DE221849C - - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
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- C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
- C07C51/31—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation of cyclic compounds with ring-splitting
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
PATENTSCHRIFT
- JVI 221849 KLASSE 12 o. GRUPPE
Es wurde gefunden, daß man in sehr glatter Weise zu der technisch wichtigen ß-Methyladipinsäure
gelangen kann, wenn man das p-Methylcyklohexanol der folgenden Formel:
CH,
CH2
CH9
CH%
CH2
mit Oxydationsmitteln, wie Salpetersäure, \ Kaliumpermanganat, chromsaurem Kalium usw.,
behandelt. An Stelle des genannten Alkohols läßt sich mit Vorteil auch das entsprechende
Keton der folgenden Formel:
CH9
CH9
CH2
CH2
verwenden. Die so gewonnene ß-Methyladipinsäure soll als Zwischenprodukt für die Herstellung
von Farbstoffen bzw. pharmaceutischen Produkten verwendet werden.
Es war nicht vorauszusehen, daß die Aufspaltung des Kohlenstoffringes unter Bildung
der gesuchten Säure sich vollziehen würde; vielmehr mußte man befürchten, daß auch
die Methylgruppe angegriffen würde. Wallach (Ann. 289, 344/45) fand, daß man aus I-Methylcyklohexanon-3
durch Oxydation eine Pimelinsäure darstellen kann. Ein analoger Verlauf der Reaktion war für das i-Methylcyklohexanol-4
nicht als sicher anzunehmen. Werden doch in der Benzolreihe beispielsweise die Seitenketten viel leichter oxydiert, wenn
in p-Stellung als wenn in m-Stellung zu ihnen
der Ring substituiert ist (vgl. Lehrbuch der Synthetischen Methoden von Dr. Theodor
Posner, 1903, S. 189). Man mußte deshalb befürchten, daß diese in der Benzolreihe
gültige Regel auch für Derivate des hexahydrierten Benzols Gültigkeit habe, und daß
auch im vorliegenden Fall die Methylgruppe angegriffen werden würde, zumal da bei der
Reaktion zweckmäßig starke Oxydationsmittel Verwendung finden, so z. B. im Falle der
Verwendung von Salpetersäure solche von mindestens 480Be. = 94 prozentige-
Bei Verwendung von starker Salpetersäure liegt auch die Gefahr einer Nitrierung vor.
Außerdem bildet sich, wie aus den Schmelzpunktsangaben Wallachs (a.a.O.) hervorgeht, und wie neuerdings von Markownikoff
(Chem. Centralbl. 1903 [2], S. 289) nachgewiesen wurde, bei der Oxydation von i-Methylcyklohexanon-3
stets ein Gemisch von a- und ß-Methyladipinsäure, das nur mit
großen Schwierigkeiten durch Überführen der Komponenten in Derivate und umständliche
Trennung und Regenerieren zu zerlegen ist. Zum Unterschiede hiervon zeigt die nach vor-
65
liegendem Verfahren erhaltene Methyladipinsäure direkt den richtigen Schmelzpunkt von
93 bis 94° (s. Ber. 29, S. 923).
g Beispiel 1.
4 Teile p-Methylcyklohexanpl werden unter
Verwendung einer geeigneten Apparatur in 20 Teile siedende konzentrierte Salpetersäure
vorsichtig eingetragen. Beim Abkühlen kristallisiert die Hauptmenge der ß-Methyladipinsäure
direkt rein aus. Weitere Mengen lassen sich aus der Mutterlauge gewinnen.
In einer Lösung von 10 Teilen kristallisierter Soda in 83 Teilen Wasser werden 5 Teile
p-Methylcyklohexanon suspendiert. Dann wird eine Lösung von 22,5 Teilen Kaliumpermanganat
in 420 Teilen Wasser allmählich zugefügt. Nach Beendigung der Oxydation wird vom
Manganschlamm abfiltriert, auf 40 Teile eingeengt und mit 10 Teilen konzentrierter Salzsäure
versetzt. Die ß-Methyladipinsäure kristallisiert aus und kann durch Umkristallisieren
aus Benzol leicht rein erhalten werden.
Claims (1)
- Patent-Anspruch :Verfahren zur Darstellung von ß-Methyladipinsäure, darin bestehend, daß man p-Methylcyklohexanol bzw. p-Methylcyklohexanon mit Oxydationsmitteln behandelt.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE221849C true DE221849C (de) |
Family
ID=482790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT221849D Active DE221849C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE221849C (de) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE893948C (de) * | 1939-02-27 | 1953-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren |
-
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
| DE893948C (de) * | 1939-02-27 | 1953-10-22 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dicarbonsaeuren |
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