DE3319619A1 - Harzzusammensetzung auf polypropylenbasis - Google Patents

Harzzusammensetzung auf polypropylenbasis

Info

Publication number
DE3319619A1
DE3319619A1 DE19833319619 DE3319619A DE3319619A1 DE 3319619 A1 DE3319619 A1 DE 3319619A1 DE 19833319619 DE19833319619 DE 19833319619 DE 3319619 A DE3319619 A DE 3319619A DE 3319619 A1 DE3319619 A1 DE 3319619A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
weight
propylene
ethylene
polypropylene
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19833319619
Other languages
English (en)
Other versions
DE3319619C2 (de
Inventor
Yoshihisa Yokohama Kanagawa Gotoh
Minoru Kawasaki Kanagawa Hoshino
Yoichi Kawai
Masami Kawasaki Kanagawa Maki
Katsumi Yokohama Kanagawa Sekiguchi
Akio Yokohama Kanagawa Yoshihara
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsui Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsui Toatsu Chemicals Inc filed Critical Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Publication of DE3319619A1 publication Critical patent/DE3319619A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3319619C2 publication Critical patent/DE3319619C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Beanspruchte Priorität: 4,Juni 1982, Japan,
Patentanmeldung No. 94765/1982
Anmelder :
MITSUI TOATSU CHEMICALS, INCORPORATED No. 2-5, Kasumigaseki 3-chome, Chiyoda-ku,
Tokyo, Japan
Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis
Die Erfindung betrifft eine Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis mit ausgezeichneter Bemalbarkeit und hoher Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Ausform-Fließeigenschaft.
Polypropylenharz hat jetzt weit verbreitet kommerzielle Anwendungsmöglichkeit aufgrund seines niedrigen spezifischen Gewichtes, seiner hohen Steifigkeit und außerordentlichen Wärmebeständigkeit und chemischen Beständigkeit gefunden. Im Anfang war Polypropylenharz jedoch für die Verwendung bei tiefen Temperaturen ungeeignet wegen seiner geringen Schlagfestigkeit bei derartig tiefen Tem-
• ι.
peraturen. Polypropylenharze mit Schlagfestigkeitsqualität, die durch Copolymerisieren von Äthylen und Propylen erhalten werden, sind entwickelt worden und als bei niedrigen Temperaturen brauchbare Polypropylenharze auf den Markt gebracht worden. In letzter Zeit wurde an die Polypropylenharze jedoch die Anforderung gestellt, daß sie noch höhere Beständigkeit und Leistungsfähigkeit zeigen sollten, und es wurde gefunden, daß die Schlagfestigkeit in solch einem Grad wie der Schlagfestigkeitsqualität bei einigen Anwendungsgebieten unzureichend ist. Zum Beispiel besteht auf dem Gebiet der Automobilstoßdämpfer, Stoßdämpferenden,-bänder usw. eine Nachfrage nach Harzen mit sich widersprechenden Eigenschaften wie hoher Steifigkeit, hoher Wärmebeständigkeit und leichter Bemalbarkeit als auch gleichzeitig hoher Schlagbeständigkeit. Außerdem wird hohes Ausform-Fließvermögen insbesondere im Falle der Stoßdämpfer gefordert, was die jüngste Entwicklung in Richtung auf größere Formteile widerspiegelt«
Es wurden deshalb verschiedene Lösungswege vorgeschlagen, um die Schlagfestigkeit und die Bemalbarkeit von Propylenharzen zu verbessern. In der japanischen Patentoffenlegungsschrift No. 47344/1982 ist eine Harzzusammen- **■> setzung auf Polypropylenbasis beschrieben, die aus 50 bis 97 Gew.-% eines kristallinen Äthylen-Propylen-Blockcopolymeren und 50 bis 3 Gew.-% eines elastischen Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren mit einer Mooney-Viskosität (ML1 ., 100°C) von 70 bis 150 besteht. In der japanischen Patentoffenlegungsschrift No. 55952/1982 wird eine Polypropylenzusammensetzung beschrieben, die für die Verwendung bei der Herstellung von Stoßdämpfern geeignet ist, und diese Zusammensetzung besteht aus 55 bis 65 Gew.-% eines kristallinen Äthylen-Propylen-Blockcopolymeren mit einem Äthylengehalt von 5 bis 10 Gew.-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 97 Gew.-% oder mehr, Einheiten, die in Para-Xylol mit Raum-
Λ α Α( ■# tr i» * * * '
.5.
— 3 —
temperatur löslich sind, die eine Grundviskosität von 3 bis 4, gemessen in Decalin (135°C) und einen Schmelzindex (Schmelzfließindex) von 2 bis 10 besitzen; 30 bis 35 Gew.-% eines amorphen Äthylen-Propylen-Copolymeren mit einer Grundviskosität von 2,0 bis 3,5, gemessen in Decalin (135°C) und einer Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) von 40 bis 100; und 5 bis 15 Gew.-% Talkum mit einer mittleren Teilchengröße von 0,5 bis 5 um. Andererseits ist in der japanischen Patentoffenlegungsschrift No. 70141/1982 eine Polymerzusammensetzung auf Propylenbasis beschrieben, die aus (a) 30 bis 85 Gew.-% eines kristallinen Propylenpolymeren; (b) 5 bis 50 Gew.-% eines Ä'thylen-Propylen-Copolymergummis und (c) 5 bis 30 Gew.-% ausgefällte oder naßgemahlene schwere, feine Kalziumcarbonatteilchen mit einer mittleren Teilchengröße von 0,05 bis 1,0 um besteht.
Derartige Harzzusammensetzungen, in denen die Schlagfestigkeit verbessernde Mittel inkorporiert enthalten sind, haben jedoch den Nachteil, daß ihre Steifigkeit, Wärmebeständigkeit und Ausform-Fließeigenschaft andererseits gesenkt worden sind, obgleich ihre Schlagfestigkeit und Bemalbarkeit sicherlich verbessert worden sind.
Es wird in der Praxis auch üblicherweise ein anorganisches Füllmittel im Hinblick auf die Verbesserung der Steifigkeit von Polypropylenharz hinzugegeben. Bei diesem Verfahren wird die Steifigkeit erhöht und die Wärmebeständigkeit verbessert, wenn der Anteil eines derartigen anorganischen Füllmittels erhöht wird. Es ist jedoch bekannt, daß eine Zugabe eines derartigen Füllmittels andererseits zu einer merklichen Verringerung der Schlagfestigkeit führt. So ist beispielsweise in "Engineering Materials", Bd. 20, No. 7, Seite 29 (1972) beschrieben, daß die Izod-Schlagfestigkeit von Polypropylen abnimmt, je mehr Talkum hinzugegeben wird, obgleich seine Steifigkeit und seine Wärmeverziehtemperatur verbessert werden. Es ist auch in
"Plastics", Bd.17, No. 12, Seite 27 (1966) beschrieben, daß die Izod-Schlagfestigkeit von Polypropylen gesenkt wird, wenn Diatomäenerde, Kaliumcarbonat, Talkum oder Asbest hinzugegeben werden. Hierbei sind die anorganischen Füllmittel, die bei den vorstehend beschriebenen Verfahren verwendet werden, solche, die routinemäßig verwendet werden, und der Teilchengröße wurde keine spezielle Aufmerksamkeit gewidmet.
Aufgabe der Erfindung ist es, eine Badzusammensetzung auf Propylenbasis zu schaffen, die hervorragende Bemalbarkeit, hohe Steifigkeit und Schlagfestigkeit zusammen mit hoher Ausform-Fließfähigkeit aufweist.
Die Erfinder der vorliegenden Erfindung haben mannigfache Untersuchungen im Hinblick auf die Verwendung sowohl anorganischer Füllstoffe als auch Schlagfestigkeits-Verbesserer wie einem Üthylen-Propylen-Copolymergummi (hier im folgenden als "EPM" abgekürzt) oder EPM und Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymergummi (hier im folgenden als "EPDM" abgekürzt) in Kombination durchgeführt, um die Steifigkeit von Polypropylenharz zu erhöhen und gleichzeitig seine Bemalbarkeit und Schlagfestigkeit zu verbessern. Routinemäßig angewendete anorganische Füllstoffe mit Teilchengrößen von 5 bis 150 um erniedrigten jedoch die Schlagfestigkeit von Polypropylenharz, wenn ihr Anteil erhöht wurde, was ähnlich den Ergebnissen ist, die in den oben angegebenen Veröffentlichungen berichtet wurden, und deshalb konnte nicht gleichzeitig die Steifigkeit und die Schlagfestigkeit verbessert werden.
Im Hinblick auf die Lösung der beschriebenen Aufgabe der Erfindung haben die Erfinder ihre Untersuchungen ausgedehnt. Als Folge davon haben sie überraschenderweise gefunden, daß die Bemalbarkeit, die Steifigkeit und die Schlagfestigkeit von Polypropylenharz merklich verbessert
werden kann und daß seine.Anwendbarkeit für Formzwecke auch verbessert werden kann, wenn ein spezifisches kristallines Äthylen-Propylen-Blockcopolymer, EPM und EPDM und auch ein anorganisches Füllmittel mit einer spezifischen Teilchengröße in spezifischen Anteilen inkorporiert werden.
Durch die vorliegende Erfindung wird deshalb eine Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis geschaffen, die folgendes umfaßt:
(a) 80 bis 60 Gew.~% eines kristallinen Äthylen-Propylen-Blockcopolymeren mit einem A* thy lengehalt von 11 bis 30 Gew.-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 75 Gew.-% oder mehr, einer Grundviskosität von 1,2 bis 2,0, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C) und einem Schmelzindex (Schmelzfließindex) von
8 oder höher;
(b) 5 bis 35 Gew.-% eines Äthylen-Propylen-Copolymergummis mit einem Propylengehalt von 20 bis 50 Gew.-% und einer Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) von 20 bis 100;
/"*■ (c) 5 bis 35 Gew.-% eines Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren mit einem Propylengehalt von 20 bis 50 Gew.-% und einer Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) von 20 bis 110, wobei das Dien Athylidennorbomen, Dicyclopentadien oder 1,4-Hexadien ist, und
(d) 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Gewicht der obigen Harzkomponenten (a), (b) und (c), eines anorganischen Füllmittels mit einer Teilchengröße von 3 um oder kleiner.
Das kristalline Äthylen-Propylen-Blockcopolymer, das bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung brauchbar 'ist, besitzt einen Ä* thy lengehalt von 11 bis 30 Gew.-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 75 Gew.-% oder mehr/ wobei ein Bereich von 75 bis nahezu 100 bevorzugt wird, einer Grundviskosität von 1,20 bis 2,0, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C), und einem Schmelzindex von 8 oder höher, wobei 8 bis bevorzugt wird. Wenn der oben angegebene Äthylengehalt kleiner sein sollte als 11 Gew.-%, wird die Bemalbarkeit, insbesondere die Anfangshaftung eines entstehenden Formlings verhindert. Andererseits werden Xthylengehalte, die größer als 30 Gew.-% sind, den Modul der Biegeelasti-
2 zität eines entstehenden Formlings kleiner als 9000 kg/cm machen. Wenn die Polypropyleneinheiten, die in siedendem h-Heptan unlöslich sind, weniger als 75 Gew.-% betragen sollten, wird der entstehende Formling einen Modul der
2 Biegeelastizität besitzen, der kleiner als 9000 kg/cm ist. Jegliche GrundViskositäten, die kleiner als 1,20 sind, gemessen als Tetralinlösung (135°C), werden dazu führen, daß die Izod-Schlagfestigkeit des entstehenden Formlings kleiner als 10 kg·cm/cm bei -40°C wird. Andererseits werden alle Grundviskositäten, die größer als 2,0 sind, zu Polypropylenzusammensetzungen führen, die jeweils einen Schmelzindex besitzen, der kleiner als 6 g/10 min ist. Wenn der genannte Schmelzindex kleiner als 8 sein sollte, wird der Schmelzindex der entstehenden Polypropylenzusammensetzung kleiner als 6 g/10 min sein. Wenn irgendeine der vorstehend beschriebenen Eigenschaften außerhalb ihres jeweils auch oben angegebenen Bereiches liegt, werden die Steifigkeit, die Schlagfestigkeit und die Ausform-Fließfähigkeit einer entstehenden Polypropylenzusammensetzung zu niedrig.
Das bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung brauchbare EPM ist begrenzt auf ein solches mit einem
Propylengehalt von 20 bis 50 Gew.-% und einer Mooney-Viskosität (ML1+4, 1OO°C) von 20 bis 100. In ähnlicher Weise ist EPDM auch begrenzt auf solch eines mit einem Propylengehalt von 20 bis 50 Gew.-% und einer Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) von 20 bis 110 und das eines
der Verbindungen Äthylidennorbornen, Dicyclopentadien oder 1,4-Hexadien als dritte Komponente enthält, d.h. als Dien. Diese Beschränkungen sind wesentlich für die vorliegende Erfindung, weil niedrigere Glasumwandlungstemperaturen ( hier im folgenden als "T " abgekürzt) von EPM und EPDM wirksam für die Verbesserung der Schlag- <f\ festigkeit von Harzen auf Polypropylenbasis sind, und es gibt bestimmte optimale Bereiche unter Berücksichtigung der Molekulargewichte von EPM und EPDM, die verwendet werden sollen.
Es ist bekannt, daß T jeweils von EPM und EPDM das Minimum in einem Gebiet erreicht, in dem die Propylenkonzentration von 15 Mol.-% bis 40 Mol.-% reicht. Der angegebene Konzentrationsbereich von Propylen ist äquivalent einem Propylengehalt im Bereich von 20 bis 50 Gew,-%. Wenn Gummi in ein Harz inkorporiert wird, um dessen Schlagfestigkeit zu verbessern, ist es bekannt, daß es einen optimalen Wert für die Größe von dispergierten Gummiteilchen gibt. In ähnlicher Weise gibt es eine optimale Teilchengröße auch in einem System aus einem Polypropylenharz und EPM und/oder EPDM. Wenn die Molekulargewichte von EPM und EPDM zu klein sein sollten, werden die Größen ihrer dispergierten Teilchen kleiner als ihre optimalen Werte, wohingegen übermäßig große Molekulargewichte von EPM und EPDM zu Teilchengrößen führen, die größer als ihre jeweiligen optimalen Werte sind. Demzufolge werden die beiden oben angegebenen Molekulargewichte bevorzugt. Die Molekulargewichte von EPM und EPDM, die die optimalen Werte für die dispergierten Teilchengrößen liefern können, sind 20 bis 100
. AO-
4, -
für EPM und 20 bis 110 für EPDM, definiert in Werten der Mooney-Viskositat (ML1+4, 100°C) , die mit dem Molekulargewicht zusammenhängt.
Bei der vorliegenden Erfindung wird es bevorzugt, granuläres EPM und EPDM zu verwenden, da sie in dieser Form das Mischen erleichtern. Als Beispiel für granuläres EPM können Toughmer P0180, Toughmer PO28O, Toughmer PO48O und Toughmer P-680 (Handelsnamen; Produkte von Mitsui Petrochemicals Industries, Ltd.) und EP02P und EP07P (Handelsnamen; Produkte von Japan E.P. Rubber Co. , Ltd.) erwähnt werden.
Es ist möglich, bei der vorliegenden Erfindung gleichzeitig die Bemalbarkeit/ die Schlagfestigkeit und die Ausform-Fließfähigkeit zu verbessern, indem EPM und EPDM in Kombination verwendet werden. Die Anteile von EPM und EPDM sollten jeweils innerhalb des Bereiches von 5 bis 35 Gew.-% liegen, und ihr gesamter Anteil kann üblicherweise von 20 Gew.-% bis 40 Gew.-% reichen. Wenn der gesamte Anteil von EPM und EPDM kleiner als 20 Gew.-% sein sollte, können sie nicht ihre die Schlagfestigkeit und die Bemalbarkeit verbessernden Wirkungen bis zu merklichem Ausmaß hervorbringen, und die -40°C Izod-Festigkeit des entstehenden Formlings wird kleiner als 10 kg · cm/cm sein. Deshalb wird es nicht bevorzugt, EPM und EPDM in solch einem kleinen Gesamtanteil zu verwenden .
Andererseits werden alle Gesamtanteile von EPM und EPDM, die 40 Gew.-% überschreiten, die Ausform-Fließfähigkeit und die Steifigkeit der entstehenden Polypropylenzusammensetzungen senken und werden aus diesem Grunde nicht bevorzugt. Weiterhin kann EPM keine merkliche Verbesserung für die Bemalbarkeit liefern/ wenn es in einem Anteil inkorporiert wird, der kleiner als 5 Gew.-% ist. Wenn
1 Λ tf Λ -It»
EPDM in einem Anteil hinzugegeben werden sollte, der kleiner als 5 Gew,-% ist, wird seine die Schlagfestigkeit verbessernde Wirkung klein sein, und die -40°c Izod-Schlagfestigkeit eines entstehenden Formlings wird niedriger als 10 kg · cm/cm sein. Demzufolge ist es nicht zu bevorzugen , EPM und EPDM in solchen niedrigen Anteilen zu verwenden.
Der anorganische Füllstoff, der bei der praktischen Durchführung dieser Erfindung verwendet wird, ist ein anorganisches und pulverförmiges Füllmittel, das für die Verwendung in Harzen geeignet ist. Als Beispiele für anorganische Füllmittel können erwähnt werden Kalziumoxid, Magnesiumoxid, Kalziumhydroxid, Magnesiumhydroxid, Aluminiumhydroxid, Kaliumcarbonat, Magnesiumcarbonat, basisches Magnesiumcarbonat, Kalziumsilikat, Magnesiumsilikat, Kalziumsulfat, Bariumsulfat, Kalziumsulfit, Talkum, Tonerde, Glas, Dolomit, Pirssonit usw., wobei Kaliumcarbonat, Bariumsulfat, Kalziumsilikat und Talkum insbesondere bevorzugt werden.
Es ist wesentlich, daß die Teilchengröße des anorganischen Füllmittels, das bei dieser Erfindung verwendet <n wird, 3 um oder kleiner ist. Eine Teilchengröße von 2 pm oder weniger wird insbesondere bevorzugt. Wenn ein anorganisches Füllmittel mit einer Teilchengröße, die größer als 3 ym ist, verwendet werden sollte, wird die Schlagfestigkeit der entstehenden Polypropylenharzzusammensetzung schlecht.
Hierbei wird angenommen, daß die Teilchengröße eines derartigen anorganischen Füllmittels so ist, wie sie durch ein üblicherweise auf dem Fachgebiet verwendetes Verfahren definiert ist. Es gibt verschiedene Definitionen für Teilchengrößen, einschließlich die Teilchen-
• ta-
größe nach Green oder Feret, die Teilchengröße nach Goebelein, die Teilchengröße nach Nussenstein und die Teilchengröße nach Stokes. Teilchengrößen können nach einer Vielzahl von Meßmethoden gemessen werden, wie sie in dem "Chemical Industry Handbook" angegeben sind. Der Ausdruck "Teilchengröße", wie er hier verwendet wird, bezeichnet die Nussenstein'sehe Teilchengröße, die durch das Photo-Extinktionsverfahren bestimmt wird. Die Messung von Teilchengrößen kann durchgeführt werden, indem beispielsweise ein Photo-Extinktions-Teilchengrößeverteilungs-Analysator Modell SKC 2000 (hergestellt von Seishin Kigyo Company) verwendet wird. Als eine Teilchengröße kann die Teilchengröße verwendet werden, die 50 % einer kumulierten Teilchengrößeverteilung entspricht (im allgemeinen "D50" genannt). Nebenbei bemerkt, die Mehrzahl der anorganischen Füll- · mittel, die im allgemeinen auf dem Markt erhältlich sind, besitzen Teilchengrößen im Bereich von 5 pm bis 150 μΐη. Im Unterschied zu derartigen herkömmlichen anorganischen Füllmitteln muß bei der vorliegenden Erfindung ein anorganisches Füllmittel verwendet werden, dessen Teilchengröße auf 3 um oder weniger verringert worden ist, indem eine spezielle Maschine zum Superfein -Mahlen, z.B. JET-O-MIZER Modell 0202, verwendet wird.
Der Anteil des anorganischen Füllstoffes mit einer Teilchengröße von 3 um oder weniger, der bei der vorliegenden Erfindung hinzugegeben werden muß, sollte im Bereich von 2 Gew.-% bis 5 Gew.-% liegen, bezogen auf die Harzkomponenten aus dem kristallinen Äthylen-Propylen-Blockcopolymeren, EPM und EPDM. Jegliche Anteile, die kleiner als 2 Gew.-% sind, sind zu gering, um die die Steifigkeit verbessernde Wirkung des Füllstoffes bis zu einem merklichen Ausmaß zu erzeugen. Deshalb ist es nicht zu bevorzugen, den Füllstoff in so kleinen Antei-
- Vi -
len zu verwenden. Steifigkeit und Schlagfestigkeit können beide verbessert werden, wenn der Anteil eines anorganischen Füllmittels bis zu etwa 15 Gewichtsteilen gesteigert wird. Es wird jedoch die Bemalbarkeit verringert und vorheriges Trocknen des Harzes ist beim Ausformen desselben unerläßlich, wenn der anorganische Füllstoff in solch einem hohen Anteil inkorporiert wird. Deshalb ist es notwendig, die obere Grenze des Anteils auf ein viel niedrigeres Niveau festzusetzen. Wenn nämlich ein anorganisches Füllmittel in einem Anteil, der 5 Gew.-% übersteigt, hinzugegeben werden sollte, wird es notwendig sein, die entstehende Harzzusammensetzung einer Vortrocknung zu unterwerfen, weil sonst das Harz bewirkt, daß auf der Oberfläche eines Formlings Silberstreifen erscheinen, was auf die Hygroskopizität des anorganischen Füllmittels zurückzuführen ist. Wenn das anorganische Füllmittel im Überschuß über 5 Gew.-% hinzugegeben werden sollte, wird die Anfangshaftung bei der Bemalbarkeit verbessert, aber die Beständigkeit einer entstehenden Harzzusammensetzung gegen warmes Wasser und Feuchtigkeit wird andererseits verringert, weil das anorganische Füllmittel, das in der Harzzusammensetzung verteilt ist, Feuchtigkeit absorbieren kann, und sich so Quellungen oder Blähungen zwischen der Harzschicht und der Überzugsschicht entwickeln können. Deshalb wird es nicht bevorzugt, das anorganische Füllmittel in solch einem hohen Anteil zu verwenden.
Das Mischen der einzelnen Bestandteile, die in der Polypropylenzusainmensetzung gemäß der Erfindung verwendet werden, kann durchgeführt werden, indem irgendeine üblicherweise auf dem Gebiet verwendete Vorrichtung, z.B. ein Einschneckenextruder oder ein Doppelschneckenextruder wie FCM, GIM oder dergleichen, verwendet wird.
4 (μ
Wenn die obige Zusammensetzung hergestellt wird, ist es möglich, ein oder mehrere Antioxidantien, Absorptionsmittel für ultraviolette Strahlen, Mittel, die Metallverschlechterung verhindern, Schmiermittel, Antistatikmittel, Entschäumungsmittel und/oder dergleichen zu inkorporieren, die routinemäßig in Polypropylenharzen verwendet werden.
Die Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis gemäß dieser Erfindung besitzt sowohl hohe Steifigkeit, Schlagfestigkeit und Ausform-Fließfähigkeit als auch hervorragende Bemalbarkeit (d.h. Anfangshaftung, Warmwasserbeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit). Die Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis besitzt einen Modul der Biegeelastizität von 9000 kg/cm oder höher, eine -40°C Izod-Schlagfestigkeit von 10 kg . cm/cm und einen Schmelzindex von 6 g/10 min. Sie zeigt hervorragende Beständigkeit und Leistungsfähigkeit in einem Anfangshafttest und Warmwasserbeständigkeitstest, die die Bemalbarkeit betreffen und später noch in dieser Beschreibung beschrieben werden. Demzufolge kann die Harzzusammensetzung für die Herstellung von Stoßdämpfern für Automobile, Stoßdämpferrändern oder -enden, Stoßschutzrandbeschlägen, MotorradSchutzblechenoder -Stoßfängern usw. verwendet werden. Sie kann durch verschiedenartige Ausformverfahren ausgeformt werden, wie beispielsweise durch das Spritzgußverfahren, Extrusionspreßverfahren und das Kompressions-Verdrängungsverfahren oder Formpressen.
Die Erfindung wird nachfolgend spezieller in den folgenden Beispielen beschrieben, in denen der Schmelzindex, der Modul der Biegeelastizität und die Izod-Schlagfestigkeit jeweils nach den entsprechenden Verfahren ASTM D-1238, ASTM D-790 und ASTM D 256 gemessen wurden.
Beispiel 1
Gemischt wurden 65 Gewichtsteile eines kristallinen Äthylen-Propylen-Blockcopolymeren (hier im folgenden als "PP-A" abgekürzt) mit einem Äthylengehalt von 26,0 Gew.-%, mit Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 80,6 Gew.-%, mit der Grundviskosität von 1,7, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C) und dem Schmelzindex von 20; 25 Gewichtsteile Toughmer PO28O (Handelsname; ein EPM, das von Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. hergestellt wird) mit der Mooney-Viskosität (ML1.-, 100 C) von 21; und 10 Gewichtsteile EP57P (Handelsname; ein EPDM, das von Japan E.P. Rubber Co., Ltd. hergestellt wird) mit einem Propylengehalt von 28 Gewichtsteilen und mit der Mooney-Viskosität (ML1+4, 100°C) von 85 und das Ä'thylidennorbonen als die dritte Komponente enthielt; und Talkum mit der Teilchengröße von 1,8 um als einem anorganischen Füllmittel, und zwar in Anteilen, die jeweils in Tabelle 1 angegeben sind. Die Bestandteile wurden in einem Hensehe1-Mischer gemischt und dann durch einen Extruder zu Pellets ausgeformt. Die so erhaltenen Pellets wurden mittels einer Spritzgußmaschine zu Proben ausgeformt, und ihr Modul der Biegeelastizität und ihre Izod-Schlagfestigkeit wurden gemessen. Andererseits wurde ihre Bemalbarkeit nach dem folgenden Verfahren bewertet. Und zwar wurde eine Grundierungsanstrichfarbe vom Zwei-Flüssigkeitstyp aus Acrylkomponente" und chloriertem Polypropylen-System über jede der Proben, die unter Verwendung der Spritzgußmaschine erhalten worden waren, bis zu der Filmdicke von 10 pn aufgebracht. Danach wurde eine Deckschicht-Anstrichfarbe vom Zwei-FlüssigkeitStyp von dem Acrylkomponenten-Ureifen-System auf die grundierte Probe bis zu der Dicke von 25 pm aufgebracht. Nach dem Trocknen der so grundierten und mit Deckschicht versehenen Probe bei 90°C und über 30 Minuten
•Ab- - A -
wurde sie bei Raumtemperatur 24 Stunden lang stehen gelassen, wodurch eine Probe erhalten wurde, die für einen Bemalbarkeitstest brauchbar war. unter Verwendung eines Schneidgerätes wurde ein Gittermuster mit 100 1 mm großen Quadraten durch die Beschichtung der Probe geschnitten. Nachdem ein Klebband über den kreuzweise eingeschnittenen Bereich aufgebracht worden war, wurde es schnell abgezogen. Das Verhältnis der auf der Beschichtung verbliebenen Quadrate wurde in Werten des Prozentsatzes bestimmt, auf welcher Basis die Anfangshaftung bewertet wurde. Es sei nebenbei bemerkt, daß Proben, die in dem Bemalbarkeitstest brauchbar waren, 240 Stunden in warmes Wasser von 40°C eingetaucht wurden, und ihre Warmwasserbeständigkeit wurde dann bewertet, indem der Zustand der Oberflächen der Beschichtungen beobachtet wurde und sie dem Abziehtest auf dem Gittermuster unterworfen wurden.
/oben
Weiterhin wurden die beschriebenen Pellets, nachdem sie 1 Woche lang in einer Atmosphäre aus 30°C und 90 % relativer Feuchtigkeit stehen gelassen worden waren, zu Platten von 160 mm Länge, 80 mm Breite und 2 mm Dicke mittels einer Spritzgußmaschine ausgeformt. Die Oberflächen der entstandenen Formlinge wurden beobachtet. Der Schmelzindex der so erhaltenen Polypropylenharze, der Modul der Biegeelastizität und die Izod-Schlagfestigkeit, die auf den Proben gemessen wurden, die Bewertungsergebnisse der Bemalbarkeit der Proben und die Oberflächenbedingungen der Formlinge sind alle in Tabelle 1 angegeben.
Beispiele 2 bis 3
Die Verfahren von Beispiel 1 wurden mit der Ausnahme wiederholt, daß ein kristallines A'thylen-Propylen-Co-
■A
polymer (hier im folgenden abgekürzt als 11PP-B11 bezeichnet) mit einem Äthylengehalt von 16,1 Gew.-%, mit Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan ■unlöslich sind, von 86,4 Gew.-%, mit der Grundviskosität von 1,4, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C) und dem Schmelzindex von 47 oder ein kristallines Äthylen-Propylen-Copolymer (hier im folgenden abgekürzt als "PP-C" bezeichnet) mit einem Äthylengehalt von 11,6 GeWr-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 77,1 Gew.-%, der Grundviskosität von 1,3, gemessen als eine Tetralinlösung (135 C), und dem Schmelzindex von 70 anstelle von PP-A verwendet wurde. Testergebnisse sind in Tabelle 1 angegeben.
Vergleichsbeispiele 1 bis 2
Es wurde nach den Verfahren von Beispiel 1 gearbeitet mit der Ausnahme, daß anstelle von PP-A ein kristallines Äthylen-Propylen-Blockcopolymer (hier im folgenden abgekürzt als "PP-D" bezeichnet) mit einem A" thy lengehalt von 6,8 Gew.-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 93,8 Gew.-%, der Grundviskosität von 2,1, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C), und dem Schmelzindex von 4 oder ein kristallines Äthylen-Propylen-Blockcopolymer (hier im folgenden abgekürzt als 11PP-E" bezeichnet) mit einem Äthylengehalt von 5,6 Gew,-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 94,0 Gew.-%, der Grundviskosität von 1,9, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C), und dem Schmelzindex von 8 verwendet wurde. Testergebnisse sind auch in Tabelle 1 angegeben.
Tabelle 1
PP-A Vi ηΗοΊ +· 1 Beispiel 3 65 Vergl .Beispiel
PP-B Ij JLilZltzX T- 65 2 1 2
PP-C Gew.Teile
PP-D Gew.Teile 65 25
PP-E Gew.Teile 10
EPM EPO2P Gew.Teile 5 65
I EPDM EP57P Gew.Teile 25 65
,etz1 Talkum (Teilchen
größe: 1,8 um)		 Gew.Teile 10 25 25 25
IO
0)		 Gew.Teile 5 10 10 10
Zusamr Gew.Teile 5 5 5
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Einheit
Beispiel
Vergl.Beisp,
Schmelzindex Modul der Biegeelastizität
Izod-Schlagfestigkeit (-400C)
Bemalbarkeit:
Anfangshaftung Warmwasserbeständigkeit
Aussehen des Formlings
g/10 min 9,7 18,2 20,3 2,8 4,5
kg/cm 9800 11700 10900 9400 10200
kg»cm/cm 14,7 12,5 11,0 12,1 11,8
% 100 100 100 100 100
0 0 0 0 0
kein kein kein kein kein Fehler Fehler Fehler Fehler Fehler
Anmerkung:
0 : Auf der Oberfläche von Formungen wurden keine Veränderungen beobachtet,
und es wurden keine Beschichtungen in dem Abziehtest auf dem gitterartig geritzten Muster abgezogen.
Beispiele 4 bis 9
Gemischt wurden 65 Gewichtsteile eines kristallinen Äthylen-Propylen-Blockcopolymeren (hier im folgenden abgekürzt als "PP-F" bezeichnet) mit einem Xthylengehalt von 12,0 Gew.-%, Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 88,0 Gew.-%, der Grundviskosität von 1,5, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C), und dem Schmelzindex von 20; 25 Gewichtsteile des oben beschriebenen Toughmer PO28O als einem EPM; 10 Gewichtsteile des oben beschriebenen EP57P als einem EPDM und als anorganische Füllstoffe Talkum mit der Teilchengröße von 1,8 um, Bariumsulfat mit der Teilchengröße von 1,2 um, Kaliumcarbonat mit der Teilchengröße von 1,9 um und Kalziumsilikat mit der Teilchengröße von 1,0 pm in Anteilen, die jeweils in Tabelle 2 angegeben sind. Es wurden auf die gleiche Weise wie in Beispiel 1 Tests durchgeführt. Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Vergleichsbeispiel 3
Es wurde ein Test auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme durchgeführt, daß das anorganische Füllmittel nicht hinzugegeben wurde. Die Testergebnisse sind in Tabelle 2 angegeben.
Vergleichsbeispiele 4 bis 7
Es wurden die Verfahren von Beispiel 4 mit der Ausnahme wiederholt, daß der Anteil des Talkums mit der Teilchengröße von 1,8 um auf 1, 7, 15 bzw. 20 Gewichtsteile jeweils variiert wurde. Die Testergebnisse sind auch in Tabelle 2 zusammengestellt.
VergleichaheispieXe 8 JaIs. .10
Es wurden Tests auf die gleiche Weise wie in Beispiel 4 mit der Ausnahme durchgeführt, daß anstelle des Talkums mit der Teilchengröße von 1,8 um Talkum mit der Teilchengröße von 3,3 um, Talkum mit der Teilchengröße von 5,5 um beziehungsweise Talkum mit der Teilchengröße von 7,2 um in den jeweiligen Anteilen, die in Tabelle 2 angegeben sind, mit eingemischt wurden. Testergebnisse sind auch in Tabelle 2 angegeben.
- 26 -
Tabelle 2
Einheit
Beispiel
4 .5.6
PP-F
EPM EP02P
EPDM EP57P
Gew .Teile 65 65 65
Gew .Teile 25 25 25
Gew ,Teile 10 10 10
Talkum (Teilchengröße: 1/8 um)Gew.Teile
Talkum (Teilchengröße: 3,3 um)Gew.Teile
Talkum (Teilchengröße: 5,5 um)Gew.Teile
Talkum (Teilchengröße: 7,2 pm)Gew.Teile
BaSO4(Teilchengröße: 1,2 um) Gew.Teile CaCO3 (Teilchengröße: 1,9 um) Gew.Teile Kalziumsilikat (TGr.: 1,0 um) Gew.Teile
Schmelzindex g/10 min 9,2 8,9 8,4
Modul d.Biegeelastizität kg/cm2 9100 9300 9600 Izod-Schlagfestigkeit (-400C) kg·cm/cm 11,7 12,1 13,1
Bemalbarkeit:
Anfangshaftung
Warmwasserbeständigkeit
100 100 100 0 0 0
Aussehen des Formlings
kein Fehler
Anmerkung: Zeichenerklärungen siehe Seite
331961
Λ3
.Tabelle. .2 . .CF.or.ts.e.t.z.ung)
. 7 . Beispiele
. .8 9. : 		65 • 3 · . 4 . Vergleichsbeispiele
. 5 . . .6 . 7. .8		 65 65 65 9 10
65 65 25 65 65 65 25 25 25 65 65
25 25 10 25 25 25 10 10 10 25 25
10 10 10 10 10 10 10
15 20
8,3 8,5 8,7 10,3 9,7 8,1 7,5 7,3 8,4 8,7 8,1 8900 9100'101OO 8500 8600 10000 12400 13300 9500 10000 9800 16,8 15,3 12,5 10,6 10,4 13,8 17,0 14,8 7,0 6,5 6,3
100 100 100 100 100 100 100 0 0 0 0 0 Δ X
100 100 100 100 X 0 0 0
kein Fehler
alänzende
Fehler
kein Fehler
Anmerkung:
+) O : Es wurden keine Veränderungen auf den Oberflächen von Formungen beobachtet, und es wurden keine Beschichtungen in dem Abziehtest auf dem gitterartig geritzten Muster abgezogen.
X : Auf den Oberflächen von Formungen wurden Quellungen oder Aufblähungen beobachtet, und es wurden Beschichtungen in dem Abziehtest auf dem gitterartig geritzten Muster abgezogen.
Δ : Auf den Oberflächen von Formungen wurden Quellungen oder Aufblähungen beobachtet, aber es wurden keine Beschichtungen in dem Abziehtest auf dem gitterartig eingeritzten Muster abgezogen.
Beispiel 10 und Vergleichsbeispiele 11 bis 15
Die Verfahren von Beispiel 4 wurden mit der Ausnahme wiederholt, daß PP-F, Toughmer PO28O (bereits vorstehend genannt) , EP57P (bereits vorstehend genannt) und Kaliumcarbonat mit der Teilchengröße von 1,9 pm in den jeweils für sie in Tabelle 3 angegebenen Anteilen entsprechend als kristallines Äthylen -Propylen-Blockcopolymer, EPM, EPDM und Füllmittel gemischt wurden. Testergebnisse sind auch in Tabelle 3 angegeben.
Tabelle
+) PP-F Einheit Beisp.
1O		 0, X : Definiert wie in Tabelle 2 11 Veraleichsbeispiel 13 14 15 I (Tl
*		 3 »
δ -α δ
Λ 0
EPM PO28O Gew.Teile 75 75 12 65 50 50 ο
cc ο *
* S
; j. »
< » 4
tzg. EPDM EP57P Gew.TelIe 5 65 50 :' \
φ
ω
ß		 CaCO3 (Tellch.Gr.:1,9 pn) Gew.Teile 20 25 35 35 50
φ Schmelzindex Gew. Teile 5 5 5 5 5 co
U) Modul der Biegeelastizität
Izod-Schlagfestigkeit(-400C)
Bemalbarkeit:		 g/10 min 7,0 6,5 5 3,9 8,3 1,8 CD
Anfangshaftung ο
kg/cm
kg«cm/cm		 97OO
12,3		 96OO
12,5		 11,2 8400
14,6		 5100
nicht
gebro
chen		 49OO
nicht
gebrochei		 . .... Ii
ergebnisse Warmwasserbeständigkeit % 100 70 8200
7,4		 80 100 90
Cn Aussehen des Formlings 0 X 100 X 0 X
kein
Fehler		 kein
Fehler		 0 kein
Fehler		 kein
Fehler		 kein
Fehler
B ewe ι kein
Fehler

Claims (5)

Anmelder : MITSUI TOATSü CHEMICALS, INCORPORATED No. 2-5, Kasumigaseki 3-chome, Chiyoda-ku, Tokyo, Japan Patentansprüche
1.
Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis,
die folgendes umfaßt:
(a) 80 bis 60 Gew.-% eines kristallinen Ä'thylen-Propylen-Blockeopolymeren mit einem Äthylengehalt von 11 bis 30 Gew.-%, mit Polypropyleneinheiten, die in siedendem n-Heptan unlöslich sind, von 75 Gew.-% oder mehr, einer
Grundviskosität von 1,2 bis 2,0, gemessen als eine Tetralinlösung (135°C) und einem Schmelzindex von 8 oder höher,
(b) 5 bis 35 Gew.-% eines Äthylen-Propylen-Copolymergummis mit einem Propylengehalt von
20 bis 50 Gew„-% und einer Mooney-Viskosität
(ML1+4, 10O0C) von 20 bis 100;
(c) 5 bis 35 Gew.-% eines Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren mit einem Propylengehalt
von 20 bis 50 Gew.~% und einer Mooney-Viskosi·
. f fr ο W * w tr· * ■* ' «
. 3·
tat (ML1+4# 1000C)von 20 bis 110, wobei dieses Dien Äthylidennorbornen, Dicyclopentadien oder 1,4-Hexadien ist, und
(d) 2 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der vorstehenden Harzbestandteile (a)/ (b) und (c)/ eines anorganischen Füllmittels mit einer Teilchengröße von 3 pm oder weniger.
2. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet/ daß die Summe des Äthylen-Propylen-Copolymergummis und des Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren 20 bis 40 Gew.-% des gesamten Gewichtes der Harzbestandteile (a), (b) und (c) beträgt.
3. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Teilchengröße des anorganischen Füllmittels 2 pm oder kleiner ist.
4. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Füllmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Kalzium- und Magnesiumoxiden, -hydroxiden, -carbonaten und -Silikaten; Kalzium- und Bariumsulfaten; Aluminiumhydroxid; basischem Magnesiumcarbonat; Kalziumsulfit; Talkum; Tonerde; Dolomit; Pirssonit und Glas.
5. Harzzusammensetzung nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß das anorganische Füllmittel aus der Gruppe ausgewählt ist, die aus Kalziumcarbonat, Bariumsulfat, Kalziumsilikat und Talkum besteht.
DE3319619A 1982-06-04 1983-05-30 Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis Expired DE3319619C2 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57094765A JPS58213043A (ja) 1982-06-04 1982-06-04 ポリプロピレン樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3319619A1 true DE3319619A1 (de) 1983-12-08
DE3319619C2 DE3319619C2 (de) 1986-07-24

Family

ID=14119189

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE3319619A Expired DE3319619C2 (de) 1982-06-04 1983-05-30 Harzzusammensetzung auf Polypropylenbasis

Country Status (8)

Country Link
US (1) US4480065A (de)
JP (1) JPS58213043A (de)
KR (1) KR860000770B1 (de)
AU (1) AU555943B2 (de)
CA (1) CA1198242A (de)
DE (1) DE3319619C2 (de)
FR (1) FR2528057B1 (de)
GB (1) GB2121420B (de)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6429250B1 (en) 1998-12-11 2002-08-06 Targor Gmbh Talc-reinforced polypropylene molding composition with high impact strength
US7572859B2 (en) 2002-06-26 2009-08-11 Basell Polyolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
US7700690B2 (en) 2002-06-26 2010-04-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
US8039540B2 (en) 2004-06-08 2011-10-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
US8058350B2 (en) 2003-11-06 2011-11-15 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polypropylene composition
DE102016119531A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Lisa Dräxlmaier GmbH Übergangsmetalloxid stabilisiertes Zirkoniumdioxid in Kunststoffen im Automobilbereich
WO2018177483A1 (de) 2017-03-28 2018-10-04 Lisa Dräxlmaier GmbH Übergangsmetalloxid stabilisiertes zirkoniumdioxid als haftverbesserer für kunststoff-formkörper

Families Citing this family (49)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5968352A (ja) * 1982-10-13 1984-04-18 Showa Denko Kk ポリオレフイン樹脂組成物
JPS59120643A (ja) * 1982-12-27 1984-07-12 Showa Denko Kk ポリオレフイン樹脂組成物
JPS6013838A (ja) * 1983-07-04 1985-01-24 Mitsui Petrochem Ind Ltd ポリプロピレン組成物
JPH068375B2 (ja) * 1983-08-18 1994-02-02 三井東圧化学株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物の製造方法
JPS60133039A (ja) * 1983-12-21 1985-07-16 Mitsubishi Petrochem Co Ltd オレフィン重合体系二次加工用シート
JPS60228552A (ja) * 1984-04-27 1985-11-13 Ube Ind Ltd ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
JPH0689201B2 (ja) * 1985-02-19 1994-11-09 宇部興産株式会社 ガラス繊維強化ポリプロピレン組成物
US4734450A (en) * 1985-03-22 1988-03-29 Mitsui Toatsu Chemicals, Incorporated Polypropylene-base resin composition containing an inorganic filler and 0.01 to 0.6 wt. % of carbon black
JPS61233047A (ja) * 1985-04-09 1986-10-17 Mitsui Toatsu Chem Inc ポリプロピレン樹脂組成物
JPS61276840A (ja) * 1985-06-01 1986-12-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd プロピレン重合体樹脂組成物
JPH086010B2 (ja) * 1985-08-10 1996-01-24 日産自動車株式会社 インストルメントパネルの製造方法
JPS63207617A (ja) * 1987-02-24 1988-08-29 Mitsui Toatsu Chem Inc 無機フイラ−含有ポリオレフイン樹脂組成物の製造方法
SE466312B (sv) * 1987-05-11 1992-01-27 Tetra Pak Holdings Sa Behaallarlock med aaterfoerslutbar oeppningsanordning innefattande en polyolefin och oorganiskt fyllmedel
JPH0725985B2 (ja) * 1988-11-21 1995-03-22 宇部興産株式会社 ポリプロピレン組成物
JPH0618951B2 (ja) * 1989-07-17 1994-03-16 チッソ株式会社 ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の製造方法
JPH0725986B2 (ja) * 1989-12-01 1995-03-22 宇部興産株式会社 ポリプロピレン樹脂組成物
US5247007A (en) * 1990-03-16 1993-09-21 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polypropylene resin composition and method for coating molded products of the resin composition
ATE136568T1 (de) * 1990-06-12 1996-04-15 Advanced Elastomer Systems Thermoplastische elastomerzusammensetzung
JP3253954B2 (ja) * 1990-06-27 2002-02-04 日産自動車株式会社 樹脂製自動車バンパ
JP3014724B2 (ja) * 1990-06-27 2000-02-28 日産自動車株式会社 射出成形体
US5286798A (en) * 1990-10-04 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Polymer blends for heat seamable roof sheeting
EP0492463B1 (de) * 1990-12-21 1995-09-27 Sumitomo Chemical Company Limited Polyolefinharzzusammensetzung
JP2500081B2 (ja) * 1991-03-13 1996-05-29 出光石油化学株式会社 ポリオレフィン樹脂組成物
US5242970A (en) * 1991-04-24 1993-09-07 Bridgestone Corporation Rooftop curable heat seamable roof sheeting and method for covering roofs
JPH04372637A (ja) * 1991-06-21 1992-12-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 熱可塑性重合体組成物
DE69225747T2 (de) * 1991-08-01 1998-12-03 Mitsubishi Chem Corp Olefinharzzusammensetzung
US5256228A (en) * 1991-12-06 1993-10-26 Bridgestone Corporation Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and methods for covering roofs
JP3219306B2 (ja) * 1992-06-04 2001-10-15 東燃化学株式会社 塗装性に優れたポリオレフィン組成物
EP0574114B1 (de) * 1992-06-04 1997-09-17 Tonen Chemical Corporation Harzusammensetzung mit exellenter Farbbeschichtbarkeit
JPH0632951A (ja) * 1992-07-15 1994-02-08 Sumitomo Chem Co Ltd 熱可塑性樹脂組成物およびその射出成形体
DE69311782T2 (de) * 1992-07-27 1997-11-13 Bridgestone Corp Polymerzusammensetzungen für verschweissbare Dachbahnen und Verfahren zur Dachabdeckung
DE69306194T2 (de) * 1992-08-05 1997-04-24 Mitsui Petrochemical Ind Propylenpolymerzusammensetzung
US5516829A (en) * 1992-08-10 1996-05-14 Davis; James A. Heat seamable flame retardant roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and method for covering roofs
US5420183A (en) * 1993-07-06 1995-05-30 Hpg International, Inc. Flame retardant polypropylene composition
US5468550A (en) * 1994-06-06 1995-11-21 Bridgestone/Firestone, Inc. EPDM roofing membrane with improved burn resistivity
EP0736640A1 (de) * 1995-03-31 1996-10-09 Bridgestone/Firestone, Inc. Mineralgefüllte EPDM-Membranzusammensetzungen mit verbesserter Haftung
CA2213086A1 (en) * 1997-10-02 1999-04-02 Martin J. Lilley Processing and use of carbide lime by-product as a resin and polymer filler and extender
KR20010010674A (ko) * 1999-07-22 2001-02-15 이내현 포토 앨범 엠보 시이트용 폴리프로필렌 조성물
DE10025427A1 (de) * 2000-05-24 2001-12-06 Sachtleben Chemie Gmbh Verwendung eines modifizierten Polypropylencompounds für die Herstellung von Anbauteilen in der Automobilindustrie
US6403721B1 (en) 2000-09-29 2002-06-11 Solvay Engineered Polymers Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability
US6509416B2 (en) 2000-09-29 2003-01-21 Solvay Engineered Polymers Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability and methods of making same
US6756446B2 (en) * 2002-10-15 2004-06-29 Solvay Engineered Polymers Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability
US6914094B2 (en) * 2000-09-29 2005-07-05 Solvay Engineered Polymers, Inc. Engineered polyolefin materials with enhanced surface durability
EP2261277B1 (de) 2003-12-26 2016-07-13 Japan Polypropylene Corporation Polypropylen-Harzzusammensetzung und daraus hergestellter Formkörper
EP1757444A1 (de) * 2005-08-22 2007-02-28 Solvay Advanced Polymers, LLC Mehrschichtstruktur aus Kunststoff
EP2247424B1 (de) * 2008-02-29 2012-07-04 Basell Poliolefine Italia S.r.l. Polyolefinzusammensetzungen
US20150086785A1 (en) * 2012-03-31 2015-03-26 American Selenite, Llc Reinforced polyolefin compositions and related products and methods
FR3064106B1 (fr) * 2017-03-17 2021-07-30 Nexans Cable electrique presentant une conductivite thermique amelioree
CN107383596A (zh) * 2017-07-18 2017-11-24 合肥华凌股份有限公司 中空板母粒、中空板以及冰箱

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56106948A (en) * 1980-01-29 1981-08-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Propylene polymer composition

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1317450A (fr) * 1961-02-17 1963-02-08 Dow Chemical Co Mélanges de propylène et de caoutchouc
JPS5425063B2 (de) * 1972-01-19 1979-08-25
US4132698A (en) * 1974-03-20 1979-01-02 Exxon Research & Engineering Co. Elastomeric thermoplastics
JPS541386A (en) * 1977-06-07 1979-01-08 Nippon I P Rubber Kk Manufacture of thermoplastic elastomer
DE3012805C2 (de) * 1980-04-02 1983-04-28 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Ternäre Spritzguß-Formmassen auf Basis von Äthylen- Propylen-Mischpolymerisat oder EPDM, Polypropylen und Polyäthylen
JPS5712046A (en) * 1980-06-27 1982-01-21 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Propylene polymer composition
JPS5723642A (en) * 1980-07-17 1982-02-06 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Olefinic polymer composition containing inorganic filler
JPS5747344A (en) * 1980-09-03 1982-03-18 Idemitsu Petrochem Co Ltd Polypropylene resin composition
JPS603420B2 (ja) * 1980-09-22 1985-01-28 宇部興産株式会社 バンパ−用ポリプロピレン組成物
JPS5770141A (en) * 1980-10-17 1982-04-30 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Propylene polymer composition
JPS57159842A (en) * 1981-03-30 1982-10-02 Ube Ind Ltd Polypropylene composition
JPS5949252B2 (ja) * 1981-03-30 1984-12-01 宇部興産株式会社 ポリプロピレン組成物
JPS57190031A (en) * 1981-05-18 1982-11-22 Nippon Zeon Co Ltd Rubber composition having improved strength and its preparation
JPS57207630A (en) * 1981-06-15 1982-12-20 Toa Nenryo Kogyo Kk Thermoplastic resin composition
JPS5815544A (ja) * 1981-07-21 1983-01-28 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリオレフイン組成物

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56106948A (en) * 1980-01-29 1981-08-25 Mitsubishi Petrochem Co Ltd Propylene polymer composition

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6429250B1 (en) 1998-12-11 2002-08-06 Targor Gmbh Talc-reinforced polypropylene molding composition with high impact strength
US7572859B2 (en) 2002-06-26 2009-08-11 Basell Polyolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
US7700690B2 (en) 2002-06-26 2010-04-20 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Impact-resistant polyolefin compositions
US8058350B2 (en) 2003-11-06 2011-11-15 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Polypropylene composition
US8039540B2 (en) 2004-06-08 2011-10-18 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin composition having a high balance of stiffness, impact strength and elongation at break and low thermal shrinkage
DE102016119531A1 (de) 2016-10-13 2018-04-19 Lisa Dräxlmaier GmbH Übergangsmetalloxid stabilisiertes Zirkoniumdioxid in Kunststoffen im Automobilbereich
WO2018177483A1 (de) 2017-03-28 2018-10-04 Lisa Dräxlmaier GmbH Übergangsmetalloxid stabilisiertes zirkoniumdioxid als haftverbesserer für kunststoff-formkörper
DE102017106647A1 (de) 2017-03-28 2018-10-04 Lisa Dräxlmaier GmbH Übergangsmetalloxid stabilisiertes zirkoniumdioxid als haftverbesserer für kunststoff-formkörper
DE102017106647B4 (de) 2017-03-28 2022-04-28 Lisa Dräxlmaier GmbH Verwendung eines keramischen Pulvers auf der Basis von Seltenerdmetalloxid-stabilisiertem Zirconium(di)oxid als Haftverbesserer für Polymerformkörper, klebstoffbeschichteter Polymerformkörper, Verfahren zur Herstellung eines haftungsverbesserten Polymerformkörpers und dessen Verwendung

Also Published As

Publication number Publication date
JPH037700B2 (de) 1991-02-04
JPS58213043A (ja) 1983-12-10
DE3319619C2 (de) 1986-07-24
FR2528057B1 (fr) 1987-02-20
AU1469583A (en) 1983-12-08
CA1198242A (en) 1985-12-17
FR2528057A1 (fr) 1983-12-09
GB2121420B (en) 1985-07-24
GB8313830D0 (en) 1983-06-22
US4480065A (en) 1984-10-30
KR840004924A (ko) 1984-10-31
GB2121420A (en) 1983-12-21
AU555943B2 (en) 1986-10-16
KR860000770B1 (ko) 1986-06-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3319619A1 (de) Harzzusammensetzung auf polypropylenbasis
DE3211393C2 (de)
DE3126268C2 (de) Propylenpolymer-Verbindung, insbesondere für Stoßstangen und Stoßfänger
DE3821075C2 (de)
DE69730637T2 (de) Masterbatch für Polyolefine
DE10125584B4 (de) Thermoplastische Harzzusammensetzung
DE3106871A1 (de) &#34;polypropylen-zusammensetzung&#34;
DE3524665A1 (de) Erzeugnisse aus gefuellten, synthetischen polymermaterialien und glasperlen als fuellstoff dafuer
DE2621355C2 (de) Verfahren zum Herstellen von neutralisierten ionischen weichgemachten polymeren Formmassen
DE60010523T2 (de) Matter oberflächenfilm mit verbessertem aussehen
DE2146393B2 (de) Verfahren zur Herstellung von transparenten orientierten heißsiegelbaren Filmen mit Antiblockungseigenschaften
DE3490373C2 (de)
DE60114126T2 (de) Zusammensetzung auf der Basis von Olefinharzen
DE69828354T2 (de) Metallisierbare Polypropylenfolie
EP0909638A2 (de) Biaxial orientierte Polypropylenfolie mit verbesserten Eigenschaften hinsichtlich Mechanik und Barriere
DE69911684T2 (de) Propylenharzzusammensetzung
DE69732531T2 (de) Biaxial-orientierter polypropylenträgerfilm
DE2524640C2 (de) Elektrisch leitfähige Polyolefinzubereitung und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE69730900T2 (de) Harzadditiv, Verfahren zu seiner Herstellung und dieses Additiv verwendende Olefinharzzusammensetzung
DE19882709B4 (de) Polyarylensulfidharz-Zusammensetzung, Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE2363206C2 (de) Polypropylenmischungen mit verbesserten mechanischen Eigenschaften
DE3614464A1 (de) Thermoplastisches olefin-elastomer
DE69811214T2 (de) Uniaxial verstreckte polypropylenfolie
DE3520106C2 (de) Verfahren zur Herstellung vernetzter Formkörper mit erhöhter Schlagzähigkeit aus ternären Polyolefin-Formmassen
DE19731007B4 (de) Verfahren zur Herstellung eines Pulverlacks, Lackpulver und dessen Verwendung

Legal Events

Date Code Title Description
OP8 Request for examination as to paragraph 44 patent law
D2 Grant after examination
8363 Opposition against the patent
8365 Fully valid after opposition proceedings
8327 Change in the person/name/address of the patent owner

Owner name: MITSUI CHEMICALS, INC., TOKIO/TOKYO, JP

8339 Ceased/non-payment of the annual fee