DE1695486A1 - Verfahren zur Herstellung von Indolyl-(3)-essigsaeurealkylestern - Google Patents

Verfahren zur Herstellung von Indolyl-(3)-essigsaeurealkylestern

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DE1695486A1 DE19641695486 DE1695486A DE1695486A1 DE 1695486 A1 DE1695486 A1 DE 1695486A1 DE 19641695486 DE19641695486 DE 19641695486 DE 1695486 A DE1695486 A DE 1695486A DE 1695486 A1 DE1695486 A1 DE 1695486A1
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Description

DR.-ING. WALTER ABITZ DR. DIETER MORF
Patentanwälte
8 München 27, Pienzenauerstraße 28 Telefon 483225 und 480415 Telegramme: Chemindus München
25ο September 1967 11 418
M 59 656 IVd/12 ρ - Tr.-A« 17
ISBRCK φ CO., IKC« Rahway, New Jersey 07065» V. St·· A.
Verfahren zur Herstellung von Indoiyl-(3)-essigsäureaiky!estern
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Indolyl-(3)-eesigeäurealky!estern der allgemeinen Formel
CO-R1
(R1 β gegebenenfalls substituiertes Phenyl; R2 » Wasserstoff, niederes Alkyl; R5 ■ niederes Alkoxy, DiaIky!amino; Rx ν Aralkyl, Alkyl), das dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel
10981J5/2.230
418
-C-OOOBx
CO-R1
Rr und Rx mit den obigen Bedeutungen)
(a) in einem inerten Lösungsmittel mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungekatalysators bei Drücken über 7 at hydriert oder
(b) in einem inerten Lösungsmittel mit B2 Hg bei Raumtemperatur hydriert und die erhaltene Verbindung der allgemeinen Formel
-CH-GOOR..
(R1, Hg» Re und Rx mit den obigen Bedeutungen) in einem inerten Lösungsmittel mit Wässerstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysator e bei niedrigen Drücken hydriert.
Vorzugsweise verwendet man als Hydrierungskatalysator Palladium und arbeitet in Dioxan. Für die Hydrierung mit B3H6 verwendet man vorzugsweise Tetrahydrofuran als Lösungsmitteln
109816/2230
Die Hydrierung der Hydroxygruppe erfolgt vorzugsweise in Bseigsäureäthylester bei 1,76 at über Palladium.
Wenn der Heat H1 ein substituierter Fhenylrest ist, so kann er a. Β» durch einen Kohlenwasserstoffrest substituiert sein» Vorzugsweise ist aber der Substituent ein anderer Best. Dieser Substituent kann eine Hydroxygruppe oder eine verätherte Hydroxygruppe (Hydrocarbyloxygruppe) sein, wie ein niedriger Alkoxy-Aryloxy- oder Aralkoxyrest, z-, Bo Methoxy, Äthoxy, Isopropoxy, Propoxy, Allyloxy, Phenoxy, Benzyloxy, Halogenbenzyloxy» niedrig-Alkoxybenzyloxy«. Sr kann auch eine Nitrogruppe, ein Halogenatom, eine Aminogruppe oder substituierte Aminogruppe bedeuten, für welche typische Beispiele Acylamino, Aminoxid, Ketimine, Urethane, niedrig-Alkylamino, niedrig«lislkylamino, Ami din, acylierte Amidine, Hydrazin oder substituierte Hydrazine, Alkoxy« amine und sulfonierte Amine sind» Ausserdem kann dieser Substituent ein Mercapto- oder substituierter Meroaptorest sein, z» B0 Alkylthio, wie Methylthio, Äthylthio oder Propylthio, Arylthio oder Aralkylthio, z. B. Benzylthio oder PhenylthiOo Er kann weiter bedeuten Halogenalkyl, beispielsweise Trifluormethyl, Trifluoräthyl, Perfluoräthyl oder ß-Ohloräthyl, Acyl, beispielsweise Acetyl, Propionyl, Benzcyl, Phenylacetyl oder Trifluoraoetyl, Halogenalkoxy oder Halogenalkylthio. Weitere Substituenten des Phenylreetee sind Sulfamyl, Benzylthiomethylp Cyano, Sulfonamido,
. 3 . Λ
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Dialkylsulfonamido, Carboxy oder ein Derivat hiervon, beispielsweise ein Alkalisalz oder ein niedriger Alkyleeter des Carboxylates, ein Aldehyd, Azid, Amid, Hydrazid, Acetal oder Thioacetal In den bevorzugten Verbindungen befindet eich der Subetituent in der p-Stellung des Phenylreetes·
R2, das sich in der 2-Stellung des Indolringes befindet, kann ein Waaserstoffatom sein, ist jedoch bevorzugt ein niedriger Alkyl· rest mit weniger als 9 Kohlenstoffatomen, wie Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl*
Beispiele für R- « niedriges Alkoxy sind Methoxy, Äthoxy und Ieopropoxy« Beispiele für R5 » Dialkylamino sind Diäthylamino, Äthyl-sek.-butylamino und Diiaopropylamino.
Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen wirken entzündungs hemmend. Sie verhüten und hemmen die Bildung von Granulationsgewebe. Zusätzlich besitzen die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen antipyretlache Wirksamkeit ο
Die folgenden Verbindungen sind typische Beispiele für die nach dem erfindungsgemässen Verfahren herstellbaren Verbindungen: ^T*.p-Methylthiobenzoyl-2-methyl-5-methoxy-indolyl-(5J7-essiesäuremethy!esterr /T~p-Ohlorbenzoyl-2-methyl-5-methoxy-indolyl-
11 418
(3J7~eeBigeäure-tert.-butyleeter, 9. 105 0O, /T-p-0hlorbenioyl~2-metbyl-5-fflethoxy'-indolyl-(3i7-efleigeäureniethyleetep,
eater und ^~p^hlorbenzoyl~2-methyl~5-dimethylamino--indolyl~(3j7-eaaigeäure-tert.-butyleeter.
BIe beim erfindungsgem&ssen Verfahren als Auegangematerial eingeeetzten Verbindungen können auf folgendem Wege erhalten werdent
-OO-CO-Cl
-00-000Hx
-R,
Bedeutungen: R^f R2 und R5 besitzen die oben angegebenen Bedeutungen;
(A) - Oxalylohlorid, sugeeetst «u einer kalten Lösung in einem inerten wasserfreien lösungsmittel (b. B. Äther);
1098f6t2230
11 418
(B) * Ein Alkohol BxQB + einer tertiären Base (z° Bo
Dimethylanilin) bei Umgebungstemperatur;
(C) * Acylierung mit einen Säurehalogenid von R1COOH
bei niedriger Temperatur in einem inerten Lösungsmittel, wie ^oluol (nach einen vorhergehen den Ürhitaen nit HaH in dem gleichen lösungsmittel);
Beispiel 1
4 t38 g /T-
Bäure-tert,-butyleater werden in.50 nl trookenen Dloxan gelöst
und bei 30 0C unter einem Druck von 14 at unter Verwendung von 1,0 g einea 10 £igen Pd/C-Katalyeatora hydriert. Sie Hydrierung ist in 8 Stunden beendet·
Der Katalysator wird abfiltriert und das PiItrat eu einem Ol eingeengt. Der Rückstand wird aus 25 nl Hexan kristallisiert. Man erhält ao /T-p-Chlorbeneoyl-2-nethyl-5-nethoxy-indolyl-(3j7-essigsäure-tert.-butyleeteri P. 103 - 104 0C.
Beispiel 2
(a) 2T-p-Ohlorbenaoyl~2-methyl-5-nethoxy-inäolyl-(3J7~glyoxylsäure-tert.-butylester wird in 250 nl wasserfreiem Tetrahydrofuran
- 6 ~
109816/2230
gelöst ο Hiereu gibt man 1/2 Mol B2H6 unter Abkühlen. Haoh 12 Stunden Stehenlassen gießet man in eiskaltes Wasser und trennt den ausgefallenen /T-p-Chlorbenzoyl^-methyl-S-methoxyi ndolyl-(3j7-glykoleäure-tert·-butylester ab·
(b) 4,40 g /T-p-CiaorbenBoyl-2-iBethyl-5-iBethoxyindolyl-(3j7-e1ylcol~ aäure-tert .-butyleeter «erden in 40 ml Jässigsäureäthy!ester ,gelöst und bei 20 - 25 0C unter einem Druck von 1,76 at unter Verwendung von 0,6 g Pd/C-Katalysator (10 ^) hydriert. 90 £ der theoretischen Menge Wasserstoff werden in 3 Stunden absorbiert.
Die Löaung wird von dem Katalysator filtriert und im Vakuum eingeengt. Der ölige Rückstand wird in 25 ml heissem η-Hexan gelöst und auf 0 °c abgekühlt. Nach einstündigem Stehenlassen wird der kristalline ^T-p-Chlorbenzoyl-^-methyl-S-methoxyindolyl-(327-eaeigaäure-tert."butyle8ter abfiltriert, mit kaltem Hexan ™ gewaschen und getrocknet; f. 103 - 104 -0C.
Beispiel 3
Man löst 4,38 g ZT-p-Chlorben2oyl-2-methyl-5Haethoxy-indolyl«-(327-glyoxyleäure-tert.-butyleeter in 50 ml trockenem Dioxan, zu welchem man 1,0 g Raneynickel sugibt. Man hydriert das Reaktionsgemieoh bei 0G unter eines Brück von 7*03 at Wasserstoff «Nachdem die theo-
- 7 ~
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retlache Menge Wasserstoff absorbiert ist, kühlt man daβ Reak» tionsgemlsoh auf Raumtemperatur« Man filtriert den Katalysator ab und «äeoht den Xuohen mit 10 ml Dioxan. Sie Filtrate vereinigt man und konzentriert sie im Vakuum. Man erhält so ^T-Chlorben2oyl~2Hnethyl-5Hnethoxyindolyl-(3j/-eesigeäure~tert.« butylester.
Durch Umkrietallisation aus Hexan erhält man das praktisch reine Produkt; P. 103 bis 104 0O.
- 8 109816/2230

Claims (1)

1 695 4i8 O 25· öeyteaber Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Indolyl~(3)-esslge&urealkyl· ~" estern der allgemeinen Formel
CH2-COORx
(R1 « gegebenenfalls substituierte· Phenylj R2 » WMterstor*, niederes Alkyl; R5 « niedere· Alkoxy« Dialkylaaino; Rx · Aralkyl, Alkyl)» dadurch gek«nnieiohnet, dass mn ein· Verbindung der allgemeinen Forael
-C-COORx
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U 4i8
(R1, H2, Rc und Ηχ mit den abigen Bedeutungen)
(a) in einem Inerten Lösungsmittel mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators bei Brücken Über 7 at hydriert oder
(b) in einem inerten Lösungsmittel mit &£% bei itam temperatur hydriert und die erhaltend Verbindung der allgemeinen Formel
-CH-COORx
(R1, R2i R^ und Rx mit den obigen Bedeutungen) in einem inerten Lösungsmittel mit Wasserstoff in Gegenwart eines Hydrierungskatalysators bei niedrigen Drücken hydriert.
f» Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man als Hydrierungskatalysator Palladium verwendet.
- 10 109816/2230
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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HU163233B (de) * 1970-07-31 1973-07-28
DE58902127D1 (de) * 1988-06-21 1992-10-01 Rauter Vita Zahnfabrik Dispergierte keramikmasse.
GB9518994D0 (en) * 1995-09-16 1995-11-15 Agrevo Uk Ltd Fungicides

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GB1050731A (de)
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FI47100C (fi) 1973-09-10
DK112446B (da) 1968-12-16
FI47097C (fi) 1973-09-10
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DK112314B (da) 1968-12-02
DE1695489A1 (de) 1970-08-13
DK111751B (da) 1968-10-07
DE1695484A1 (de) 1971-04-15
CH457434A (de) 1968-06-15
SE307948B (de) 1969-01-27
DK112447B (da) 1968-12-16
CH466290A (de) 1968-12-15
SE320367B (de) 1970-02-09
SE317975B (de) 1969-12-01
SE304995B (de) 1968-10-14
FI47101B (de) 1973-05-31
SE320069B (de) 1970-02-02
SE302463B (de) 1968-07-22
GB1050735A (de)
GB1050738A (de)
DE1695492A1 (de) 1971-04-01
NL6400813A (de) 1964-08-03
GB1050736A (de)
DE1695493A1 (de) 1971-04-01
FI46955C (fi) 1973-08-10
FI47096B (de) 1973-05-31
FR1559559A (de) 1969-03-14
SE302131B (de) 1968-07-08
GB1050729A (de)
BR6456479D0 (pt) 1973-09-20
CH457437A (de) 1968-06-15
AT277992B (de) 1970-01-12
DK112239B (da) 1968-11-25
CH466283A (de) 1968-12-15
DK109334C (da) 1968-04-16
DE1695487A1 (de) 1970-10-01
CH466288A (de) 1968-12-15
FI47098C (fi) 1973-09-10
FI47098B (de) 1973-05-31
FI47185C (fi) 1973-10-10
CH557815A (de) 1975-01-15
GB1050740A (de)
FI47100B (de) 1973-05-31
CH457435A (de) 1968-06-15
DE1695488A1 (de) 1970-09-17
CH466287A (de) 1968-12-15
DE1770132A1 (de) 1971-09-30
SE302132B (sv) 1968-07-08
SE307133B (de) 1968-12-23
CH466285A (de) 1968-12-15
CH464203A (de) 1968-10-31
DE1695491A1 (de) 1971-04-15
SE320666B (de) 1970-02-16
FI47185B (de) 1973-07-02
DK109514C (da) 1968-05-06
BE643268A (de) 1964-07-31
DE1793561A1 (de) 1972-01-20
GB1050730A (de)
CH457436A (de) 1968-06-15
CH466284A (de) 1968-12-15
GB1050733A (de)
DE1695490A1 (de) 1971-04-15
SE302130B (sv) 1968-07-08
GB1050739A (de)
DE1770134A1 (de) 1971-09-30
FI47099B (de) 1973-05-31
GB1050732A (de)
FI47097B (de) 1973-05-31
DE1470059B1 (de) 1970-01-29
FI47099C (fi) 1973-09-10
FI46955B (de) 1973-05-02
CH489495A (de) 1970-04-30
DK113501B (da) 1969-03-31
CH466286A (de) 1968-12-15
DK112313B (da) 1968-12-02
GB1050734A (de)
CH464202A (de) 1968-10-31
GB1050728A (de)
DE1770116A1 (de) 1971-10-14
CH466289A (de) 1968-12-15
GB1050737A (de)
DK112238B (da) 1968-11-25

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