CN1653198B - 铂族元素的分离方法 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的之一是提供可以有效把含硒、碲、铂族元素的物质中的硒、碲、铂族元素分离的分离方法。为了达到此目的,提供了包括用碱处理含硒、碲、铂族元素的物质的工序(A)和把硒、碲浸出的工序(B)以及把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C)的分离方法。
Description
技术领域
本发明涉及可以有效把含硒碲铂族元素的物质中的硒、碲、铂族元素分离的分离方法。还有,本发明涉及可以把残留于从含硒、碲、铂族元素的物质的处理工序中所得到的含铂族元素溶液中的金有效析出分离的分离方法。本发明的分离方法适合于作为,在由铜电解淀渣回收贵金属过程中的、把抽提出金之后的液体还原处理所得到的还原渣中,分离回收硒碲与铂族元素的方法。
再是,本发明中,所述的硒碲混合物是指硒和碲的混合物,例如,从脱铜淀渣而来的、抽提出金之后的液体中,滤出含铂族元素的残渣,并把所得到的滤液中和而生成的沉淀等。还有,所说的含硒碲铂族元素的物质是指至少含有硒和碲中的任何一种以及铂族元素的物质,硒碲是指硒和/或碲。
背景技术
在炼铜的铜电解工序中,电解液中的不溶杂质作为副产物残渣而产生。在此副产物中,含有相当数量的铂、铑、铱、钌等铂族元素、硒、碲、金、银、铜,迄今已经提出了多种分离回收这些金属的方法。例如,从来自于精炼银工序的银阳极淀渣以及在此淀渣中加硝酸而浸出出金以外的金属成分之后还原所得到的淀渣等中,回收铂族元素。过去,这些淀渣是用王水溶解、用盐酸与过氧化氢溶解或者吹入盐酸与氯气来溶解的。
然而,对于在铂族元素与硒或碲共存的含硒碲铂族元素的物质的场合,存在着被还原、沉淀后铂族元素形成了硒碲的化合物,用王水或盐酸与过氧化氢难以溶解,不能分离回收的缺点。特别是,由于过氧化氢在硒化物等化合物表面分解,几乎不能发挥作为氧化剂的效果。还有,虽然有把这样的化合物焙烧而以氧化硒和氧化碲的形式气化分离的方法,不过,它存在有毒而导致污染环境的问题。
作为从铜电解沉淀物抽提出金之后的液体中把所含有的铂族元素与硒碲的分离的方法,已知的有,把液体中的氯离子浓度控制在1.5mol/L以下,在60~90℃的温度下,向液体中吹入8~12%浓度的亚硫酸气体(亜硫酸ガス),把铂族元素还原、沉淀的方法(特开2001-316735号)、用溶剂抽提铜电解淀渣的盐酸浸出液来回收金和铂族元素、向抽提残液中导入二氧化硫来还原、沉淀硒碲的方法(专利3087758号、特开2001-207223号)等。
然而,在这些方法中,存在着:控制硒还原的参数有盐酸浓度、温度、亚硫酸气体浓度、亚硫酸气体量等许多而难以控制、铂族元素与硒碲回收率低等问题。进而,用二氧化硫的二阶段还原处理的工艺管理非常困难,不可避免的会在沉淀中混入硒碲和铂族元素,仅用二氧化硫还原的分离是不充分的。还有,用溶剂抽提来把铂族元素与硒碲分离的方法的缺点是成本高和抽提后的回收处理繁杂费时。
进而,也已经提出了用富氧气体加压条件下用硫酸酸性溶液浸出处理来代替盐酸和二氧化硫来处理铜电解淀渣的方法(特开平5-311258号)、富氧气体加压条件下用硫酸酸性溶液浸出处理铜电解淀渣后用氯离子、硫代硫酸钠溶液处理脱银,然后加铜的方法(特开平5-311264号)。然而,这样的富氧气体加压条件下使用铜的方法存在着工艺管理困难、成本非常高、缺乏实用性的缺点。
此外,还知道有,使用氧化剂把金属硒氧化后把它用碱金属碳酸盐或氢氧化物中和来制造碱金属硒酸盐的方法(特开昭60-176908号)、把含硒物质与碱金属碳酸盐反应成水溶性浆料,对其在氧化气氛下焙烧成颗粒之后用水浸出的方法(特开昭56-5306号)、在氧化剂存在下用矿酸把含碲铜淀渣溶解后加碱使铜沉淀分离,然后中和而把碲沉淀的方法(特开昭56-84428号)、用盐酸等强酸处理铜电解淀渣等原料、对含化合物的物质合并使用氯等氧化剂、用丁基卡必醇作为碲的抽提溶剂的方法(特开2000-239753号)等。不过,这些方法的工序多,因而硒碲回收效率低。
本发明解决了上述问题,提供了可以容易且有效把含硒碲铂族元素的物质中的硒碲与铂族元素分离的分离方法。
还有,如前所述,在对硒使用焙烧而气化分离的方法的场合,硒变成6价的比例高,加大了其后的排水处理工序的负担。
所以,本发明是有关把与硒共存的含铂族元素的物质溶解的方法,解决了过去存在的上述问题,提供了一种可以以很好效率把硒浸出而与铂族元素分离的溶解分离方法。
还有,如前所述,用二氧化硫的二阶段还原处理的工艺管理非常困难,不可避免的会在沉淀中混入硒碲和铂族元素,仅用二氧化硫还原的分离是不充分的。还有,用溶剂抽提来把铂族元素与硒碲分离的方法的缺点是成本高和抽提后的回收处理也麻烦。进而,在这些方法中都涉及的是如何把已经在溶液中共存的铂族元素与硒分离,而并没有涉及到有关把含铂族元素与硒等的处理残渣溶解的问题。
上述回收硒或碲的方法都是把硒或碲氧化溶解的方法,用此方法不能在溶解阶段把铂族元素与硒分离。
还有,对于铂族元素铑的回收,因为铑容易被氧化,生成难溶的氧化铑,因此难以形成溶液。把此铑从含贵金属的渣中分离的方法已知的有,把含贵金属的渣与碳质还原剂一起加热,把所得到的还原物在高温下与硫酸氯化剂反应,形成铑的硫酸盐的方法(特开平5-125461号),但存在有所说的处理温度高而回收率低的问题。
本发明提供的把含硒的含铂族元素的物质溶解处理的方法,解决了上述的问题,它是一种可以选择性溶解硒而有效地与铂族元素分离并把固形成分中残留的铂族元素溶解回收的处理方法。
进而,除上述之外,回收碲的方法有,把在铜或镍的电解精制中得到的阳极淀渣经湿式处理分离出难溶的银化合物、然后把它用氨水等浸出而分离出银、然后用碳酸钠把含碲残渣浸出的方法(特开2001-11547号),把溶剂抽提出金时的含碲滤液还原使硒析出之后用硫酸加压回浸而在脱铜浸出液中浸出的方法(参见:铜沉淀物湿式处理技术的确立,资源与素材,2000年,Vol.116,484页)等。然而,在从难溶的银化合物中回收碲的方法中,存在有所说的碲的迁移率低的问题。还有,把含碲滤液加压回浸的方法中,碲为金属状,浸出是不完全的,存在着在过程中滞留量增加的问题。
本发明解决了过去的上述处理方法中的问题,提供了如下的处理方法:对于硒与碲的混合物,把硒和碲与铜发生合金化,进而,一方面让其进行铜电解,回收电解铜,同时,把硒和碲变成淀渣,通过此铜电解淀渣的浸出处理把所溶解出来的碲与硒分离开来,从而可以有效处理硒与碲。
如前所说,在精炼铜中的铜电解工序中,电解液中产生了作为副产物的不溶杂质残渣。在此副产物中,含有相当数量的金、银、铜、铂、铑、钌等铂族元素、硒、碲,迄今已经提出了多种分离回收这些贵金属的方法。例如,把脱铜淀渣氯化浸出,从浸出渣中回收银、铅,从浸出液中用溶剂抽提来回收金。在此抽提出金之后的液体中,与铂族元素一起还含有硒、碲。因此,向抽提出金之后的液体中导入亚硫酸气体,进行还原处理,蒸馏先沉淀的硒渣,分离回收高纯硒,进而用碱熔融处理蒸馏残余物,使含硒浸出液与含铂族元素残渣分离。另一方面,向上述处理后的液体中进一步导入亚硫酸气体来继续进行还原处理,使碲渣沉淀,从而使经用碱浸出处理此碲渣的含硒碲浸出液与含铂族元素残渣分离,从这些浸出液或浸出残渣中回收硒、碲、铂族元素。
在这样的贵金属回收处理系统中,过去知道的回收金的方法是用二丁基卡必醇(DBC)的溶剂抽提法(特开昭57-79135号)。向此金抽提液中加入草酸水溶液使金还原析出的方法也是已知的(特开2001-316735号)。不过,用DBC的溶剂抽提法,其抽提后的液体中残留有0.3%左右的溶剂。此残留的溶剂虽然被蒸馏分离,但由于溶剂中残留有微量的金,这就要求要在后续工序中把此金有效地回收。
还有,在电解铜淀渣的氯化浸出液中加草酸、把生成的沉淀用硝酸处理、加热熔融的方法(特公昭64-3930号)、在铜电解淀渣的氯化浸出液中混合二(2-丁氧基乙基)醚而把金抽提到有机相中、再用盐酸洗涤此有机相、然后用草酸还原的方法(专利3087758号)等,也是已知的。然而,在铜电解淀渣的氯浸出液的氯浓度高时,用草酸选择还原金的方法存在着其反应速度明显变慢、基本上不能把金还原的问题。
另一方面,已知有使用盐酸羟胺、亚硝酸或亚硫酸来作为从含金物质中抽提金的还原剂的方法(特开平2-97626号)。还有,把含钯、金等的金属物质进行电镀时使用烷基羟胺作为络合剂的方法(特开平2-221392号)也已经公开。不过,在脱铜淀渣的抽提出金之后的液体中,所含有的金是微量的,然而,硒或碲、铂族元素等的量比金多,因此,即使在此抽提出金之后的液体中直接加入盐酸羟胺或烷基羟胺也难以有效地回收金。
本发明提供一种克服了过去所用的、从脱铜电解淀渣的氯化浸出液的处理工序中得到的含硒碲铂族元素的物质等中回收金的方法的上述问题、有效分离回收在上述含有硒碲铂族元素的物质中所含有的金的方法。
发明的内容
本发明为了达到上述目的,提供了具备用碱处理含硒碲铂族元素的物质的工序(A)、把硒碲浸出的工序(B)和把含铂元素浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C)的铂族元素分离方法。
在上述分离方法中,优选的是,所说的用碱处理含硒碲铂族元素的物质的工序(A)是在含硒碲铂族元素的物质中加入由氢氧化钠和硝酸钠的混合物构成的助熔剂并在此助熔剂的共晶温度以上加热熔融的碱熔融工序;所说的硒碲浸出工序(B)是把所得到的熔融物用水浸出的工序;把含铂元素浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C)则是由水浸出使其固液分离来把含亚硒酸钠的液体成分与含铂族元素的残渣分离的工序。
上述分离方法中,以所述氢氧化钠与硝酸钠的摩尔比为75∶25~85∶15为优选。
上述分离方法中,以把过氧化氢与盐酸一起加入到所述含铂族元素残渣中来使铂族元素溶解为优选。
上述分离方法中,以所述含有硒碲铂族元素的物质是从脱铜炼制淀渣的盐酸浸出液中用溶剂抽提分离了金的抽提残液的处理渣为优选。
上述分离方法中,以所述含有硒碲铂族元素的物质是蒸馏残渣为优选,即:用盐酸和过氧化氢把脱铜炼制淀渣制浆,将其过滤,使得含银为主的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离,接着在调整了此浸出液的液体性质之后用溶剂抽提而从浸出液中分离出金,另一方面,向抽提残液中加入二氧化硫使硒与碲依次还原、沉淀分离,然后把含铂族元素与硒的沉淀加热浓缩、同时蒸馏分离出硒之后的蒸馏残渣。
上述分离方法中,优选的是,所述的用碱处理含硒碲铂族元素的物质的工序(A)和把硒碲浸出的工序(B)是作为高温下把含硒碲铂族元素的物质用碱浸出而使硒碲移到液相中、经固液分离把在固体成分中含有的铂族元素与液体成分中含有的硒碲分离的碱浸出工序而被同时进行的。
上述分离方法中,优选的是,盐酸酸性下,把氧化剂加入到由用所述固液分离工序分离得到的固体成分中而使铂族元素溶解。
上述分离方法中,优选的是,通过在高温下用碱浸出含硒碲铂族元素的物质,使硒与碲一起移到液相中而与铂族元素分离。
上述分离方法中,优选的是,把含硒碲铂族元素的物质在60℃以上的温度下与1mol/L以上的碱浓度下浸出。
上述分离方法中,优选的是,把盐酸和过氧化氢或氯气一起加入到所述碱浸出之后固液分离的固体成分中而使铂族元素溶解。
上述分离方法中,所述铂族元素优选是铑、钌、钯、铂中的一种或更多种。
上述分离方法中,所述含硒碲铂族元素的物质以从脱铜炼制淀渣的盐酸浸出液中用溶剂抽提分离出金的抽提残液的处理渣为优选。
上述分离方法中,以所述含有硒碲铂族元素的物质是下述滤渣为优选,即:用盐酸和过氧化氢把脱铜炼制淀渣制浆,将其过滤,使得含银为主的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离,接着在调整了此浸出液的液体性质之后用溶剂抽提而从浸出液中分离出金,另一方面,向抽提残液中加入二氧化硫使硒乃至碲沉淀,用固液分离所得到的滤渣。
上述分离方法中,以有碱熔融工序(I)和碱浸出工序(II)为优选。所述碱熔融工序(I)具备在把含有硒碲铂族元素的物质进行蒸馏处理后的残物中,加入由氢氧化钠和硝酸钠的混合物构成的助熔剂,并在此混合物的熔融(共晶)温度以上加热,使硒碲熔解的工序作为所述碱处理工序(A)、具备把它用水浸出的工序作为所述硒碲浸出工序(B)、进而具备把所述含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C);而所述碱浸出工序(II)是具备把含有硒碲铂族元素的物质在高温下碱浸出工序作为所述碱处理工序(A)和把硒碲浸出的工序(B)、进而具备把所述含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C)。
上述分离方法中,优选的是,把含硒碲铂族元素的溶液进行还原处理,把一部分还原渣进行了蒸馏处理的残余物用碱熔融处理,其余的还原渣则用碱浸出处理。
上述分离方法中,优选的是,向脱铜电解淀渣的贵金属回收处理系统中的抽提了金之后的液体中,导入亚硫酸气体进行还原处理、把先沉淀下来的硒渣蒸馏,分离出高纯度的硒,其残余物用碱熔融处理,把接着产生的碲渣用碱浸出处理。
上述分离方法中,优选的是,把用碱熔融工序的水浸出所得到的浸出液循环至碱浸出工序,与含硒碲铂族元素的物质一起进行碱浸出。
上述分离方法中,优选的是,在由碱浸出工序所得到的浸出液中,加入硫酸或盐酸,进行中和,使硒碲沉淀。
上述分离方法中,优选的是,在氧化剂存在下,向碱浸出工序和碱熔融工序中产生的浸出残渣中,加入盐酸,使铂族元素溶解。
上述分离方法中,优选的是,从所述硒碲浸出液得到硒碲混合物,把所得到的硒碲混合物导入铜熔炼工序,使硒和碲与铜发生合金化、一方面让其进行铜电解,回收电解铜,另一方面,硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把此电解铜淀渣用硫酸氧化浸出,把碲溶解出来,使碲与残留在浸出残渣中的硒分离。
上述分离方法中,优选的是,在上述碱浸出工序中得到的硒碲浸出液中,加入硫酸或盐酸进行中和、沉淀,得到硒碲混合物,把所得到的硒碲混合物导入铜熔炼工序中,使硒和碲与铜发生合金化,一方面,让其进行铜电解来回收电解铜,另一方面,硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把此铜电解淀渣用硫酸氧化浸出,把碲溶解出来,使碲与残留在浸出残渣中的硒分离。
上述分离方法中,优选的是,把上述碱熔融工序中得到的硒碲浸出液加入到上述碱浸出工序中使用的含有硒碲铂族元素的物质中,进行碱浸出,在得到的浸出液中加入硫酸或盐酸进行中和,把所产生的硒碲混合物导入铜熔炼工序中,使硒和碲与铜发生合金化,一方面,把让其进行铜电解来回收电解铜,另一方面,硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把此铜电解淀渣用硫酸氧化浸出,把碲溶解出来,使碲与残留在浸出残渣中的硒分离。
上述分离方法中,以上述含硒碲铂族元素的物质是由在抽提金之后的溶液中导入亚硫酸气体进行还原处理所生成的还原渣为优选。
上述分离方法中,以在把铜电解淀渣用硫酸氧化浸出而使碲溶解出来之后,把此浸出液与金属铜接触,回收所生成的碲化铜为优选。
上述分离方法中,优选的是,在氧化剂存在下向所得到的含铂族元素的残渣中加入盐酸之后,进行固液分离,向滤出的含有铂族元素的溶液中加入盐酸羟胺,以选择性使金还原析出。
上述分离方法中,以含硒碲铂族的物质的碱处理是在高温下进行为优选。
上述分离方法中,优选的是,在氧化剂存在下向所得到的含铂族元素的残渣中加入盐酸之后,进行固液分离,向滤出的含有铂族元素的溶液中加入盐酸羟胺,以选择性使金还原析出。
上述分离方法中,优选的是,把脱铜电解淀渣的贵金属回收处理系统中的抽提了金之后的液体作为含硒碲铂族元素的物质使用,向此抽提了金之后的液体中导入亚硫酸气体,进行还原处理,把首先沉淀的硒渣蒸馏,分离出高纯度硒,对蒸馏残余物进行碱熔融处理,分离出含铂族元素的残渣,另一方面,进一步向上述抽提了金之后的液体中导入亚硫酸气体,使碲渣沉淀,对此渣进行碱浸出处理,分离出含铂族元素的残渣,使用这些含铂族元素的残渣。
附图简单说明
图1是表示本发明的溶解分离方法的概况的工程图,示出了从含有硒碲铂族元素的物质分离硒碲与铂族元素的工序。
图2是表示从脱铜淀渣的处理至图1所记述的分离方法的概况的工序图。
图3是表示本发明的分离方法的概况的工序图,示出了从含有硒碲铂族元素的物质分离硒碲与铂族元素的其它工序。
图4是表示从脱铜淀渣的处理至图3所记述的分离方法的概况的工序图。
图5是表示本发明的分离方法的概况的工序图,示出了从含有硒碲铂族元素的物质分离硒碲与铂族元素的其它工序。
图6是表示本发明的分离方法的概况的工序图,示出了从硒碲混合物分离硒与碲的工序。
图7是表示本发明的分离方法的概况的工序图,示出了分离在含有铂族元素的溶液中残留的金的工序。
图8A、8B和8C是表示本发明的分离方法的概况的工序图,示出了把本发明优选的分离方法合并起来的工序。
实施发明的最佳形态
下面来具体说明本发明的分离方法。
接着,用图1来说明本发明的第1种分离方法。如图所示,本发明的第1种分离方法是一种以在含有硒铂族元素的物质中加入由氢氧化钠与硝酸钠混合物构成的助熔剂并在此助熔剂的共晶温度以上加热使之熔融,用水把此熔融物浸出、进行固液分离,从而把含亚硒酸钠的液体成分与含铂族元素的残渣分离为特征的含硒铂族元素的物质的溶解处理方法。
作为含有硒铂族元素的物质,使用的是,例如,从脱铜炼制淀渣的盐酸浸出液中由溶剂抽提分离出金之后的抽提残液的处理渣。在此脱铜炼制淀渣中含有较多数量的金、银、铂族元素、硒、碲等有价值的金属。图2示出了此处理方法的一个例子。如图所示,把上述脱铜淀渣用盐酸和过氧化氢制浆,过滤,把以银为主的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离。接着,在调整了此浸出液的液体性质之后,用溶剂抽提,从浸出液中分离出金。另一方面,在抽提残液中残留有铂族元素、硒、碲。这时,向此抽提残液中加入二氧化硫,使硒、碲依次还原、沉淀分离。由于碲比硒的还原电位低,在硒沉淀之后碲才沉淀,因此,可以把两者分离。由此还原,铂族元素与硒一起沉淀,把含铂族元素和硒的沉淀物加热浓缩,同时把硒蒸馏出来。在蒸馏分离了硒之后的残渣中,含有铂族元素和未馏出的硒。
在上述蒸馏残渣等含硒铂族元素的物质中,加入由氢氧化钠(NaOH)与硝酸钠(NaNO3)混合物构成的助熔剂,把它在助熔剂的共晶温度以上加热,使其熔融。由此加热熔融,硒变成主要为4价,生成亚硒酸钠(Na2SeO3)而溶解。之所以要使用氢氧化钠与硝酸钠的混合物作为助熔剂是由于,如果单独使用氢氧化钠则气氛中的氧供给不充分,会生成硒化钠(Na2Se),它在水浸出时,硒转化为金属而析出,使得铂族元素与硒的物理分离变得不再可能。至于单独使用硝酸钠,其氧化力过强,变成6价硒的比例高,因此不优选。
为了降低熔融温度,助熔剂的组成以接近共晶组成为优选。具体说,以氢氧化钠∶硝酸钠=75∶25~85∶15(摩尔比)为好。还有,加热温度是在助熔剂的共晶温度(285℃)以上,由于助熔剂的充分流动性是浸出硒化物所必须的,因此,加热温度希望在350℃~450℃。再是,硝酸钠(NaNO3)在此温度范围内产生了氧气,难以产生NOx,当比此温度范围高时,产生NOx的比例变高,而且氧化力变强,使得变成6价硒的比例变高。
在含硒铂族元素的物质中加入助熔剂并加热熔融之后,把此熔融物用水浸出而固液分离。亚硒酸钠溶解于水,铂族元素残留于残渣物中,因此,用水浸出上述熔融物并过滤,就可以把含亚硒酸钠的滤液与含铂族元素的残渣分离。在此滤液中,基本上不含铂族元素,硒与铂族元素的分离性良好。另一方面,含在残渣中的铂族元素由向此残渣中一起加入过氧化氢等氧化剂和盐酸而溶解出来。过滤,就可以回收含铂族元素的滤液。
所以,用本发明的第1种分离方法,就可以把在过去工业的湿式过程中不可能溶解的铂族元素的硒化物几乎完全溶解,而且也把成为干式法的问题的6价硒的生成抑制得很低。还有,为了从熔融物中把硒溶解下来,只要水就够了,因此可以降低处理成本。
下面用图3来说明本发明优选的第2种分离方法。如图3所示,本发明的第2分离方法是一种以把含硒铂族元素的物质在高温下用碱浸出,使硒等移到液相中,把它固液分离,使在固体成分中所含的铂族元素与在液体成分中含有的硒等分离为特征的铂族元素分离方法。
进而,本发明的其它的第2种分离方法,包括了以在盐酸酸性下向上述碱浸出分离出的固体成分中加入氧化剂来使铂族元素溶解为特征的铂族元素溶解分离方法。还有,其包括了通过在高温下的碱浸出使硒与碲一起移到液相中从而与铂族元素分离的方法、铂族元素是铑、钌、钯、铂中的一种或更多种的方法。再是,本发明中的含硒铂族元素的物质指的是铑等铂族元素与硒等一起含有的物质,还有,所说的硒等是指硒和/或碲。
如前说明,作为含硒铂族元素的物质,可以使用例如从脱铜炼制淀渣的盐酸浸出液中由溶剂抽提分离出金之后的抽提残液的处理渣。在此脱铜炼制淀渣中含有较多数量的金、银、铂族元素、硒、碲等有价值的金属。图4示出了此处理方法的一个例子。如图所示,把上述脱铜淀渣用盐酸和过氧化氢制浆,把它过滤,把以银为主的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离。接着,在调整了此浸出液的液体性质之后,用溶剂抽提,从浸出液中分离出金。另一方面,在抽提残液中残留下铂族元素、硒、碲。这时,向此抽提残液中加入二氧化硫,使这些铂族元素、硒和碲沉淀,就可以作为处理渣而回收。
再是,在向上述抽提残液中加入二氧化硫来还原、沉淀硒与碲时,碲比硒的还原电位低,在硒沉淀之后碲才沉淀,因此,在滤出硒沉淀之后,向滤液中进一步加入二氧化硫,使碲沉淀,这就可以把两者分离回收。由此还原时,铂族元素与硒或者碲共沉淀。可以使用这些硒沉淀渣或碲沉淀渣来作为本发明的含硒铂族元素的物质。
以含硒铂族元素的物质的碱浸出在1mol/L以上的碱浓度下进行为适当,以在例如5mol/L~8mol/L范围为优选。通过使碱浓度在1mol/L以上,在pH>14的强碱性下硒和碲的氧化还原电位下降,因此,在常压下不用氧化剂就可以把硒和碲从碱溶液中溶解出来。再是,由于常温下此硒与碲的溶出反应速度慢,因此以在60℃以上的温度、优选在80℃左右的温度下来进行浸出是适宜的。
由上述碱浸出,硒和碲在碱溶液中溶解出来而以胶体状分散。另一方面,铑或钯等铂族元素不溶解出来而残留了下来。把它过滤,就可以把硒或者碲的分散液与含铂族元素的固体成分分离。
上述固液分离之后,把过氧化氢等氧化剂和盐酸一起加入到滤出的固体成分中,把铂、钯、铑、钌等铂族元素溶解出来。由过氧化氢把铂族元素氧化并与氯离子形成氯化物配合物,经稳定化溶出在液体中。所使用的过氧化氢的当量是使铂族元素有稳定的氧化数的离子所必须的当量,即把铂氧化成4价、钯氧化成2价、铑和钌氧化成3价所必须使用的当量。盐酸用量为分别与PtCl6 -、PdCl4 -、RhCl6 3-、RuCl6 3-相当的量以及作为游离盐酸使用2mol/L以上。为了促进反应,反应温度以在60℃以上为好,还有,为了抑制过氧化氢的分解,以在80℃以下为合适,以在70℃左右的温度下来进行为优选。由于此溶解处理,可以得到溶解了铂、钯、铑、钌等的盐酸性溶液。
使用本发明的第2种分离方法,由于是在60℃~80℃左右的处理温度下用碱把含硒铂族元素的物质浸出,在常压下不用氧化剂,可以把硒和碲溶解而与铂族元素分离。因此,就可以很容易地从含有铂族元素与硒和碲的处理渣中把硒与碲分离出来,而以大约95%以上的收率来选择性回收铂族元素。而且,由于在此碱浸出时铂族元素不被氧化,没有难溶的氧化铑和氧化钌生成,容易溶液化。通过把此浸出残渣中的铂族元素在盐酸酸性下氧化,形成氯化物配合物,就可以得到含有铂族元素的液体。另一方面,由于溶解出来的硒和碲以胶体状分散,把浸出液中和则变成金属而沉淀下来,这些也可以容易地被回收。由于过去的用氧化剂的碱浸出方法是在加压下进行的,生成了硒酸钠或者亚硒酸钠等,因此对其后的硒回收工序带来了麻烦。另一方面,本发明的处理方法是在常压下、不用氧化剂的条件下把硒和碲溶解而与铂族元素分离,因此其工艺管理和回收处理容易。
接下来,用图5来说明本发明优选的第3种分离方法。如图所示,第3种分离方法是,在从含有硒碲铂族元素的物质中把硒碲与铂族元素分离的处理方法中,包括了把含有硒碲铂族元素的物质在高温下用碱处理把含硒碲的浸出液与含铂族元素的浸出残渣分离的碱浸出工序(II)和在蒸馏处理含硒铂族元素的物质的残余物中加入氢氧化钠和硝酸钠的混合物,把它加热至此混合物的熔融(共晶)温度以上而把硒碲溶解,用水把它浸出,使含硒碲的浸出液与含铂族元素的浸出残渣分离的碱熔融工序(I)。
[含硒碲铂族元素的物质]
如前所述,作为上述含硒碲铂族元素的物质,可以使用,例如,从脱铜电解精炼淀渣的盐酸浸出液中用溶剂抽提分离出金之后的抽提残液的还原处理渣等。在此脱铜电解淀渣中,含有较多数量的铑、钌、钯、铱、铂等铂族元素、金、银、硒、碲等有价值的金属。具体说,含硒碲铂族元素的物质是把,例如,脱铜电解淀渣按如下处理所得到的。首先,把脱铜电解淀渣用盐酸和过氧化氢制浆,过滤,把主要含银的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离。其次,调整此浸出液的液体性质,用DBC等的溶剂抽提,而从浸出液中分离出金。这样的分离了金的抽提残液中,铂族元素和硒、碲溶存于液相中。这时,在使液体中的硒浓度保持在3g/L以上的量的条件下,向此抽提残液中导入二氧化硫,具体例如是亚硫酸气体,把硒还原而沉淀,并从抽提残液中分离。向分离了硒的滤液中,进一步导入二氧化硫,使残余的硒与碲一起还原、沉淀、过滤。
本发明的第3种分离方法可以使用上述抽提出金之后的液体来作为含硒碲铂族元素的液体。还有,可以使用上述抽提出金之后的液体的还原处理渣和进一步蒸馏处理了的蒸馏渣来作为含硒碲铂族元素的物质。此外,可以使用例如电镀工厂的排水和炼制排水等含硒碲和铂族元素的溶液作为含硒碲铂族元素的液体。
再,在上述抽提出金之后的液体的还原处理中,把硒和碲还原、沉淀时,碲的还原电位比硒低,在硒沉淀之后碲才沉淀,因此,把硒沉淀滤出之后,向此滤液中进一步加入二氧化硫,使碲沉淀,这样就可以分离、回收硒与碲。由此还原,铂族元素与硒、碲一起沉淀。
把这样得到的含硒碲铂族元素的物质在下面的碱浸出工序和碱熔融工序中处理。此时,优选的是,把由上述抽提残液的还原而先沉淀的硒渣蒸馏,回收高纯度的硒,把残余物(蒸馏残余物)进行碱熔融处理,把其后沉淀的碲渣进行碱浸出处理。此蒸馏残余物形成硒化钯等化合物,由于它是稳定的,即使进行碱浸出处理,硒也不溶解出来。由把蒸馏渣的碱熔融处理就可以有效处理硒。另一方面,在碲渣中含有的铑和钌的品位要比在硒渣中的高,由碱熔融容易使其变成难溶性氧化物,使得后面的盐酸浸出变得困难。因此,碲渣用碱浸出处理为优选。
[碱熔融工序]
把上述含有硒碲铂族元素的物质,例如,上述的硒渣或硒蒸馏残余物进行碱熔融处理。此碱熔融是,在硒渣或硒蒸馏残余物中加入由氢氧化钠(NaOH)和硝酸钠(NaNO3)构成的助熔剂,把它在此助熔剂的熔融温度(共晶温度)以上加热,使其熔融,由此加热熔融,硒主要变为4价,生成亚硒酸钠(Na2SeO3)而溶解。之所以要使用氢氧化钠与硝酸钠混合物作为助熔剂是由于,在单独使用氢氧化钠时气氛中的氧供给不充分,会生成硒化钠(Na2Se),它在水浸出时,硒转化为金属而析出,使得铂族元素与硒的物理分离变得不再可能。至于单独使用硝酸钠,其氧化力过强,变成6价硒的比例高,因此不优选。
为了降低熔融温度,助熔剂的组成以接近共晶组成为优选。具体说,以氢氧化钠∶硝酸钠=75∶25~85∶15(摩尔比)为好。还有,加热温度是在助熔剂的共晶温度(285℃)以上,由于助熔剂的充分流动性是浸出硒化物所必须的,因此,加热温度希望在350℃~450℃。再是,硝酸钠(NaNO3)在此温度范围内由于产生氧气,难以产生NOx,当比此温度范围高时,产生NOx的比例就高,而且氧化力变强,使得变成6价硒的比例变高,不优选。
在含硒铂族元素的物质中加入助熔剂并加热熔融之后,用水浸出此熔融物,使其固液分离。由于亚硒酸钠溶解于水而铂族元素残留于残渣物中,因此,用水浸出上述熔融物并过滤,就可以把含亚硒酸钠的滤液与含铂族元素的残渣分离。在此滤液中,基本上不含铂族元素,硒与铂族元素的分离性能良好。另一方面,含在残渣中的铂族元素通过向此残渣加入过氧化氢等氧化剂并一起加入盐酸而溶解出来。把它过滤,就可以回收含铂族元素的滤液。
[碱浸出工序]
把含有硒碲铂族元素的物质进行碱浸出处理。碱浸出在1mol/L以上的碱浓度下进行为好,例如,5mol/L~8mol/L范围为优选。通过使碱浓度在1mol/L以上,变成pH 14以上的强碱性,硒和碲的氧化还原电位下降,因此,在常压下不用氧化剂就可以用碱溶液把硒和碲溶解出来。再是,由于常温下此硒与碲的溶出反应的速度慢,因此以在60℃以上的温度、优选在80℃左右的温度下来进行浸出是适当的。
由上述碱浸出,硒和碲在碱溶液中溶解而以胶体状分散。另一方面,铑和钯等铂族元素不溶解而残留了下来。把它过滤,就可以把硒或者碲的浸出液与含铂族元素的固体成分分离。
上述固液分离之后,向含硒碲的滤液中,加入硫酸或盐酸,中和,产生金属硒或者金属碲的黑色沉淀,溶液的颜色从深紫色逐渐变浅,在pH7左右液体变成透明。此硒沉淀或者碲沉淀的品位大约99%以上,可以回收高品位的金属硒或者金属碲。再是,如果用硝酸代替硫酸或盐酸,由于硝酸的氧化性,使硒碲氧化溶解而不能沉淀。还有,液温以60℃~80℃为优选。在此液温中和的话,可以得到过滤性能良好的金属状硒。
另一方面,在含有铂族元素的固体成分中与盐酸一起加入过氧化氢等氧化剂,把铂、钯、铑、钌等铂族元素溶解出来。铂族元素被过氧化氢氧化并与氯离子形成氯化物配合物,稳定溶解到液体中。所使用的过氧化氢的当量是使铂族元素成为有稳定氧化数的离子所必须使用的当量,即氧化铂成4价、钯成2价、铑和钌成3价所必须使用的当量。盐酸用量以分别与PtCl6 -、PdCl4 -、RhCl6 3-、RuCl6 3-相当的量以及作为游离盐酸使用2mol/L以上为优选。为了促进反应,反应温度以在60℃以上为好,还有,为了抑制过氧化氢的分解,以在80℃以下为合适,故以在70℃左右的温度下进行为优选。由于此溶解处理,可以得到溶解了铂、钯、铑、钌等的盐酸性溶液。
如上,含硒铂族元素的物质在60℃~80℃左右的处理温度下用碱浸出,在常压下不用氧化剂就可以把硒与碲溶解而与铂族元素分离。因此,从含有铂族元素和硒与碲的处理渣可以容易地以大约95%以上的收率选择性的回收分离了硒和碲的铂族元素。而且,由于在此碱浸出时铂族元素未被氧化,不生成难溶的氧化铑和氧化钌,容易形成溶液。通过把此浸出残渣中的铂族元素在盐酸酸性下氧化形成氯化物配合物,就可以得到含有铂族元素的液体。另一方面,溶解出来的硒和碲以胶体状分散,用硫酸或盐酸中和浸出液,变成金属而沉淀下来,也可以容易地把它们回收。另外,使用过去的氧化剂的碱浸出方法是在加压下进行浸出的,生成了硒酸钠或亚硒酸钠,由于含有6价硒,难以除去在排出的废水中所含有的硒。另一方面,本发明的上述处理方法,是在常压下不用催化剂来把硒和碲溶解而与铂族元素分离的,不含6价硒的工艺的管理和回收处理容易。
如上所述,在碱熔融工序中,硒和碲以亚硒酸钠、亚碲酸钠的形态溶解于水浸出液中,与含铂族元素的浸出残渣分离,在分离的水浸出液中,除了硒、碲之外,多多少少还残留有铂族元素,因此,把它循环至上述碱浸出工序中,与含硒碲铂族元素的物质一起进行碱浸出为好。通过此循环处理,硒碲被浓缩了。
另一方面,在上述碱熔融工序中得到的含铂族元素的浸出残渣,像与碱浸出工序的残渣一样,向其加入过氧化氢等氧化剂和盐酸,把铂、钯、铑、钌等铂族元素溶解出来。铂族元素被过氧化氢氧化并与氯离子形成氯化物配合物,稳定溶解在液体中。通过此溶解处理,可以得到溶解了铂、钯、铑、钌的盐酸性溶液。再是,此氯化处理以与在碱浸出工序得到的浸出残渣一起进行为好。
所以,由本发明的第3种分离方法,可以把含硒碲铂族元素的物质在高温下碱浸出的碱浸出工序和加入氢氧化钠与硝酸钠的混合物而在熔融(共晶)温度以上加热把硒碲溶解处理的碱熔融工序合并使用,因此,把含硒碲的铂族元素几乎完全浓缩回收了,可以将容易精制的盐酸溶液提供给精制工序,可以以低成本、简便且有效地从含硒碲铂族元素的物质中把铂族元素与硒碲分离。
下面用图6来说明本发明优选的第4种分离方法。
这里说明的第4种分离方法是:以把硒碲混合物导入铜熔炼工序中,使硒和碲与铜发生合金化,让其进行铜电解而回收电解铜,另一方面,硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把此铜电解淀渣用硫酸氧化浸出而使碲溶解出来,从而把碲与浸出残渣中残留的硒分离,为特征的硒碲处理方法。
更具体说,在图6所示的处理方法中,用上述含硒碲铂族元素的物质来作为硒碲混合物,在把它如先前所说那样在高温下碱浸出、把含硒碲的浸出液与含铂族元素的浸出残渣分离的碱浸出工序之后,在此浸出液中加入硫酸或盐酸,中和,使硒碲混合物沉淀,把此混合物导入铜熔炼工序,使硒碲与铜发生合金化,让其进行铜电解而回收电解铜,另一方面,硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把此铜电解淀渣用硫酸氧化浸出而使碲溶解出来,把碲与浸出残渣中残留的硒分离。
[硒碲混合物]
在本发明的第4种分离方法中,可以使用在铜炼制工序中有的、处理过的含硒碲铂族元素的物质的物质。具体说,可以使用上述第1~3种分离方法中使用的含硒碲铂族元素的物质。
接下来,把含硒碲铂族元素的物质在下面的碱浸出工序和碱熔融工序中处理。第4种分离方法与上述分离方法相同,优选的是,把通过抽提残液的还原而先沉淀的硒渣去蒸馏,回收高纯度的硒,而残余物(蒸馏残渣)去进行碱熔融处理、把其后沉淀的碲渣去进行碱浸出处理。此蒸馏残渣形成了硒化钯等化合物,由于它们是稳定的,即使去做碱浸出,也没有使硒溶解出来。通过蒸馏渣的碱熔融处理,就可以有效处理硒。另一方面,碲渣中的铑和钌的品位比在硒渣中含有时要来得相对更高些,为此,碱熔融容易变成难溶的氧化物,使得后面的盐酸浸出变得困难。因此,碲渣以碱浸出处理为优选。
[碱浸出工序]
如在上述分离方法中说明的那样,把含有硒碲铂族元素的物质进行碱浸出处理。即,碱浸出在1mol/L以上的碱浓度下进行为好,例如,5mol/L~8mol/L范围为优选。由于碱浓度在1mol/L以上,变成pH 14以上的强碱性,硒和碲的氧化还原电位下降,因此,在常压下不用氧化剂就可以把硒和碲溶解在碱溶液中。再是,由于常温下此硒与碲的溶出反应的速度慢,因此以在60℃以上的温度、优选在80℃左右的温度下进行浸出是适当的。
由上述碱浸出,硒和碲溶解在碱溶液中而以胶体状分散。另一方面,铑和钯等铂族元素没有溶解而残留了下来。把它过滤,就可以把硒或者碲的浸出液与含铂族元素的固体成分分离。
上述碱浸出也可以添加由蒸馏处理了的含硒碲铂族元素的物质残余物的碱熔融处理而得到的浸出液而进行。在把含硒碲铂族元素的物质还原处理所得到的硒渣或把此硒渣蒸馏处理所得到的残余物中,加入由氢氧化钠(NaOH)和硝酸钠(NaNO3)的混合物构成的助熔剂,把它在所述助熔剂的熔融温度(共晶温度)以上加热,使其熔融。由此加热熔融,硒变成主要为4价,生成亚硒酸钠(Na2SeO3)而溶解。由此碱熔融使硒碲溶解,把它用水浸出,使得含硒碲的浸出液与含铂族元素的浸出残渣分离。把此浸出液加入到含硒碲铂族元素的物质的碱浸出工序中,就可以进行前述的碱浸出。通过使用由碱熔融工序得到的浸出液,就可以提高处理工序总体的硒碲回收率。
上述碱浸出的固液分离之后,向含硒碲的滤液中,加入硫酸或盐酸,中和,产生金属硒或者金属碲的黑色沉淀,溶液的颜色从深紫色逐渐变浅,在pH7左右液体变成透明。由此固液分离可以回收金属硒和金属碲的混合物。此混合物的硒碲品位大约99%以上,可以回收高品位的金属硒或者金属碲。再是,用硝酸代替硫酸或盐酸,由于硝酸的氧化力,使硒碲氧化溶解而不能沉淀。还有,液温以60℃~80℃为优选。在此液温中和的话,可以得到过滤性能良好的硒碲混合物。
在本发明的第4种分离方法中,把上述硒碲混合物导入铜熔炼工序,使硒碲与铜发生合金化,把此合金化的铜(粗铜)导入电解工序,回收电解铜,另一方面,硒和碲与其它的不溶成分一起在铜电解淀渣中蓄积。此铜电解操作可以在通常的铜电解条件下实施。由铜电解得到了高纯度的电解铜,另一方面,硒和碲与粗铜中含有的其它不溶成分一起成为铜电解淀渣。此铜电解淀渣用硫酸进行空气氧化、浸出处理(脱铜浸出),而使在淀渣中含有的铜与碲的大部分溶解出来。可以使用硫酸性电解液来作为所述的硫酸。含有溶解出来的碲的脱铜浸出液与金属铜接触,形成了碲化铜,因此就可以以作为碲化铜来回收碲。在工业中,以把含有溶解出来的碲的脱铜浸出液通入铜屑塔中来回收碲化铜为好。另一方面,由于硒残留在浸出残渣(脱铜淀渣)中,由此脱铜浸出可以把硒与碲分离。
在上述脱铜浸出之后,把含铜与硒的浸出液返回到铜电解工序中,以电解铜的形式把铜回收。如先前所述,由于硒在铜电解淀渣中蓄积,通过把此铜电解淀渣反复进行硫酸氧化浸出(脱铜浸出),硒被浓缩在脱铜淀渣中。还有,由于在此脱铜淀渣中,还含有多量的金、银、铂族元素、铅等贵金属,通过向此脱铜淀渣中导入过氧化氢等氧化剂并同时导入盐酸气体、盐酸等来进行氯化浸出,把这些贵金属溶解,就可以经过各种贵金属相应的处理工序来回收。
作为上述贵金属回收工序的一个例子,通过上述氯化浸出使淀渣中的银和铅转化为不溶的氯化物,另一方面,金、铂族元素、硒、碲溶解在浸出液中,把此浸出液的含有金和铂族元素等的浸出滤液与含银、铅的浸出滤渣(含银铅渣)固液分离,通过如前所述的处理工序等,从含银铅渣中分离回收银和铅。还有,从含有碲和铂族元素的浸出滤液用溶解抽提来分离、还原金,回收金,另一方面,蒸馏处理此抽提残液,还原硒、碲,用此还原渣反复进行本发明的处理,就可以把硒和碲浓缩,从而有效地回收。
所以,用上述本发明的第4种分离方法,把硒碲混合物导入铜熔炼工序,使硒和碲与铜发生合金化,通过把此铜合金电解,回收高纯度的电解铜,另一方面,由于硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把它进行硫酸氧化浸出(脱铜浸出),使碲浸出在液相,与硒分离,溶出的碲与金属铜接触而以碲化铜而分离、回收。还有,残留于脱铜浸出残渣中的硒,可以在此残渣中含有的金等的贵金属回收工序,例如,在金抽提五的还原处理工序中分离回收。
下面说明使用图7之本发明优选的第5种分离方法。如图7所示,第5种分离方法是以:把含硒碲铂族元素的物质用碱处理而使含硒碲浸出液与含铂族元素的残渣分离,在氧化剂存在下向此含铂族元素残渣中加入盐酸之后,固液分离,在滤出的含铂族元素的溶液中加入盐酸羟胺,把金选择性还原析出,为特征的从含铂族元素溶液中分离金的处理方法。
本发明的第5种分离方法也与上述第1种分离方法一样,可以使用在铜炼制工序中得到的含硒碲铂族元素的物质。
[碱处理]
把含硒碲铂族元素的物质用碱处理,把含硒碲浸出液与含铂族元素的残渣分离。碱处理可以是进行前面说明的碱浸出处理或碱熔融处理中的任何一种或者两种。碱浸出处理与碱熔融处理两种都进行时,优选的是,把由上述抽提残液的还原而先沉淀的硒渣进行蒸馏,回收高纯度的硒,把残余物(蒸馏残余物)去进行碱熔融处理,而把其后沉淀的碲渣进行碱浸出处理。由于此蒸馏残余物形成了硒化钯等化合物,是稳定的,因此,即使进行碱浸出也没有硒的溶解。由蒸馏残渣的碱熔融处理可以有效处理硒。另一方面,碲渣中的含有的铑和钌与在硒渣中含有的场合相比,品位相对高,为此,碱熔融就容易变成难溶的氧化物,后面的盐酸浸出变得困难。因此,碲渣进行碱浸出处理为优选。
[碱熔融处理]
碱熔融处理是,在还原处理含硒碲铂族元素的物质所得到的硒渣或蒸馏此还原硒渣所得到的残余物中,加入由氢氧化钠(NaOH)与硝酸钠(NaNO3)的混合物构成的助熔剂,把它在助熔剂的熔融温度(共晶温度)以上加热,使其熔融,由此加热熔融,硒主要变为4价,生成亚硒酸钠(Na2SeO3)而溶解。由此碱熔融使硒碲溶解,把它进行水浸出而使含硒碲浸出液与含铂族元素的浸出残渣分离。再是,可以把此浸出液加到含硒碲铂族元素的物质的碱浸出工序中,进行前面所述的碱浸出。通过使用由此碱熔融工序所得到的浸出液,就可以提高整个处理工艺总的硒碲回收率。
[碱浸出]
含硒铂族元素的物质的碱浸出,以在1mol/L以上的碱浓度下进行为适当,以在例如5mol/L~8mol/L范围为优选。碱浓度在1mol/L以上变成pH 14以上的强碱性,硒和碲的氧化还原电位下降,因此,在常压下不用氧化剂就可以把硒和碲溶出在碱溶液中。再是,由于常温下此硒与碲的溶出反应的速度慢,因此以在60℃以上的温度、优选在80℃左右的温度下来进行浸出是适当的。
由上述碱浸出,硒和碲溶出在碱溶液中而以胶体状分散。另一方面,铑和钯等铂族元素不溶出而残留了下来。把它过滤,就可以把硒或者碲的浸出液与含铂族元素的固体成分分离。
本发明的方法,由在以上的碱处理得到的铂族元素溶液中加入盐酸羟胺而把金选择还原析出。如果采用盐酸羟胺作为还原剂的话,铂族元素溶液即使是盐酸酸性,也可以把金选择性地还原析出。加入的盐酸羟胺的量以相对于金的1.3~1.6倍当量为合适。当加入量少于1.3倍当量时,金的还原不充分,而超过1.6倍当量时,铂族元素特别是钯与金一起被还原,不能选择回收金。还原温度优选在60℃以上,不到60℃时还原反应变慢,不适合作为工业工艺。
所以,用本发明的分离方法,就可以有效地把在由含硒碲铂族元素的物质的处理工序所得到的含铂族元素溶液中残留的金析出分离。因此,本发明的处理方法适合于作为,在从铜电解淀渣回收贵金属的过程中,从还原处理抽提出金之后的液体所得到的还原渣来把硒碲与铂族元素分离回收时的脱金方法。
再是,图8A、8B和8C是表示本发明的分离方法的概况的工序图,是表示把本发明优选的第1~第5分离方法合并的工艺的构成图。
如图8所示,由前面说明的优选分离方法的组合,就可以很容易地从脱铜淀渣特别是从由脱铜淀渣分离的含硒碲铂族元素的物质中,把硒、碲、铂族元素和金等分离。
更具体说,第1种分离方法大体相当于图8B中的、从氢氧化钠熔融直到水浸出、过滤的工序,第2种分离方法大体相当于从氢氧化钠浸出到过滤的工序。还有,从氢氧化钠浸出到过滤的工序和从氢氧化钠熔融到水浸出、过滤的工序大体与第3种分离方法相当。第4分离方法相当于图8C所示的从铜熔炼工序到脱碲工序。然后,第5种分离方法大体相当于图8B中的、把从氢氧化钠浸出到过滤的工序和从氢氧化钠熔融到水浸出过滤的工序得到的含硒碲浸出液与含铂族元素的残渣氯化、过滤、接着脱金、过滤的工序。
下面示出本发明的实施例和比较例。再是,如果没有特别指出,%是指重量%(wt%)。
实施例1
取以硒化钯为主要成分的含铂族元素的物质20g为原料,在其中混合氢氧化钠21.7g和硝酸钠11.5g,于400℃加热2h,作为熔融物。待此熔融物冷却之后,加入500mL水,搅拌1h之后过滤。在此滤液中,浸出了上述原料中的硒的97.4wt%。还有,在此滤液中没有检测到铂和钯。进而,滤液中的6价硒在10wt%以下。另一方面,滤渣用3当量浓度的盐酸再制浆,用过氧化氢氧化溶解。结果是,溶解液中钯95wt%和铂99wt%以上被浸出。
实施例2
除了使用氢氧化钠20.3g和硝酸钠14.4g之外,其它与实施例1一样,把20g以硒化钯为主要成分的含铂族元素的物质加热熔融,用水浸出此熔融物,过滤。此滤液中的硒的浸出率为98.2wt%。滤液中没有检测到铂和钯。还有,滤液中的6价硒的比例在10wt%以下。另一方面,滤渣用3当量浓度的盐酸再制浆,用过氧化氢氧化溶解。结果是,溶解液中钯的浸出率是95wt%,铂的浸出率在99wt%以上。
实施例3
除了使用氢氧化钠23.0g和硝酸钠8.6g之外,其它与实施例1一样,把20g以硒化钯为主要成分的含铂族元素的物质加热熔融,用水浸出此熔融物,过滤。此滤液中的硒的浸出率为97.2wt%。滤液中没有检测到铂和钯。还有,滤液中的6价硒的比例在10wt%以下。另一方面,滤渣用3当量浓度的盐酸再制浆,用过氧化氢氧化溶解。结果是,溶解液中钯的浸出率是95wt%,铂的浸出率在99wt%以上。
实施例4
把5kg脱铜电解淀渣用5L盐酸和2L水再制浆之后,慢慢加入过氧化氢,将液温保持在70℃下氧化浸出。冷却后,滤出氯化物浸出渣,调整滤液的酸浓度,与1.5L二丁基卡必醇接触,把金抽提到二丁基卡必醇中。抽提之后的液体中的成分浓度是,金30mg/L、硒58.9g/L、铂15mg/L、钯172mg/L。向此液体吹入亚硫酸气体,在液温80℃下把硒还原,冷却之后,过滤。把此硒渣901g在大气中、750℃下蒸馏来除去,回收蒸馏残余物6.9g,其品位是钯45.2wt%、铂4.2wt%、金15.3wt%、硒34.2wt%。在此蒸馏残余物中加入氢氧化钠5.7g和硝酸钠3.0g,其它与实施例1一样,加热熔融,把此熔融物用水浸出、过滤。此滤液中的硒的浸出率为98.4wt%。滤液中没有检测到铂和钯。还有,滤液中的6价硒的比例在10%以下。另一方面,滤渣用3当量浓度的盐酸再制浆,用过氧化氢氧化溶解。结果是,溶解液中钯的浸出率是95wt%,铂的浸出率在99wt%以上。
比较例1
单独使用氢氧化钠27g来代替氢氧化钠与硝酸钠的混合物,其它与实施例1一样,把以硒化钯为主要成分的含铂族元素的物质加热熔融,用水浸出此熔融物,过滤。此滤液中的硒的浸出率为33.6wt%,与实施例1相比,大幅度降低。滤液中没有检测到铂和钯。还有,滤液中的6价硒的比例在10wt%以下。另一方面,滤渣用3当量浓度的盐酸再制浆,用过氧化氢氧化溶解。结果是,溶解液中钯的浸出率是95wt%,铂的浸出率在99wt%以上。
比较例2
单独使用硝酸钠57.6g来代替氢氧化钠与硝酸钠的混合物,其它与实施例1一样,把以硒化钯为主要成分的含铂族元素的物质加热熔融,用水浸出此熔融物,过滤。此滤液中的硒的浸出率为98.5wt%。滤液中没有检测到铂和钯。还有,滤液中的6价硒的比例在25wt%,比实施例1大幅度增加。另一方面,滤渣用3当量浓度的盐酸再制浆,用过氧化氢氧化溶解。结果是,溶解液中钯的浸出率是95wt%,铂的浸出率在99wt%以上。
实施例5
把1kg含硒铂族元素的物质(Se:65%、Te:30%、Pd:5%、Pt:0.5%、Rh:0.2%、Ru:0.4%)与10L的5mol/L氢氧化钠溶液混合,保持在80℃下加热1h,大部分溶解,液体变为深紫色。把它冷却之后,过滤,回收残渣65g。分析此残渣,确认其以Pd、Pt、Rh、Ru的铂族元素为主要成分,其品位是Pd:80%、Pt:8%、Rh:3%、Ru:6%。再是,在滤液中,溶解有Se:65g/L和Te:30g/L,没有检测到铂族元素。
实施例6
把1kg含硒铂族元素的物质(Se:65%、Te:30%、Pd:5%、Pt:0.5%、Rh:0.2%、Ru:0.4%)与10L的5mol/L氢氧化钠溶液混合,80℃下加热保持1h,大部分溶解,液体变为深紫色。把它冷却之后,过滤,回收残渣65g。再是,在滤液中,溶解有Se:65g/L和Te:30g/L,没有检测到铂族元素。分析此残渣,确认其以Pd、Pt、Rh、Ru的铂族元素为主要成分,其品位是Pd:80%、Pt:8%、Rh:3%、Ru:6%。把此残渣用400mL盐酸和100mL水再制浆,在保持液温70℃下,慢慢加入过氧化氢120mL。在过氧化氢加完之后,冷却、过滤,分析滤液为Pd:74g/L、Pt:7g/L、Rh:2.8g/L、Ru:5.5g/L。
实施例7
除了氢氧化钠的浓度为1mol/L、保持加热时间为5h之外,与实施例5一样进行碱浸出。结果是,回收了75g残渣。残渣的主要成分是Pd、Pt、Rh、Ru,其品位是Pd:67%、Pt:7%、Rh:3%、Ru:5%。另一方面,在滤液中,溶解有Se:63g/L和Te:28g/L,没有检测到铂族元素。
实施例8
除了氢氧化钠的浓度为8mol/L、加热温度为60℃之外,与实施例5一样进行碱浸出。结果是,回收了65g残渣。残渣的主要成分是Pd、Pt、Rh、Ru,其品位是Pd:77%、Pt:8%、Rh:3%、Ru:6%。另一方面,在滤液中,溶解有Se:64g/L和Te:29g/L,没有检测到铂族元素。
比较例3、4
除了氢氧化钠溶液的浓度为0.5mol/L之外,与实施例5一样进行碱浸出,但硒和碲没有溶出,不能把铂族元素与硒和碲分离(比较例3)。
还有,除了处理反应温度为室温之外,与实施例5一样进行碱浸出,但硒和碲没有溶出,不能把铂族元素与硒和碲分离(比较例4)。
实施例9
把600g对铜电解淀渣的抽提了金之后的液体还原处理所得到的还原沉淀物的蒸馏残余物(硒渣蒸馏残余物:主要成分为硒化钯)与651g氢氧化钠、345g硝酸钠混合,在400℃反应2h。冷却后,在坩锅中加入15L水,搅拌1h,过滤,得到15L滤液和348g滤渣。此滤液中的硒浓度为10.4g/L,蒸馏残余物中的硒的97.4%被浸出了。还有,在浸出液中,没有检测到铂和钯。再是,液体中的6价硒的比例在10%以下。另一方面,滤液的成分分析表明,它是以铂族元素为主要成分,其浓度为Pd44%、Pt5%、Rh0.3%、Ru1.0%。
其次,在1kg的上述还原沉淀物的碲渣(Se65%、Te30%、Pd5%、Pt0.5%、Rh0.2%、Ru0.4%)中加入10L的5mol/L氢氧化钠溶液,保持80℃使溶液变为深紫色。把它冷却之后,过滤,得到滤液12.7g和滤渣65g。分析此残渣的成分,其以铂族元素为主要成分,其浓度是Pd80%、Pt8%、Rh3%、Ru6%。再是,在滤液中的Se浓度是65g/L、Te的浓度是30g/L,没有检测到铂族元素。
其次,把这些滤渣混合,加入3当量浓度的盐酸再制浆,在液温70℃下导入过氧化氢进行氧化,把它过滤,所得到的盐酸性溶液(滤液)中的铂族元素的浓度是:Pd95g/L(95%)、Pt8.5g/L(99%)、Rh3.2g/L(95%)、Ru0.5g/L(95%以上)(括号内为浸出率)。
实施例10
除了使用609g氢氧化钠和432g硝酸钠之外,与实施例9一样,把600g硒渣蒸馏残余物在加热下用碱熔融,把此熔融物用水浸出、过滤。在此滤液中,硒浸出率是98.2wt%。滤液中没有检测到铂和钯。滤液中的6价硒在10%以下。还有,滤渣的成分分析表明,它是以铂族元素为主要成分,其浓度是:Pd45%、Pt5%、Rh1%、Ru2%。
其次,在1kg的上述还原沉淀物的碲渣中加入10L的5mol/L氢氧化钠溶液,保持80℃使溶液变为深紫色。把它冷却之后,过滤,得到滤液12.7g和滤渣65g。此滤液中的Se浓度是65g/L、Te的浓度是30g/L,没有检测到铂族元素。另一方面,分析此残渣的成分,其以铂族元素为主要成分,其浓度是Pd80%、Pt8%、Rh3%、Ru6%。
其次,把这些滤渣混合,加入2L盐酸、500mL水再制浆,在液温保持70℃下慢慢加入360mL过氧化氢进行氧化,过氧化氢加完后,冷却、过滤,所得到的滤液中的铂族元素的浓度是:Pd81g/L、Pt7g/L、Rh2.1g/L、Ru2.4g/L。
实施例11
把实施例9的碱浸出所得到的浸出液(滤液)保持在80℃,加入硫酸中和,开始生成黑色沉淀,在pH7附近液体变成透明。滤出此沉淀,回收,成分分析为金属硒68%、金属碲31%。
实施例12
除了用盐酸代替实施例11中的硫酸之外,其他与实施例11一样,得到了同等品位的金属硒和金属碲。
比较例5
用与实施例9中的硒蒸馏残余物一样的碲渣1kg与氢氧化钠1085g和硝酸钠575g混合,在400℃反应2h。冷却后,向坩锅中加入水25L,搅拌1h,过滤,滤液中浸出了硒97.4%、碲98.1%。在此滤液中没有检测到铂和钯。把此滤渣混合,用3当量浓度的盐酸再制浆,在液温70℃导入过氧化氢进行氧化,在把它过滤所得到的盐酸性溶液(滤液)中,铂族元素的浓度与浸出率是Pd95g/L(95%)、Pt8.5g/L(95%)、Rh1.3g/L(39%)、Ru1.5g/L(14%)(括号内为浸出率),与实施例9相比较,Rh、Ru的浸出率大幅度降低了。
比较例6
代替实施例9的用碱熔融处理硒渣蒸馏残余物,在1kg此硒渣残余物中加入10L的5mol/L的氢氧化钠溶液,保持在80℃,但是,硒几乎没有溶出。
实施例13
把1kg作为硒碲还原沉淀物的含硒碲铂族元素的物质(Se65%、Te30%、Pd5%、Pt0.5%、Rh0.2%、Ru0.4%)与10L的5mol/L的氢氧化钠溶液混合,在保持80℃下碱浸出,硒和碲的大部分溶解到液相中,液体变成深紫色。冷却后,过滤,得到滤渣65g。此滤液的组成是Se65g/L、Te30g/L,没有检测到铂族元素。把此滤液保持在80℃,加入硫酸(50%浓度),中和到pH1,沉淀出黑色粉末。此沉淀物的组成是Se68.5%、Te31.5%。还有,滤液中硒和碲的浓度各自分别为530ppm和210ppm。把此沉淀物导入铜熔炼工序取进行电解精制,把生成的阳极淀渣由在硫酸性电解液中吹入空气来浸出。由于阳极淀渣中的碲的大部分溶解出来了,浸出之后的淀渣中碲的品位为0.5%。还有,由于硒没有被溶解出来,因此在浸出液中没有检测到硒,浸出后的淀渣中的硒的品位为8.3%。把此浸出液通入铜屑塔,以碲化铜形式回收液体中的碲。还有,淀渣中残留的硒和金用盐酸氧化浸出而溶解出来,由溶剂抽提了金之后,在此抽提之后的液体中导入亚硫酸气体,把硒还原而回收。另一方面,分析先前碱浸出残渣,确认其是以铂族元素钯、铂、铑、钌为主要成分的,其品位是:Pd80%、Pt8%、Rh3%、Ru6%。把此残渣用2L盐酸、500mL水再制浆,保持液温为70℃,缓慢加入360mL过氧化氢。在过氧化氢加完之后,冷却、过滤,分析此滤液,其是Pd81g/L、Pt7g/L、Rh2.1g/L、Ru2.4g/L。
实施例14
把由铜电解淀渣的抽提了金之后的液体还原并进而蒸馏处理所得到的硒渣(Se50%、Pd40%、Pt30%、Rh1%、Ru2%)600g与651g氢氧化钠和345g硝酸钠混合,在400℃反应2h,进行碱熔融处理。冷却后,在此混合物中加水15L,搅拌1h,过滤,滤液中的硒的97.4%被浸出,没有检测到铂和钯。还有,液体中的6价硒的比例在10%以下。
实施例15
在实施例14中的分离了硒渣的液体中,进一步导入亚硫酸气体,所得到的碲渣中加入10L的5mol/L的氢氧化钠,保持在80℃下进行碱浸出,在大部分溶解于液体中,液体为深紫色。把它冷却后过滤,得到残渣65g。分析此残渣,确认其是以铂族元素钯、铂、铑、钌为主要成分的。在此残渣中加入盐酸2L和水500mL,进行再制浆,在液温保持70℃下,缓慢加入360mL过氧化氢水。过氧化氢水加完后,冷却、过滤。分析此滤液,为Pd81g/L、Pt7g/L、Rh2.1g/L、Ru2.4g/L、Au3.8/L。在此溶液中加入6.1g作为还原剂的盐酸羟胺,60℃下反应1h。冷却后,分析液体中的贵金属元素,钯、铂、铑、钌的溶存量没有发生变化,金的溶存量为0.05g/L,确认了金被选择性还原。
比较例7
用肼作为实施例15中的还原剂,则金与钯、铂一起被还原了,不能从液体中分离金。
产业化应用的可能性
本发明的分离方法可以以低成本、简便且有效地分离回收例如,在炼制的铜电解工序中的作为电解液中的不溶残渣之副产物中的铂、铑、铱、钌等铂族元素、硒、碲、金、银、铜等金属。
Claims (28)
1.铂族元素的分离方法,其特征在于,具备(A)对含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序和(B)把硒碲浸出的工序以及(C)把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序,
所述(A)对含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序是在含硒碲铂族元素的物质中加入由氢氧化钠和硝酸钠的混合物构成的助熔剂并在此助熔剂的共晶温度以上加热而熔融的工序、所述(B)把硒碲浸出的工序是把所得到的熔融物用水浸出的工序、以及所述(C)把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序是把通过水浸出而固液分离的含亚硒酸钠的液体成分与含铂族元素的残渣分离的工序。
2.权利要求1中所述的分离方法,其特征在于,所述氢氧化钠与硝酸钠的摩尔比为75∶25~85∶15。
3.权利要求1中所述的分离方法,其特征在于,在所述含铂族元素的残渣中把过氧化氢与盐酸一起加入来使铂族元素溶解。
4.权利要求1中所述的分离方法,其特征在于,所述含硒碲铂族元素的物质是从脱铜炼制淀渣的盐酸浸出液中用溶剂抽提分离了金之后的抽提残液的处理渣。
5.权利要求1中所述的分离方法,其特征在于,所述含硒碲铂族元素的物质是,把脱铜炼制淀渣用盐酸和过氧化氢制浆、经过滤使主要含银的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离,接着在调整此浸出液的液体性质后用溶剂抽提、把金从浸出液中分离、另一方面、在抽提残液中加入二氧化硫依次把硒和碲还原、沉淀分离之后加热含铂族元素和硒的沉淀物使其浓缩并蒸馏分离了硒的蒸馏残渣。
6.铂族元素的分离方法,其特征在于,具备(A)对含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序和(B)把硒碲浸出的工序以及(C)把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序,
所述(A)对含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序与(B)把硒碲浸出的工序是作为把含硒碲铂族元素的物质在60℃以上用碱浸出使硒碲移到液相中、进行固液分离使在固体成分中含有的铂族元素与在液体成分中含有的硒碲分离的碱浸出工序而同时进行的。
7.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,在盐酸酸性下向由所述固液分离工序分离得到的固体成分中加入过氧化氢或氯气而使铂族元素溶解。
8.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,通过把所述含硒碲铂族元素的物质在60℃以上碱浸出使硒与碲一起移到液相中从而与铂族元素分离。
9.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,把所述含硒碲铂族元素的物质在60℃以上的温度和1mol/L以上的碱浓度下进行浸出。
10.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,向所述碱浸出之后固液分离的固体成分中加入盐酸和过氧化氢或加入盐酸和氯气来使铂族元素溶解。
11.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,所述铂族元素是铑、钌、钯、铂的一种或更多种。
12.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,所述含硒碲铂族元素的物质是从脱铜炼制淀渣的盐酸浸出液中用溶剂抽提分离出金之后的抽提残液的处理渣。
13.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,所述含硒碲铂族元素的物质是,把脱铜炼制淀渣用盐酸和过氧化氢制浆、经过滤使主要含银的浸出渣与含金、铂族元素和硒、碲的浸出液分离,接着在调整此浸出液的液体性质后用溶剂抽提、把金从浸出液中分离、另一方面、在抽提残液中加入二氧化硫使硒和碲沉淀,将其固液分离而得到的滤渣。
14.铂族元素的分离方法,其特征在于,具备(A)对含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序和(B)把硒碲浸出的工序以及(C)把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序,
具备碱熔融工序(I)和碱浸出工序(II),碱熔融工序(I)中,具备在含硒碲铂族元素的物质蒸馏处理后的残余物中加入由氢氧化钠和硝酸钠的混合物构成的助熔剂并在所述混合物的共晶温度以上加热而把硒碲溶解的工序作为所述碱处理的工序(A)、具有把所述硒碲用水浸出的工序作为所述把硒碲浸出的工序(B)以及把所述含有铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C);碱浸出工序(II)中,具备把含硒碲铂族元素的物质在60℃以上碱浸出的工序作为前述碱处理的工序(A)和把硒碲浸出的工序(B),进而具备把所述含有铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序(C)。
15.权利要求14中所述的分离方法,其特征在于,使用二氧化硫对从脱铜电解精炼淀渣中分离出金之后的金抽提残液进行还原处理、把其还原渣的一部分蒸馏处理所得的残余物用作所述含硒碲铂族元素的物质,将所得含硒碲铂族元素的物质导入所述碱熔融工序(I),将残余的还原渣导入所述碱浸出工序(II)。
16.权利要求14中所述的分离方法,其特征在于,向从脱铜电解精炼淀渣中分离出金之后的金抽提残液中导入亚硫酸气体来进行还原处理、对先沉淀的硒渣蒸馏以分离出高纯度的硒,将分离后的残余物用作所述含硒碲铂族元素的物质,将所得含硒碲铂族元素的物质导入所述碱熔融工序(I),接着将生成的碲渣导入所述碱浸出工序(II)。
17.权利要求14中所述的分离方法,其特征在于,把用碱熔融工序的水浸出所得到的浸出液循环至碱浸出工序中,使其与含硒碲铂族元素的物质一起进行碱浸出。
18.权利要求14中所述的分离方法,其特征在于,在由碱浸出工序所得到的浸出液中加入硫酸或盐酸,中和而使硒碲沉淀。
19.权利要求14中所述的分离方法,其特征在于,在过氧化氢或氯气存在下向碱浸出工序和碱熔融工序中产生的浸出残渣中加盐酸来溶解铂族元素。
20.铂族元素的分离方法,其特征在于,具备(A)对含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序和(B)把硒碲浸出的工序以及(C)把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序,
从所述硒碲浸出液得到硒碲混合物,把所得到的硒碲混合物导入铜熔炼工序而使硒和碲与铜发生合金化,让其进行铜电解而回收电解铜,另一方面、硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,把此铜电解淀渣进行硫酸氧化浸出而使碲溶解出来、从而使碲与残留在浸出残渣中的硒分离。
21.权利要求6中所述的分离方法,其特征在于,在由所述碱浸出工序得到的硒碲浸出液中加入硫酸或盐酸使其中和、沉淀来得到硒碲混合物,把所得到的硒碲混合物导入铜熔炼工序使硒和碲与铜发生合金化,让其进行铜电解而回收电解铜,另一方面、硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,对此铜电解淀渣进行硫酸氧化浸出而使碲溶解出来,从而把碲与残留在浸出残渣中的硒分离。
22.权利要求14中所述的分离方法,其特征在于,把所述碱熔融工序所得到的硒碲浸出液加到所述碱浸出工序中使用的含硒碲铂族元素的物质中进行碱浸出,向所得到的浸出液中加入硫酸或盐酸中和,把所生成的硒碲混合物导入铜熔炼工序使硒和碲与铜发生合金化,让其进行铜电解而回收电解铜,另一方面、硒和碲在铜电解淀渣中蓄积,对此铜电解淀渣进行硫酸氧化浸出而使碲溶解出来、从而把碲与残留在浸出残渣中的硒分离。
23.权利要求20中所述的分离方法,其特征在于,所述含硒碲铂族元素的物质是把亚硫酸气体导入抽提了金之后的液体中进行还原处理所产生的还原渣。
24.权利要求20中所述的分离方法,其特征在于,在用硫酸氧化浸出铜电解淀渣把碲溶解出来之后,对此浸出液与金属铜接触而生成的碲化铜进行回收。
25.铂族元素的分离方法,其特征在于,具备(A)把含硒碲铂族元素的物质进行碱处理的工序和(B)把硒碲浸出的工序以及(C)把含铂族元素的浸出残渣与硒碲浸出液分离的工序,
在过氧化氢或氯气存在下向所得到的含铂族元素的残渣中加入盐酸之后进行固液分离,在所滤出的含铂族元素的溶液中加入盐酸羟胺以使金选择性还原析出。
26.权利要求25中所述的分离方法,其特征在于,所述含硒碲铂族元素的物质的碱处理是在60℃以上进行的。
27.权利要求1中所述的分离方法,其特征在于,在过氧化氢或氯气存在下向所得到的含铂族元素的残渣中加入盐酸之后进行固液分离、在所滤出的含铂族元素的溶液中加入盐酸羟胺以使金选择性还原析出。
28.权利要求25中所述的分离方法,其特征在于,权利要求25中使用的含铂族元素的残渣如下获得:
向从脱铜电解精炼淀渣中分离出金之后的金抽提残液中导入亚硫酸气体来进行还原处理,对先沉淀下来的硒渣进行蒸馏以分离出高纯度的硒,而把蒸馏残余物进行碱熔融处理分离出含铂族元素的残渣,以及
对向上述金抽提残液中进一步导入亚硫酸气体而沉淀的碲渣进行碱浸出处理,分离出含铂族元素的残渣。
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