CN102061395B - 一种贵铅的冶炼分离方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种贵铅的冶炼分离方法。贵铅经氧化吹炼至产出铅锑总含量低于5wt%的银铜铋合金、烟尘B和氧化渣;银铜铋合金用硝酸溶解过滤得到滤液A和滤渣A;滤液A氯化分银过滤得滤液B和氯化银,氯化银提纯还原出银,滤液B置换出碲后再分步沉铋沉铜,回收铋和铜;滤渣A经水溶液氯化法分金,溶液还原得金粉,分金后的溶液回收铂钯,分金后的氯化渣返阳极泥熔炼工序;从氧化渣和烟尘B中回收铅锑。本发明经氧化吹炼至产出铅锑含量低于5wt%的银铜铋合金,使铅锑进入氧化渣和烟尘,不但为铅锑回收创造条件还减少有价金属进入烟尘和氧化渣,使有价金属基本富集到银铜铋合金中,合金再用湿法分步提取各金属,银金直收率大于99%,硒碲大于80%,铂钯大于95%。

Description

一种贵铅的冶炼分离方法
技术领域:
本发明涉及一种贵金属的冶炼技术,具体涉及一种贵铅的冶炼分离方法。
背景技术:
白银冶炼现有火法、湿法、火~湿联合流程三种方法。火法冶炼是比较传统的方法,一般是火法冶炼产出粗银,氧化渣返回铅系统再回收。湿法冶炼是采用酸化手段,将各种金属溶解到溶液中,再分离出白银及其他金属。火~湿联合流程法也分两类,一类是火法产出粗银和氧化渣,氧化渣中用湿法分离银及其他金属。另一类是先用湿法预处理浸出铜、锑、铋,浸出液再分离铜锑铋,浸出渣火法冶炼产出贵铅,贵铅冶炼产出粗银和冶炼渣,粗银电解产出白银,冶炼渣回铅系统回收。
火法冶炼的优点是工艺成熟、操作易掌握、投资成本不大,缺点是收率低,一般只有80wt%左右,能耗高,生产成本高。其余金属依靠返炉回收,致使大量有害物质在系统中反复循环,造成前面冶炼系统负荷大,不利于综合回收,导致高污染。
湿法冶炼,贵金属收率可提高到90wt%左右,收率也较低,原材料中的金属变成盐类,后续综合回收困难,易产生氮、硫、砷、氯氧化物污染环境。同时产生大量盐类废水,也是环境污染的重要因素。
火~湿联合流程法较为先进,对分银产出的氧化渣进行湿法处理,浸出铜、铋等,白银及其他贵金属收率明显提高,白银回收率能够达到95wt%以上,但没能避免湿法的缺点,综合回收困难,含氮、硫废气和废水仍是污染环境的主要问题。
发明内容:
本发明的目的是提供一种贵金属回收周期短、成本低、收率高、全分离、污染小、适用面广的贵铅的冶炼分离方法,以克服现有技术的不足。
本发明的贵铅的冶炼分离方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)贵铅经氧化吹炼至产出铅锑总含量低于5wt%的银铜铋合金、烟尘B和氧化渣;(2)银铜铋合金用硝酸溶解,过滤得到滤液A和滤渣A;(3)滤液A氯化分银,再过滤得滤液B和氯化银,氯化银提纯、还原出银,滤液B置换出碲后,再分步沉铋沉铜,回收铋和铜;(4)滤渣A经水溶液氯化法分金,溶液还原得金粉,分金后的溶液回收铂钯,分金后的氯化渣返阳极泥熔炼工序;(5)从氧化渣和烟尘B中回收铅锑。
所述的贵铅优选通过以下方法制备的:以阳极泥作为原料,经还原熔炼,产出贵铅、烟尘A和还原渣,从烟尘A和还原渣中回收铅锑。
所述的从氧化渣、还原渣、烟尘A和烟尘B中回收铅锑优选工序为:(1)氧化渣和还原渣经鼓风炉还原熔炼得铅锑合金、烟尘C和弃渣,铅锑合金经反射炉熔炼得粗铅和烟尘D;(2)烟尘A、烟尘B、烟尘C和烟尘D经反射炉熔炼产出粗铅和氧化锑,氧化锑经还原熔炼产出粗锑;(3)粗铅经电解产出铅和铅阳极泥,铅阳极泥返阳极泥熔炼工序回收各有价金属。
本发明的贵铅通过适度的氧化吹炼,缩短氧化吹炼时间,至产出铅锑含量低于5wt%的银铜铋合金,使铅锑进入氧化渣和烟尘,不但为铅锑回收创造了优越的条件,还减少了有价金属进入烟尘及氧化渣中,使有价金属基本富集到银铜铋合金中,银铜铋合金用湿法分步提取各金属,提高了稀贵金属的直收率,银金直收率大于99%,硒碲大于80%,铂钯大于95%。
本发明由于氧化吹炼时间的缩短,减少了烟尘及渣量,改善了生产环境,并且能回收所有的金属,充分利用了资源。
附图说明:
图1是本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式:
以下结合图1的工艺流程图对本发明作进一步说明,但该说明不是对本发明的限制。
实施例1:
铜阳极泥的冶炼
(1)铜阳极泥的组分大约为:金0.5~1wt%,银10~15wt%,铜10wt%,铅20~25wt%,锑15~20wt%,铋5wt%,二氧化硅<5wt%,硒<0.3wt%,碲0.5wt%,水份15wt%。熔炼时配入铜阳极泥总重量的8~15wt%碳酸钠,3~5wt%莹石粉,6~10wt%粉煤,2~4wt%铁屑。
(2)将配料均匀的铜阳极泥加入熔炼炉中,在1000~1200℃还原熔炼,形成富含金银的贵铅和主要含二氧化硅和铅锑为主的还原渣和烟尘A。其中贵铅的主要组分为:金0.8~1.6wt%,银15~25wt%,铅35wt%,锑10~20wt%,铜18wt%,铋8wt%,碲0.8wt%,还原渣及烟尘A返铅锑冶炼系统回收铅锑。
(3)将步骤(2)产出贵铅加入转炉中,在800~1000℃氧化吹炼产出含金银铜铋碲总含量为95wt%以上的银铜铋合金,铅锑进入氧化渣和烟尘B。
(4)将步骤(3)产出的银铜铋合金用硝酸溶解后过滤,得滤液A和滤渣A,向滤液A加入50g/L氯化钠溶液沉银,过滤得滤液B和氯化银,氯化银用沸的稀酸水洗涤提纯后还原得银粉,银粉烘干熔铸产出成品银。
(5)将步骤(4)产出滤液B,加入铜粉置换回收碲,置换渣(滤渣C)回收碲。置换后的滤液C加纯碱(Na2CO3)调PH至2.5~3.0沉铋,铋泥(滤渣D)配入粉煤、碳酸钠在转炉中还原熔炼,产出粗铋。沉铋后的滤液D加氢氧化钙(Ca(OH)2)调PH至6.0~6.5沉铜,铜泥配入粉煤、碳酸钠在转炉还原熔炼产出粗铜。
(6)将步骤(4)产出滤渣A用水溶液氯化法分金,氯化液(滤液E)加入亚硫酸钠还原金,还原后的溶液(滤液F)回收铂钯,分金后的氯化渣返回阳极泥熔炼工序。
(7)还原渣和氧化渣回鼓风炉1000~1200℃还原熔炼产出铅锑合金、烟尘C和弃渣。铅锑合金于反射炉中,700~900℃熔炼,产出粗铅A和烟尘D。
(8)烟尘A、B、C和D于反射炉中,1000~1200℃熔炼,产出粗铅B和氧化锑,氧化锑还原熔炼得粗锑。
(9)粗铅A和粗铅B经电解产出铅和铅阳极泥,铅阳极泥返阳极泥熔炼。
铜阳极泥经过本实施例的方法处理后,其银金直收率大于99%,硒碲大于80%,铂钯大于95%。
实施例2,铅阳极泥的冶炼
(1)铅阳极泥的成分大约为:金0.05wt%,银5~10wt%,铜3~5wt%,铅20~25wt%,锑10~30wt%,铋5~10wt%,碲0.1~0.5wt%,二氧化硅<5wt%,水份20wt%。熔炼时配入铅阳极泥总重量的3~5wt%碳酸钠和2~3wt%粉煤。
(2)将配料均匀的铅阳极泥加入熔炼炉中,在1000~1150℃还原熔炼,产出贵铅,其主要组分大约为:金0.1wt%,银10~20wt%,铜5~10wt%,铅30~40wt%,锑20~40wt%,铋10~20wt%,碲0.2~1wt%,另外还产出铅锑及二氧化硅为主的还原渣及烟尘A。
(3)将步骤(2)产出贵铅加入转炉中,在700~900℃适度氧化吹炼除去锑铅,至产出含金银铜铋碲总含量为96wt%以上的银铜铋合金及含铅锑为主的氧化渣和烟尘B。
(4)将步骤(3)产出的银铜铋合金用硝酸溶解,其中银铜铋基本溶解进入溶液,溶解液经过滤得滤液A和滤渣A,向滤液A加入30g/L氯化钠溶液沉银,过滤得滤液B和氯化银,氯化银用沸的稀酸水洗涤提纯后还原得银粉,银粉烘干熔铸产出成品银锭。
(5)将步骤(4)产出滤液B,加入铜粉置换回收碲,置换渣(滤渣C)回收碲。置换后的滤液(滤液C)加纯碱(Na2CO3)调PH至2.5~3.0沉铋,铋泥(滤渣D)配入粉煤、碳酸钠在转炉中还原熔炼,产出粗铋。沉铋后的溶液(滤液D)加氢氧化钙(Ca(OH)2)调PH至6.0~6.5沉铜,铜泥配入粉煤、碳酸钠在转炉还原熔炼产出粗铜。
(6)将步骤(4)产出滤渣A用水溶液氯化法分金,氯化液(滤液E)加入亚硫酸钠还原金,还原后的溶液(滤液F)回收铂钯,分金后的氯化渣返回阳极泥熔炼工序。
(7)还原渣和氧化渣回鼓风炉1000~1200℃还原熔炼产出铅锑合金、烟尘C和弃渣。铅锑合金于反射炉中,700~900℃熔炼,产出粗铅A和烟尘D。
(8)烟尘A、B、C和D于反射炉中,1000~1200℃熔炼,产出粗铅B和氧化锑,氧化锑还原熔炼得粗锑。
(9)粗铅A和粗铅B经电解产出铅和铅阳极泥,铅阳极泥返阳极泥熔炼。
铅阳极泥经过本实施例的方法处理后,其银金直收率大于99%,硒碲大于80%,铂钯大于95%。
实施例3:贵铅的冶炼
(1)贵铅原料总处理为15吨,其组分大约为:银5wt%,铜9wt%,铅53wt%,锑18wt%,铋14.5wt%,金0.2wt%。将贵铅加入转炉中,在700~1000℃氧化吹炼除锑铅,至产出铅锑含量总和小于5%的银铜铋合金,金银铜铋基本富集到银铜铋合金中,铅锑进入氧化渣和烟尘B。
(2)将步骤(1)产出的银铜铋合金用硝酸溶解,其中银铜铋基本溶解进入溶液,溶解液经过滤得滤液A和滤渣A,滤液A加入25g/L氯化钠溶液沉银,过滤得滤液B和氯化银,氯化银用沸的稀酸水洗涤提纯后还原得银粉,银粉烘干熔铸产出成品银锭。
(3)将步骤(2)产出滤液B,加入铜粉置换回收碲,置换渣(滤渣C)回收碲。置换后的滤液(滤液C)加纯碱(Na2CO3)调PH至2.5~3.0沉铋,铋泥(滤渣D)配入粉煤、碳酸钠在转炉中还原熔炼,产出粗铋。沉铋后的溶液(滤液D)加氢氧化钙(Ca(OH)2)调PH至6.0~6.5沉铜,铜泥配入粉煤、碳酸钠在转炉还原熔炼产出粗铜。
(4)将步骤(2)产出滤渣A用水溶液氯化法分金,氯化液(滤液E)加入亚硫酸钠还原金,得金粉,还原后的溶液回收铂钯,分金后的氯化渣返回阳极泥熔炼工序。
(7)氧化渣回鼓风炉1000~1200℃还原熔炼产出铅锑合金、烟尘C和弃渣。铅锑合金于反射炉中,700~900℃熔炼,产出粗铅A和烟尘D。
(10)烟尘B、C和D于反射炉中,1000~1200℃熔炼,产出粗铅B和氧化锑,氧化锑还原熔炼得粗锑。
(9)粗铅A和粗铅B经电解产出铅和铅阳极泥,铅阳极泥返阳极泥熔炼。
贵铅经过本实施例的方法处理后,其银金直收率大于99%,硒碲大于80%,铂钯大于95%。

Claims (2)

1.一种贵铅的冶炼分离方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)贵铅经氧化吹炼至产出铅锑总含量低于5wt%的银铜铋合金、烟尘B和氧化渣;(2)银铜铋合金用硝酸溶解,过滤得到滤液A和滤渣A;(3)滤液A氯化分银,再过滤得滤液B和氯化银,氯化银提纯、还原出银,滤液B置换出碲后,再分步沉铋沉铜,回收铋和铜;(4)滤渣A经水溶液氯化法分金,溶液还原得金粉,分金后的溶液回收铂钯,分金后的氯化渣返阳极泥熔炼工序;(5)从氧化渣和烟尘B中回收铅锑;所述的贵铅是通过以下方法制备的:以阳极泥作为原料,经还原熔炼,产出贵铅、烟尘A和还原渣,从烟尘A和还原渣中回收铅锑。
2.根据权利要求1所述的贵铅的冶炼分离方法,其特征在于,所述的从氧化渣、还原渣、烟尘A和烟尘B中回收铅锑的工序为:(1)氧化渣和还原渣经鼓风炉还原熔炼得铅锑合金、烟尘C和弃渣,铅锑合金经反射炉熔炼得粗铅和烟尘D;(2)烟尘A、烟尘B、烟尘C和烟尘D经反射炉熔炼产出粗铅和氧化锑,氧化锑经还原熔炼产出粗锑;(3)粗铅经电解产出铅和铅阳极泥,铅阳极泥返阳极泥熔炼工序回收各有价金属。
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