JP2000169116A

JP2000169116A - セレンの選択的浸出回収方法

Info

Publication number: JP2000169116A
Application number: JP10348116A
Authority: JP
Inventors: Satoshi Asano; 聡浅野; Kaoru Terao; 薫寺尾
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 1998-12-08
Filing date: 1998-12-08
Publication date: 2000-06-20

Abstract

(57)【要約】【課題】焙焼や蒸留を経ず安全且つ低コストで、不純
物を含む固体のセレン含有物からセレンを選択的に浸出
し、高品位のセレン単体を回収する。【解決手段】セレン含有物を水溶性亜硫酸塩を用いて
浸出する際に、亜硫酸塩よりも還元力の強い還元剤を作
用させてセレンを選択的に浸出し、その後セレン単体を
析出分離して回収する。回収したセレン単体は赤色セレ
ンであり、セレン化合物を含有しない５０℃以上の温水
処理、更に空気中での加熱処理により、結晶化を促進さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、銅製錬工程などで
発生するセレン含有物から、湿式法によって高品位のセ
レン単体を回収する方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】セレンは銅鉱石中に含まれ、その多くが
銅精錬の電解アノードスライムから回収されている。か
かるセレンの回収方法としては、非常に多くの方法が提
案されているが、原理的には以下の方法が代表的なもの
である。

【０００３】即ち、第１の方法は酸化焙焼法であり、例
えば日本鉱業会誌９７、１１２２（１９８１）Ａｕ
ｇ.、第６４８頁及び第７５３頁、資源素材学会誌１０
５（１９８９）Ｎｏ.５、第３９８頁に記載されてい
る。この方法は、銅電解のアノードスライムを酸化焙焼
し、揮発した二酸化セレンを水又は水酸化ナトリウム水
溶液に溶解し、水中で生成した亜セレン酸又は亜セレン
酸イオンを二酸化硫黄を用いて還元する方法である。

【０００４】また、“Ｈｙｄｒｏｍｅｔａｌｌｕｒｕｇ
ｙ”（１９９４）、Ｃｈａｐａｍａｎ＆Ｈａｌｌ、ｐ６
９には、硫酸焙焼法が記載されている。この方法は、ア
ノードスライムを硫酸と共に焙焼し、揮発した二酸化セ
レンと生成した二酸化硫黄とを水に溶解して、溶解と同
時に酸化還元反応によりセレンを生成析出させる方法で
ある。

【０００５】更に、“ＪＯＭ”（１９９０）、Ａｕ
ｇ.、ｐ４５に記載されているアルカリ浸出法では、ア
ノードスライムを炭酸ナトリウムと焙焼した後、水で浸
出するか、あるいは水酸化ナトリウム浸出溶液で酸化す
る方法により、セレン酸ナトリウムの水溶液又は亜セレ
ン酸ナトリウムとセレン酸ナトリウムの水溶液とし、こ
の水溶液を二酸化硫黄で還元する。

【０００６】以上の方法はいずれも原液の調整に焙焼工
程を含むものであるが、焙焼工程を含まない方法として
は、“ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆＣＯＰＰＥＲ
９５−ＣＯＢＲＥ”、９５Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａ
ｌＣｏｎｆｅｒｅｎｃｅＶｏｌ. III に記載される蒸
留法がある。この方法は、アノードスライムの塩素浸出
液を二酸化硫黄で還元してセレン及びテルルを主成分と
する混合物を析出させ、これを蒸留することにより、セ
レンを回収する方法である。

【０００７】また、上記の焙焼工程や蒸留工程を経ず
に、湿式法によりセレンを含む濃縮物からセレンを回収
する方法として、“Ｎａｔｌ. Ｍｅｔ. Ｌａｂ. Ｔ
ｅｃｈ.Ｊ.”、１５Ｎｏ.１（１９７３）、ｐ１７に記
載されているように、亜硫酸塩による浸出法がある。こ
の方法は、水に可溶性の亜硫酸塩水溶液を用いて、セレ
ン含有物から６価セレンの生成なくセレンを浸出し、こ
の浸出液からセレンを析出させて回収する方法である。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
酸化焙焼法では、二酸化セレンの溶解により生成した亜
セレン酸の水溶液を二酸化硫黄により還元すると、セレ
ン化物を形成しやすい不純物元素が共沈し、高品位のセ
レン単体を得ることが困難であった。そのため、還元前
に二酸化セレンを再揮発させるか、又は還元前の水溶液
をイオン交換樹脂で処理するなどの、再精製工程が必要
であった。

【０００９】また、硫酸焙焼法では、発生した二酸化セ
レンと二酸化硫黄を水で吸収させると同時にセレンが析
出する反応機構であるため、２種の発生ガスと共に水に
混入した焙焼残渣や揮発物等の粉塵が共沈し、最高でも
９９％程度の品位のセレンしか回収することができなか
った。

【００１０】アルカリ浸出法では、常に難還元性の６価
セレンを含むセレン酸イオンが生成するため、セレンの
還元時には、反応促進のため塩化物イオン、鉄(II)イオ
ン等を添加する必要があり、特に鉄イオンを大量に使用
するため、この廃液処理に多くの費用を要するうえ、還
元されずに残った６価セレンが排水中に混入する恐れが
あった。また、アルカリ浸出法では、アルカリと塩を形
成するあらゆる不純物が同時に浸出するため、還元に先
立って、沈澱法による分離精製操作を繰返し行う必要が
あった。

【００１１】しかも、これらの酸化焙焼法、硫酸焙焼
法、及びアルカリ浸出法は、いずれも原液の調整に焙焼
工程を含むので、焙焼時に二酸化セレンの煙霧又は粉塵
が発生し、その取り扱い時にも二酸化セレンが漏洩しや
すいため、作業環境が悪化し、作業中にも被毒する危険
性があった。また、焙焼時に装置内が高度に腐食性の環
境になるため、特殊な耐食性の焙焼炉が必要となり、初
期投資及びメンテナンス費用が大きくなるという欠点が
あった。

【００１２】また、蒸留法では、セレンとテルルが共沸
混合物を形成するため、多段の精留段を持つ精留塔が必
要になり、また常圧では沸点が高いことから、真空中で
操業する必要があるので、設備投資が大きくなるという
欠点があった。また、原料中にしばしば揮発性の不純物
元素又は化合物が混入する場合があり、これらも揮発し
て、製品セレン中に混入するという問題点もあった。

【００１３】最後に、亜硫酸塩による浸出方法では、亜
硫酸塩でのセレン浸出液中に、亜硫酸イオン、浸出反応
で生成するセレノ硫酸イオン、更には原料中にしばしば
セレンと共存する硫黄又は上記亜硫酸イオンから生成す
るチオ硫酸イオンなどが存在する。これらの陰イオンと
特定の不純物元素が錯イオンを形成し、セレンと共に浸
出される。そのため、浸出液から回収したセレン単体に
不純物元素が含まれ、その品質が低下してしまうという
欠点があった。

【００１４】本発明は、このような従来の事情を鑑み、
多くの不純物を含む固体のセレン含有物から、焙焼工程
や蒸留工程を経ることなく安全且つ低コストにて、湿式
法によりセレンを選択的に浸出し、高品位のセレン単体
を回収することができるセレンの選択的浸出回収方法を
提供することを目的とする。

【００１５】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するた
め、本発明が提供するセレンの選択浸出回収方法は、セ
レン含有物を水に可溶性な亜硫酸塩を用いて浸出し、得
られた浸出液からセレンをセレン単体として析出回収す
る方法において、前記亜硫酸塩による浸出時に、亜硫酸
塩よりも還元力の強い還元剤を作用させ、セレンを選択
的に浸出することを特徴とする。

【００１６】また、本発明のセレンの選択的浸出回収方
法においては、上記のごとくセレン単体を回収し、セレ
ン化合物を含有しない５０℃以上の温水中で保持するこ
とにより、セレンの結晶化を促進させることができ、更
には温水中からセレン単体を回収し、該温水の温度以上
の温度に加熱することにより、更にセレンの結晶化を促
進させることができる。

【００１７】

【発明の実施の形態】本発明では、水溶性の亜硫酸塩に
より固体原料中のセレンを浸出する際に、還元力の強い
還元剤を共存させることにより、亜硫酸イオン又はその
セレノ硫酸イオンやチオ硫酸イオンなどの反応生成物と
錯塩を形成する不純物を還元し、元素単体として残渣に
固定する。その結果、固体原料であるセレン含有物が多
くの不純物を含んでいても、セレンのみを選択的に浸出
することができ、従って得られた浸出液からセレン単体
を析出させ、９９.９％以上の高品位のセレン単体を回
収することができる。

【００１８】以下に、亜硫酸塩として亜硫酸ナトリウム
を例にとり、本発明をより詳細に説明する。尚、亜硫酸
塩は亜硫酸ナトリウムでなくても、水溶性の亜硫酸塩で
あれば同様に適用可能である。

【００１９】まず、亜硫酸塩によるセレンの浸出反応
は、下記化学式１のように表すことができる：

【化１】Ｎａ₂ＳＯ₃＋Ｓｅ → Ｎａ₂ＳＳｅＯ₃

【００２０】このセレンと亜硫酸塩とからセレノ硫酸塩
が形成される反応は、硫黄と亜硫酸塩とからチオ硫酸塩
が生成する反応と類似しており、亜硫酸ナトリウム中の
４価の硫黄がセレンにより６価に酸化され、逆にセレン
はＳｅ^2-に還元されることにより進行する。この化学式
１で示す反応は、温度が高いほど右に進行しやすいた
め、出来るだけ高温で実施することが望ましい。また、
この反応は可逆反応であるから、セレンに対して亜硫酸
塩の量が多いほど、また亜硫酸塩の濃度が高いほど定量
的に反応が進行する。

【００２１】この反応の原理からも明らかなように、本
発明方法の原料となるセレン含有物は単体状態であるこ
とが望ましい。従って、セレン含有物としては、化合物
形態のセレンが多い銅製錬の電解アノードスライムであ
っても良いが、電解アノードスライムの塩素浸出液を還
元して得た還元析出物の方が適している。

【００２２】上記化学式１の反応により得られた浸出液
からセレンを回収するには、下記化学式２で示すように
液を冷却する方法と、下記化学式３で示すように液のｐ
Ｈを下げて酸分解する方法がある。ただし、化学式２の
反応のみによるセレンの析出は不完全であるため、実際
には化学式３の酸分解反応と組み合わせた方法が有利で
ある。

【００２３】

【化２】Ｎａ₂ＳＳｅＯ₃ → Ｎａ₂ＳＯ₃＋Ｓｅ

【化３】２Ｎａ₂ＳＳｅＯ₃＋Ｈ₂ＳＯ₄ → ２ＮａＨＳＯ
₃＋Ｎａ₂ＳＯ₄＋２Ｓｅ

【００２４】酸分解するｐＨは、亜硫酸ナトリウムが亜
硫酸水素ナトリウムに変化する値、即ち亜硫酸の酸解離
定数ｐＫａ₁＝１.９１とｐＫａ₂＝７.１８の中間値に相
当するｐＨ４.５付近まで低下すれば十分であり、これ
より低いｐＨになると亜硫酸水素ナトリウムが二酸化硫
黄を放出して分解し、亜硫酸イオンの再利用が困難にな
るので好ましくない。また、チオ硫酸塩が共存する場合
は、この付近のｐＨから分離し、硫黄が析出することが
知られている。尚、セレンを回収した母液は、アルカリ
を添加して亜硫酸イオンを再生することにより、繰返し
浸出に使用することができる。

【００２５】ところが、上記化学式１の浸出反応におい
て、原料のセレン含有物中に特定の元素や化合物、例え
ば銅、銀、金又はその化合物が共存する場合には、これ
らの元素や化合物が亜硫酸イオン、セレノ硫酸イオン、
チオ硫酸イオンと安定な錯塩を形成して、セレンと共に
水溶液中に溶出する。これらの錯塩は、過剰の亜硫酸塩
の存在下では高温及びアルカリに対して比較的安定であ
るが、酸性では容易に分解するため、上記化学式３のよ
うにｐＨを低下させた状態で析出したセレン中に不純物
として混入する。

【００２６】具体的に、セレン含有物中に銀化合物が含
まれる場合を例にとり、亜硫酸塩での浸出時に生じる錯
塩の形成反応を下記化学式４と化学式５に、セレンを析
出させるための酸分解反応において錯塩が分解析出する
反応を化学式６から化学式８に示す。実際には、錯塩の
形成反応及び酸分解反応ともに、下記の各反応の他に種
々の副反応を伴う。

【００２７】

【化４】２Ｎａ₂ＳＯ₃＋ＡｇＣｌ → Ｎａ₃[Ａｇ(Ｓ
Ｏ₃)₂]＋ＮａＣｌ

【化５】２Ｎａ₂ＳＳｅＯ₃＋ＡｇＣｌ → Ｎａ₃[Ａｇ
(ＳＳｅＯ₃)₂]＋ＮＣｌ

【００２８】

【化６】４Ｎａ₃[Ａｇ(ＳＯ₃)₂]＋３Ｈ₂ＳＯ₃ → ２Ａ
ｇ₂ＳＯ₃＋６ＮａＨＳＯ₃＋３Ｎａ₂ＳＯ₄

【化７】２Ｎａ₃[Ａｇ(ＳＳｅＯ₃)₂] → Ａｇ₂ＳＳｅＯ
₃＋３Ｎａ₂ＳＳｅＯ₃

【化８】Ａｇ₂ＳＳｅＯ₃＋Ｈ₂Ｏ → Ａｇ₂Ｓｅ＋Ｈ₂ＳＯ₄

【００２９】この反応系では、多くの不純物元素につい
て、硫化物及びセレン化物が最も溶解度が低く且つ安定
であるため、生成する種々の難溶性塩は最終的にいずれ
かに変化しているものと考えられる。従って、これらの
不純物が混入した状態で回収されたセレン単体は、後に
化学的又は物理的な洗浄によって、不純物のみを除去す
ることは困難である。

【００３０】しかしながら、上記挙動を示す不純物元素
の化合物の多くは、金属単体への酸化還元電位が比較的
高いため、還元処理することにより、金属状態として固
定することができる。とはいえ、これらの不純物元素は
錯塩を形成すると酸化還元電位が大きく低下し、例えば
Ａｇ⁺／Ａｇ間の標準酸化還元電位は０.７８Ｖである
が、Ｎａ₃[Ａｇ(ＳＳｅＯ₃)₂]と類似した化合物である
Ｎａ₃[Ａｇ(Ｓ₂Ｏ₃)₂]／Ａｇ間の標準酸化還元電位は−
０.０１７Ｖまで低下する。一方、溶液中に存在する亜
硫酸ナトリウムのＳＯ₄ ^2-／Ｈ₂ＳＯ₃間の標準酸化還元
電位は０.１７１Ｖであるから、上記錯塩の形態では還
元が困難である。

【００３１】そこで、本発明方法においては、亜硫酸塩
での浸出時に不純物元素の化合物を還元するため、亜硫
酸塩以上に還元力が強い還元剤を用いるのである。かか
る還元剤としては、例えば、ヒドラジン、次亜燐酸、水
素化ホウ素ナトリウム等の化合物、亜鉛粉、アルミニウ
ム粉などの金属粉が使用可能である。その中でも、反応
後に不活性なガス成分に分解して水溶液中に残留しない
こと、酸化還元当量当たりの価格が安価であこと等か
ら、ヒドラジンが最も好ましい。

【００３２】また、亜硫酸ナトリウムは加水分解により
強アルカリ性を示し、更にしばしば遊離のアルカリが存
在しているため、上記化学式１と同様の反応によっては
溶解しないとされるテルルが浸出される場合がある。こ
の浸出されたテルルは亜テルル酸塩であり、４価で存在
しているため、本発明方法によれば、上記したヒドラジ
ン等の還元剤により容易に還元して、元素単体として分
離することが可能である。

【００３３】尚、セレンも陽イオンの状態では単体への
還元が容易であることが知られているが、上記化学式１
の浸出反応により生成するセレノ硫酸塩中のセレンの価
数は−２であるから、還元により単体に変化することは
ない。

【００３４】このようにして、亜硫酸塩よりも強い還元
剤の下でセレン含有物を亜硫酸塩で浸出することによ
り、不純物は残渣中に固定して、セレンのみを選択的に
水溶液中に浸出することができる。その後、このセレン
を含む浸出液から、通常の方法により、例えば酸の添加
によりｐＨを低下させて、セレン単体を析出させること
ができる。

【００３５】このセレン単体の析出は温度が低いほど有
利であるから、セレン単体は通常は赤色セレンとして析
出する。しかしながら、市場に流通する一般的なセレン
の形態は結晶化が進行した灰黒色の金属セレンであるた
め、回収した赤色セレンは結晶化させることが望まし
い。ところが、赤色セレンを単純に母液中で加熱した
り、あるいは乾燥により加熱すると、途中でゴム状の無
定形セレンに変化して、塊状になってしまうという問題
点があった。

【００３６】この赤色セレンを結晶化する方法の一つと
して、“ＰｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓｏｆｔｈｅＩｎｔ
ｅｒｎａｔｉｏｎａｌＳｙｍｐｏｓｉｕｍｏｎＰ
ｒｏｃｅｓｓｉｎｇｏｆＲａｒｅＭｅｔａｌｓ”
（１９９０）、ｐｐ.２３１に記載されているように、
アンモニア水溶液中で加熱して金属化処理する方法が知
られている。しかし、この方法では、アルカリ性の液中
でセレンを処理するため一部のセレンが溶出する欠点が
あるうえ、加熱時のアンモニアの損失により処理コスト
が増大する恐れがあった。

【００３７】そこで、本発明においては、析出した赤色
セレンを水溶液から分離回収し、セレン化合物を含まな
い水中で５０℃以上に加熱することにより、結晶化を促
進させる。セレン化合物を含む水中で加熱すると、還元
時の母液中でそのまま加熱した場合と同様に、セレン化
合物がゴム状の無定形セレンとして析出し、これがバイ
ンダーの働きをしてセレンが塊状に変化してしまうから
である。

【００３８】更に、より一層結晶化した金属セレンにす
る必要がある場合は、上記の温水で加熱処理したセレン
を取り出し、その温水の加熱処理温度以上の温度で更に
加熱乾燥する。この乾燥温度が高いほど、金属セレンの
結晶化が進行する。例えば、１４０℃以上で加熱するこ
とにより、初めから金属セレンとして液中で直接還元採
取した場合よりも結晶化が進行した金属セレンを得るこ
とができる。

【００３９】

【実施例】下記表１に示す原料粉末８.９ｇを水３８.３
ｍｌ中に懸濁し、炭酸ナトリウムにて酸性化合物を中和
した後、亜硫酸ナトリウムを濃度が２００ｇ／ｌになる
ように溶解した。このスラリーにヒドラジン水和物を添
加し、９０℃で１時間撹拌してセレンを浸出させ、酸化
還元電位を低下し得る最低値である−５６４ｍＶまで低
下させた。その後、析出物が出なくなるまで放冷して濾
過した。

【００４０】

【表１】《原料の組成（湿潤状態、重量％）》ＣｕＰｂＳｅＡｇＰｔＰｄＲｈＴｅ 4.89 0.04 33.6 0.02 0.13 0.66 0.04 7.37

【００４１】得られた濾液に、３０％硫酸を添加してｐ
Ｈ４.５に調整し、セレンを析出させた。回収したセレ
ン単体は水洗した後、７０℃にて乾燥した。最終的に回
収されたセレン単体の品位と、発光分光定性分析の結果
を下記表２に示した。尚、表中の定量値は、硫黄を除
き、発光分光分析結果を検量線を用いて数値換算したも
のである。

【００４２】

【表２−１】《セレン単体の品位(ppm)及び発光分光定性分析結果》ＣａＮａＡｇＣｕＡｌＢｉＦｅＳｉＳｅ品位： − − ＜1 8 − ＜1 ＜1 ＜10 発光分析： ± (±) (±) 2＋ ± (±) − ±

【表２−２】ＴｅＰｔＭｇＳｂＰｂＡｕＳＳｅ品位：＜1 − − 7 0.9 − 42 発光分析： − − (±) (±) ± − ／（注）発光分析の欄において、＋は存在が強く認められること、±は存在がはっきり認められるが弱いこと、(±)は存在が弱く認められること、及び−は存在が認められないことを表す（以下同じ）。

【００４３】次に、比較例として、上記表１に示す原料
粉末を使用し、ヒドラジン水和物を添加しない以外は上
記実施例と同様にしてセレンを浸出させた。その後、得
られた濾液に上記実施例と同様に硫酸を添加してセレン
を析出させ、水洗、乾燥後、得られたセレン単体を上記
と同様に評価した結果を表３に示した。

【００４４】

【表３−１】《セレン単体の品位(ppm)及び発光分光定性分析結果》ＣａＮａＡｇＣｕＡｌＢｉＦｅＳｉＳｅ品位： − − 8 110 − ＜1 ＜1 ＜10 発光分析： ± ＋ 2＋ 5＋ ± (±) − ±

【表３−２】ＴｅＰｔＭｇＳｂＰｂＡｕＳＳｅ品位：10000 − − 7 0.9 − 580 発光分析： 5＋ (±) (±) (±) ± ＋／

【００４５】上記の結果から分かるように、比較例のご
とく亜硫酸ナトリウム単独による浸出では、銀、銅の
他、テルルが比較的多く溶出するため、これらがｐＨ調
整時にセレンと共に沈澱する結果、９９.９％以上の品
位のセレン単体を回収することは困難である。

【００４６】これに対して本発明の上記実施例では、ヒ
ドラジンの添加により銅、銀、テルル等の不純物金属が
固定され、セレンのみが選択的に浸出された結果、９
９.９％以上の高品位のセレン単体を回収することがで
きた。尚、比較例と対比すると分かるように、硫黄の混
入も大幅に低減したが、これは不純物元素の硫化物とし
て沈澱していた硫黄が、不純物が溶出しなくなったた
め、沈澱しなくなったものと考えられる。

【００４７】また、上記実施例において回収されたセレ
ンは赤色セレンであるため、これを脱イオン水中に懸濁
して、８３℃まで徐々に加熱昇温した後、濾過して水分
を分離し、更に１４０〜１７０℃で１２時間加熱するこ
とにより、結晶化を促進させた。

【００４８】結晶性の尺度として、Ｘ線回析分析を行
い、２θ＝４１.２°における半価幅を求めた結果、回
収直後の赤色セレンは０.６８であったのに対し、上記
結晶化後のセレンは０.４０であり、外観も灰黒色の金
属セレンであった。尚、精製した純亜セレン酸水溶液を
８０℃で二酸化硫黄を用いて還元して得られた従来品の
金属セレンの半価幅は、０.５４である。

【００４９】

【発明の効果】本発明によれば、種々の不純物が共存す
る固体原料から、焙焼工程や蒸留工程を経ることなく、
安全且つ低コストにて、湿式法によってセレンを選択的
に浸出分離することができ、９９.９％以上の高品位の
セレン単体を回収することができる。

【００５０】また、本発明により得られるセレンは赤色
セレンであるが、これを温水中、更には空気中で加熱す
ることによって、セレンの品位を低下させることなく、
結晶化を促進させることができ、市場に流通する一般的
な形態である灰黒色の金属セレンとすることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】セレン含有物を水に可溶性な亜硫酸塩を
用いて浸出し、得られた浸出液からセレンをセレン単体
として析出回収する方法において、前記亜硫酸塩による
浸出時に、亜硫酸塩よりも還元力の強い還元剤を作用さ
せ、セレンを選択的に浸出することを特徴とするセレン
の選択浸出回収方法。
【請求項２】亜硫酸塩よりも還元力の強い還元剤がヒ
ドラジンであることを特徴とする、請求項１に記載のセ
レンの選択浸出回収方法。
【請求項３】前記セレン含有物は、銅製錬の電解アノ
ードスライムの塩素浸出液の還元析出物であることを特
徴とする、請求項１又は２に記載のセレンの選択的浸出
回収方法。
【請求項４】前記セレン単体を回収し、セレン化合物
を含有しない５０℃以上の温水中で保持することによ
り、セレンの結晶化を促進させることを特徴とする、請
求項１〜３のいずれかに記載のセレンの選択的浸出回収
方法。
【請求項５】前記温水中からセレン単体を回収し、該
温水の温度以上の温度に加熱することにより、更にセレ
ンの結晶化を促進させることを特徴とする、請求項４に
記載のセレンの選択的浸出回収方法。