JP2003268462A - 銅電解スライムから貴金属を回収する方法 - Google Patents
銅電解スライムから貴金属を回収する方法Info
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Abstract
回収する。 【解決手段】銅電解スライムから得た銀鉛含有滓につい
て、硝酸による銀浸出と硫酸による鉛の沈殿化を行い、
この浸出スラリーを固液分離して硝酸銀含有液と硫酸鉛
含有滓とに分離する銀浸出工程と、この硝酸銀含有液を
中性ないしアルカリ性に調整して酸化銀を沈殿させ、固
液分離して酸化銀澱物を回収する銀回収工程とを有する
ことを特徴とする銅電解スライムから貴金属を回収する
方法。
Description
解スライムから貴金属、特に銀と鉛を効率良く分離して
回収する方法に関する。
電解液に不溶な不純物が残渣として副生する。この銅精
錬スライムには白金、セレン、テルル、鉛、金、銀、銅
がかなりの量含まれており、これらの金属を分離回収す
る方法がこれまで多数提案されている。これらの金属の
性質は様々であるため、全ての金属種を単一の方法で同
時に分離回収することは困難であるので、個々の金属ご
とに、あるいは同時に2種の金属をそれぞれ分離して回
収する方法が従来から試みられている。これらの方法を
組み合わせた連続処理するシステムが知られている。
公昭60−59975号には、鉛を硫酸塩として含有
し、銀を塩化物として含有する銅電解スライム中間処理
物について、これを水酸化アルカリまたは炭酸アルカリ
の水溶液と反応させ、固液分離して得た残渣をさらに硝
酸溶液と反応させて、残渣中の鉛を硝酸鉛として溶出さ
せる一方、銀を残渣中に残し、これを固液分離して鉛と
銀を分離する銀の濃縮法が記載されている。この処理方
法は、銀の濃縮効果が従来の方法より高いが、アルカリ
を過剰に添加する必要があり、また反応温度が室温を超
えると鉛と共に酸化銀が溶出するため鉛と銀の分離が困
難になるなどの問題がある。
解スライムを焙焼して貴金属、ビスマス、鉛を含有する
焙焼澱物を回収し、この焙焼澱物に所定量の鉄を加えて
溶融し、高アンチモンスラグと貴鉛とを生成させ、この
貴鉛を分銀工程で処理する方法が記載されている。この
方法は貴鉛と銀の分離性が良いものの、熔錬工程で銀塊
を製造するときに金が混入するため、銀の電解回収工程
と金の電解回収工程が必要になるなどの問題がある。ま
た、本処理方法は乾式処理であるため銀や金以外の基金
属について湿式方法との組み合わせが難しい。
銅スライムを塩化浸出して塩化銀をを主成分とする析出
物を生成させ、これをさらに塩酸と過酸化水素で塩化処
理して得られた残査に苛性ソーダを加えて残査中の塩化
銀を酸化銀に転換し、これに糖類やヒドラジン等の還元
剤を添加して残査中の酸化銀を金属銀に還元して回収す
る方法が記載されている。この方法は高品位の銀を回収
できるが、塩化浸出、塩化処理に酸処理、中和を繰返し
行うために手間がかかり、鉛を金やテルル等の他の金属
成分と一緒に分離するので、鉛を回収するにはさらに別
の方法によらなければならない不便がある。また、この
関連技術として「資源と素材」(116.No.6 2000年発
行)には、上記塩化処理残査に鉄粉と硫酸を添加して銀
還元と硫酸鉛化を行うことが記載されているが、単にこ
の方法だけでは高品位の銀および鉛を同時にそれぞれ回
収すること難しい。
処理方法における上記問題を解決したものであり、銅電
解スライムから簡便な方法で高品位の銀および鉛を同時
にそれぞれ回収する方法を提供する。
の構成からなる貴金属の回収方法に関する。 (1)銅電解スライムから得た銀鉛含有滓を硝酸によっ
て浸出し、この浸出スラリーを固液分離して硝酸銀含有
液を得る銀浸出工程と、この硝酸銀含有液を中性ないし
アルカリ性に調整して酸化銀を沈殿させて回収する銀回
収工程とを有することを特徴とする銅電解スライムから
貴金属を回収する方法。 (2)銀浸出工程において用いる銀鉛含有滓が、銅電解
スライムを塩化処理し、この洗浄残滓に鉄粉末と硫酸溶
液を添加して銀の鉄還元と塩化鉛の沈殿化を行って固液
分離して得た銀鉛含有滓である上記(1)の貴金属回収方
法。 (3)銀浸出工程において、銀鉛含有滓に硝酸と硫酸の
混酸を加えて銀の浸出と鉛の沈殿化を行う上記(1)また
は(2)の貴金属回収方法。 (4)銀浸出工程において、浸出スラリーを弱酸性から
中性に調整して固液分離する上記(1)〜(3)の何れかに記
載する貴金属回収方法。 (5)銀回収工程において回収した酸化銀を熔錬し、銀
アノードに鋳造して電解精錬を行い、4N以上の高純度
電気銀を回収する上記(1)〜(4)の何れかに記載する貴金
属回収方法。 (6)銀回収工程において酸化銀澱物を分離した濾液に
硫酸を加えて石膏を沈殿させ、固液分離して石膏を回収
する工程を有する上記(1)〜(5)の何れかに記載する貴金
属回収方法。 (7)石膏を分離した液分(硝酸硫酸混合液分)を銀浸
出工程に戻して再利用する上記(1)〜(6)の何れかに記載
する貴金属回収方法。
から得た銀鉛含有滓について、銀浸出工程と銀回収工程
の処理工程を経ることによって、銀分と鉛分とを分離性
よく回収することができる。この銀鉛含有滓としては、
銅電解スライムを塩化処理して金を洗浄分離し、この洗
浄残査に鉄粉末を添加して銀を還元する一方、硫酸を添
加して鉛を硫酸鉛としたものを用いることができる。
実施例に基づいて具体的に説明する。なお、本発明の処
理方法の概略を図1に示す。本発明に係る貴金属回収方
法は、銅電解スライムから得た銀鉛含有滓を硝酸によっ
て浸出し、この浸出スラリーを固液分離して硝酸銀含有
液を得る銀浸出工程と、この硝酸銀含有液を中性ないし
アルカリ性に調整して酸化銀を沈殿させて回収する銀回
収工程とを有することを特徴とする銅電解スライムから
貴金属を回収する方法である。
銅電解において副生するものであれば良い。先に述べた
ように一般に銅電解においては電解液に不溶な成分が蓄
積して銅電解スライムとなる。この銅電解スライムには
白金、セレン、テルル、鉛、金、銀、銅を多く含んでい
る。本発明の貴金属回収方法は、この銅電解スライムを
塩化処理して金を洗浄分離し、この洗浄残査に鉄粉末を
添加して銀を還元し、さらに硫酸を添加して鉛を硫酸鉛
として固形化した銀鉛含有滓を用いることができる。
塩素水、または塩酸溶液を適用して塩化処理し、各種の
形態で含有されるスライム中の銀を塩化銀に転換し、ス
ライム中の鉛を塩化鉛にしてスライム中に固定する。こ
の塩化処理は例えば、銅電解スライム1kgに対して、過
酸化水素35%溶液500gおよび35%塩酸溶液1kg
以上を用いれば良い。
水等を用いて十分に洗浄する。この水洗によって塩化金
等の水溶性塩化物はスライムから除去される。洗浄液は
水または温水に限らず塩素水、塩酸などを使用してもよ
い。なお、初原料の銅電解スライムに含まれる金の含有
量は一般に約5%以下であるが、この洗浄によってその
殆どが除去される。
鉄粉末および硫酸溶液を添加して、鉄による銀の還元反
応(2AgCl+Fe → 2Ag+FeCl2)と、鉛の硫酸化反応(P
bCl2+H2SO4 →PbSO4+2HCl)を進行させる。この反応
では硫酸鉛が短時間で生成する利点がある。なお、この
反応を促進させるには液温80℃付近が望ましい。
環境による鉛の硫酸化によって銀と鉛がスライム中に固
定されて銀鉛含有滓となる。還元剤の鉄粉は溶解して液
中に溶解する。なお、未反応分の少量の鉄は硫酸鉛中に
残留する。この銀鉛含有滓を固液分離して回収する。
えて銀の硝酸浸出を行う。使用する硝酸は67.5%濃
度、添加量は銀鉛含有滓の種類にもよるが概ね銀鉛含有
滓に対して3倍量であれば良い。また浸出スラリーの液
温は80℃程度が適当である。硝酸を添加し、石灰を加
えて中和し、スラリーの液性をpH4前後の中性ないし
弱酸性に調整することによって滓中の銀が硝酸銀として
スラリー中に浸出する。なお、塩化処理工程を経た銀鉛
含有滓には硫酸鉛が含まれており、この硫酸鉛はそのま
ま滓中に残留する。塩化処理工程を経ない銀鉛含有滓に
ついては硝酸と硫酸を含む混酸を用いて浸出を行うと良
い。浸出後、スラリーを固液分離して硫酸鉛を含む固形
分(滓)と硝酸銀を含む液分とに分離する。この硫酸鉛含
有滓は鉛製錬の製錬原料等に用いて鉛を回収することが
できる。
加してpH7以上のアルカリ性に調整し、硝酸銀を酸化
銀(Ag2O)に転じて沈殿させる。添加した石灰は硝酸
カルシウムを生じて液中に溶解する。これを固液分離し
て銀澱物(酸化銀)を回収する。回収した酸化銀は、例
えば熔解炉に導いて銀アノードに鋳造し、電解精製に用
いる。なお、塩化洗浄処理を行った銀鉛含有滓を出発原
料として用いた場合、この塩化洗浄処理によって銀鉛含
有滓に含まれる金(Au)やセレン(Se)は予め除去されてい
るので、回収した酸化銀には金やセレンが実質的に含ま
れておらず、従って、酸化銀の熔解鋳造処理においてセ
レンフューム等が発生しない。
を殆ど含まないので電解電圧を低くして電解効率を高め
ることができ、かつ金のコンタミネーションを3ppm以
下に低減でき、高品質の電解銀を得ることができる。な
お、電解処理した後の残滓に残留する銀および鉛を回収
するため、電解残渣を最初の工程である鉄還元および鉛
硫酸化工程、または塩化処理工程に戻し、熔錬処理、電
解処理を繰り返してもよい。
は石灰が硝酸石灰〔Ca(NO3)2〕として溶解しているの
で、このCa含有量に相当する量の硫酸を添加して石膏
を沈殿させ、固液分離して石膏を回収する。この石膏は
銅熔錬工程のスラグ形成材料などに利用することができ
る。一方、石膏を回収した後の濾液は硫酸と硝酸とを含
む溶液であるので、これを上記銀浸出処理工程に戻して
再利用する。このような循環使用によって排液処理が不
要になる。
kgを塩酸および過酸化水素で浸出して塩化処理を行った
後に十分洗浄した。この塩化洗浄処理した銅電解スライ
ムに鉄粉末36kgおよび50%濃度硫酸200gを添加
し、約2時間混合し、この硫酸スラリーの温度60〜8
0℃で反応を進めた。反応後、固液分離して固形分(銀
鉛含有滓)を得た。この固形分650gに硝酸500gを
添加してスラリーにし、液温を80℃に保ち、消石灰を
添加して液性をpH4に調整した後にスラリーを固液分
離して残滓(硫酸鉛含有滓)を除去した。次に、回収した
濾液1.3kgに消石灰60gを加えてpH7〜8に調整
し、生じた澱物155gを固液分離して回収した。この
澱物は酸化銀であることをX線回折によって確認した。
この酸化銀を熔錬して銀アノードに鋳造し、電解精錬に
よって純度99.99%の電気銀を回収した。以上の結
果を表1に示した。
た他は実施例1と同様にして、銀の硝酸浸出工程および
銀回収工程を行った。また、一部は硝酸と硫酸の混合溶
液を用いた一連の処理工程を5回繰り返した。この結果
を表1にまとめて示した。
で短時間に高品位の銀(好ましくは4Nの高純度銀)お
よび鉛を同時にそれぞれ高い収率かつ高能率、高純度で
回収することができる。
Claims (7)
- 【請求項1】 銅電解スライムから得た銀鉛含有滓を硝
酸によって浸出し、この浸出スラリーを固液分離して硝
酸銀含有液を得る銀浸出工程と、この硝酸銀含有液を中
性ないしアルカリ性に調整して酸化銀を沈殿させて回収
する銀回収工程とを有することを特徴とする銅電解スラ
イムから貴金属を回収する方法。 - 【請求項2】 銀浸出工程において用いる銀鉛含有滓
が、銅電解スライムを塩化処理し、この洗浄残滓に鉄粉
末と硫酸溶液を添加して銀の鉄還元と塩化鉛の沈殿化を
行って固液分離して得た銀鉛含有滓である請求項1の貴
金属回収方法。 - 【請求項3】 銀浸出工程において、銀鉛含有滓に硝酸
と硫酸の混酸を加えて銀の浸出と鉛の沈殿化を行う請求
項1または2の貴金属回収方法。 - 【請求項4】 銀浸出工程において、浸出スラリーを弱
酸性から中性に調整して固液分離する請求項1〜3の何
れかに記載する貴金属回収方法。 - 【請求項5】 銀回収工程において回収した酸化銀を熔
錬し、銀アノードに鋳造して電解精錬を行い、4N以上
の高純度電気銀を回収する請求項1〜4の何れかに記載
する貴金属回収方法。 - 【請求項6】 銀回収工程において酸化銀澱物を分離し
た濾液に硫酸を加えて石膏を沈殿させ、固液分離して石
膏を回収する工程を有する請求項1〜5の何れかに記載
する貴金属回収方法。 - 【請求項7】 石膏を分離した液分(硝酸硫酸混合液
分)を銀浸出工程に戻して再利用する請求項1〜6の何
れかに記載する貴金属回収方法。
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