CN1547597A - 磷光发光性化合物、磷光发光性组合物以及有机发光元件 - Google Patents

磷光发光性化合物、磷光发光性组合物以及有机发光元件 Download PDF

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Abstract

本发明提供用作有机发光元件材料的、稳定的，并发出超高效率磷光的有机高分子磷光发光性化合物。另外，提供使用有机高分子磷光发光性化合物的有机发光元件。本发明的磷光发光性化合物为在有机发光元件中使用的发出磷光的中性有机高分子磷光发光性化合物，特征在于含有作为发出磷光的重复单元的磷光发光性单元和作为输送载体的重复单元的载体输送性单元。

Description

磷光发光性化合物、磷光发光性组合物以及有机发光元件
技术领域
本发明涉及作为有机发光元件材料使用的有机高分子的磷光发光性化合物、磷光发光性组合物、有机发光元件以及显示装置。
背景技术
作为平板显示器等显示装置和背照光等照明器具，从由有机化合物构成的薄膜到电场发光的有机发光元件，作为在低电压下可以获得高亮度发光的元件而备受注目。
作为有机发光元件中的薄膜材料，使用在有机溶剂或水中可溶的发光性有机高分子的大面积化的研究开发，正采用苯乙烯类或者芴类有机高分子热烈地进行。作为这样的有机高分子的成膜法，一般使用旋涂法、印刷法、喷墨法等湿式法。特别是喷墨法被期望作为全彩色显示器显示画面实际的像素形成法，业已公开了小型的全彩色试样面板。
另一方面，采用真空蒸镀法成膜的低分子化合物类正热烈地进行着发光的超高效率化的研究，并报导了有效利用作为从有机化合物的三重态激发状态发光的磷光的白金和铱的有机金属络合物。利用该磷光发光性化合物的有机发光元件的外部发光量子效率，超过了目前利用荧光发光的元件的5％，可以得到8％的高效率，最近，通过在元件的结构上下工夫，也可以达到15％的超高效率(Appl.Phys.Lett.，77，904(2000))。
也有将该低分子磷光化合物分散于有机高分子中的掺杂型有机高分子发光元件的研究报告，在聚(N-乙烯基咔唑)(PVK)中掺杂了铱络合物的元件中，作为外部发光量子效率可以得到4％左右的值，从而可以确定有大幅度的改善(Jpn.J.Appl.Phys，39，L828(2000))。另外，报导了在含有钌络合物的有机高分子中有电化学的发光(J.Mater.Chem.，9，2103(1999))。
然而，在意图用低成本实现大面积化的目前的有机高分子发光元件中，从发光效率这点来看还不充分。其原因在于，由于目前利用作为从有机高分子的一重态激发状态发光的荧光，作为理论的外部发光效率，存在5％上限的限制。有机高分子的发光元件虽然具有所谓有机高分子层可以通过湿式法从有机溶剂或水的溶液中成膜的特征，但进一步发光效率的改善对于将来的实际应用化将成为一课题。
另外，通过在有机高分子的发光元件中分散低分子的磷光发光性化合物，尝试了发光的超高效率化，但是分散在成为主体的高分子内的低分子不稳定，不能实现可以经受长期可靠性的长寿命的显示装置。
因而，考虑有机发光元件将来的实用化，期望开发能够通过湿式法由有机溶剂或水的溶液成膜，由此可以低成本地实现大面积化并且稳定即长寿命，能够实现超高效率发光的新的有机高分子发光材料。
发明内容
本发明是鉴于上述问题而作出的，目的在于提供可用作有机发光元件的材料、稳定并发出超高效率磷光的有机高分子的磷光发光性化合物以及磷光发光性组合物。
另外，本发明的目的在于提供使用了上述有机高分子磷光发光性化合物以及磷光发光性组合物的有机发光元件以及使用该有机发光元件的显示装置。
为了实现该目的，权利要求1记载的发明为有机发光元件中使用的发出磷光的中性有机高分子的磷光发光性化合物，特征在于含有作为发出磷光的重复单元的磷光发光性单元和作为输送载体的重复单元的载体输送性单元。
根据权利要求1记载的发明，即有机发光元件中使用的发出磷光的中性有机高分子的磷光发光性化合物，由于含有作为发出磷光的重复单元的磷光发光性单元和作为输送载体的重复单元的载体输送性单元，因此可以提供可作为有机发光元件的材料使用的、稳定并超高效率发出磷光的有机高分子磷光发光性化合物。
权利要求2记载的发明，特征在于在权利要求1记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元的重复数m以及上述载体输送性单元的重复数n满足m＜n的关系。
根据权利要求2记载的发明，由于上述磷光发光性单元的重复数m以及上述载体输送性单元的重复数n满足m＜n的关系，因此可以进一步提高磷光的发光效率。
权利要求3记载的发明，特征在于在权利要求2记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元的重复数m以及上述载体输送性单元的重复数n满足0.0001≤m/(m+n)≤0.2的关系。
根据权利要求3记载的发明，由于上述磷光发光性单元的重复数m以及上述载体输送性单元的重复数n满足0.0001≤m/(m+n)≤0.2的关系，因此可以更有效地产生磷光。
权利要求4记载的发明，特征在于在权利要求1～3任1项记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性化合物在有机溶剂或者水中是可溶的。
根据权利要求4记载的发明，由于上述磷光发光性化合物在有机溶剂或者水中可溶，因此可以通过由溶液进行的湿式法成膜。
权利要求5记载的发明，特征在于在权利要求1～4任1项记载的磷光发光性化合物，上述磷光发光性化合物的聚合度为5～5000。
根据权利要求5记载的发明，由于上述磷光发光性化合物的聚合度为5～5000，因此在有机溶剂中是可溶的、可以形成均匀并且稳定的膜。
权利要求6记载的发明，特征在于在权利要求1～5任1项记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元的磷光发光性部位和/或上述载体输送性单元的载体输送性部位构成上述磷光发光性化合物的侧链。
根据权利要求6记载的发明，由于上述磷光发光性单元的磷光发光性部位和/或上述载体输送性单元的载体输送性部位构成上述磷光发光性化合物的侧链，因此容易合成，可以形成容易溶解于有机溶剂中的磷光发光性化合物。
权利要求7记载的发明，特征在于在权利要求1～5任1项记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元的磷光发光性部位和/或上述载体输送性单元的载体输送性部位构成上述磷光发光性化合物的主链。
根据权利要求7记载的发明，由于上述磷光发光性单元的磷光发光性部位和/或上述载体输送性单元的载体输送性部位构成上述磷光发光性化合物的主链，因此可以抑制络合物部分的运动，可得到即使在高温下也稳定的磷光发光性化合物。
权利要求8记载的发明，特征在于在权利要求1～7任1项记载的磷光发光性化合物，上述载体输送性单元的载体输送性部位为空穴输送性部位。
根据权利要求8记载的发明，由于上述载体输送性单元的载体输送性部位为空穴输送性部位，因此可以通过改变磷光发光性部位和空穴输送性部位的比率得到载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性化合物。
权利要求9记载的发明，特征在于在权利要求1～7任1项记载的磷光发光性化合物中，上述载体输送性单元的载体输送性部位为电子输送性部位。
根据权利要求9记载的发明，由于上述载体输送性单元的载体输送性部位为电子输送性部位，因此可以通过改变磷光发光性部位和电子输送性部位的比率得到载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性化合物。
权利要求10记载的发明，特征在于在权利要求1～7任1项记载的磷光发光性化合物中，上述载体输送性单元的载体输送性部位由空穴输送性部位和电子输送性部位构成。
根据权利要求10记载的发明，由于上述载体输送性单元的载体输送性部位由空穴输送性部位和电子输送性部位构成，因此具备发光性、空穴输送性以及电子输送性全部的功能，不混合其他有机材料，即为对热稳定并且长寿命的。
权利要求11记载的发明，特征在于在权利要求1～10任1项记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元的磷光发光性部位为过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团或者二价基团。
根据权利要求11记载的发明，由于上述磷光发光性单元的磷光发光性部位为过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团或者二价基团，因此可以形成磷光发光效率高的磷光发光性部位。
权利要求12记载的发明，特征在于在权利要求11记载的磷光发光性化合物中，上述过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团作为侧链相对于主链经过间隔基团部分连接，该间隔基团部分含有可带有杂原子的碳原子数为1～30的有机基团或者不含有碳原子且杂原子数为1～10的无机基团。
根据权利要求12记载的发明，由于上述过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团作为侧链相对于主链经过间隔基团部分连接，该间隔基团部分含有可带有杂原子的碳原子数为1～30的有机基团或者不含有碳原子且杂原子数为1～10的无机基团，因此络合物部分运动的自由度高，提高了在有机溶剂中的溶解性，可以通过涂覆法制作均匀的薄膜，从而可以得到稳定并且高的发光效率。
权利要求13记载的发明，特征在于在权利要求1～12任1项记载的磷光发光性化合物中，上述载体输送性单元的载体输送性部位含有选自咔唑的一价基团、叔胺的一价基团、咪唑衍生物的一价基团、三唑衍生物的一价基团、噁二唑衍生物的一价基团、苯乙烯的二价基团以及芴的二价基团中的基团以及该基团被取代基取代的基团中的至少1种或其以上的基团。
根据权利要求13记载的发明，由于上述载体输送性单元的载体输送性部位含有选自咔唑的一价基团、叔胺的一价基团、咪唑衍生物的一价基团、三唑衍生物的一价基团、噁二唑衍生物的一价基团、苯乙烯的二价基团以及芴的二价基团中的基团以及该基团被取代基取代的基团中的至少1种或其以上的基团，因此可以形成输送载体性能高的载体输送性部位。
权利要求14记载的发明，特征在于在权利要求1～13任1项记载的磷光发光性化合物中，具有1种发出规定单色光或者2种或其以上发出规定的相互不同的2色或其以上光的磷光发光性单元。
根据权利要求14记载的发明，由于具有1种发出规定单色光或者2种或其以上发出规定相互不同的2色或其以上光的磷光发光性单元，因此可以适合于发光为任意选择的单色或者多色。
权利要求15记载的发明，特征在于在权利要求14记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元由发光为蓝色或者绿色和黄色或者红色的2种组成，作为整体发光为白色。
根据权利要求15记载的发明，由于上述磷光发光性单元由发光为蓝色或者绿色和黄色或者红色的2种组成，作为整体发光为白色，因此可以适合于发光为白色。
权利要求16记载的发明，特征在于在权利要求14记载的磷光发光性化合物中，上述磷光发光性单元由发光为蓝色、绿色以及红色的3种组成，作为整体发光为白色。
根据权利要求16记载的发明，由于上述磷光发光性单元由发光为蓝色、绿色以及红色的3种组成，作为整体发光为白色，因此可以适合于发光为白色。
权利要求17记载的发明，为特征在于含有权利要求1～16任1项中记载的磷光发光性化合物的磷光发光性组合物。
根据权利要求17记载的发明，由于含有权利要求1～16任1项中记载的磷光发光性化合物，因此可以提供合适的磷光发光性组合物。
权利要求18记载的发明，为特征在于混合有多个权利要求14记载的磷光发光性化合物即含有1或2种或其以上发出相互不同色光的磷光发光性单元的化合物而形成的磷光发光性组合物。
根据权利要求18记载的发明，由于混合有多个权利要求14记载的磷光发光性化合物即含有1或2种或其以上发出相互不同色光的磷光发光性单元的化合物，因此可以提供合适的磷光发光性组合物。
权利要求19记载的发明，特征在于在权利要求18记载的磷光发光性组合物中，作为整体发光为白色。
根据权利要求19记载的发明，由于作为整体发光为白色，因此可以提供合适的磷光发光性组合物。
权利要求20记载的发明，特征在于在权利要求18记载的磷光发光性组合物中，混合含有发光为蓝色或者绿色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物以及含有发光为黄色或者红色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物而成，作为整体发光为白色。
根据权利要求20记载的发明，由于混合含有发光为蓝色或者绿色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物以及含有发光为黄色或者红色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物而成，作为整体发光为白色，因此可以提供合适的磷光发光性组合物。
权利要求21记载的发明为特征在于混合有权利要求1～20任1项中记载的磷光发光性化合物或者磷光发光性组合物以及载体输送性高分子化合物而成的磷光发光性组合物。
根据权利要求21记载的发明，由于混合权利要求1～20任1项中记载的磷光发光性化合物或者磷光发光性组合物以及载体输送性高分子化合物而成，因此稳定并且长寿命。另外，通过改变磷光发光性化合物以及载体输送性高分子化合物的比率，可以提供载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性组合物。
权利要求22记载的发明，特征在于在权利要求21记载的磷光发光性组合物中，上述载体输送性高分子化合物为空穴输送性高分子化合物。
根据权利要求22记载的发明，由于上述载体输送性高分子化合物为空穴输送性高分子化合物，因此稳定并且长寿命。另外，通过改变磷光发光性化合物以及空穴输送性高分子化合物的比率，可以提供载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性组合物。
权利要求23记载的发明，特征在于在权利要求21记载的磷光发光性组合物中，上述载体输送性高分子化合物为电子输送性高分子化合物。
根据权利要求23记载的发明，由于上述载体输送性高分子化合物为电子输送性高分子化合物，因此稳定并且长寿命。另外，通过改变磷光发光性化合物以及电子输送性高分子化合物的比率，可以提供载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性组合物。
权利要求24记载的发明，为特征在于混合权利要求1～20任1项中记载的磷光发光性化合物以及载体输送性低分子化合物而成的磷光发光性组合物。
根据权利要求24记载的发明，由于磷光发光性组合物为混合权利要求1～20任1项中记载的磷光发光性化合物以及载体输送性低分子化合物而成，因此稳定并且长寿命。另外，通过改变磷光发光性化合物以及载体输送性低分子化合物的比率，可以提供载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性组合物。
权利要求25记载的发明，特征在于在权利要求24记载的磷光发光性组合物中，上述载体输送性低分子化合物为空穴输送性低分子化合物。
根据权利要求25记载的发明，由于上述载体输送性低分子化合物为空穴输送性低分子化合物，因此稳定并且长寿命。另外，通过改变磷光发光性化合物以及空穴输送性低分子化合物的比率，可以提供载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性组合物。
权利要求26记载的发明，特征在于在权利要求24记载的磷光发光性组合物中，上述载体输送性低分子化合物为电子输送性低分子化合物。
根据权利要求26记载的发明，由于上述载体输送性低分子化合物为电子输送性低分子化合物，因此稳定并且长寿命。另外，通过改变磷光发光性化合物以及电子输送性低分子化合物的比率，可以提供载体平衡良好并且发光效率高的磷光发光性组合物。
权利要求27记载的发明，特征在于在含有夹在阳极和阴极之间的一或多个有机高分子层的有机发光元件中，上述有机高分子层中至少一层含有权利要求1～26任1项中记载的磷光发光性化合物或者磷光发光性组合物。
根据权利要求27记载的发明，由于上述有机高分子层中至少一层含有权利要求1～26任1项中记载的磷光发光性化合物或者磷光发光性组合物，因此可以提供稳定并且发出超高效率磷光的有机发光元件。
权利要求28记载的发明，特征在于在含有夹在阳极和阴极之间的一或多个有机高分子层的有机发光元件中，在阳极和设置阳极的透明基板之间配置滤色器，上述有机高分子层中至少一层含有权利要求15或16记载的磷光发光性化合物或者权利要求19或20记载的磷光发光性组合物。
根据权利要求28记载的发明，由于在阳极和设置阳极的透明基板之间配置滤色器，上述有机高分子层中至少一层含有权利要求15或16记载的磷光发光性化合物或者权利要求19或20记载的磷光发光性组合物，因此可以提供稳定并且发出超高效率色光的有机发光元件。
权利要求29记载的发明，特征在于在权利要求27或者28记载的有机发光元件中，上述阳极在塑料基板上形成。
根据权利要求29记载的发明，由于上述阳极在塑料基板上形成，因此可以提供柔软的有机发光元件。
权利要求30记载的发明，特征在于在权利要求27～29任1项记载的有机发光元件中，上述有机高分子层通过喷墨法或者印刷法形成。
根据权利要求30记载的发明，由于上述有机高分子层通过喷墨法或者印刷法形成，因此可以简便地制造大面积的有机高分子层。
权利要求31记载的发明，特征在于在具有显示画面的显示装置中，上述显示画面的各像素由权利要求27～29任1项中记载的有机发光元件构成，上述各像素通过两个或者两个以上的晶体管驱动。
根据权利要求31记载的发明，由于显示画面的各像素由权利要求27～29任1项中记载的有机发光元件构成，上述各像素具有两个或者两个以上的晶体管，因此可以提供有源矩阵方式的显示装置。
附图的简单说明
图1是说明本发明的有机高分子磷光发光性化合物的典型结构的图。
图2是说明本发明的有机发光元件的层压结构的图。
图3上表示实施例6-3制作的有机发光元件的发光光谱的图。
图4是表示实施例7-2制作的有机发光元件的发光光谱的图。
用于实施发明的最佳形式
接着，针对本发明的实施形式结合附图进行说明。
本发明为作为有机发光元件材料使用的有机高分子磷光发光性化合物的发明，含有发出磷光的重复单元(称为磷光发光性单元)和输送电子或空穴等载体的重复单元(称为载体输送性单元)。本发明的有机高分子磷光发光性化合物可以是磷光发光性单元和载体输送性单元在高分子链中不规则排列的无规共聚物，或者非离子性即中性高分子。本发明的磷光发光性化合物中，由于磷光发光性单元与载体输送单元连接在高分子链上，抑制了磷光发光性单元的凝集，因此稳定即长寿命，并且由于含有非荧光的磷光发光性单元，因此可以实现超高效率的发光。
本发明的磷光发光性化合物的结构，典型地如图1中所示，根据形成磷光发光性单元和载体输送性单元的单体的种类，有以下四种：(a)磷光发光性部位和载体输送性部位都位于高分子主链内的情况，(b)磷光发光性部位位于高分子侧链，载体输送性部位位于高分子主链内的情况，(c)磷光发光性部位位于高分子主链内，载体输送性部位位于高分子侧链的情况，(d)磷光发光性部位和载体输送性部位都位于高分子侧链的情况。其中所谓磷光发光性部位表示磷光发光性单元中具有发出磷光功能的部分，所谓载体输送性部位表示载体输送性单元中具有输送载体功能的部分。
这里，优选磷光发光性部位、载体输送性部位中至少一方以侧链的形式连接在磷光发光性化合物的高分子主链上(图1(b)～(d))。在这种情况下，容易合成磷光发光性化合物，另外可以形成容易溶解于有机溶剂中的磷光发光性化合物。
再者，为了形成磷光发光效率高的磷光发光性部位，优选磷光发光性部位为过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团或者二价基团。
作为磷光发光性部位的具体例子，含有选自以下所示的配位体，
【化1】
有过渡金属络合物的一价基团或二价基团或者稀土类金属络合物的一价基团或二价基团。上述过渡金属络合物中使用的过渡金属包含周期表的第一过渡元素系列即从原子序号21的Sc至30的Zn、第二过渡元素系列即从原子序号39的Y至48的Cd、第三过渡元素系列即从原子序号72的Hf至80的Hg。另外上述稀土类金属络合物中使用的稀土类金属包含周期表镧系列即从原子序号57的La至71的Lu。还有，配位体也可以是与上述配位体不同的配位体。
输送载体性能高的载体输送性部位的具体例子，与本发明有机高分子的磷光发光性化合物为空穴输送性高分子的情况以及为电子输送性高分子的情况不同。
在为空穴输送性高分子的情况下，代表性的是如下所示
【化2】
Figure A0281669200171
的作为叔胺的咔唑(HT-1)、三苯基胺(HT-2)、它们的多量体(HT-3)等的一价基团，这些一价基团也可以被取代基取代。
在为电子输送性高分子的情况下，可列举的是如下所示
【化3】
Figure A0281669200172
的噁二唑衍生物(ET-1、2)、三唑衍生物(ET-4)或者咪唑衍生物(ET-3)的一价基团。这些衍生物的一价基团的芳香环也可以被取代基取代。另外，也可以使用如下所示的
【化4】
形成荧光性高分子中具有输送空穴能力的主链为共轭体系的高分子、可被取代基取代的噻吩的二价基团(TF)、苯的二价基团(PP)、苯乙烯的二价基团(PV)或者芴的二价基团(FO)。这里取代基R表示烷基或者烷氧基。在本发明的磷光发光性化合物中，这些二价基团作为磷光发光性部位嵌入高分子的主链中。
作为含有上述重复单元的共聚高分子的例子，有如下所示的
【化5】
在主链即乙烯结构的侧链上含有磷光发光性部位的铱络合物或者铂络合物的一价基团和作为空穴(载体)输送性部位的咔唑或其衍生物的一价基团的高分子(P1、P3、P4)，另外有在侧链上使用噁二唑衍生物的一价基团作为电子(载体)输送性部位的高分子(P2)。这些共聚高分子可以由乙烯基化合物通过使用反应引发剂的自由基共聚来合成。在铱络合物的1个配位体上导入聚合性官能团的单体，例如可以通过以下方法合成。其合成方法为合成在3个配位体中分别导入1个反应性取代基(羟基、氨基等)的中间体，使得该中间体与含有聚合性官能团的化合物(聚合性酰卤化物、聚合性异氰酸酯等)以接近1∶1的摩尔比反应，精制生成物得到单官能单体的方法。还有，在上述反应后为了使生成物中残留的反应性取代基转换为非反应性，使生成物与非聚合性化合物(烷基卤、羧酸卤化物等)反应。
另外，还有如下所示
【化6】
的铱络合物的1个配位体为乙酰基丙酮或者吡啶甲酸、经过该乙酰基丙酮等铱络合物与高分子的主链连接结构的共聚高分子。这里，化学式中的*标记表示与高分子化学式中所示取代基R连接的部分(键)。
导入1个如上所述的2种配位体(以下2个配位的称为第1配位体，1个配位的称为第2配位体。)并在第2配位体上含有聚合性官能团的铱络合物的单体，可以通过例如以下的方法合成。其合成方法为通过使得根据公知方法(S.Lamansky，et al.，Inorganic Chemistry，40，1704(2001))合成的铱的2核络合物(含有第1配位体的化合物)与含有聚合性官能团的第2配位体反应，得到含有聚合性官能团的单核铱络合物的方法。另外通过使得2核络合物与含有反应性取代基的第2配位体反应，得到含有反应性取代基的单核铱络合物，通过使其与含有聚合性官能团的化合物反应也可以得到含有聚合性官能团的单核铱络合物。
另外，如上所述的共聚高分子，在作为磷光发光性部位的铱络合物等过渡金属络合物部分或者稀土类金属络合物部分以侧链形式与高分子主链连接的情况下，优选使得间隔部分介于过渡金属络合物或者稀土类金属络合物的一价基团和高分子主链之间。
所谓间隔部分是指构成主链的高分子化合物中连接可以取代原子的多价原子和成为磷光发光性部位母体的低分子化合物中连接可以取代原子的多价原子之间结合的部分。这样的间隔部分优选为含有可带有杂原子的碳原子数为1～30的有机基团或者不含有碳原子的杂原子数为1～10的无机基团的结构。
作为间隔部分，可以列举例如碳原子数为1～20的亚烷基或如下所示
【化7】
Figure A0281669200221
【化8】
Figure A0281669200231
(S-1)～(S-15)这样的连接基团，但并不局限于这些。
另外，在(S-1)～(S-15)中，R1、R2以及R3各自独立地表示亚甲基或者取代或未取代的亚苯基，k、m以及n各自独立地为0、1或2。
另外，也有磷光发光性部位以及载体输送性部位不是侧链而嵌入主链结构的共聚高分子。
【化9】
Figure A0281669200241
如上所示，取代的噻吩、苯、芴的二价基团与铱络合物的二价基团聚合形成主链。
以上，作为共聚高分子的例子，列举了空穴输送性部位或者电子输送性部位任一方与磷光发光性部位的共聚物，但是本发明的磷光发光性化合物也可以是空穴输送性部位、电子输送性部位以及磷光发光性部位的共聚物。这时，空穴输送性部位、电子输送性部位以及磷光发光性部位可以各自独立地构成共聚物的主链，另外也可以构成侧链。
如果将磷光发光性单元的重复数作为m、载体输送性单元的重复数作为n，在本发明中为了提高磷光的发光效率，优选m＜n的关系即磷光发光性单元的重复数小于载体输送性单元的重复数。其中m、n两者均为1或者1以上的自然数。相反在m≥n的情况下，通过浓度消光磷光的发光被抑制。还有，为了实现磷光的超高效率的发光，在磷光发光性单元以及载体输送性单元的总数内磷光发光性单元重复数的比例优选在0.2或其以下。另外，如果磷光发光性单元重复数的比例过小，则磷光发光性部位变少，发光效率下降。因此，磷光发光性单元重复数的比例不能过小，优选在0.0001或其以上。即优选为0.0001≤m/(m+n)≤0.2。
本发明的磷光发光性化合物可以含有发光为1色的1种磷光发光性单元，另外也可以含有发光为相互不同的2色或其以上的2种或其以上的磷光发光性单元。
本发明的磷光发光性化合物，通过导入2种或其以上发光为相互不同2色或其以上的磷光发光性单元，可以得到在仅含有1种发光为1色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物得不到的发光色。
例如，通过以适当的比率分别将3种发光为蓝色、绿色以及红色的磷光发光性单元导入1个化合物中，可以得到白色发光用的磷光发光性化合物。这里，所谓发光为蓝色、绿色或者红色的磷光发光性单元，是指在分别单独使用形成1个磷光发光性化合物的情况下，光致发光的发光色分别显示蓝色、绿色或者红色的单元，或者在后述制作有机发光元件并使之发光的情况下，其发光色分别显示蓝色、绿色或者红色的单元。
还有，这里所述发光色为蓝色，是指发光光谱中峰波长为400～490nm的光。同样，绿色是指峰波长为490～570nm的光，红色是指峰波长为570～700nm的光。
另外，白色发光用的磷光发光性化合物也可以通过以适当的比率分别将2种发光为蓝色或者绿色以及发光为黄色或者红色的磷光发光性单元导入1个化合物而得到。
还有，这里所述发光色为蓝色或者绿色，是指发光光谱中峰波长为400～570nm的光，同样，黄色或者红色是指峰波长为570～700nm的光。
另外，白色发光用的磷光发光性材料，不仅可以作为上述单一的磷光发光性化合物得到，也可以作为混合了多个含有1种或其以上显示相互不同发光色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物的组合物得到。
可列举的是，例如混合了含有发光为蓝色的磷光发光性单元以及发光为绿色的磷光发光性单元的2种磷光发光性单元的第1磷光发光性化合物和含有发光为红色的1种磷光发光性单元的第2磷光发光性化合物得到的磷光发光性组合物、混合分别含有1种发光为蓝色、绿色以及红色的磷光发光性单元的3个磷光发光性化合物得到的磷光发光性组合物，以及混合分别含有1种发光为蓝色和橙色的磷光发光性单元的2个磷光发光性化合物得到的磷光发光性组合物等，但是并不受其任何限定。
本发明的有机高分子磷光发光性化合物，优选能够采用湿式法成膜。在湿式法中由于将磷光发光性化合物形成溶液，因此需要在有机溶剂或者水中可溶。特别是为了使得磷光发光性化合物在有机溶剂中可溶，优选在磷光发光性部位上使用烷基或者烷氧基等较长碳链取代的金属络合物。
本发明的有机高分子磷光发光性化合物，聚合度优选为5～5000。如果聚合度小于5，则很难形成均匀的膜，另外容易引起结晶化，膜的稳定性变差。另外，聚合度大于5000的有机高分子难以生成，并且难以溶于有机溶剂中。因此通过使得聚合度在5～5000，可以形成均匀并且稳定的膜。
下面，针对本发明的有机发光元件进行说明。
本发明的有机发光元件，可以使用上述本发明的有机高分子磷光发光性化合物作为发光材料。
另外，为了进一步提高本发明磷光发光性化合物的载体输送性，本发明的有机发光元件可以使用混合了本发明磷光发光性化合物和载体输送性化合物的组合物作为发光材料。
即，本发明的磷光发光性化合物为空穴输送性的情况下，可以混合电子输送性化合物，另外本发明的磷光发光性化合物为电子输送性的情况下，可以混合空穴输送性化合物。这时，电子输送性化合物以及空穴输送性化合物分别可以是低分子化合物，或也可以是高分子化合物。
作为本发明的磷光发光性化合物中混合的低分子空穴输送性化合物，可以使用以TPD(N，N’-二苯基-N，N’-(3-甲基苯基)-1，1’-联苯基-4，4’-二胺)、α-NPD(4，4’-二[N-(1-萘基)-N-苯基氨基]联苯基)、m-MTDATA(4，4’，4”-三(3-甲基苯基苯氨基)三苯基胺)等三苯基胺衍生物、CBP(4，4’-N-N’-二咔唑-联苯基)等咔唑衍生物为代表的已知的空穴输送性材料，但是并不局限于这些。
另外，作为本发明的磷光发光性化合物中混合的高分子空穴输送性化合物，可以使用向聚乙烯基咔唑、三苯基胺类低分子化合物中导入聚合性官能团而高分子化的物质，例如特开平8-157575号公报中公开的三苯基胺骨架的高分子化合物等，但是并不局限于这些。
另一方面，作为本发明磷光发光性化合物中混合的低分子的电子输送性化合物，可以使用Alq3(三羟基喹啉铝)等羟基喹啉衍生物金属络合物、噁二唑衍生物、三唑衍生物、咪唑衍生物、三嗪衍生物等，但是并不局限于这些。
另外，作为本发明的磷光发光性化合物中混合的高分子电子输送性化合物，可以使用向上述低分子的电子输送性化合物中导入聚合性官能团而高分子化的物质，例如特开平10-1665号公报中公开的聚PBD等，但是并不局限于这些。
另外，为了进一步改善可成膜的膜物性，在本发明的磷光发光性化合物或磷光发光性组合物中，也可混合与发光特性无关的高分子化合物形成组合物，将其作为发光材料使用。例如，可以混合用于付与膜柔软性的PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)，但是并不局限于这些。
本发明还提供特征在于在至少1层上含有上述有机高分子的磷光发光性化合物的有机发光元件。本发明的有机发光元件，由于磷光发光性化合物的磷光发光性单元和载体输送性单元连接在高分子链上，因此可抑制由于有机发光元件的连续驱动或者过热而引起的磷光发光性化合物的磷光发光性单元的凝集，可以提供稳定的显示装置，并且由于具有非荧光的磷光发光性单元，因此可以实现超高效率的发光。
使用本发明的磷光发光性化合物的有机发光元件，如图2(a)中所示，即使用一对阳极和阴极夹着本发明磷光发光性化合物的一层结构，也能起到作用，但是为了提高磷光的发光效率，优选图2(b)所示的与使用电子输送性高分子的电子输送层的层压结构，或者图2(c)所示的与使用空穴输送性高分子的空穴输送层的层压结构。作为这些载体(电子、空穴)输送性高分子，可以列举如下所示
【化10】
的含有叔胺及其衍生物(HTP1、2)、噁二唑衍生物(ETP1、2)、咪唑衍生物(ETP3)基团的高分子、聚对亚苯基亚乙烯(CP1)、聚二烷基芴(CP2)等。
在图2(b)的具有层压结构的发光元件中，用使用上述P1高分子作为磷光发光性化合物、使用含有噁二唑衍生物基团的高分子ETP2作为电子输送性高分子的有机发光元件，简单地说明发光机理。由金属阴极注入的电子通过电子输送层被输送并注入到磷光发光性化合物P1层中，另一方面由ITO阳极注入的空穴传递含有磷光发光性化合物P1咔唑环的重复单元。注入的电子通过在咔唑环上与空穴再结合，产生咔唑环重复单元的激发状态，接着能量向铱络合物的重复单元移动。结果在铱络合物的重复单元中形成三重态激发状态，通过能量缓和可观察到磷光的发光。但是也可以考虑是注入的空穴和电子的再结合在铱络合物的重复单元上引起的机理。
阳极一般在作为透明基板的玻璃基板上形成，使用发光透过性材料。优选为ITO(氧化铟锡)、氧化铱、氧化锡或者氧化铟氧化锌合金。也可以使用金、铂、银、镁等金属的薄膜。也可以使用由聚苯胺、聚噻吩、聚吡咯及其衍生物构成的导电性高分子。
从电子注入效率观点来看，优选阴极使用功函数低的Li、K等碱金属或Mg、Ca等碱土类金属。另外，也优选使用与这些金属相比化学稳定的Al等。为了兼顾电子注入效率和化学稳定性，可以形成含有2种或其以上材料的层。对于这些材料，记载在特开平2-15595、特开平5-121172等中，也可以在Al层下(阴极侧作为上侧、阳极侧作为下侧)夹着铯、钙、锶、钡等碱金属或者碱土类金属的薄层(0.01～10μm左右)。
阳极和阴极可以通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法等公知的方法形成。另外，电极(特别是发光透过性材料的电极)的构图，优选通过使用光刻法等化学蚀刻、使用激光等物理蚀刻进行。另外，也可以覆盖掩模进行真空蒸镀或者溅射等进行构图。
本发明中作为透明基板，除了通常的玻璃基板以外，可以使用塑料基板。作为基板使用的塑料需要在耐热性、尺寸稳定性、耐溶剂性、电绝缘性、加工性、低通气性以及低吸湿性方面优良。作为这样的塑料，可列举的是聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚醚砜、多芳基化合物、聚酰亚胺等。通过使用这些柔软的基板，可以提供柔软的有机发光元件。优选在基板的电极侧面、与电极相反侧面或者两面上设置透湿防止层(气体阻挡层)。作为构成透湿防止层的材料，优选为氮化硅或者氧化硅等无机物。透湿防止层可以通过高频溅射法等成膜。另外，根据需要也可以设置硬涂层或者内涂层。
作为磷光发光性化合物、电子输送性高分子、空穴输送性高分子等有机高分子层的成膜法，一般有由溶液的旋涂法，除此之外作为可以简便制造大面积有机高分子层的方法，可列举的是印刷法、喷墨法、喷涂法、分散法等，但是并不局限于其中任何一种。因此，在显示画面的各像素由本发明的有机发光元件构成的显示装置中，可以在每个像素上另外涂覆有机高分子，从而可以使得显示装置的显示画面全彩色化。特别是喷墨法，可以很容易地进行每个像素的涂覆和显示画面的全彩色化。
在显示画面的各像素由本发明的有机发光元件构成的显示装置中，每个像素上配置2个或其以上的晶体管，通过利用这些晶体管的对像素的寻址和驱动，可以提供有源矩阵方式的显示装置。在最低限度必需的2个晶体管内，1个是向构成像素的有机发光元件中注入电流的驱动用的晶体管，另1个是控制电流注入该驱动用晶体管的开/关的切换用的晶体管。另外通过将这些晶体管做成有机晶体管，也可以适用于塑料基板。
(实施例)
以下说明本发明的磷光发光性化合物的实施例及其合成方法。这些实施例仅仅为了说明而列举的，本发明并不局限于这些实施例。
(实施例1-1)磷光发光性化合物的单体：[2-(3-甲基丙烯酰基苯基)吡啶]二[2-(3-丙酰基苯基)吡啶]铱(III)(以下缩写为Ir(MPPy)(PrCOPPy)2)的合成
首先按照线路(1)的常规方法合成2-(3-甲氧基苯基)吡啶(MeOPPy)。
【化11】
具体的讲，将8.98g(48mmol)3-溴苯甲醚溶于60ml无水四氢呋喃(THF)中，使用Mg合成3-甲氧基苯基溴化镁。然后，将6.32g(40mmol)2-溴吡啶、0.74g[1，2-二(二苯基膦)乙烷]二氯化镍(0)(Ni(dppe)Cl2)溶解在40ml无水四氢呋喃中，向该溶液中添加先前得到的3-甲氧基苯基溴化镁，在室温下反应12小时，得到6.03g(32.4mmol)无色透明的2-(3-甲氧基苯基)吡啶(MeOPPy)。鉴定采CHN元素分析、NMR、IR进行。
接着如路线(2)所示，使得路线(1)得到的MeOPPy和三(乙酰乙酸)铱(III)(Ir(acac)3)在高温下反应，合成三(2-(3-甲氧基苯基)吡啶)铱(III)(Ir(MeOPPy)3)。
【化12】
具体的讲，使得0.50g(2.70mmol)MeOPPy与0.20g(0.41mmol)Ir(acac)3在20ml甘油中于250℃下反应9小时，通过柱子精制，得到0.020g(0.027mmol)荧光性黄色粉末Ir(MeOPPy)3。鉴定采用CHN以及Ir元素分析、IR进行。
按照路线(3)的常规方法，在盐酸水溶液中将路线(2)得到的Ir(MeOPPy)3的MeO基水解形成OH基，得到粉末状的三(2-(3-羟基苯基)吡啶)铱(III)(Ir(HOPPy)3)。
【化13】
Figure A0281669200312
按照路线(4)，通过使得路线(3)得到的Ir(HOPPy)3与甲基丙烯酰氯按1∶1的摩尔比反应，使得一部分OH基甲基丙烯酰化，合成以Ir(MPPy)(HOPPy)2为主要成分的络合物。接着使得残余的OH基与丙酰氯反应，得到以Ir(MPPy)(PrCOPPy)2为主要成分的络合物。
【化14】
Figure A0281669200321
具体的讲，在反应容器中加入8ml无水THF、0.706g(1mmol)Ir(HOPPy)3、0.600g(5.9mmol)脱酸剂三乙胺后，用30分钟滴加0.106g(1mmol)甲基丙烯酰氯溶解在4ml无水THF中得到的溶液，在20℃下反应5小时。再用30分钟向该反应溶液中滴加0.370g(4mmol)丙酰氯溶解在4ml无水THF中得到的溶液，通过在20℃下反应5小时使得残余的OH基反应，过滤三乙胺的盐酸盐。蒸发滤液的溶剂至干，得到的固体成分通过使用氯仿/甲醇混合溶剂重结晶2次精制，得到0.523g(0.59mmol)粉末状的目标产物Ir(MPPy)(PrCOPPy)2。该络合物的鉴定采用CHN以及Ir的元素分析、IR进行。
(实施例1-2)磷光发光性化合物：[2-(3-甲基丙烯酰基苯基)吡啶]二[2-(3-丙酰基苯基)吡啶]铱(III)/N-乙烯基咔唑共聚物(以下缩写为Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物)的合成
按照路线(5)，向反应容器中加入0.222g(0.25mmol)实施例1中合成的Ir(MPPy)(PrCOPPy)2络合物、0.918g(4.75mmol)N-乙烯基咔唑(VCz)(Ir(MPPy)(PrCOPPy)2和VCz的摩尔比为5∶95)、0.010g(0.061mmol)2，2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)、10ml醋酸丁酯，进行氮气置换后，在80℃下反应10小时。
【化15】
反应后，将生成物投入丙酮中进行再沉淀，通过过滤回收共聚物。将回收的共聚物的氯仿溶液投入甲醇中，再通过进行2次再沉淀来精制，沉淀回收后真空干燥，得到0.946g目标物Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物粉末。得到的共聚物的CHN以及Ir的元素分析支持Ir(MPPy)(PrCOPPy)2和VCz以5∶95的摩尔比共聚。即，可以认为磷光发光性单元的重复数m/载体输送性单元的重复数n＝5/95。另外，由共聚物的氯仿中的GPC可以得知，重均分子量换算成聚苯乙烯为12000(由重均分子量计算出的平均聚合度为37)。另外本发明的磷光发光性化合物在氯仿等有机溶剂中可溶。
(实施例1-3)有机发光元件的制作
调制Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物和作为电子输送材料的噁二唑衍生物(tBu-PBD)的氯仿溶液。比率是Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物为65重量％，与之相对tBu-PBD为35重量％。在带有透明电极氧化铟锡(ITO)的玻璃基板上旋涂该溶液，形成厚度为100nm的膜，在其上面使用真空蒸镀法蒸镀10nm Ca、100nm Al，制成阴极。当在该有机发光元件的ITO侧加上正电压、Al侧加上负电压时，观察到由铱络合物引起的绿色的发光。发光量子效率为约4％。
(实施例2-1)磷光发光性化合物的单体：{2-[3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨基甲酰氧基苯基]吡啶}二[2-(3-丙酰基苯基)吡啶]铱(III)(以下缩写为Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2)的合成
如路线(6)中所示，将实施例1-1中合成的单体中间体Ir(HOPPy)3与甲基丙烯酰氧基乙基异氰酸酯(MOI，昭和电工制造)以1∶1反应，接着使得残余的OH基与PrCoCl反应，得到以Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2为主要成分的络合物。
【化16】
具体的讲，在反应容器中加入8ml无水THF、0.706g(1mmol)Ir(HOPPy)3、0.106g(1mmol)MOI，在20℃下反应5小时。向该反应溶液中加入0.600g(5.9mmol)脱酸剂三乙胺后，用30分钟滴加0.370g(4mmol)丙酰氯溶解在4ml无水THF中得到的溶液，通过再在20℃下反应5小时使得残余的OH基反应，过滤三乙胺的盐酸盐。蒸发滤液的溶剂至干，得到的固体成分通过使用氯仿/甲醇混合溶剂重结晶2次精制，得到0.613g(0.63mmol)粉末状的目标产物Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2。该络合物的鉴定采用CHN以及Ir的元素分析、IR进行。
(实施例2-2)磷光发光性化合物：{2-[3-(2-甲基丙烯酰氧基乙基)氨基甲酰氧基苯基]吡啶}二[2-(3-丙酰基苯基)吡啶]铱(III)/N-乙烯基咔唑共聚物(以下缩写为Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物)的合成
按照路线(7)，向反应容器中加入0.243g(0.25mmol)实施例3中合成的Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2络合物、0.918g(4.75mmol)N-乙烯基咔唑(VCz)(Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2和VCz的摩尔比为5∶95)、0.010g(0.061mmol)2，2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)、10ml醋酸丁酯，进行氮气置换后，在80℃下反应10小时。
【化17】
Figure A0281669200381
反应后投入丙酮中进行再沉淀，通过过滤回收共聚物。将回收的共聚物的氯仿溶液投入甲醇中，再通过进行2次再沉淀来精制，沉淀回收后真空干燥，得到1.053g目标物Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物粉末。得到的共聚物的CHN以及Ir的元素分析支持Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2和VCz以5∶95的摩尔比共聚。即，可以认为磷光发光性单元的重复数m/载体输送性单元的重复数n＝5/95。另外，由共聚物的氯仿中的GPC可以得知，重均分子量换算成聚苯乙烯为23000(由重均分子量计算出的平均聚合度为64)。另外本发明的磷光发光性化合物在氯仿等有机溶剂中可溶。
(实施例2-3)有机发光元件的制作
调制Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物和tBu-PBD的氯仿溶液。比率是Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物为65重量％，与之相对tBu-PBD为35重量％。在带有ITO的玻璃基板上旋涂该溶液，形成厚度为100nm的膜，在其上面使用真空蒸镀法蒸镀10nm Ca、100nm Al，制成阴极。当在该有机发光元件的ITO侧加上正电压、Al侧加上负电压时，观察到由铱络合物引起的绿色的发光。发光量子效率为约3％。
(实施例3-1)磷光发光性化合物：[2-(3-己基苯基)吡啶]二(2-苯基吡啶)铱(III)/3-己基噻吩共聚物(以下缩写为Ir(HPPy)PPy2/HT共聚物)的合成
如路线(8)中所示，按照常规方法，在10ml二甲基甲酰胺(DMF)中在Ni(COD)2(0)(其中COD表示环戊二烯基)催化剂存在下，将0.099g(0.25mmol)5-溴-2-(4-溴-3-己基苯基)吡啶和1.549g(4.75mmol)3-己基-2，5-二溴噻吩(HTBr2)((HPPyBr2)和(HTBr2)摩尔比为5∶95)共聚，合成2-(3-己基苯基)吡啶/3-己基噻吩共聚物(HPPy/HT共聚物)。接着在间甲酚中溶解0.625g(4mmol)该HPPy/HT共聚物和0.099g(0.2mmol)Ir(acac)3，在250℃下反应10小时。再向该溶液中加入0.062g(0.4mmol)苯基吡啶(PPy)，在250℃下反应10小时。
【化18】
反应后投入丙酮中进行再沉淀，通过过滤回收共聚物。将回收的共聚物的DMF溶液投入丙酮中，再通过进行2次再沉淀来精制，沉淀回收后真空干燥，得到0.564g目标物Ir(HPPy)PPy2/HT共聚物粉末。
共聚物的CHN以及Ir的元素分析支持推定的结构。即，可以认为磷光发光性单元的重复数m/载体输送性单元的重复数n＝5/95。另外，由六氟异丙醇中共聚物的GPC可以得知，重均分子量换算成聚苯乙烯为18000(由重均分子量计算出的平均聚合度为68)。另外本发明的磷光发光性化合物在DMF等有机溶剂中可溶。
(实施例3-2)有机发光元件的制作
调制Ir(HPPy)PPy2/HT共聚物和tBu-PBD的氯仿溶液。比率是Ir(HPPy)PPy2/HT共聚物为65重量％，与之相对tBu-PBD为35重量％。在带有ITO的玻璃基板上旋涂该溶液，形成厚度为100nm的膜，在其上面使用真空蒸镀法蒸镀10nm Ca、100nm Al，制成阴极。当在该有机发光元件的ITO侧加上正电压、Al侧加上负电压时，观察到由铱络合物引起的黄色的发光。发光量子效率为约1％。
(实施例4-1)电子输送性化合物的单体：2-(4-叔丁基-苯基)-(4’-乙烯基-联苯-4-基)-[1，3，4]噁二唑(以下缩写为VPBD)的合成
按照特开平10-1665号公报中公开的方法，合成VPBD。(实施例4-2)磷光发光性化合物：[2-(3-甲基丙烯酰基苯基)吡啶]二[2-(3-丙酰基苯基)吡啶]铱(III)/N-乙烯基咔唑/2-(4-叔丁基-苯基)-5-(4’-乙烯基-联苯-4-基)-[1，3，4]噁二唑共聚物(以下缩写为Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz/VPBD共聚物)的合成
按照下述路线(9)，向反应容器中加入0.222g(0.25mmol)实施例1-1中合成的Ir(MPPy)(PrCOPPy)2络合物、0.628g(3.25mmol)VCz、0.571g(1.50mmol)上述实施例4-1中合成的VPBD(摩尔比为Ir(MPPy)(PrCOPPy)2∶VCz∶VPBD＝5∶65∶30)、0.010g(0.061mmol)2，2’-偶氮双(异丁腈)(AIBN)、10ml苯，进行氮气置换后，在80℃下反应10小时。
反应后将生成物投入丙酮中进行再沉淀，通过过滤回收共聚物。将回收的共聚物的氯仿溶液投入甲醇中，再通过进行2次再沉淀来精制，沉淀回收后真空干燥，得到0.080g目标物Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz/VPBD共聚物粉末。
【化19】
Figure A0281669200421
得到的共聚物(磷光发光性化合物)的CHN以及Ir的元素分析支持以Ir(MiPPy)(PrCOPPy)2∶VCz∶VPBD＝5∶65∶25的摩尔比共聚。即，可以认为(磷光发光性单元的重复数：k)/(载体输送性单元的重复数m+n)＝5/90。另外，由共聚物的氯仿中的GPC可以得知，共聚物的重均分子量换算成聚苯乙烯为30000(由重均分子量计算出的平均聚合度为2.5)。该共聚物在氯仿等有机溶剂中可溶。
(实施例4-3)有机发光元件的制作
调制实施例4-2中得到的Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz/VPBD共聚物的氯仿溶液。在作为透明电极的带有氧化铟锡(ITO)的玻璃基板上旋涂该溶液，形成厚度为100nm的膜，在其上面使用真空蒸镀法蒸镀10nm Ca、100nm Al，制成阴极，得到有机发光元件。当在该有机发光元件的ITO侧加上正电压、Al侧加上负电压时，观察到由铱络合物引起的绿色的发光。发光量子效率为约3％。
(实施例5-1)电子输送性高分子化合物：聚-VPBD(以下缩写为PVPBD)的合成
按照特开平10-1655号公报中公开的方法合成PVPBD。
(实施例5-2)
调制实施例1-2中得到的Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物和实施例5-1中得到的PVPBD的氯仿溶液。比率是Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物为65重量％，与之相对PVPBD为35重量％。在作为透明电极的带有氧化铟锡(ITO)的玻璃基板上旋涂该溶液，形成厚度为100nm的膜，在其上面使用真空蒸镀法蒸镀10nm Ca、100nm Al，制成阴极，得到有机发光元件。当在该有机发光元件的ITO侧加上正电压、Al侧加上负电压时，观察到由铱络合物引起的绿色的发光。发光量子效率为约4.5％。
(实施例6-1)含有蓝色磷光发光部位的单体：二(2-(2，4-二氟苯基)吡啶酸)(5-甲基丙烯酰氧基甲基吡啶甲酸)铱(III)(以下缩写为Ir(2，4-F-ppy)2(5-CH2MA-pic))的合成
如路线(10)中所示，合成二(2-(2，4-二氟苯基)吡啶酸)(5-(羟甲基)吡啶甲酸)铱(III)(以下缩写为Ir(2，4-F-ppy)2(5-CH2OH-pic))。即，在氩气流下向121.6mg(0.1mmol)[Ir(2，4-F-ppy)2Cl]2、45.9mg(0.3mmol)5-羟甲基吡啶甲酸、106.0mg(1.0mmol)碳酸钠中加入10ml N，N-二甲基甲酰胺，在80℃下搅拌2小时。向反应液中加入50ml水后，用乙酸乙酯萃取。该溶液用硫酸镁干燥后，浓缩，用柱色谱法(硅胶，甲醇∶氯仿＝1∶19(体积比))精制。再将其通过己烷/氯仿重结晶，得到108.7mg Ir(2，4-F-ppy)2(5-CH2OH-pic)黄色结晶。收率75％。鉴定通过1H-NMR和CHN元素分析来进行。
                                     1H-NMR(270MHz，DMSO-d6)，ppm：8.54(d，1H，J＝4.6)，8.3-8.2(m，2H)，8.1-8.0(m，4H)，7.70(s，1H)，7.61(d，1H，J＝4.9)，7.49(dd，1H，J＝6.6，.6.6)，7.32(dd，1H，J＝6.6，.6.6)，6.9-6.7(m，2H)，5.71(dd，1H，J＝8.9，2.4)，5.46(dd，1H，J＝8.5，2.3)，5.42(t，1H，J＝4.6)，4.49(d，2H，J＝4.6).元素分析.实测值：C48.05，H 2.54，N 5.86.计算值：C 48.06，H 2.50，N 5.80.
【化20】
接着如路线(11)中所示，合成Ir(2，4-F-ppy)2(5-CH2MA-pic)。即，在氩气流下将72.5mg(0.1mmol)Ir(2，4-F-ppy)2(5-CH2OH-pic)和0.2mg 2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚溶解在10ml无水二氯甲烷中，加入101.2mg(1.0mmol)三乙胺和52.3mg(0.5mmol)甲基丙烯酰氯，在室温下搅拌2小时。向反应液中加入50ml水，用氯仿萃取。其溶液用硫酸镁干燥后，浓缩，用柱色谱法(硅胶，甲醇∶氯仿＝3∶97(体积比))精制。再将其通过己烷/氯仿重结晶，得到70.6mg Ir(2，4-F-ppy)2(5-CH2MA-pic)黄色结晶。收率89％。鉴定通过1H-NMR和CHN元素分析来进行。                           1H-NMR(270MHz，DMSO-d6)，ppm：8.53(d，1H，J＝5.1)，8.28(d，1H，J＝8.4)，8.22(d，1H，J＝8.6)，8.1-8.0(m，4H)，7.70(s，1H)，7.66(d，1H，J＝4.9)，7.48(dd，1H，J＝6.5，.6.5)，7.31(dd，1H，J＝6.5，.6.5)，6.9-6.7(m，2H)，5.84(s，1H)，5.7-5.6(m，2H)，5.47(dd，1H，J＝8.8，2.6)，5.24(d，2H，J＝2.7)，1.78(s，3H).元素分析.实测值：C 49.92，H 2.87，N 5.28.计算值：C 50.00，H2.80，N 5.30.
【化21】
Figure A0281669200451
(实施例6-2)含有绿色磷光发光性部位的单体：[6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酸]二(2-苯基吡啶)铱(III)(以下缩写为Ir(ppy)2[1-(StMe)-acac])的合成
如路线(12)中所示，使得乙酰基丙酮与4-乙烯基苄基氯反应合成6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮。即，在氮气气氛下秤量1.23g(60％在油中)(31mmol)氢化钠，向其中加入60ml干燥的四氢呋喃(以下缩写为THF)，用冰浴冷却至0℃。向该悬浊液中滴加2.5g(24mmol)乙酰基丙酮和1ml六甲基磷三酰胺的混合溶液，生成无色的沉淀。在0℃下搅拌10分钟后，滴加17.5ml(28mmol)正丁基锂的己烷溶液(1.6M)，沉淀溶解，再在0℃下搅拌20分钟。向得到的浅黄色溶液中滴加4.0g(26mmol)4-乙烯基苄基氯，反应液恢复到室温并搅拌20分钟后，加入稀盐酸使得水层为酸性。用饱和氯化钠水溶液洗净有机层，用硫酸镁干燥后，使用旋转蒸发器馏去溶剂。将得到的反应混合物加到硅胶柱上，用己烷/二氯甲烷的1∶1(体积比)混合溶剂展开，分离出主要产物。得到的溶液通过在减压下馏去溶剂，得到3.0g(14mmol)目标物6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮，为褐色液体。收率56％。鉴定通过CHN元素分析、1H-NMR来进行。                                                   1HNMR(CDCl3)：烯醇；δ7.33(d，J＝8.1Hz，2H，芳香)，7.14(d，J＝8.4Hz，2H，芳香)，6.68(dd，J＝8.1Hz，1H，乙烯)，5.70(d，J＝17.0Hz，1H，乙烯)，5.46(s，1H，二酮-次甲基)，5.20(d，J＝11.1Hz，1H，乙烯)，2.91(t，J＝5.7Hz，2H，亚甲基)，2.58(t，J＝7.3Hz，2H，亚甲基)，2.03(s，3H，甲基).酮；δ7.33(d，J＝8.1Hz，2H，芳香)，7.14(d，J＝8.4Hz，2H，芳香)，6.68(dd，J＝8.1Hz，1H，乙烯)，5.70(d，J＝17.0Hz，1H，乙烯)，5.20(d，J＝11.1Hz，1H，乙烯)，3.53(s，2H，C(＝O)CH2C(＝O))，2.89(m，4H，亚乙基)，2.19(s，3H，甲基).烯醇∶酮＝6∶1.元素分析：计算值C14H9O2：C，77.75；H，7.46.实测值：C，77.49；H，7.52.
【化22】
Figure A0281669200461
如路线(13)中所示，使得该6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮与按照常规方法合成的[Ir(ppy)2Cl]2反应合成Ir(ppy)2[1-(StMe)-acac]。即，将342mg(0.32mmol)[Ir(ppy)2Cl]2、158mg(1.5mmol)碳酸钠和5mg(0.023mmol)2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚溶解在5ml N，N-二甲基甲酰胺(以下缩写为DMF)中，向其中加入210mg(0.97mmol)6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮，在65℃下加热搅拌1小时。接着向冷却至室温的反应溶液中加入稀盐酸水溶液后，用氯仿萃取浅黄色的成分。使用旋转蒸发器馏去溶剂后，将残渣溶解在少量的二氯甲烷中，使用硅胶柱色谱(展开液：二氯甲烷)分离出黄色的主要产物。减压干燥该溶液，加入二氯甲烷-己烷混合溶液，在-20℃下进行重结晶，得到354mg(0.49mmol)Ir(ppy)2[1-(StMe)-acac]浅黄色结晶。收率78％。鉴定通过CHN元素分析、1H-NMR来进行。
1H NMR(CDCl3)：δ8.47(d，J＝5.7Hz，1H，ppy)，8.21(d，J＝5.7Hz，1H，ppy)，7.9-7.5(m，6H，ppy)，7.18(d，J＝8.1Hz，2H，苯乙烯基-芳香)，7.00(m，2H，ppy)，6.89(d，J＝8.1Hz，2H，苯乙烯基-芳香)，6.75(m，5H，ppy和乙烯)，6.28(t，J＝7.3Hz，2H，ppy)，7.67(d，J＝17.6Hz，1H，乙烯)，5.19(d，J＝9.5Hz，1H，乙烯)，5.17(s，1H，二酮酸-次甲基)，2.60(t，J＝7.3Hz，2H，亚乙基)，2.36(m，2H，亚乙基)，1.75(s，3H，甲基).元素分析：计算值C36H31IrN2O2：C，60.40；H，4.36；N，3.91.实测值：C，61.35；H，4.34；N，3.83.
【化23】
Figure A0281669200471
(实施例6-3)含有红色磷光发光性部位的单体：[6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酸]二[2-(2-吡啶基)苯并噻吩基]铱(III){以下缩写为Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]}的合成
如路线(14)中所示，使得乙酰基丙酮与4-乙烯基苄基氯反应合成6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮。即，在氮气气氛下秤量1.23g(60％在油中)(31mmol)氢化钠，向其中加入60ml干燥的四氢呋喃(以下缩写为THF)，用冰浴冷却至0℃。向该悬浊液中滴加2.5g(24mmol)乙酰基丙酮和1ml六甲基磷三酰胺(以下简称HMPA)的混合溶液，生成无色的沉淀。在0℃下搅拌10分钟后，滴加17.5ml(28mmol)正丁基锂的己烷溶液(1.6M)，沉淀溶解，再在0℃下搅拌20分钟。向得到的浅黄色溶液中滴加4.0g(26mmol)4-乙烯基苄基氯，反应液恢复到室温并搅拌20分钟后，加入稀盐酸使得水层为酸性。用饱和氯化钠水溶液洗净有机层，用硫酸镁干燥后，使用旋转蒸发器馏去溶剂。将得到的反应混合物加到硅胶柱上，用己烷/二氯甲烷的1∶1(体积比)混合溶剂展开，分离出主要产物。得到的溶液通过在减压下馏去溶剂，得到3.0g(14mmol)目标物6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮，为褐色液体。收率56％。鉴定通过CHN元素分析、1H-NMR来进行。
1H NMR：烯醇；δ7.33(d，J＝8.1Hz，2H，芳香)，7.14(d，J＝8.4Hz，2H，芳香)，6.68(dd，J＝8.1Hz，1H，乙烯)，5.70(d，J＝17.0Hz，1H，乙烯)，5.46(s，1H，烯酸-次甲基)，5.20(d，J＝11.1Hz，1H，乙烯)，2.91(t，J＝5.7Hz，2H，亚甲基)，2.58(t，J＝7.3Hz，2H，亚甲基)，2.03(s，3H，甲基).酮；δ7.33(d，J＝8.1Hz，2H，芳香)，7.14(d，J＝8.4Hz，2H，芳香)，6.68(dd，J＝8.1Hz，1H，乙烯)，5.70(d，J＝17.0Hz，1H，乙烯)，5.20(d，J＝11.1Hz，1H，乙烯)，3.53(s，2H，C(＝O)CH2C(＝O))，2.89(m，4H，亚乙基)，2.19(s，3H，甲基).烯酸∶酮＝6∶1.元素分析：计算值C14H9O2：C，77.75；H，7.46.实测值：C，77.49；H，7.52.
【化24】
接着，如路线(15)中所示，使得该6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮与按照常规方法(例如S.Lamansky，etal.，InorganicChemistry，40，1704(2001)中记载)合成的二(μ-氯)四(2-(2-吡啶基)苯并噻吩基)二铱(以下缩写为[Ir(btp)2Cl]2)反应合成Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]。即，将253mg(0.20mmol)[Ir(btp)2Cl]2悬浮在10ml N，N-二甲基甲酰胺(以下缩写为DMF)中，加入161mg(0.74mmol)6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酮和64mg碳酸钠以及1.9mg2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚(以下缩写为BHT)(0.0086mmol)，在80℃下加热搅拌1小时。向得到的反应混合物中加入100ml水和50ml氯仿，振动，用硫酸镁干燥有机层后，再用旋转蒸发器减压至干。接着将二氯甲烷作为萃取液，用硅胶柱精制粗精制物，得到红褐色的溶液。该溶液在减压下浓缩，加入己烷，通过在-20℃下重结晶得到153mg(0.18mmol)目标物Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]，为红褐色固体(收率47％)。鉴定通过CHN元素分析、1H-NMR来进行。               1H NMR：δ8.40(d，J＝5.4Hz，1H，btp)，7.97(d，J＝5.4Hz，1H，btp)，7.65(m，6H，btp)，7.1-6.7(m，10H，芳香)，6.63(dd，J＝17.8，11.1Hz，1H，乙烯)，6.24(d，J＝8.1Hz，1H，btp)，6.16(d，J＝7.8Hz，1H，btp)，5.65(d，J＝17.8Hz，1H，乙烯)，5.22(s，1H，二酮酸-次甲基)，5.18(d，J＝11.1Hz，1H，乙烯)，2.56(m，2H，亚乙基，2.37(m，2H，亚乙基)，1.75(s，3H，甲基).元素分析：计算值C40H31IrN2O2S2：C，58.02；H，3.77；N，3.38.实测值：C，57.79；H，3.81；N，3.55.
【化25】
Figure A0281669200501
(实施例6-4)白色磷光发光性化合物的合成
合成含有实施例6-1～6-3中合成的具有发光功能的3种单体以及具有空穴输送功能的N-乙烯基咔唑的共聚物。
将1.55g(8.0mmol)N-乙烯基咔唑、58.0mg(0.08mmol)Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)、1.1mg(0.0015mmol)Ir(ppy)2[1-(St-Me)-acac]、1.2mg(0.0015mmol)Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]、13mg(0.08mmol)AIBN溶解在40ml无水甲苯中，再吹入1小时氩气。将该溶液升温至80℃，开始聚合反应，并搅拌8小时。冷却后，将反应液滴入250ml甲醇中，使得聚合物沉淀，通过过滤回收。再将回收的聚合物溶解在25ml氯仿中，将该溶液滴入250ml甲醇中使之再沉淀进行精制后，通过在60℃下真空干燥12小时，得到116.3mg目标物即具有发光为蓝色、绿色以及红色的3种磷光发光性单元的白色磷光发光性化合物。
由得到的共聚物(磷光发光性化合物)的Ir元素分析结果得知，Ir络合物(磷光发光性单元)的含量为1.07mol％。另外，由共聚物在氯仿中的GPC得知，重均分子量换算成聚苯乙烯为12400。
(实施例6-5)有机发光元件的制作
除了使用实施例6-2中合成的共聚物代替Ir(MPPy)(PrCOPPy)2/VCz共聚物以外，与实施例1-3同样进行有机发光元件的制作。
在该有机发光元件的ITO侧加上正电压、在Al侧加上负电压时，用肉眼可观察到白色的发光。
有机发光元件的发光光谱如图3中所示。分别在480nm、520nm、620nm处观察到对应于3种磷光发光性单元(蓝、绿、红)的发光光谱。发光色的色度为(0.32、0.33)。
(实施例7-1)含有蓝色磷光发光性部位的单体：二(2-(2，4-二氟苯基)吡啶酸)(3-(4-乙烯基苯基)甲氧基甲基吡啶甲酸)铱(III)(以下缩写为Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic))的合成
如路线(16)中所示，合成2-(2，4-二氟苯基)吡啶。即，在氩气流下将8.69g(55.0mmol)2-溴吡啶溶解在200ml无水四氢呋喃中，冷却至-78℃，用30分钟滴加38.7ml(61.9mmol)1.6M正丁基锂的己烷溶液。滴加完后，在用30分钟滴加7.5g(55.0mmol)氯化锌溶解在50ml无水四氢呋喃(THF)中的溶液。滴加完后，缓慢升温至0℃，加入9.65g(55.0mmol)1-溴-2，4-二氟苯和2.31g(2.0mmol)四(三苯基膦)钯(O)，回流下搅拌6小时后，向反应液中加入200ml饱和盐水，用乙醚萃取、萃取液干燥后，浓缩，通过柱色谱法(硅胶；氯仿∶己烷＝1∶1(体积比))精制，得到2-(2，4-二氟苯基)吡啶，为无色透明的油。产量6.00g，收率63％。鉴定通过1H-NMR和CHN元素分析来进行。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)，ppm：8.71(d，1H，J＝4.6Hz)，8.00(td，1H，J＝8.9，6.5Hz)，7.8-7.7(m，2H)，7.3-7.2(CHCl3外包，1H)，7.1-6.8(m，2H).元素分析.实测值：C 68.98，H 3.80，N 7.31.计算值：C 69.11，H 3.69，N 7.33.
【化26】
接着如路线(17)中所示，合成铱的2核络合物、二(μ-氯)四(2-(2，4-二氟苯基)吡啶)二铱(III)(以下缩写为[Ir(2，4-F-ppy)2Cl]2)。即，将0.96g(5.0mmol)2-(2，4-二氟苯基)吡啶和1.00g六氯铱(III)酸钠n水合物(和光纯药工业制造)溶解在40ml 2-乙氧基乙醇∶水＝3∶1的混合溶剂中，吹入30分钟氩气后，回流下搅拌5小时。过滤生成的沉淀，用乙醇和少量丙酮洗净，真空下干燥5小时，得到[Ir(2，4-F-ppy)2Cl]2黄色粉末。产量0.79g。收率86％。鉴定通过1H-NMR和CHN元素分析来进行。
1H-NMR(270MHz，CDCl3)，ppm：9.12(d，4H，J＝5.7Hz)，8.31(d，4H，J＝8.6Hz)，7.83(dd，4H，J＝7.6，7.6Hz)，6.82(dd，4H，J＝7.3，7.3Hz)，6.34(ddd，4H，J＝11.6，10.0，2.4Hz)，5.29(dd，4H，J＝9.5，2.4Hz).元素分析.实测值：C 43.69，H 3.53，N 3.54.计算值：C 43.88，H 3.45，N3.56.
【化27】
Figure A0281669200522
接着如路线(18)中所示，合成二(2-(2，4-二氟苯基)吡啶酸)(3-羟基吡啶甲酸)铱(III)(以下缩写为Ir(2，4-F-ppy)2(3-OH-pic))。即，在氩气流下向121.6mg(0.1mmol)[Ir(2，4-F-ppy)2Cl]2、41.7mg(0.3mmol)3-羟基吡啶酸、106.0mg(1.0mmol)碳酸钠中加入10ml无水N，N-二甲基甲酰胺(DMF)，在80℃下搅拌2小时。向反应液中加入50ml水后，用乙酸乙酯萃取。其溶液用硫酸镁干燥后，浓缩，用柱色谱法(硅胶，甲醇∶氯仿＝3∶97(体积比))精制。再将其通过己烷/氯仿重结晶，得到101.0mg Ir(2，4-F-ppy)2(3-OH-pic)黄色结晶。收率71％。鉴定通过1H-NMR和CHN元素分析来进行。
                            1H-NMR(270MHz，DMSO-d6)，ppm：13.6(br，1H)，8.50(d，1H，J＝5.9Hz)，8.25(d，2H，J＝11.1Hz)，8.1-8.0(m，2H)，7.69(d，1H，J＝5.7Hz)，7.62(d，1H，J＝8.1Hz)，7.53(d，1H，J＝4.6Hz)，7.50(d，1H，J＝5.7Hz)，7.36(t，1H，J＝4.5Hz)，7.24(d，1H，J＝5.1Hz)，6.9-6.7(m，2H)，5.66(dd，1H，J＝8.6，2.4Hz)，5.48(dd，1H，J＝8.6，2.4Hz).元素分析.实测值：C 47.29，H 2.33，N 5.86.计算值：C 47.32，H 2.27，N 5.91.
【化28】
接着如路线(19)中所示，合成Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)。即，在氩气流下向106.5mg(0.15mmol)Ir(2，4-F-ppy)2(3-OH-pic)、207.3mg(1.5mmol)碳酸钾和0.3mg 2，6-二叔丁基-羟基甲苯中加入15ml无水N，N-二甲基甲酰胺，再加入91.5mg(0.6mmol)4-乙烯基苄基氯，在80℃下搅拌4小时。向反应液中加入100ml水，使得生成物沉淀并过滤，用柱色谱法(硅胶，甲醇∶氯仿＝3∶97(体积比))精制。再将其通过己烷/氯仿重结晶，得到72.0mg Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)黄色结晶。收率58％。鉴定通过1H-NMR和CHN元素分析来进行。
1H-NMR(270MHz，DMSO-d6)，ppm：8.59(d，1H，J＝5.1Hz)，8.3-8.2(m，2H)，8.1-8.0(m，2H)，7.9(d，1H，J＝8.6Hz)，7.67(d，1H，J＝5.1Hz)，7.6-7.3(m，7H)，6.9-6.7(m，3H)，5.85(d，1H，J＝17.8Hz)，5.67(dd，1H，J＝8.9，2.4Hz)，5.45(dd，1H，J＝8.9，2.4Hz)，5.29(s，2H)，5.27(d，1H，J＝11.1Hz).元素分析.实测值：C 53.71，H 2.90，N5.03.Calcd：C 53.75，H 2.93，N 5.08.
【化29】
Figure A0281669200541
(实施例7-2)具有蓝色磷光发光性部位的Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)和具有空穴输送性功能的乙烯基咔唑的共聚物(以下缩写为Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)/VCz共聚物)的合成
将966mg(5.0mmol)N-乙烯基咔唑和41(0.05mmol)实施例7-1中合成的Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)、8.2mg(0.05mmol)AIBN溶解在25ml无水甲苯中，再吹入1小时氩气。将该溶液升温至80℃，开始聚合反应，并搅拌8小时。冷却后，将反应液滴入250ml甲醇中，使得聚合物沉淀，通过过滤回收。再将回收的聚合物溶解在25ml氯仿中，将该溶液滴入250ml甲醇中使之再沉淀，由此进行精制后，通过在60℃下真空干燥12小时，得到722mg目标物即Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)/VCz共聚物。
由得到的共聚物(磷光发光性化合物)的Ir元素分析结果得知，Ir络合物(磷光发光性单元)的含量为1.04mol％。另外，由共聚物在氯仿中的GPC得知，重均分子量换算成聚苯乙烯为11400。
(实施例7-3)具有红色磷光发光性部位的[6-(4-乙烯基苯基)-2，4-己二酸]二[2-(2-吡啶基)苯并噻吩基]铱(III)和具有空穴输送性功能的乙烯基咔唑的共聚物(以下缩写为Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]/VCz共聚物)的合成
将1.55g(8.0mmol)N-乙烯基咔唑和33.1mg(0.04mmol)实施例6-3中合成的Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]、13mg(0.08mmol)AIBN溶解在40ml无水甲苯中，再吹入1小时氩气。将该溶液升温至80℃，开始聚合反应，并搅拌8小时。冷却后，将反应液滴入250ml甲醇中，使得聚合物沉淀，通过过滤回收。再将回收的聚合物溶解在25ml氯仿中，将该溶液滴入250ml甲醇中使之再沉淀进行精制后，通过在60℃下真空干燥12小时，得到1.12g目标物即Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]/VCz共聚物。
由得到的共聚物(磷光发光性化合物)的Ir元素分析结果得知，Ir络合物(磷光发光性单元)的含量为0.59mol％。另外，由共聚物在氯仿中的GPC得知，重均分子量换算成聚苯乙烯为10800。
(实施例7-4)有机发光元件的制作
调制实施例7-2中合成的Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)/VCz共聚物、实施例7-3中合成的Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]/VCz共聚物以及tBu-PBD的氯仿溶液。比例是，Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)/VCz共聚物为66.85质量％，Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]/VCz共聚物为3.15质量％，tBu-PBD为30.00质量％。
在带有ITO的玻璃基板上旋涂该溶液，形成厚度为100nm的膜，在其上面使用真空蒸镀法蒸镀10nm Ca、100nm Al，制成阴极。
在得到的有机发光元件的ITO侧加上正电压、在Al侧加上负电压时，用肉眼可观察到白色的发光。
有机发光元件的发光光谱如图4中所示。分别在480nm附近和620nm附近观察到对应于Ir(2，4-F-ppy)2(3-ST-pic)/VCz共聚物以及Ir(btp)2[1-(StMe)-acac]/VCz共聚物的发光峰。色度座标为(0.30、0.35)。

Claims (31)

1.一种磷光发光性化合物，为在有机发光元件中使用的发出磷光的中性有机高分子的磷光发光性化合物，特征在于含有作为发出磷光的重复单元的磷光发光性单元和作为输送载体的重复单元的载体输送性单元。
2.权利要求1记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元的重复数m以及上述载体输送性单元的重复数n满足m＜n的关系。
3.权利要求2记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元的重复数m以及上述载体输送性单元的重复数n满足0.0001≤m/(m+n)≤0.2的关系。
4.权利要求1～3任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于在有机溶剂或者水中是可溶的。
5.权利要求1～4任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于聚合度为5～5000。
6.权利要求1～5任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元的磷光发光性部位和/或上述载体输送性单元的载体输送性部位构成侧链。
7.权利要求1～5任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元的磷光发光性部位和/或上述载体输送性单元的载体输送性部位构成主链。
8.权利要求1～7任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述载体输送性单元的载体输送性部位为空穴输送性部位。
9.权利要求1～7任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述载体输送性单元的载体输送性部位为电子输送性部位。
10.权利要求1～7任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述载体输送性单元的载体输送性部位由空穴输送性部位以及电子输送性部位构成。
11.权利要求1～10任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元的磷光发光性部位为过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团或者二价基团。
12.权利要求11记载的磷光发光性化合物，特征在于上述过渡金属或者稀土类金属络合物的一价基团相对于主链经过间隔基团部分以侧链形式连接，该间隔基团部分含有可带有杂原子的碳原子数为1～30的有机基团或者不含有碳原子且杂原子数为1～10的无机基团。
13.权利要求1～12任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于上述载体输送性单元的载体输送性部位含有选自咔唑的一价基团、叔胺的一价基团、咪唑衍生物的一价基团、三唑衍生物的一价基团、噁二唑衍生物的一价基团、苯乙烯的二价基团以及芴的二价基团中的基团以及该基团被取代基取代的基团中的至少1种或其以上。
14.权利要求1～13任1项中记载的磷光发光性化合物，特征在于具有1种发出规定单色光或者2种或其以上发出规定的相互不同的2色或其以上光的磷光发光性单元。
15.权利要求14记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元由发光为蓝色或者绿色以及黄色或者红色的2种构成，作为整体发光为白色。
16.权利要求14记载的磷光发光性化合物，特征在于上述磷光发光性单元由发光为蓝色、绿色以及红色的3种构成，作为整体发光为白色。
17.一种磷光发光性组合物，特征在于含有权利要求1～16任1项中记载的磷光发光性化合物。
18.一种磷光发光性组合物，特征在于混合多个权利要求14记载的磷光发光性化合物即含有1或2种或其以上发出相互不同色光的磷光发光性单元的化合物而成。
19.权利要求18记载的磷光发光性组合物，特征在于作为整体发光为白色。
20.权利要求18记载的磷光发光性组合物，特征在于在混合含有发光为蓝色或者绿色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物以及含有发光为黄色或者红色的磷光发光性单元的磷光发光性化合物而成，作为整体发光为白色。
21.一种磷光发光性组合物，特征在于混合权利要求1～20任1项中记载的磷光发光性化合物或者磷光发光性组合物以及载体输送性高分子化合物而成。
22.权利要求21记载的磷光发光性组合物，特征在于上述载体输送性高分子化合物为空穴输送性高分子化合物。
23.权利要求21记载的磷光发光性组合物，特征在于上述载体输送性高分子化合物为电子输送性高分子化合物。
24.一种磷光发光性组合物，特征在于混合权利要求1～20任1项中记载的磷光发光性化合物或磷光发生性组合物以及载体输送性低分子化合物而成。
25.权利要求24记载的磷光发光性组合物，特征在于上述载体输送性低分子化合物为空穴输送性低分子化合物。
26.权利要求24记载的磷光发光性组合物，特征在于上述载体输送性低分子化合物为电子输送性低分子化合物。
27.一种有机发光元件，为在含有夹在阳极和阴极之间的一或多个有机高分子层的有机发光元件，特征在于上述有机高分子层中至少一层含有权利要求1～26任1项中记载的磷光发光性化合物或者磷光发光性组合物。
28.一种有机发光元件，为在含有夹在阳极和阴极之间的一或多个有机高分子层的有机发光元件，特征在于在阳极和设置阳极的透明基板之间配置滤色器，上述有机高分子层中至少一层含有权利要求15或16记载的磷光发光性化合物或者权利要求19或20记载的磷光发光性组合物。
29.权利要求27或者28中记载的有机发光元件，特征在于上述阳极在塑料基板上形成。
30.权利要求27～29任1项中记载的有机发光元件，特征在于上述有机高分子层通过喷墨法或者印刷法形成。
31.一种显示装置，为具有显示画面的显示装置，特征在于上述显示画面的各像素由权利要求27～30任1项中记载的有机发光元件构成，上述各像素具有两个或者两个以上的晶体管。
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