CN1151571C - 锌基电极颗粒形式 - Google Patents

锌基电极颗粒形式

Info

Publication number
CN1151571C
CN1151571C CNB988087537A CN98808753A CN1151571C CN 1151571 C CN1151571 C CN 1151571C CN B988087537 A CNB988087537 A CN B988087537A CN 98808753 A CN98808753 A CN 98808753A CN 1151571 C CN1151571 C CN 1151571C
Authority
CN
China
Prior art keywords
particle
weight
orders
littler
negative pole
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB988087537A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1269058A (zh
Inventor
R��E���ſ���
R·E·杜科特
L·林
P·B·哈里斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Duracell US Operations Inc
Original Assignee
Duracell Inc USA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Duracell Inc USA filed Critical Duracell Inc USA
Publication of CN1269058A publication Critical patent/CN1269058A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1151571C publication Critical patent/CN1151571C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
    • H01M6/04—Cells with aqueous electrolyte
    • H01M6/06—Dry cells, i.e. cells wherein the electrolyte is rendered non-fluid
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B22—CASTING; POWDER METALLURGY
    • B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
    • B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
    • B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/06—Electrodes for primary cells
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/24—Electrodes for alkaline accumulators
    • H01M4/244—Zinc electrodes
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
    • H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
    • H01M4/42—Alloys based on zinc
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Primary Cells (AREA)
  • Powder Metallurgy (AREA)

Abstract

本发明涉及一种原电化学电池(10)，其阳极(20)含有悬浮在流体介质中的锌基颗粒。该锌基颗粒含有至少约1%重量的微粒(粒径为-200目)或粉末(粒径为-325目)。该锌基颗粒可具有非常小的平均粒径。该锌基颗粒可与例如铟和/或铋合金化，并且为球形、针形或片状。该阳极(20)在低锌载荷下可具有低的电阻率，并且该电池(10)可显示出良好的机械稳定性和总性能。

Description

锌基电极颗粒形式
发明领域
本发明涉及电化学电池的改进，具体地说，本发明涉及含有锌基颗粒的负极的电池组如碱性电池的改进。
背景技术
电化学电池(即伽伐尼电池或电池组)具有下列基本部件：负极(有时称作阳极)，正极(有时称作阴极)，以及当通过外部载荷连接两个电极时，在其间提供充电离子迁移路径的离子导电溶液(有时称作电解液)。
有些碱性电池具有以锌作为活性成分的阳极，和以二氧化锰(MnO2)作为活性成分的阴极。阳极不必为固态；事实上，常规的碱性电池具有胶凝的锌阳极混合物。该混合物含有悬浮在增稠的液体或含有胶凝剂的凝胶中的单独的锌基颗粒，碱性电解液如氢氧化钾(KOH)，以及少量的其它添加剂，如铟或铋(阻气剂用于减少不希望的电池内部氢气的产生)。该锌基颗粒的特征在于特定的尺寸范围，一般用颗粒可通过的标准目数表示。典型地，平均阳极粒径在约-50/+200目范围内，表示能通过50目筛但是不能通过200目筛的颗粒(筛网目数越高，则筛网的孔径越小)。
用于阳极的常规胶凝剂包括羧基甲基纤维素，聚丙烯酸(例如，Carbopol 940TM由俄亥俄Brecksville的B.F.Goodrich生产，或者POLYGEL-4PTM由意大利Bergamo的3V生产)，聚丙烯酸钠(例如，CL-15TM由英国Yorkshire的Allied Colloids生产)，以及盐。阻气剂的非限制性实例包括无机添加剂如铟、铋、锡和铅，和有机抑制剂如磷酸酯，以及阴离子和非离子表面活性剂。参见US5283139、5168018、4939048、4500614、3963520、4963447、4455358和4195120其中列举了各种阳极混合物。
典型地该凝胶阳极用隔板与阴极分隔，如非织物材料或纸的薄层，可防止该阳极和阴极之间导电，但是可允许离子在其间通过。
碱性Zn/MnO2电池在商业上已经利用了近30年，在这30年中它们的性能已经在工业应用中不断优化，以提供采用国际尺寸标准(例如，AAAA，AAA，AA，C，D圆柱形和9V棱柱形尺寸)体积约束条件下“最长寿命”的电池(即用安培-小时测量具有最佳总性能)。此种标准电池的体积，即向其中填充活性材料的体积，基本上是固定的。任何给定的电池尺寸其能量的数值(即电池中活性成分总量的函数)具有由电池内部体积和所用活性成分的实际密度所限定的理论上限。
除了努力生产“最长寿命”电池之外，电池制造商们还努力增加在给定载荷下在电池电压不下降到最小值以下即可增加由电池产生最大瞬态电流。增加该“最大放电速率”容量的动机包括正在发展的电子产品的需要，如需要小型电池组产生高电流的蜂窝电话。这些新设备中的一些可自动测试其电池组的电压水平，如果检测到在高电流输出过程中电压大幅度下降，则可能导致过早地处理掉仍保持总性能的电池。
当从电池中输出高电流时，电池的电压由于锌基颗粒表面“钝化”或者阳极极化而下降，该极化表明在局部缺乏足够的氢氧根离子以维持电池的化学反应。据信这需要特定的孔隙率以便由电解液自由供应OH根离子和自由地将反应产物Zn(OH)4 2-，Zn(OH)2或者ZnO释放回电解液中。如果该锌基颗粒太密集，或者如果它们的表面由于反应产物的积聚而无法接近时，该反应无法跟上电流输出的速率。在其阳极中具有密集填充的锌基颗粒的电池组，当提供低的连续电流时，具有可接受的非常稳定的电压，而当输出高电流时，由于锌的聚集(有时指“阻塞”或者“电解液贫化”)导致电压降至非常低的不能接受的电压值。
另外，电解液太少将使电池的总化学反应贫化，或者在放电时，由于水从电解液中连续消耗导致电池“干燥”。电池内部的净反应为
 
因此，与希望在现有的阳极体积内填充尽可能多的锌基材料以增加总性能达到“长寿”相竞争的是提供足够的电解液以避免高放电速率过程中的“阻塞”。
发明内容
本发明是基于下述发现，即在碱性电化学电池阳极的锌基颗粒中含有非常小的锌基颗粒(即微粒或粉末)可以提供良好的电池性能，特别是那些与高放电速率相关的性能。
在此处，“微粒”是指在正常过筛操作下(即用手振动过筛)足以通过标准200目筛的颗粒。“粉末”是指在正常过筛操作下由小到足以通过标准325目筛的颗粒组成。
锌基颗粒可以由例如锌或锌合金形成。可与锌合金化以形成锌基颗粒的材料包括阻气剂，如铟和/或铋。一般地，由锌合金形成的锌基颗粒主要含有锌。锌基颗粒可以为旋制的或吹制的。
该锌基颗粒可包括镀层材料，如铟和/或铋。
在此处“锌基颗粒”指锌基材料的单一或基本颗粒，而不是多于一个颗粒的锌基材料团块。阳极可包括锌基材料的基本颗粒和/或锌基材料基本颗粒的团块。
根据本发明的一个方面，用于电化学电池的负极含有至少约1％重量的悬浮于流体介质中的锌基颗粒，该锌基颗粒为-200目或更小。甚至锌基微粒具有更高的重量百分含量(例如，6％，10％，25％，50％，60％，80％，90％或100％)是优选的。
在一些实施方案中，该锌基颗粒还含有至少约25％重量(例如，至少约50％，75％，90％或99％)的，尺寸在约20和200目之间或更高的颗粒。
在特定的实施方案中，优选大量(例如，10，45，80，90或100％重量)的锌基颗粒为粉末(如上限定的-325目或更小)。然而，在其它实施方案中，仅有小于10％重量的锌基颗粒为-325目或更小(例如，约1％重量至10％重量，如约6％重量)。
该负极可含有表面活性剂。该流体介质优选包括电解液和增稠剂。
该锌基颗粒的形状可以为球形或非球形。非球形颗粒可为针形(沿主轴的长度至少为沿短轴长度的两倍)或者为片状(厚度不大于它们线性尺寸的约20％)。
根据另一方面，用于电化学电池的负极混合物包括悬浮于流体介质中的锌基颗粒，该锌基颗粒在其中含量少于约68％重量(例如，少于约64％，60％，55％或甚至少于45％)。该锌基颗粒包括足够比例的粒径为约-200目或更小的颗粒，以提供小于约0.2欧姆-厘米的电极电阻率。优选的，至少约1％重量的锌基颗粒为-200目(更优选为-325目)或更小的颗粒。
根据又一方面，本发明的特征在于，电化学电池含有阴极和具有悬浮于流体介质中的锌基颗粒的阳极，其中至少1％重量的锌基颗粒为-200目或更小，并且在该阴极和阳极之间具有隔板。
电化学电池的阳极可包括其它特征，如上述锌基颗粒的粒径。
根据再一方面，用于电化学电池的含有悬浮于流体介质中的锌基颗粒的负极浆料包括电解液。该浆料的电阻率少于约0.2欧姆-厘米，并且该锌基颗粒在料浆中含量少于约68％重量。该浆料可含有少于约64％，60％，55％或甚至少于45％重量的锌基颗粒。
根据本发明的另一方面，一种产生电流的方法，包括在悬浮于含有电解液的流体介质中的锌基颗粒表面聚集离子，至少约1％重量的锌基颗粒为-200目或更小。
在一个方面中，本发明的特征在于，一种组合物包括流体介质和包含在流体介质中的锌基颗粒。该锌基颗粒的平均粒径小于约175微米。
在另一个方面，本发明的特征在于，一种电池包括阳极，阴极，和设置于该阳极和阴极之间的隔板。该阳极包括一种流体介质和包含在该流体介质中的锌基颗粒。该锌基颗粒的平均粒径小于约175微米。
在又一方面，本发明的特征在于，一种电池包括阳极，阴极，和设置于该阳极和阴极之间的隔板。该阳极包括以锌基颗粒形式存在的活性材料。所有锌基颗粒为-200目或更小。
根据本发明制造的电池具有高的耐机械震动性。它们还表现出在高速率输出时的高运行电压，在加载条件下的低内部阻抗，以及在各种脉冲速率放电条件下良好的总性能。
另外，锌基微粒或粉末的高比例可减少锌的总量(即电池可具有更低的锌“载荷”)，同时在实际输出时保持总容量而不会导致通常伴随锌载荷减少产生的典型的机械稳定性损失。据信这是因为锌的高利用率和良好的颗粒-颗粒接触性。
通过减少获得给定性能水平的总锌载荷，可加入水和碱性电解液以减少阳极阻塞。
在一些实施方案中，希望阳极具有相当低的电阻率。在这些实施方案中，该阳极可具有约0.2欧姆-厘米或更低的电阻率。
其它优点和特征通过下列描述和权利要求书的说明将变得更清楚。
附图说明
图1是碱性电池的截面图。
图2表示锌基粒径的分布图。
图3所示为针形颗粒。
图4所示为片状颗粒。
图5所示为使用不同锌基粒径分布的阳极固体载荷相对于阳极电阻率的关系图。
图6A和6B所示为实施例1的电池在脉冲阻抗测试时电池电压的轨迹。
具体实施方式
参照图1圆柱形电池10具有壳体12，该壳体通过在原位将封闭元件14折叠而使其端部封闭。阴极16为环形结构其外表面与壳体的内表面电连接，作为电池的正外端。阴极16是将多个阴极小颗粒16a堆叠在一起制成的，如图所示。每个阴极小颗粒由MnO2、导电剂和电解液的混合物制成。此外，该阴极可以直接用压力压缩法在壳体内形成，而无需堆叠分别的小颗粒。
隔板18限定出环形阴极16的内表面，并且使该阴极与该阳极电分隔。隔板18可使用任何公知的隔板材料，如纤维素或尼龙。
凝胶阳极2具有希望含量的锌基材料，该锌基材料以颗粒形式悬浮在碱性电解液和胶凝剂混合物中。阻气剂，如上文中描述过的那些，优选加入到阳极凝胶中或作为涂层涂覆在该锌基颗粒上。一般地，该锌基颗粒和碱性电解液一起占阳极重量的约96％，或更优选为98％。
阳极集电器22穿过密封元件14并且伸入阳极20中。阳极集电器22的上端与负端盖24电连接，作为电池的负外端。在组装时，将外加的液态碱性电解质加入到电池中并且分散在整个阳极、阴极和隔板中。
在阳极20中的该锌基颗粒可包括少至1％重量～10％重量的微粒。此外，阳极20中的该锌基颗粒含有至少10％重量，优选为至少50％重量，更优选为至少80％重量。在一些实施方案中，在阳极20中100％重量的锌基颗粒可为微粒。当阳极中含有大比例的粉末形式的锌基颗粒时，还注意到其具有高性能，这将在下文中详细描述。
该锌基颗粒的平均粒径相对小。优选的，该锌基颗粒的平均粒径小于约175微米，更优选为小于约150微米，最优选为小于约120微米。该锌基颗粒平均粒径的确定方法描述如下。
希望的粒径分布可通过各种方法得到。例如，可采用标准目过筛将用离心雾化、气体雾化或任何其它公知方法生产的锌基颗粒分类。一旦通过过筛或气体分级完成分类后，例如各种粒径范围的颗粒可以以适当的比例混合以获得所需的粒径分布。此外，制备时，颗粒的平均粒径可以根据颗粒平均粒径分布来控制，以产生具有大比例的微粒和粉末的统计学分布。一旦制成，该颗粒可用标准方法与表面活性剂、阻气剂、胶凝剂、电解液和其它添加剂混合。
图2表示在阳极20中已经测试过的一些锌基颗粒的分布。该分布表示用下述粒径测量技术测得的有效粒径的函数。在目数和有效粒径之间存在粗略的关系，应注意到，例如直径为74微米的球形颗粒刚好能通过200目筛，而直径为44微米的球形颗粒刚好能通过325目筛。这种关系对于其它形状的颗粒不太精确。分布32是经离心雾化可通过325目筛的锌基颗粒(即粉末)并且在有效粒径为约57微米处具有峰。分布34是经气体雾化的颗粒。分布36和38是经离心雾化的颗粒，分别为-20/+200和-200目。分布40结合了50％重量的分布34的锌基粉末和50％重量的分布36的颗粒。
含有大比例非常小的锌基颗粒的作用之一在于增加了阳极中锌基颗粒团块的表面积(即总表面积)。这归因于颗粒表面积和体积之间的固有关系：对于形状较小的颗粒，随着粒径减小，表面积与体积的比增加。对于给定的颗粒团，高的团块表面积是解释具有微粒状锌基颗粒的电池显示出一些高性能的可能原因。
颗粒表面积还可进一步增加，通过控制锌基颗粒的生产或后处理来生产具有延伸的、非球形如片状或针形的颗粒。针形(例如，参见图3中的颗粒42)沿主轴的长度L1至少是沿短轴的长度L2的两倍，则被认为是合适的。片状，如图4中的颗粒44，具有薄的横截面和两个宽的相对侧(例如薄饼或土豆片)。优选的，此种片状颗粒在其两个宽侧之间的平均厚度不大于颗粒最大尺寸的约20％，以使体积与表面积的比非常低。
具有高比例锌基粉末或微粒的电池得到良好的性能特性，其机理的似乎合理的理论是颗粒-颗粒的连接性。该理论仅作为所观察到的结果的一种可能的解释，并不限制本发明的范围。实质上，据信外加的微粒形成机械网络，特别是在电载荷和低锌载荷下。该理论由各种锌载荷下测得的浆料电阻率所证实，绘于图5中。在该图中，实线为含有-20/+200目锌基颗粒的阳极混合物，而虚线为含有-200目锌基颗粒的阳极混合物。据信由于大颗粒之间的连接性得以改进，因此在微粒和粉末载荷低至50％或更低的条件下可得到较高的导电率。其结果是，可以向混合物中加入更多的电解液以提高锌的利用率(即增加锌测定体积的利用率)，同时保持低的阳极电阻。如果上述理论是正确的，该连接性的改进也将使具有高比例微粒和粉末的阳极具有高浆料粘度，同时具有良好的抗机械震动性能(例如轻击加载电压的稳定性和电压降的稳定性，如下文所述)。
定载测试
该测试模拟采用在介质中恒定流量的电流输出，例如在一些玩具中。向电池终端施加定载(例如，AAAA电池30欧姆，AA电池3.9欧姆)，并且电池在加载过程中连续放电。记录从施加载荷至电池电压降至阀值电压的时间。
定载测试
在该测试中以恒定速率(例如，AAAA电池0.25瓦，或者AA电池1瓦)从电池放电，而根据电池电压的变化自动调节载荷。该测试与定载(即电阻)测试相比被认为是较困难的测试，特别是当电池电压接近阀值也就是接近测试的结尾时。记录从施加载荷到电池电压降至阀值电压的时间。
脉冲阻抗测试
该测试是测量当将定载快速施加给电池时的最大电压降，并且表明由于使用用于减少气体的有机耐蚀剂而加剧的电压和电流之间的延迟。尽管时间短，电压的瞬时下降也会造成严重后果，因为在监视瞬时电池电压的设备中如果测量到低电压则将发出应更换电池的信号。通过快速作用继电器向电池施加3.9欧姆的载荷，并用示波器监测电池电压。该载荷保持400毫秒。测量施加载荷时产生的测试中的最小电压。
高电流脉冲测试
AA电池
该测试设计为模拟照相机用电池的性能。从AA电池以脉冲序列的方式间断输出受控的1.1安培电流，每个脉冲持续10秒其间有50秒间隔。脉冲序列每天连续输出一小时，直到AA电池电压降至预定的阀值水平，此时记录脉冲总数。还可对在55℃下储存了两个星期的AA电池进行该测试，以确定在高温下储存对高放电速率性能的影响。
AAAA电池
该测试设计为模拟闪光灯的性能。以脉冲序列的方式向AAAA电池间断地施加5.1欧姆的电阻。在使用寿命内，每天8小时每小时施加4分钟的电阻，直到AAAA电池电压降至预定的阀值水平，此时记录使用时数。
阳极AC团块电阻率
该测试测量的是将阳极作为导体时的性能。将在约1000Hz振荡的小交流电流施加给制备好的阳极混合物(具有适当比例的锌基颗粒、胶凝剂、电解液和添加剂以便用于电化学电池中)，并测量该混合物的团块电阻率。
轻击加载电压的不稳定性
该测试测量的是在物理碰撞或震动过程中阳极的机械稳定性。一般地在碰撞过程中加载下电池电压将下降(例如当它们被坚硬的表面击打时)。该测试测量此种不希望的电压降的值。向电池施加3.9欧姆的定载，并用自动锤每隔60秒敲击电池一次(力约为50-60磅，导致有效峰升高约20-50千米/秒/秒伴随高衰减)，同时监测电池电压。一般地，当电池放电到达约25％时，电压降的值到达最大值，随着电池继续放电该值减少。最大电压降的幅度用于量度电池性能。
粒径测量
图2中的数据是通过分析团块中的干锌基颗粒得到的。将用于分析的典型含量的样品粉末输入由Sympatec提供的RODOS-VIBRITM样品分散单元的漏斗中，该漏斗将粉末分散到气流中以形成气溶胶。而后粉末形式的该锌基颗粒气溶胶通过HELOSTM粒径分析仪，同样由Sympatec提供，用于测量扩散通过离心颗粒的气溶胶的光强度和分散性。根据制造商的建议，对于不同粒径范围的颗粒使用具有不同焦距的各种光学透镜。
对于给定的锌基颗粒的样品，平均粒径用下式计算：
其中d表示给定的锌基颗粒的直径。
实施例1
AA型圆柱形碱性电池用含有下述两种组合物的凝胶阳极制造，以便测试微粒状锌基颗粒的作用(列出的组合物的值为重量％)：
       组合物           1A       1B
      锌合金颗粒        67.97    67.97
      乙酸铟(42％铟)    0.03     0.03
      磷酸酯(浓度6％)   0.06     0.06
      聚丙烯酸          0.53     0.53
      聚丙烯酸钠        0.38     0.38
      乙酸(浓度2.5％)   0.09     0.09
      电解液            30.94    30.94
      (2％ZnO，35％KOH)
      总量：            100.00   100.00
                        1A       1B
      过筛粒径          -20/+200 -200
      平均粒径          335微米  86微米
上述组合物是通过下述方法制备的。首先将乙酸铟粉末与干锌合金颗粒混合。其次加入乙酸和磷酸酯，随后加入聚丙烯酸和聚丙烯酸钠。在混合和碾碎任何结块后，加入电解液并将混合物混合均匀。在1A和1B中的该锌合金颗粒中含有150ppm In和200ppm Bi。
在下述每种测试中，测试了四个单独的电池。
实施例1的测试结果：      1A        1B
3.9欧姆定载测试
       到1.0V的小时数   1.51      1.57
       到0.9V的小时数   1.70      1.86
       到0.8V的小时数   1.73      2.01
1瓦定载测试
       到1.0V的小时数   0.58      0.51
       到0.9V的小时数   0.74      0.66
       到0.8V的小时数   0.84      0.77
高电流脉冲测试
       到1.0V的脉冲数   174       221
      到0.9V的脉冲数233            337
      到0.8V的脉冲数306            421
脉冲阻抗测试        图6A           图6B
实际电压轨迹
注意到在脉冲阻抗测试中曲线1A(图6A)中的电压降峰50比曲线1B(图6B)中的电压降峰52更显著。
实施例2
AA型圆柱形碱性电池用含有下述两种组合物的凝胶阳极制造(列出的组合物值为重量％)：
         组合物          2A          2B         2C
        锌合金颗粒        69.801     69.802   69.803
        乙酸铟(42％铟)    0.04        0.04       0.04
        磷酸酯(浓度6％)   0.06        0.06       0.06
        聚丙烯酸          0.51        0.45       0.45
        (Carbopol 940)
        乙酸(浓度2.5％)   1.12        1.12       1.12
        电解液            28.47       28.53      28.53
        (2％ZnO，35％KOH)
        总量：            100.00      100.00     100.00
1合金含有150ppm In，200ppm Bi；颗粒过筛至-20/+200目(平均粒径为354微米；分布36，图2)。
2合金含有150ppm In，200ppm Bi；颗粒过筛至-325目(平均粒径为57微米；分布32，图2)。
3等重量的2A颗粒和等重量的与500ppm In和500ppm Bi合金化的气体雾化的锌颗粒的混合物。该气体雾化颗粒的平均粒径约为41微米(分布34，图2)。该颗粒混合物相应于分布40。该混合物的平均粒径为184微米。
在下述每组测试中，每种组合物至少测试了四个单独电池。将单独电池的结果取平均值。
实施例2的测试结果：    2A     2B     2C
1.0v的高电流脉冲测试
      刚生产时的脉冲数 299    226    293
      储存后的脉冲数   217    278    244
      轻击加载电压的   374    112    71
      不稳定性(最大电压降，mV)
实施例3
AA型圆柱形碱性电池用含有下述两种组合物的凝胶阳极制造，以便测试微粒状锌基颗粒的作用(列出的组合物的值为重量％)：
       组合物         3A           3B
      锌合金颗粒      70.00        70.00
      乙酸铟(42％铟)  0.03         0.03
      磷酸酯(浓度6％) 0.06         0.06
      聚丙烯酸        0.51         0.48
      (Carbopol 940)
      乙酸(浓度2％)   0.11         0.11
      电解液          29.29        29.32
      (2％ZnO，35％KOH)
      总量：          100.00       100.00
                      3A           3B
      平均粒径        298微米      112微米
上述组合物是通过下述方法制备的。首先将乙酸铟粉末与干锌合金颗粒混合。电解液与聚丙烯酸混合以形成凝胶。在混合和碾碎任何结块后，将凝胶加入乙酸铟/锌合金的组合中，并将所得到的混合物混合均匀。
在3A中的该锌合金含有150ppm In和200ppm Bi。
3B是6％重量的-200目或更小的气体雾化锌合金颗粒(500ppm In和500ppm Bi)，和94％重量150和200目之间的气体雾化锌合金颗粒(300ppm In和300ppm Bi)的混合物。
在下述每组测试中，测试了四个单独的电池。
实施例3的测试结果：   3A              3B
3.9欧姆定载测试
       到1.0V的小时数4.86            4.98
       到0.8V的小时数5.36            5.68
1瓦定载测试
       到1.0V的小时数0.75            0.79
       到0.8V的小时数1.03            1.063
高电流脉冲测试
       到1.0V的脉冲数188.8           235
       到0.8V的脉冲数455             458
实施例4
AAAA型圆柱形碱性电池用含有下述两种组合物的凝胶阳极制造，以便测试微粒状锌基颗粒的作用(列出的组合物的值为重量％)：
       组合物            4A         4B
      锌合金颗粒        70.00      70.00
      乙酸铟(42％铟)    0.04       0.04
      磷酸酯(浓度6％)   0.06       0.06
      聚丙烯酸          0.51       0.51
      电解液            29.39      29.39
      (2％ZnO，35％KOH)
      总量：            100.00     100.00
                        4A         4B
      过筛粒径          -20/+200   -200
      平均粒径          335微米    86微米
上述组合物是通过下述方法制备的。首先将乙酸铟粉末与干锌合金颗粒混合。其次加入磷酸酯，随后加入聚丙烯酸。在混合和碾碎任何结块后，加入电解液中并将混合物混合均匀。在4A和4B中的该锌合金颗粒含有150ppm In和200ppm Bi。
在下述每组测试中，测试了四个单独电池。
实施例4的测试结果：     4A          4B
30欧姆定载测试
      到1.0V的小时数   11.9        11.9
      到0.9V的小时数   12.7        12.7
      到0.8V的小时数   13.7        13.8
0.25瓦定载测试
      到1.0V的小时数   0.72        0.85
      到0.9V的小时数   0.78        0.89
      到0.8V的小时数   0.79        0.90
高电流脉冲测试(小时)
      到1.0V的脉冲数   0.97        1.43
      到0.9V的脉冲数   1.66        1.90
非常小的锌基颗粒，例如微粒和粉末，在富氧环境下比较大颗粒更不稳定，因此必须加以小心。当确定制备阳极所需的绝对最小实际粒径时，此种问题与粉末和微粒的实物块处理问题一起均需要考虑。
其它实施方案同样包含在所附权利要求书的范围内。

Claims (27)

1、一种用于电化学电池的负极，包括悬浮在流体介质中的锌合金颗粒，至少10％重量的所述颗粒为-200目或更小。
2、根据权利要求1的负极，其中至少25％重量的颗粒为-200目或更小。
3、根据权利要求2的负极，其中至少50％重量的颗粒为-200目或更小。
4、根据权利要求3的负极，其中至少80％重量的颗粒为-200目或更小。
5、根据权利要求1的负极，其中至少10％重量的颗粒为-325目或更小。
6、根据权利要求5的负极，其中至少45％重量的颗粒为-325目或更小。
7、根据权利要求6的负极，其中至少80％重量的颗粒为-325目或更小。
8、根据权利要求1的负极，其中至少25％重量的颗粒在20和200目之间。
9、根据权利要求8的负极，其中至少50％重量的颗粒在20和200目之间。
10、根据权利要求1-9任一项的负极，还包括一种表面活性剂。
11、根据权利要求1-9任一项的负极，其中该流体介质包括电解液和增稠剂。
12、根据权利要求1-9任一项的负极，其中所述颗粒含有选自铟和铋的镀层材料。
13、根据权利要求1-9任一项的负极，其中所述颗粒一般为针形，其沿主轴的长度至少是沿其短轴长度的两倍。
14、根据权利要求1-9任一项的负极，其中所述颗粒一般为片状，每个片的厚度不大于该颗粒最大线性尺寸的20％。
15、一种用于电化学电池的负极混合物，包括悬浮在流体介质中的锌合金颗粒，所述颗粒含量低于电极混合物的68％重量；所述颗粒含有足够比例的-200目或更小的颗粒，以便提供低于0.2欧姆-厘米的电极电阻率。
16、根据权利要求15的负极混合物，其中所述颗粒在电极混合物中含量少于45％重量。
17、根据权利要求15的负极混合物，其中至少10％重量的所述颗粒为-200目或更小。
18、根据权利要求17的负极混合物，其中至少10％重量的所述颗粒为-325目或更小。
19、根据权利要求15或16的负极混合物，其中至少25％重量的所述颗粒在20和200目之间。
20、一种原电化学电池具有
阴极，
阳极，包括悬浮在流体介质中的锌合金颗粒，至少10％重量的所述颗粒为-200目或更小，以及
设置于阴极和阳极之间的隔板。
21、根据权利要求20的原电化学电池，其中至少25％重量的所述颗粒为-200目或更小。
22、根据权利要求21的原电化学电池，其中至少50％重量的所述颗粒为-200目或更小。
23、根据权利要求22的原电化学电池，其中至少80％重量的所述颗粒为-200目或更小。
24、根据权利要求20的原电化学电池，其中至少10％重量的所述颗粒为-325目或更小。
25、根据权利要求24的原电化学电池，其中至少45％重量的所述颗粒为-325目或更小。
26、根据权利要求25的原电化学电池，其中至少80％重量的所述颗粒为-325目或更小。
27、一种产生电流的方法，包括
提供一种原电化学电池，所述原电化学电池具有阴极、阳极以及设置于所述阴极和阳极之间的隔板，其中所述阳极包括悬浮在流体介质中的锌合金颗粒，至少10％重量的所述颗粒为-200目或更小；
在所述阴极和阳极之间形成连接；以及
在锌合金颗粒表面积聚离子。
CNB988087537A 1997-08-01 1998-07-28 锌基电极颗粒形式 Expired - Lifetime CN1151571C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/905,254 US6284410B1 (en) 1997-08-01 1997-08-01 Zinc electrode particle form
US08/905,254 1997-08-01

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1269058A CN1269058A (zh) 2000-10-04
CN1151571C true CN1151571C (zh) 2004-05-26

Family

ID=25420502

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB988087537A Expired - Lifetime CN1151571C (zh) 1997-08-01 1998-07-28 锌基电极颗粒形式

Country Status (11)

Country Link
US (2) US6284410B1 (zh)
EP (3) EP2254178B1 (zh)
JP (2) JP3907946B2 (zh)
KR (1) KR20010022494A (zh)
CN (1) CN1151571C (zh)
AR (1) AR018250A1 (zh)
AU (1) AU8593398A (zh)
CA (1) CA2298571A1 (zh)
TW (1) TW393799B (zh)
WO (1) WO1999007030A1 (zh)
ZA (1) ZA986825B (zh)

Families Citing this family (67)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6284410B1 (en) * 1997-08-01 2001-09-04 Duracell Inc. Zinc electrode particle form
US6521378B2 (en) * 1997-08-01 2003-02-18 Duracell Inc. Electrode having multi-modal distribution of zinc-based particles
ES2200827T3 (es) 1999-02-09 2004-03-16 Umicore Polvo de aleacion de cinc atomizado por centrifugacion para baterias alcalinas.
AU4306301A (en) * 1999-12-02 2001-06-12 Zinc Corporation Of America Zinc-containing powders and methods of manufacture
US7238448B1 (en) 2000-04-26 2007-07-03 The Gillette Company Cathode for air assisted battery
ATE281002T1 (de) * 2000-05-11 2004-11-15 Eveready Battery Inc Zink enthaltende elektrode für alkalische elektrochemische zelle
US7238447B2 (en) * 2000-11-17 2007-07-03 Toshiba Battery Co., Ltd. Enclosed nickel-zinc primary battery its anode and production methods for them
US7678184B2 (en) * 2001-02-14 2010-03-16 Metal Coatings International Inc. Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection
US20040206266A1 (en) * 2001-02-14 2004-10-21 Metal Coatings International Inc. Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection
US7078076B2 (en) * 2001-02-14 2006-07-18 Metal Coatings International Inc. Particulate metal alloy coating for providing corrosion protection
US20030211394A1 (en) * 2001-05-11 2003-11-13 Nghia Tang Zinc-based electrode for alkaline electrochemical cell
WO2002095850A1 (en) 2001-05-24 2002-11-28 Rayovac Corporation Ionically conductive additive for zinc-based anode in alkaline electrochemical cells
CA2453266A1 (en) * 2001-07-19 2003-01-30 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Alkaline dry battery
WO2003050899A2 (en) * 2001-12-13 2003-06-19 Rayovac Corporation Conducting polymer additives for alkaline electrochemical cell having zinc anode
US7045253B2 (en) * 2002-01-07 2006-05-16 Eveready Battery Company, Inc. Zinc shapes for anodes of electrochemical cells
US6780347B2 (en) * 2002-02-04 2004-08-24 Rayovac Corporation Manganese oxide based electrode for alkaline electrochemical system and method of its production
US6872489B2 (en) * 2002-02-27 2005-03-29 Rovcal, Inc. Alkaline cell with gassing inhibitors
US7226696B2 (en) * 2002-02-27 2007-06-05 Rayovac Corporation Alkaline cell with performance enhancing additives
US7332247B2 (en) * 2002-07-19 2008-02-19 Eveready Battery Company, Inc. Electrode for an electrochemical cell and process for making the electrode
EP1539411B1 (en) * 2002-08-05 2007-04-18 Noranda Inc. Use in electrochemical cells of a zinc powder
US20070248879A1 (en) * 2002-08-28 2007-10-25 Durkot Richard E Alkaline battery including nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode
US7273680B2 (en) * 2002-08-28 2007-09-25 The Gillette Company Alkaline battery including nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode
US6991875B2 (en) * 2002-08-28 2006-01-31 The Gillette Company Alkaline battery including nickel oxyhydroxide cathode and zinc anode
US7435395B2 (en) * 2003-01-03 2008-10-14 The Gillette Company Alkaline cell with flat housing and nickel oxyhydroxide cathode
US7413703B2 (en) * 2003-01-17 2008-08-19 Eveready Battery Company, Inc. Methods for producing agglomerates of metal powders and articles incorporating the agglomerates
CN1806354A (zh) * 2003-06-17 2006-07-19 吉列公司 电池的阳极
TW200520292A (en) 2003-08-08 2005-06-16 Rovcal Inc High capacity alkaline cell
US7947393B2 (en) * 2003-11-14 2011-05-24 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline electrochemical cell
US7160647B2 (en) * 2003-12-22 2007-01-09 The Gillette Company Battery cathode
JP4739691B2 (ja) * 2004-05-13 2011-08-03 パナソニック株式会社 アルカリ電池
AR047875A1 (es) 2004-06-04 2006-03-01 Rovcal Inc Celdas alcalinas que presentan alta capacidad
EP1756892A1 (en) 2004-06-09 2007-02-28 The Gillette Company Electrochemical cells
US7364819B2 (en) * 2004-06-28 2008-04-29 Eveready Battery Company, Inc. Alkaline electrochemical cell with a blended zinc powder
JP2008517447A (ja) * 2004-10-21 2008-05-22 ザ ジレット カンパニー 電池カソード
US7291186B2 (en) 2004-11-01 2007-11-06 Teck Cominco Metals Ltd. Solid porous zinc electrodes and methods of making same
JP5152773B2 (ja) * 2005-02-03 2013-02-27 日立マクセルエナジー株式会社 アルカリ電池
EP1715536A3 (en) * 2005-04-20 2007-10-10 ReVolt Technology AS Zinc electrode comprising an organic gelling agent and an organic binder.
CN100555717C (zh) 2005-05-19 2009-10-28 尤米科尔公司 用于碱性电池的具有被刺穿的粒子的合金锌粉
EP1777763A3 (en) * 2005-10-21 2007-12-26 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Alkaline battery
JP4222488B2 (ja) * 2005-11-02 2009-02-12 日立マクセル株式会社 アルカリ電池
US7563537B2 (en) 2005-11-30 2009-07-21 Rovcal, Inc. Ionically conductive clay additive for use in electrochemical cells
US20070148533A1 (en) * 2005-12-23 2007-06-28 Anglin David L Batteries
US8283069B2 (en) 2006-03-28 2012-10-09 Panasonic Corporation Zinc-alkaline battery
JP5102970B2 (ja) * 2006-04-20 2012-12-19 Ｆｄｋエナジー株式会社 アルカリ乾電池
US7972726B2 (en) * 2006-07-10 2011-07-05 The Gillette Company Primary alkaline battery containing bismuth metal oxide
US20080268341A1 (en) * 2007-03-14 2008-10-30 Teck Cominco Metals Ltd. High power batteries and electrochemical cells and methods of making same
JP2009064756A (ja) 2007-09-10 2009-03-26 Panasonic Corp アルカリ乾電池
US8168321B2 (en) * 2008-02-29 2012-05-01 The Gillette Company Alkaline battery having a protective layer
US8101006B2 (en) * 2008-04-22 2012-01-24 The Gillette Company Centrifugal atomization for producing zinc powder
EP2323205A1 (en) * 2008-09-12 2011-05-18 Panasonic Corporation Mercury-free alkaline dry battery
US8323835B2 (en) * 2008-10-01 2012-12-04 The Gillette Company Batteries having multiple anode portions
US8334067B2 (en) 2009-01-13 2012-12-18 The Gillette Company Non-uniform conductive coating for cathode active material
CN102484246A (zh) * 2009-08-07 2012-05-30 鲍尔热尼系统公司 碳纤维锌负电极
JP4560129B1 (ja) 2009-09-07 2010-10-13 パナソニック株式会社 アルカリ電池
US8298706B2 (en) 2010-03-12 2012-10-30 The Gillette Company Primary alkaline battery
US20110223477A1 (en) 2010-03-12 2011-09-15 Nelson Jennifer A Alkaline battery including lambda-manganese dioxide and method of making thereof
US20110219607A1 (en) 2010-03-12 2011-09-15 Nanjundaswamy Kirakodu S Cathode active materials and method of making thereof
US8303840B2 (en) 2010-03-12 2012-11-06 The Gillette Company Acid-treated manganese dioxide and methods of making thereof
US9028564B2 (en) 2012-03-21 2015-05-12 The Gillette Company Methods of making metal-doped nickel oxide active materials
US8703336B2 (en) 2012-03-21 2014-04-22 The Gillette Company Metal-doped nickel oxide active materials
US9570741B2 (en) 2012-03-21 2017-02-14 Duracell U.S. Operations, Inc. Metal-doped nickel oxide active materials
US9793542B2 (en) 2014-03-28 2017-10-17 Duracell U.S. Operations, Inc. Beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material and a battery including said material
WO2016115016A1 (en) 2015-01-16 2016-07-21 Spectrum Brands, Inc. Alkaline cell with improved reliability and discharge performance
BR112018076539B1 (pt) 2016-06-20 2023-10-24 Energizer Brands, Llc Célula eletroquímica alcalina e gel de anodo para uso na referida célula
CN106784910A (zh) * 2017-01-23 2017-05-31 浙江飞狮电器工业有限公司 负极锌膏及耐深度放电碱性电池
AU2018266709B2 (en) 2017-05-09 2023-01-05 Duracell U.S. Operations, Inc. Battery including beta-delithiated layered nickel oxide electrochemically active cathode material
CN111430819B (zh) * 2020-03-31 2022-11-08 北京恩力动力科技有限公司 一种水系离子电池及其制备方法

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3954506A (en) 1971-11-16 1976-05-04 Polaroid Corporation Zinc anode and composition and method for producing same
SU399942A1 (ru) 1972-04-10 1973-10-03 Способ изготовления цинкового электрода химического источника тока
AU6059373A (en) 1972-09-25 1975-03-27 Dunlop Australia Ltd Zinc electrode for primary cells
DE2345514C3 (de) 1973-09-08 1980-11-13 Saft-Leclanche S.A., Poitiers (Frankreich) Poröse Lösungselektrode aus Zinkkörnern für alkalische galvanische Elemente, Verfahren zur Herstellung der Elektrode und Vorrichtung zur Durchführung des Verfahrens
LU68452A1 (zh) 1973-09-19 1975-05-21
SU498667A1 (ru) 1974-01-21 1976-01-05 Предприятие П/Я В-2763 Способ изготовлени цинкового электрода химического источника тока
FR2276699A1 (fr) 1974-06-28 1976-01-23 Tokyo Shibaura Electric Co Matiere pour la realisation de l'electrode negative d'une pile alcaline
JPS51104533A (ja) 1975-03-13 1976-09-16 Yuasa Battery Co Ltd Arukaridenchoaeninkyokunoseiho
US3963520A (en) 1975-08-06 1976-06-15 Varta Batterie Aktiengesellschaft Primary cell corrosion inhibitor
SU586516A1 (ru) 1976-05-17 1977-12-30 Предприятие П/Я В-2763 Активна масса дл отрицательного электрода щелочного аккумул тора
JPS5341741A (en) 1976-09-28 1978-04-15 Toshiba Ray O Vac Alkaline manganese dioxide battery
JPS5930762B2 (ja) 1977-01-18 1984-07-28 株式会社東芝 多孔質亜鉛焼結体の製造方法
SU641554A1 (ru) 1977-05-23 1979-01-05 Горьковский политехнический институт им.А.А.Жданова Активна масса порошкового цинкового электрода щелочного аккумул тора
JPS5499945A (en) 1978-01-25 1979-08-07 Asahi Dow Ltd Method of producing cell pole
US4195120A (en) 1978-11-03 1980-03-25 P. R. Mallory & Co. Inc. Hydrogen evolution inhibitors for cells having zinc anodes
JPS5566865A (en) 1978-11-10 1980-05-20 Nitta Kk Active substance for cell
JPS5682571A (en) 1979-12-06 1981-07-06 Seiko Instr & Electronics Ltd Thin alkaline battery
US4372823A (en) * 1979-12-06 1983-02-08 El-Chem Corporation Rechargeable electrical storage battery with zinc anode and aqueous alkaline electrolyte
US4455358A (en) 1979-12-26 1984-06-19 Duracell Inc. Electrochemical cells having a gelled anode-electrolyte mixture
JPS5782972A (en) 1980-11-11 1982-05-24 Toshiba Battery Co Ltd Fabrication of dry battery
US4445226A (en) 1981-05-05 1984-04-24 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University Multiple-energy X-ray subtraction imaging system
JPS57182972A (en) 1981-05-06 1982-11-11 Matsushita Electric Ind Co Ltd Alkaline battery
JPS5826455A (ja) 1981-08-11 1983-02-16 Toho Aen Kk 電極用亜鉛合金
US4500614A (en) 1982-06-11 1985-02-19 Toshiba Battery Co., Ltd. Alkaline cell
JPS58218760A (ja) * 1982-06-11 1983-12-20 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ電池
JPH06101326B2 (ja) 1982-10-07 1994-12-12 三洋電機株式会社 アルカリ亜鉛蓄電池の亜鉛極
JPS5994371A (ja) 1982-11-22 1984-05-31 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd アルカリ電池およびその製造方法
JPS59121780A (ja) 1982-12-03 1984-07-13 Toshiba Battery Co Ltd 電池
DE3311920A1 (de) 1983-03-31 1984-10-04 Grillo-Werke Ag, 4100 Duisburg Verfahren zur herstellung von zinkpulver fuer alkalische batterien (v)
US4487651A (en) 1983-04-06 1984-12-11 Duracell Inc. Method for making irregular shaped single crystal particles and the use thereof in anodes for electrochemical cells
JPS6032249A (ja) 1983-08-01 1985-02-19 Toho Aen Kk 一次電池負極用亜鉛基合金
JPS60114548A (ja) 1983-11-25 1985-06-21 Toho Aen Kk 電極用亜鉛合金
JPS60146457A (ja) 1984-01-06 1985-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS60146456A (ja) 1984-01-06 1985-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS60146454A (ja) 1984-01-06 1985-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS60146455A (ja) 1984-01-06 1985-08-02 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS60175364A (ja) 1984-02-20 1985-09-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ一次電池
JPS60175368A (ja) 1984-02-20 1985-09-09 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ一次電池
US4631013A (en) 1984-02-29 1986-12-23 General Electric Company Apparatus for atomization of unstable melt streams
JPS60236462A (ja) 1984-05-10 1985-11-25 Sanyo Deyuraseru Kk アルカリ乾電池
JPS6110861A (ja) 1984-05-25 1986-01-18 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ・亜鉛電池
JPS60262353A (ja) 1984-06-07 1985-12-25 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の製造方法
JPS60262354A (ja) 1984-06-07 1985-12-25 Toshiba Battery Co Ltd 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末
JPS60262352A (ja) 1984-06-07 1985-12-25 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ・亜鉛電池
JPS6119066A (ja) 1984-07-04 1986-01-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 電池の製造法
JPS6149373A (ja) 1984-08-15 1986-03-11 Dowa Mining Co Ltd アルカリ乾電池用負極活物質
US4606869A (en) 1984-08-27 1986-08-19 The New Jersey Zinc Company Method of making air atomized spherical zinc powder
JPS6158164A (ja) 1984-08-29 1986-03-25 Toshiba Battery Co Ltd 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末およびその製造方法
JPS6177264A (ja) 1984-09-21 1986-04-19 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd アルカリ電池用亜鉛粉
JPS6178067A (ja) 1984-09-25 1986-04-21 Hitachi Chem Co Ltd 燃料電池
JPS6179789A (ja) 1984-09-28 1986-04-23 Toshiba Corp 金属腐食抑制剤
JPS61131363A (ja) 1984-11-28 1986-06-19 Fuji Elelctrochem Co Ltd アルカリ電池
JPS61133560A (ja) 1984-11-30 1986-06-20 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS61140066A (ja) 1984-12-12 1986-06-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS61140068A (ja) 1984-12-12 1986-06-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS61140067A (ja) 1984-12-12 1986-06-27 Matsushita Electric Ind Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPS61140464A (ja) 1984-12-14 1986-06-27 Konishiroku Photo Ind Co Ltd 用紙スタツカ−
JPH0648622B2 (ja) 1984-12-17 1994-06-22 ソニー株式会社 アルカリ電池
JPS61153963A (ja) 1984-12-26 1986-07-12 富士通株式会社 同軸コネクタの構造
JPS61153948A (ja) 1984-12-27 1986-07-12 Toshiba Corp アルカリ電池
JPS61193362A (ja) 1985-02-21 1986-08-27 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
US4619845A (en) 1985-02-22 1986-10-28 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Method for generating fine sprays of molten metal for spray coating and powder making
JPS6231951A (ja) 1985-08-02 1987-02-10 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ電池
JPS6240162A (ja) 1985-08-14 1987-02-21 Mitsui Mining & Smelting Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
JPH0756796B2 (ja) 1985-11-01 1995-06-14 富士電気化学株式会社 アルカリ電池
JPH0622122B2 (ja) 1985-11-25 1994-03-23 三井金属鉱業株式会社 亜鉛アルカリ電池
DE3605718A1 (de) 1986-02-22 1987-08-27 Varta Batterie Galvanisches primaerelement
JPH063991B2 (ja) 1986-03-25 1994-01-12 株式会社日立製作所 マグネトロン駆動用電源
JPH0719600B2 (ja) 1986-06-26 1995-03-06 松下電器産業株式会社 亜鉛アルカリ電池
US4778516A (en) 1986-11-03 1988-10-18 Gte Laboratories Incorporated Process to increase yield of fines in gas atomized metal powder
JPS63195975A (ja) 1987-02-06 1988-08-15 Matsushita Electric Ind Co Ltd 空気ボタン電池
LU86939A1 (fr) 1987-07-13 1989-03-08 Metallurgie Hoboken Poudre de zinc pour batteries alcalines
US4945014A (en) 1988-02-10 1990-07-31 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Secondary battery
FR2634596B1 (fr) 1988-07-25 1990-10-26 Cipel Generateur electrochimique a electrolyte alcalin et a electrode negative de zinc
JP2798971B2 (ja) * 1989-05-22 1998-09-17 富士電気化学株式会社 アルカリ電池用ゲル状負極
JPH0333014A (ja) 1989-06-30 1991-02-13 Sumitomo Metal Mining Co Ltd アルカリ蓄電池用酸化亜鉛微粉末の製造方法
JPH0371559A (ja) 1989-08-10 1991-03-27 Sanyo Electric Co Ltd 亜鉛アルカリ電池
US5034291A (en) * 1989-08-16 1991-07-23 Rayovac Corporation Aluminum compound additives to reduce zinc corrosion in anodes of electrochemical cells
BE1003415A6 (nl) 1989-11-10 1992-03-17 Acec Union Miniere Zinkpoeder voor alkalische batterijen.
US4963447A (en) 1990-02-08 1990-10-16 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Alkaline cell with gelled anode
DE4007598A1 (de) 1990-03-09 1991-09-12 Henkel Kgaa Wasserloesliche oder wasserdispergierbare verbindungen, enthaltend polyetherketten und quaternaere ammoniumgruppen
JPH048897A (ja) 1990-04-25 1992-01-13 Hitachi Ltd ドライ真空ポンプのユーテイリテイ異常検出方式
US5168018A (en) * 1990-05-17 1992-12-01 Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. Method of manufacturing zinc-alkaline batteries
JP2808823B2 (ja) * 1990-05-17 1998-10-08 松下電器産業株式会社 亜鉛アルカリ電池の製造法
JP3014054B2 (ja) * 1990-08-01 2000-02-28 三井金属鉱業株式会社 アルカリ電池用負極活物質
EP0497074A1 (en) 1991-01-31 1992-08-05 Jaime Bundo Mila Industrial process to obtain powdered zinc
US5183481A (en) 1991-06-07 1993-02-02 Aerochem Research Laboratories, Inc. Supersonic virtual impactor
JPH05151958A (ja) * 1991-11-28 1993-06-18 Toshiba Battery Co Ltd アルカリ乾電池用ゲル状負極の製造方法
JP3286346B2 (ja) * 1992-07-15 2002-05-27 三洋電機株式会社 亜鉛アルカリ電池
CA2077796A1 (en) 1992-09-09 1994-03-10 Jean-Yves Huot Low-lead zinc alloy powders for zero-mercury alkaline batteries
US5283139A (en) 1993-04-12 1994-02-01 Duracell Inc. Alkaline cell
JP3111773B2 (ja) * 1993-10-04 2000-11-27 松下電器産業株式会社 水銀無添加アルカリ電池とその製造方法
JPH07254406A (ja) * 1994-03-15 1995-10-03 Toshiba Battery Co Ltd 無汞化亜鉛アルカリ電池
WO1996027910A1 (fr) 1995-03-06 1996-09-12 Fuji Photo Film Co., Ltd. Element d'accumulateur non aqueux
DE69601679T2 (de) 1995-09-06 1999-07-22 Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami-Ashigara, Kanagawa Lithium-Ionen Sekundärbatterie
AU3769095A (en) * 1995-11-06 1997-05-29 Battery Technologies Inc. Rechargeable alkaline cells containing zinc anodes without added mercury
US6022639A (en) 1996-11-01 2000-02-08 Eveready Battery Company, Inc. Zinc anode for an electochemical cell
US6284410B1 (en) * 1997-08-01 2001-09-04 Duracell Inc. Zinc electrode particle form
US6015636A (en) 1998-06-01 2000-01-18 Electric Fuel Ltd. Enhanced performance zinc

Also Published As

Publication number Publication date
AR018250A1 (es) 2001-11-14
EP1021844A1 (en) 2000-07-26
CA2298571A1 (en) 1999-02-11
WO1999007030A1 (en) 1999-02-11
US20020155352A1 (en) 2002-10-24
KR20010022494A (ko) 2001-03-15
JP2006302904A (ja) 2006-11-02
US6284410B1 (en) 2001-09-04
JP2001512284A (ja) 2001-08-21
EP2254178B1 (en) 2017-12-20
JP3907946B2 (ja) 2007-04-18
AU8593398A (en) 1999-02-22
ZA986825B (en) 1999-02-02
CN1269058A (zh) 2000-10-04
EP2254178A1 (en) 2010-11-24
EP2256844A1 (en) 2010-12-01
JP4948894B2 (ja) 2012-06-06
TW393799B (en) 2000-06-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1151571C (zh) 锌基电极颗粒形式
US6521378B2 (en) Electrode having multi-modal distribution of zinc-based particles
US6472103B1 (en) Zinc-based electrode particle form
CN1085898C (zh) 非水蓄电池和其制备方法
CN1089195C (zh) 用于碱性蓄电池的正电极活性物质
CN1088920C (zh) 碱性二次电池
CN1324729C (zh) 非水电解液电池
CN1221051C (zh) 空气辅助电池的阴极
CN1202019A (zh) 非水电解质二次电池及其制造方法
CN101034762A (zh) 用于镍锌电池的电解质组合物
CN1858613A (zh) 锂离子电池材料测试方法与测试装置
US20110287307A1 (en) Alkaline Electrochemical Cell with a Blended Zinc Powder
CN1732578A (zh) 具有扁平外壳的碱电池
CN1168196A (zh) 储氢电极、镍电极和碱性蓄电池
CN1728424A (zh) 贮氢合金电极及使用了该电极的二次电池
CN1156039C (zh) 碳质前体、负极用碳质材料和非水系二次电池
CN1172399C (zh) 镍氢二次电池
CN1178318C (zh) 正极活性物质、碱性二次电池及它们的生产方法
CN1859979A (zh) 改性纤维的方法
CN1149699C (zh) 镍-金属氢化物蓄电池及其制造方法
CN1229283A (zh) 正极活性物质的制造方法、正极及其碱性二次电池的制造方法
CN1021177C (zh) 充电电池
CN1957490A (zh) 碱性电池
CN1248336C (zh) 包钴氢氧化镍的处理方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: THE GILLETTE COMPANY

Free format text: FORMER NAME OR ADDRESS: DURACELL CO., LTD.

CP03 Change of name, title or address

Address after: Connecticut, USA

Patentee after: Gillette Co.

Address before: Connecticut, USA

Patentee before: Duracell Inc.

C41 Transfer of patent application or patent right or utility model
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20160317

Address after: Delaware, USA

Patentee after: Duracell U.S. Operations, Inc.

Address before: Massachusetts, USA

Patentee before: Gillette Co.

CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20040526

CX01 Expiry of patent term