JPS60262354A - 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末 - Google Patents
水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末Info
- Publication number
- JPS60262354A JPS60262354A JP59115482A JP11548284A JPS60262354A JP S60262354 A JPS60262354 A JP S60262354A JP 59115482 A JP59115482 A JP 59115482A JP 11548284 A JP11548284 A JP 11548284A JP S60262354 A JPS60262354 A JP S60262354A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lead
- content
- alloy powder
- zinc alloy
- mercury
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/42—Alloys based on zinc
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「発明の技術分野］
本発明は水銀無添加アルカリ電池の負極に用いるｒｕｉ
鉛合金粉末に関し、更に詳しくは、放電前及び放ＩＭ、
後の貯蔵中における水素ガスの発生を抑制するに有効な
亜鉛合金粉末に関する。
鉛合金粉末に関し、更に詳しくは、放電前及び放ＩＭ、
後の貯蔵中における水素ガスの発生を抑制するに有効な
亜鉛合金粉末に関する。
［発明の技術的背景とその問題点］。
醇化骨箱が溶解している苛性アルカリ水溶液を電解液と
するアルカリ°上池の負極には、高純度の亜鉛を溶融噴
霧して製造した亜鉛粉末に数乗量％（−の水銀を配合し
たものが使用されている。これは、負極が亜鉛粉末だけ
であった場合には、亜鉛はその電気化学的電位が極めて
卑であることにより、該亜鉛粉末と電解液との接触界面
では亜鉛の溶解に伴って水素ガスを発生し電池内圧がＥ
昇するという１覧態を防止するためである。
するアルカリ°上池の負極には、高純度の亜鉛を溶融噴
霧して製造した亜鉛粉末に数乗量％（−の水銀を配合し
たものが使用されている。これは、負極が亜鉛粉末だけ
であった場合には、亜鉛はその電気化学的電位が極めて
卑であることにより、該亜鉛粉末と電解液との接触界面
では亜鉛の溶解に伴って水素ガスを発生し電池内圧がＥ
昇するという１覧態を防止するためである。
しかしながら、水銀は有害な物質であるため、最近では
水銀を添加しなくても水素ガスの発生を抑制できる負極
材料の研究が進められている。
水銀を添加しなくても水素ガスの発生を抑制できる負極
材料の研究が進められている。
そのような負極の材料として、１１１（鉛と鉛、更には
インジウム、カリウムを所定の割合で配合した水銀無添
加亜鉛合金の粉末が開発され使用されるようになってき
ている。 □ この亜鉛合金粉末は、通常、電解法を適用して製造した
高純度の亜鉛に、鉛等の他の成分を所定♀添加し、全体
を溶融して合金化し、ついでこの合金を溶融噴霧して所
定粒径の粉末にするという方法で製造されでいる。
インジウム、カリウムを所定の割合で配合した水銀無添
加亜鉛合金の粉末が開発され使用されるようになってき
ている。 □ この亜鉛合金粉末は、通常、電解法を適用して製造した
高純度の亜鉛に、鉛等の他の成分を所定♀添加し、全体
を溶融して合金化し、ついでこの合金を溶融噴霧して所
定粒径の粉末にするという方法で製造されでいる。
しかしなから、この製造法の場合、添加する成分、とり
わけ鉛か亜鉛と均一・に分散して合金化せず／＋１られ
た合金の中に鉛か部分的に偏在するという問題を生して
いる。すなわち、鉛の含有量が全体どしては適、＋Ｉ：
（ｄｌであったとしても、部分的又はミクロな視野で
観察したとき、鉛の含有量がば６ついているということ
である。
わけ鉛か亜鉛と均一・に分散して合金化せず／＋１られ
た合金の中に鉛か部分的に偏在するという問題を生して
いる。すなわち、鉛の含有量が全体どしては適、＋Ｉ：
（ｄｌであったとしても、部分的又はミクロな視野で
観察したとき、鉛の含有量がば６ついているということ
である。
このような状態の場合には、その鉛含有の亜鉛合金粉末
は水素カス発生にたいする抑制効果が減殺され５その結
果、電池内圧の上９７を招くことになる。
は水素カス発生にたいする抑制効果が減殺され５その結
果、電池内圧の上９７を招くことになる。
し７たかって、ｌう業者間にあっては、ト記したような
成分、とりわけ鉛か加鉛と均一に合金化しており、ある
設ｅ’ｒ１された含イｆ星における部分的なばつつきか
小さい負極用の１１Ｆ鉛合金粉末への費望は極めて弾い
。
成分、とりわけ鉛か加鉛と均一に合金化しており、ある
設ｅ’ｒ１された含イｆ星における部分的なばつつきか
小さい負極用の１１Ｆ鉛合金粉末への費望は極めて弾い
。
ｒ発明の目的コ
本発明は、上記要望に応え、鉛の設定含有殖に（□ お
。Ｉ Ｚｌ ＋ｉ ｅっ、ヵ１４、。＜、Ｌ、ｆ：−ヵ
、９ア、□ヵ、８発生の抑制効果が大きい水銀無添加ア
ルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の提供を目的とする。
。Ｉ Ｚｌ ＋ｉ ｅっ、ヵ１４、。＜、Ｌ、ｆ：−ヵ
、９ア、□ヵ、８発生の抑制効果が大きい水銀無添加ア
ルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の提供を目的とする。
［発明のＪ！要］
本発明の亜鉛合金粉末は、鉛の含有が、が０．０１〜０
．１θ屯量％であって、その範囲内の鉛の設定含有♀−
における最大値と最小値との差が０．００２重量％であ
ることを特徴とする。
．１θ屯量％であって、その範囲内の鉛の設定含有♀−
における最大値と最小値との差が０．００２重量％であ
ることを特徴とする。
鉛の含有量が亜鉛合金全体にだいし０．０１ｉ量％未溝
の場合には、水素ガス発生にたいする抑制効果が不充分
であり、また、０，１０重量％を超えると、電池での重
負荷特性や利用率が悪くなる等の不都合が生ずるように
なる。本発明にあっては、０．０３〜０ 、０８ 屯ψ
％が好ましく、更に好ましくは００５〜０．０８平量％
である。
の場合には、水素ガス発生にたいする抑制効果が不充分
であり、また、０，１０重量％を超えると、電池での重
負荷特性や利用率が悪くなる等の不都合が生ずるように
なる。本発明にあっては、０．０３〜０ 、０８ 屯ψ
％が好ましく、更に好ましくは００５〜０．０８平量％
である。
１記した範囲内における鉛の設′Ａｌ含イイｈ；、のば
らつきは、その最大イｆ（と最小値との差が０．００２
Φ、９％であることが必要である。このばらつき範囲を
逸脱して鉛が偏在する場合には、鉛の含有量が全体とし
て適ＩＦ、な設定値であったとしても、結局は、水素カ
ス発生の抑制能が小さくなる。
らつきは、その最大イｆ（と最小値との差が０．００２
Φ、９％であることが必要である。このばらつき範囲を
逸脱して鉛が偏在する場合には、鉛の含有量が全体とし
て適ＩＦ、な設定値であったとしても、結局は、水素カ
ス発生の抑制能が小さくなる。
本発明の亜鉛合金粉末に、更に、インジウム。
カリウムのいずれか一方又は両方を含有せしめると、水
２もカス発生の抑制効果を高めるので有用である。この
とき、インジウムの含有ｌ辻は亜鉛合金の仝！［１にだ
いし ０．００５〜０．０５東６ｔ％に相当する；Ｉ（
、カリウムの含有量は０．Ｏ１〜０．１０重量％シこ相
当するｊＩＹであることか好ましい。
２もカス発生の抑制効果を高めるので有用である。この
とき、インジウムの含有ｌ辻は亜鉛合金の仝！［１にだ
いし ０．００５〜０．０５東６ｔ％に相当する；Ｉ（
、カリウムの含有量は０．Ｏ１〜０．１０重量％シこ相
当するｊＩＹであることか好ましい。
本発明のＩＩＩ（鉛合金粉末は次のようにして製造する
ことかできる。
ことかできる。
まず、目的とする１Ｊｌｊ鉛合金の各成分を含む電解液
を廷浴する。例えば、硫酸浴が通常であるが、鉛か硫酸
鉛となって溶解しないため塩耐塩浴が好ましく、例えば
堪化能鉛のような亜鉛源；塩化鉛のような鉛源、 ＩＪ
３化インジウムのようなインシラ１、Ｊ：ｉ ； 塩化
カリウムのようなカリウム源を含有する所）ｊテ濃度の
電解液を調製する。各成分源の種類、濃度は目的合金の
組成によって適宜に選定される。
を廷浴する。例えば、硫酸浴が通常であるが、鉛か硫酸
鉛となって溶解しないため塩耐塩浴が好ましく、例えば
堪化能鉛のような亜鉛源；塩化鉛のような鉛源、 ＩＪ
３化インジウムのようなインシラ１、Ｊ：ｉ ； 塩化
カリウムのようなカリウム源を含有する所）ｊテ濃度の
電解液を調製する。各成分源の種類、濃度は目的合金の
組成によって適宜に選定される。
ついで、浴温を適正に保持し、所定の電流密度で゛ｌＩ
ｉ、気分＃１．て陰極にに記した各成分を電着させる。
ｉ、気分＃１．て陰極にに記した各成分を電着させる。
陽極には通常炭素極が、陰極にはアルミニウム極か用い
られる。浴）品、ｆｉ電流密度は、各成分の種類、濃度
￥によって変化するので一義的には定められない。この
電着処理により、各成分は極めて均一に混合した状態で
陰極表面に電着することになる。
られる。浴）品、ｆｉ電流密度は、各成分の種類、濃度
￥によって変化するので一義的には定められない。この
電着処理により、各成分は極めて均一に混合した状態で
陰極表面に電着することになる。
この電着物を陰極から寄せ集め、この集積物を溶融噴霧
して粉末化する。この操作においては、例えば次のよう
な方法が適用される。すなわち、集積物を例えば高純度
黒鉛るつぼのような容器にいれて溶融し、容器から融液
を波山させながらこれに例えば酸素フリーの加圧気体を
吹きあてて噴霧し冷却するという方法である。このとき
め操作条件は、粉末の目的粒径との関係で適宜に選定さ
れる。粒径としては、 １０５〜５θ０ルｍが好ましい
。
して粉末化する。この操作においては、例えば次のよう
な方法が適用される。すなわち、集積物を例えば高純度
黒鉛るつぼのような容器にいれて溶融し、容器から融液
を波山させながらこれに例えば酸素フリーの加圧気体を
吹きあてて噴霧し冷却するという方法である。このとき
め操作条件は、粉末の目的粒径との関係で適宜に選定さ
れる。粒径としては、 １０５〜５θ０ルｍが好ましい
。
しかし、溶融噴霧の方法はに記の方法例に限られるもの
ではなく、不活性カス中での高圧ガス吹イ・ｊｌノ、の
ような方法も適用「ｉｆ能である。
ではなく、不活性カス中での高圧ガス吹イ・ｊｌノ、の
ような方法も適用「ｉｆ能である。
１発明の実施例］
実施例１〜３
（１）加鉛合金粉末の調製
第１表に乃＼した浴組成の電解液３種類を建浴した。゛
第１表
これら３種類の電解液を、陽極を炭素、陰極をアルミニ
ウムにして、浴温３５°Ｃ１電流密度５Ａ／ｄｉ’の条
件ドで電気分解した。アルミ極１に電着物が得られた。
ウムにして、浴温３５°Ｃ１電流密度５Ａ／ｄｉ’の条
件ドで電気分解した。アルミ極１に電着物が得られた。
なお、電流密度は２〜６０Ａ／ｄｍ２の範囲で浴温、液
濃度により適宜変更できる。
濃度により適宜変更できる。
１１ この電着物をそれぞれ注意深くかき集め、それぞ
れの集積ケーキを流出孔直径３．８ａｍ 、噴霧圧力１
．１ｋｇ／ｃｍ” 、溶融亜鉛温度５００℃という条件
下で溶融噴霧した。粒径１０５〜５００ｇｍのものが全
体の７８％を占める球形の粉末が得られた。
れの集積ケーキを流出孔直径３．８ａｍ 、噴霧圧力１
．１ｋｇ／ｃｍ” 、溶融亜鉛温度５００℃という条件
下で溶融噴霧した。粒径１０５〜５００ｇｍのものが全
体の７８％を占める球形の粉末が得られた。
なお、比較のために、高純度亜鉛（純度Ｈ，９９％）に
同しく高純度の鉛、インジウム、ガリウム（いずれも純
度９１１．９９％）を、実施例１〜３に対応させてそれ
ぞれ添加し、各混合粉末を常法にしたかって溶融して合
金化し、同一の条件下で溶融噴霧処理を施して３種類の
粉末を調製した。
同しく高純度の鉛、インジウム、ガリウム（いずれも純
度９１１．９９％）を、実施例１〜３に対応させてそれ
ぞれ添加し、各混合粉末を常法にしたかって溶融して合
金化し、同一の条件下で溶融噴霧処理を施して３種類の
粉末を調製した。
（２）鉛の含有量及びそのばらつきの測定各種類の粉末
につき、ランダムに５点、各ロッ） １ｈｇをＪＬｉＬ
Ｌそれぞれにつき鉛の含有量を化学分析した。その結果
を一括して第２表に示した。
につき、ランダムに５点、各ロッ） １ｈｇをＪＬｉＬ
Ｌそれぞれにつき鉛の含有量を化学分析した。その結果
を一括して第２表に示した。
なお、ばらつきは最大イダオと最小値との差である。
第２表
（３）水、もカス発生部の測定
粒度を １０５〜５ｏｏｇ＝に揃えたに記の各亜鉛合金
粉末と、醸化亜鉛を溶解した４０重量％の水酸化カリウ
ム水溶液の電解液と、ポリアクリル酸ソータのケル化剤
とを混合してゲル状の負極合剤を調製した。−５二酸化
マンカンに導電材としての黒鉛を７７シ合して成る正極
合剤を調製し、常法に従ってＬＲｅ型のマンガンアルカ
リ電池を組立てた。
粉末と、醸化亜鉛を溶解した４０重量％の水酸化カリウ
ム水溶液の電解液と、ポリアクリル酸ソータのケル化剤
とを混合してゲル状の負極合剤を調製した。−５二酸化
マンカンに導電材としての黒鉛を７７シ合して成る正極
合剤を調製し、常法に従ってＬＲｅ型のマンガンアルカ
リ電池を組立てた。
各種類の電池４０個につき、未放電のものと負荷１０Ω
を接続して５時間放電したものを温度６０℃で貯蔵した
。
を接続して５時間放電したものを温度６０℃で貯蔵した
。
１０ＬＩ 、 ２０＋、１ 、３０１：ｌと１１数経過
のたびに電池内で発生した水素ガスｉ（ｍＪｌｊ）を測
定した。その乎均値（Ｙ）と最大値と最小値との差（Ｒ
）を第３表に示した。
のたびに電池内で発生した水素ガスｉ（ｍＪｌｊ）を測
定した。その乎均値（Ｙ）と最大値と最小値との差（Ｒ
）を第３表に示した。
第３表
つきに、水素カス発生量にたいする鉛の含有量Ｖひ、イ
ンンウム、カリウムあ含イｆ量のＷ’Ｒを調へた。
ンンウム、カリウムあ含イｆ量のＷ’Ｒを調へた。
実施例１〜３において、電解液における塩化’ｊＷ ＋
’ｉ２化インジウム ＪＪ４化カリウムの濃度を変え
て、鉛とインシウト、鉛とカリウムを含有する亜１１）
合くｔ粉末を製造した。これらの亜鉛合金粉末５、ｆ）
Ｂを、酸化亜鉛を溶解した４０重量％濃度の水酪化カリ
ウム水溶液 １０ｍｕ中に投入し、４５℃で５１１間放
置した。そのときに発生した水素カスｉ、）、 （μ父
）をｆｌｌｌｌ定した。その発生量を亜鉛合金中の鉛と
イノジウム、ガリウムとの関係として第４表に小した。
’ｉ２化インジウム ＪＪ４化カリウムの濃度を変え
て、鉛とインシウト、鉛とカリウムを含有する亜１１）
合くｔ粉末を製造した。これらの亜鉛合金粉末５、ｆ）
Ｂを、酸化亜鉛を溶解した４０重量％濃度の水酪化カリ
ウム水溶液 １０ｍｕ中に投入し、４５℃で５１１間放
置した。そのときに発生した水素カスｉ、）、 （μ父
）をｆｌｌｌｌ定した。その発生量を亜鉛合金中の鉛と
イノジウム、ガリウムとの関係として第４表に小した。
第４表
［発明の効果］
以りの説明で明らかなように、本発明の亜鉛合金粉末は
、・ｔ・鉛の含右破のばらつきが、従来のものにくらべ
て１桁小さく、非常に均一に亜鉛に分散しでいる（第２
表のデータ）、・、２）そのため、アルカリ′上池の負
極として用いた場合、電池が未成’ｌｆｉ： 、放電後
であることとは無関係に、長期の貯蔵においても、水素
カスの発生層か少ない（第３表のデータ〕、３・しかも
、インジウム、ガリウムを同時にそれぞれ０．００５〜
０．０５爪量％、 ０．０１〜０．ｌＯ東１鋒％含右せ
しめたものは水素ガス発生量が更に少なくなる（第４表
のデータのうち２重枠のもの）なとの効果を奏し、水銀
無添加アルカリ電池の負極材木・）としてそのＬ業的価
値は極めて大である。
、・ｔ・鉛の含右破のばらつきが、従来のものにくらべ
て１桁小さく、非常に均一に亜鉛に分散しでいる（第２
表のデータ）、・、２）そのため、アルカリ′上池の負
極として用いた場合、電池が未成’ｌｆｉ： 、放電後
であることとは無関係に、長期の貯蔵においても、水素
カスの発生層か少ない（第３表のデータ〕、３・しかも
、インジウム、ガリウムを同時にそれぞれ０．００５〜
０．０５爪量％、 ０．０１〜０．ｌＯ東１鋒％含右せ
しめたものは水素ガス発生量が更に少なくなる（第４表
のデータのうち２重枠のもの）なとの効果を奏し、水銀
無添加アルカリ電池の負極材木・）としてそのＬ業的価
値は極めて大である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 鉛の含右早か０．Ｏ１〜０．１０重量％であって
、その範囲内における鉛の含有）の最大値と最小値の幅
がＯ’、ＯＯ：）ｉＴ＜ｆｆ１％であることを特徴とす
る水銀：ｌ！！！添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉
末。 ２ 更に、 ０．００５〜０．０５重量％量のインジウ
ム又は／及び０．０１〜０．ＩＯ利量％量のガリウムを
含有して成る特許請求の範囲第１項記載の亜鉛合金粉末
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59115482A JPS60262354A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59115482A JPS60262354A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60262354A true JPS60262354A (ja) | 1985-12-25 |
Family
ID=14663608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59115482A Pending JPS60262354A (ja) | 1984-06-07 | 1984-06-07 | 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60262354A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284410B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-09-04 | Duracell Inc. | Zinc electrode particle form |
-
1984
- 1984-06-07 JP JP59115482A patent/JPS60262354A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6284410B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-09-04 | Duracell Inc. | Zinc electrode particle form |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5419987A (en) | High performance zinc powder and battery anodes containing the same | |
| JP4319253B2 (ja) | 電気化学電池の亜鉛アノード | |
| US4994333A (en) | Galvanic primary cell | |
| EP0172255A1 (en) | Zinc Alkaline Battery | |
| Paramasivam et al. | Influence of alloying additives on the performance of commercial grade aluminium as galvanic anode in alkaline zincate solution for use in primary alkaline batteries | |
| JP4222488B2 (ja) | アルカリ電池 | |
| US4992343A (en) | Lead-containing anode current collector for alkaline cells | |
| JP3215447B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 | |
| JP2008053222A (ja) | 水酸化ニッケル粉末、オキシ水酸化ニッケル粉末、これらの製造方法およびアルカリ乾電池 | |
| US5156933A (en) | Method of manufacturing manganese dioxide | |
| JPS60262354A (ja) | 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末 | |
| US3617384A (en) | Zinc alkaline secondary cell | |
| US1393739A (en) | Electric battery | |
| JP3647980B2 (ja) | アルカリマンガン電池用負極材 | |
| JPS6196665A (ja) | 亜鉛アルカリ一次電池 | |
| EP0945908B1 (en) | Zinc alloy powder as anode material for use in alkaline manganese cells and process for producing the same | |
| US3040114A (en) | Primary battery cell | |
| JPS60262353A (ja) | アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の製造方法 | |
| US3078161A (en) | Battery grid alloy | |
| JPS58500500A (ja) | 鉛蓄電池電極支持体製造用合金及びその製法 | |
| CN109888287A (zh) | 一种含润湿分散剂的碱锰电池负极添加剂 | |
| JPS6123707A (ja) | 水銀無添加アルカリ電池の負極用亜鉛合金粉末の製造方法 | |
| TWI812577B (zh) | 化學電池之鋁合金陽極的製作方法及鋁合金陽極 | |
| JPH0562683A (ja) | アルカリ電池 | |
| JP3187862B2 (ja) | 亜鉛アルカリ電池 |