JPH0371559A - 亜鉛アルカリ電池 - Google Patents
亜鉛アルカリ電池Info
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- JPH0371559A JPH0371559A JP1209297A JP20929789A JPH0371559A JP H0371559 A JPH0371559 A JP H0371559A JP 1209297 A JP1209297 A JP 1209297A JP 20929789 A JP20929789 A JP 20929789A JP H0371559 A JPH0371559 A JP H0371559A
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
皮果±旦剋且公見
本発明は、負極活物質として亜鉛、電解液としてアルカ
リ水溶液、正極活物質として二酸化マンガン、酸化銀、
酸化水銀、或いは水酸化ニッケル等を用いた亜鉛アルカ
リ電池に関し、特に亜鉛負極の氷化に用いる水銀量の低
減を図りうる亜鉛アルカリ電池に関する。
リ水溶液、正極活物質として二酸化マンガン、酸化銀、
酸化水銀、或いは水酸化ニッケル等を用いた亜鉛アルカ
リ電池に関し、特に亜鉛負極の氷化に用いる水銀量の低
減を図りうる亜鉛アルカリ電池に関する。
災米立技査
この種の電池においては、電解液の反応性が高いため亜
鉛と反応して腐食する。これを防止すべ〈従来は、7〜
10重量%重量%水銀を亜鉛に添加して、反応を抑制し
ていた。しかし、近年水銀の人体への影響を鑑みて、水
銀含有量を低減化するという社会的ニーズが高まってき
た。そこで、水銀を少量使用するだけで充分な耐食性を
確保すべく、種々の耐食性亜鉛合金が開発、提案されて
いる。例えば、亜鉛中にインジウム、鉛、ガリウム、ア
ルミニウムなどを添加した耐食性亜鉛合金が既に実用化
され、耐食性の更なる向上を図るべく、インジウム、鉛
等に加えてアルミニウム、必要に応じてガリウムを添加
する耐食性亜鉛合金が検討されている。これらの耐食性
亜鉛合金を用いた場合には、氷化率(負極亜鉛中の水銀
の重量百分率)を減少させても耐食性が確保できる。例
えば、インジウムと鉛とを添加した亜鉛合金の場合で氷
化率3%、更に上記インジウム、鉛に加えて、アルミニ
ウム、必要に応じてガリウムを添加した亜鉛合金では氷
化率1.5%程度でも、純亜鉛の場合の氷化率7〜10
%に相当する耐食性が得られる。
鉛と反応して腐食する。これを防止すべ〈従来は、7〜
10重量%重量%水銀を亜鉛に添加して、反応を抑制し
ていた。しかし、近年水銀の人体への影響を鑑みて、水
銀含有量を低減化するという社会的ニーズが高まってき
た。そこで、水銀を少量使用するだけで充分な耐食性を
確保すべく、種々の耐食性亜鉛合金が開発、提案されて
いる。例えば、亜鉛中にインジウム、鉛、ガリウム、ア
ルミニウムなどを添加した耐食性亜鉛合金が既に実用化
され、耐食性の更なる向上を図るべく、インジウム、鉛
等に加えてアルミニウム、必要に応じてガリウムを添加
する耐食性亜鉛合金が検討されている。これらの耐食性
亜鉛合金を用いた場合には、氷化率(負極亜鉛中の水銀
の重量百分率)を減少させても耐食性が確保できる。例
えば、インジウムと鉛とを添加した亜鉛合金の場合で氷
化率3%、更に上記インジウム、鉛に加えて、アルミニ
ウム、必要に応じてガリウムを添加した亜鉛合金では氷
化率1.5%程度でも、純亜鉛の場合の氷化率7〜10
%に相当する耐食性が得られる。
ここで、氷化率を低減させる方法としては、上記の如く
負極に耐食性亜鉛合金を用いる他、防食剤を添加する方
法がある。そして、これらを併用すれば、電池内の水銀
含有量を極限にまで減少させることが可能となる。
負極に耐食性亜鉛合金を用いる他、防食剤を添加する方
法がある。そして、これらを併用すれば、電池内の水銀
含有量を極限にまで減少させることが可能となる。
が”′しよ゛と る
ところで、従来、上記防食剤としては、エチレングリコ
ール等のグリコール類などが提案されており、これらの
防食剤を電解液中に少量添加して亜鉛負極の防食を図っ
ていた。
ール等のグリコール類などが提案されており、これらの
防食剤を電解液中に少量添加して亜鉛負極の防食を図っ
ていた。
しかしながら、いずれの防食剤を用いた場合であっても
顕著な防食効果は認められず、水化率を低減させるため
の有効な手段になっていないのが現状である。
顕著な防食効果は認められず、水化率を低減させるため
の有効な手段になっていないのが現状である。
このため、電池の貯蔵中に亜鉛が電解液と反応して水素
ガスが発生し、電池内圧が]二昇する。この結果、電解
液が漏出したり、電池が変形し、著しい場合には電池が
破裂することがある。しかも、亜鉛が腐食すれば電池容
量が低下するため、長期間貯蔵後に電池性能が著しく劣
化する等の課題を有していた。
ガスが発生し、電池内圧が]二昇する。この結果、電解
液が漏出したり、電池が変形し、著しい場合には電池が
破裂することがある。しかも、亜鉛が腐食すれば電池容
量が低下するため、長期間貯蔵後に電池性能が著しく劣
化する等の課題を有していた。
本発明は上記従来の課題を考慮して、氷化率を極力低減
して低公害化を図りつつ亜鉛負極の耐食性を向上させる
ことができる亜鉛アルカリ電池の提供を目的とするもの
である。
して低公害化を図りつつ亜鉛負極の耐食性を向上させる
ことができる亜鉛アルカリ電池の提供を目的とするもの
である。
課皿奎鮮夾を旦に&曵王政
本発明は上記目的を達成するために、負極活物質として
亜鉛を用い、電解液としてアルカリ水溶液を用いる亜鉛
アルカリ電池において、上記負極活物質の防食剤として
、下記(1)式に示すポリオキシエチレン脂肪酸アミド
が用いられることを特徴とする。
亜鉛を用い、電解液としてアルカリ水溶液を用いる亜鉛
アルカリ電池において、上記負極活物質の防食剤として
、下記(1)式に示すポリオキシエチレン脂肪酸アミド
が用いられることを特徴とする。
(Rはアルキル基又は不飽和脂肪酸、nはオキシエチレ
ン重合度を示す) 生−−−且 本発明で用いる防食剤の作用は定かではないが、以下の
ように推察される。
ン重合度を示す) 生−−−且 本発明で用いる防食剤の作用は定かではないが、以下の
ように推察される。
アルカリ電解液中における亜鉛の腐食反応は下記(1)
(2)式で示される。
(2)式で示される。
アノード反応: Zn + 40H−−Zn(OR)e
”−+2e−=(1)カソード反応: 2H1O+2e
−−20H−+ Hl ・”(2)ところで、本発明の
防食剤は負極表面に吸着されて被膜を形成するため、ア
ノード反応の原因となる水酸イオンの亜鉛負極への接近
が妨害されると共に、カソード反応に必要な水分子が亜
鉛負極表面近傍に存在できなくなる。したがって、アノ
ード反応とカソード反応とが起こり難くなるため、亜鉛
の腐食が抑制されることになる。
”−+2e−=(1)カソード反応: 2H1O+2e
−−20H−+ Hl ・”(2)ところで、本発明の
防食剤は負極表面に吸着されて被膜を形成するため、ア
ノード反応の原因となる水酸イオンの亜鉛負極への接近
が妨害されると共に、カソード反応に必要な水分子が亜
鉛負極表面近傍に存在できなくなる。したがって、アノ
ード反応とカソード反応とが起こり難くなるため、亜鉛
の腐食が抑制されることになる。
尚、防食剤が少量で亜鉛負極表面を完全に覆っていない
状態でも、防食剤の亜鉛負極表面における吸着部分で亜
鉛の腐食反応が抑制されるので亜鉛負極の総腐食量は減
少する。
状態でも、防食剤の亜鉛負極表面における吸着部分で亜
鉛の腐食反応が抑制されるので亜鉛負極の総腐食量は減
少する。
実−一」L−一例−
〔予備実験〕
本発明及び従来例の亜鉛アルカリ電池に用いられる防食
剤を用い、これら防食剤がアルカリ溶液中でどれほどの
腐食抑制効果を有するかを調べたので、その結果を下記
第1表(a)(b)に示す。
剤を用い、これら防食剤がアルカリ溶液中でどれほどの
腐食抑制効果を有するかを調べたので、その結果を下記
第1表(a)(b)に示す。
尚、本発明の防食剤は電解液に対する溶解度が小さいた
め、アセトンなどの有機溶媒に所定量だ4す溶解させ、
この溶液に亜鉛粉を投入した後撹拌し、亜鉛表面に防食
剤を塗布するという方法を用いた。
め、アセトンなどの有機溶媒に所定量だ4す溶解させ、
この溶液に亜鉛粉を投入した後撹拌し、亜鉛表面に防食
剤を塗布するという方法を用いた。
実験条件は、40重量%の水酸化カリウム水溶液(Zn
Oが飽和されている)5mlに、本発明の亜鉛アルカリ
電池に用いられる防食剤又は従来例の亜鉛アルカリ電池
に用いられる防食剤(ポリエチレングリコール)をそれ
ぞれ亜鉛に対して0゜5重量%相当塗布した氷化亜鉛粉
を10g投入し、しかる後60℃の温度下において15
日間放置して発生した水素ガス量を測定した。この際、
氷化亜鉛粉の水化率は0.2%であり、粒度は20〜2
00メツシユとした。
Oが飽和されている)5mlに、本発明の亜鉛アルカリ
電池に用いられる防食剤又は従来例の亜鉛アルカリ電池
に用いられる防食剤(ポリエチレングリコール)をそれ
ぞれ亜鉛に対して0゜5重量%相当塗布した氷化亜鉛粉
を10g投入し、しかる後60℃の温度下において15
日間放置して発生した水素ガス量を測定した。この際、
氷化亜鉛粉の水化率は0.2%であり、粒度は20〜2
00メツシユとした。
尚、防食剤を添加しないもの、及び防食剤を添加せず且
つ氷化率を1.5%としたものについても併せて水素ガ
ス発生量を測定した。
つ氷化率を1.5%としたものについても併せて水素ガ
ス発生量を測定した。
監」−濠一悼と
上記第1表(a)(b)から明らかなように、防食剤と
してポリオキシエチレン脂肪酸アミド(実験魚1〜12
)を用いると、水素ガス発生量が40〜86μl/gで
あるのに対して、防食剤を添加しないものでは(実験N
a14)では水素ガス発生量が478μl/gであるこ
とが認められる。
してポリオキシエチレン脂肪酸アミド(実験魚1〜12
)を用いると、水素ガス発生量が40〜86μl/gで
あるのに対して、防食剤を添加しないものでは(実験N
a14)では水素ガス発生量が478μl/gであるこ
とが認められる。
特に、防食剤のRがアルキル基から戒りその炭素数が1
〜30で、オキシエチレンの重合度(n)が1〜30の
もの(実験11h1〜5.9〜11)では水素ガス発生
量が44〜60μl/gであり、従来より提案されてい
る防食剤(ポリエチレングリコール、実験狙13.水素
ガス発生量二80μl/g〉よりガス発生量が少なく、
氷化率1.5%もの(実験N1115.水素ガス発生N
:50μj!/g)と大きな差異がないことが認められ
る。したがって、防食剤のRがアルキル基から成る場合
にはその炭素数が1〜30であることが望ましく、また
オキシエチレンの重合度(n)は1〜30であることが
望ましい。
〜30で、オキシエチレンの重合度(n)が1〜30の
もの(実験11h1〜5.9〜11)では水素ガス発生
量が44〜60μl/gであり、従来より提案されてい
る防食剤(ポリエチレングリコール、実験狙13.水素
ガス発生量二80μl/g〉よりガス発生量が少なく、
氷化率1.5%もの(実験N1115.水素ガス発生N
:50μj!/g)と大きな差異がないことが認められ
る。したがって、防食剤のRがアルキル基から成る場合
にはその炭素数が1〜30であることが望ましく、また
オキシエチレンの重合度(n)は1〜30であることが
望ましい。
また、防食剤のRがアルキル基ではなく不飽和脂肪酸か
らなるもの(実験m7.8)でも水素ガス発生量が少な
く (40,42μ7!/g) 、氷化率1.5%も
のと略同様であることが認められる。
らなるもの(実験m7.8)でも水素ガス発生量が少な
く (40,42μ7!/g) 、氷化率1.5%も
のと略同様であることが認められる。
尚、この場合でもRの炭素数は1〜30であることが望
ましい。
ましい。
次に、上記予備実験で得られた結果に基づいて代表的な
防食剤を選び、これを第1図に示すLR6形電池に適用
した。
防食剤を選び、これを第1図に示すLR6形電池に適用
した。
第1図において1は正極缶であり、この正極缶1内には
二酸化マンガンを主体とする正極合剤5と、セパレータ
6と、亜鉛負極7とが配設されている。また、上記正極
缶1の開口部には封口ガスケット3を介して負極端子板
2が取り付けられており、この負極端子板2は集電棒4
を介して上記亜鉛負極7と電気的に接続されている。
二酸化マンガンを主体とする正極合剤5と、セパレータ
6と、亜鉛負極7とが配設されている。また、上記正極
缶1の開口部には封口ガスケット3を介して負極端子板
2が取り付けられており、この負極端子板2は集電棒4
を介して上記亜鉛負極7と電気的に接続されている。
ここで、上記亜鉛負極7は、20〜200メツシユの氷
化亜鉛合金粉(Inを0.02%、Pbを0.05%、
Alを0.05%含有している)を40重量%の水酸化
カリウム水溶液(ZnOが飽和されている)中において
、ポリアクリル酸でゲル化して作成した。
化亜鉛合金粉(Inを0.02%、Pbを0.05%、
Alを0.05%含有している)を40重量%の水酸化
カリウム水溶液(ZnOが飽和されている)中において
、ポリアクリル酸でゲル化して作成した。
また、防食剤としては下記化学式で表されるポリオキシ
エチレン脂肪酸アミドを用い、この塩を亜鉛重量に対し
て0.5重量%相当だけ添加している。
エチレン脂肪酸アミドを用い、この塩を亜鉛重量に対し
て0.5重量%相当だけ添加している。
このようにして作製した電池を、以下(AI)電池と称
する。
する。
防食剤として下記化学式で表されるポリオキシエチレン
脂肪酸アミドを用いる他は、上記実施例■と同様にして
電池を作製した。
脂肪酸アミドを用いる他は、上記実施例■と同様にして
電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下(A2〉電池と称
する。
する。
防食剤として下記化学式で表されるポリオキシエチレン
脂肪酸アミドを用いる他は、上記実施例■と同様にして
電池を作製した。
脂肪酸アミドを用いる他は、上記実施例■と同様にして
電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下(A、)電池と称
する。
する。
防食剤としてポリエチレングリコールを用いる他は、上
記実施例■と同様にして電池を作製した。
記実施例■と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下(B、)電池と称
する。
する。
防食剤を添加しない他は、上記実施例Iε同様にして電
池を作製した。
池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下(B2)電池と称
する。
する。
防食剤を添加せず、且つ氷化率を1.5%とする他は、
上記実施例■と同様にして電池を作製した。
上記実施例■と同様にして電池を作製した。
このようにして作製した電池を、以下(B、)電池と称
する。
する。
本発明の(A、)電池〜(A3)電池及び比較例の(B
1)電池〜(B、)電池を60℃で1力月貯蔵した後に
、放電性能と、電池内ガス量と、漏液個数(目視判定)
とを調べたので、その結果を下記第2表に示す。尚、放
電性能は20℃の雰囲気下において、電池電圧が0.9
V(抵抗=3゜9Ω)まで低下するまでの放電持続時間
である。
1)電池〜(B、)電池を60℃で1力月貯蔵した後に
、放電性能と、電池内ガス量と、漏液個数(目視判定)
とを調べたので、その結果を下記第2表に示す。尚、放
電性能は20℃の雰囲気下において、電池電圧が0.9
V(抵抗=3゜9Ω)まで低下するまでの放電持続時間
である。
上記第2表より、防食剤としてポリオキシエチレン脂肪
酸アミドを用いた本発明の(A、)電池〜(A、)電池
では、放電持続時間が5.29〜5.36時間、電池内
ガス量が0.79〜0. 82cc、漏液個数が0個で
あって、氷化率1.5%の(B3)電池(放電持続時間
:5.30時間、電池内ガス量:1.00、漏液個数二
〇個)と諮問等の電池性能を有していることが認められ
る。
酸アミドを用いた本発明の(A、)電池〜(A、)電池
では、放電持続時間が5.29〜5.36時間、電池内
ガス量が0.79〜0. 82cc、漏液個数が0個で
あって、氷化率1.5%の(B3)電池(放電持続時間
:5.30時間、電池内ガス量:1.00、漏液個数二
〇個)と諮問等の電池性能を有していることが認められ
る。
これに対して、防食剤としてポリエチレングリコールを
用いた比較例の(B1)電池、防食剤を添加しない(B
2)電池ではそれぞれ、放電持続時間が4.70.2.
52時間、電池内ガス量が1゜80、 2. 50 c
c、漏液個数が18.20個であって、本発明の(A
、)電池〜(A3)電池と比べて性能が著しく低下して
いることが認められる。
用いた比較例の(B1)電池、防食剤を添加しない(B
2)電池ではそれぞれ、放電持続時間が4.70.2.
52時間、電池内ガス量が1゜80、 2. 50 c
c、漏液個数が18.20個であって、本発明の(A
、)電池〜(A3)電池と比べて性能が著しく低下して
いることが認められる。
防食剤として、下記化学式に示すポリオキシエチレン脂
肪酸アミドを用い、電解液中の溶解濃度と氷化亜鉛合金
粉の腐食量との関係を調べたので、その結果を第2図に
示す。
肪酸アミドを用い、電解液中の溶解濃度と氷化亜鉛合金
粉の腐食量との関係を調べたので、その結果を第2図に
示す。
尚、氷化亜鉛合金粉末としては、Inを0.02%、p
b及びANを各0.05%含有する亜鉛合金粉末(20
〜200メツシユ)をアルカリ溶液中で水根滴下方法に
より0.2%の氷化率で氷化させたものを使用した。そ
して、実験方法としては、上記防食剤を上記氷化亜鉛合
金粉末に塗布した後10g秤取し、これを電解液C水酸
化カリウムの40%水溶液(酸化亜鉛が飽和されている
)5cc)中に浸漬し、60℃で15日間放置して、そ
の間に発生した水素ガス量を測定することにより行った
。
b及びANを各0.05%含有する亜鉛合金粉末(20
〜200メツシユ)をアルカリ溶液中で水根滴下方法に
より0.2%の氷化率で氷化させたものを使用した。そ
して、実験方法としては、上記防食剤を上記氷化亜鉛合
金粉末に塗布した後10g秤取し、これを電解液C水酸
化カリウムの40%水溶液(酸化亜鉛が飽和されている
)5cc)中に浸漬し、60℃で15日間放置して、そ
の間に発生した水素ガス量を測定することにより行った
。
第2図から明らかなように、防食剤の濃度が約1100
pp以上で顕著な効果が見られ、約11000pp以上
では非常に優れた効果が認められる。したがって、本発
明の防食剤の適正濃度は約1100pp以上(望ましく
は11000pp以上)から飽和濃度以下であることが
好ましい。
pp以上で顕著な効果が見られ、約11000pp以上
では非常に優れた効果が認められる。したがって、本発
明の防食剤の適正濃度は約1100pp以上(望ましく
は11000pp以上)から飽和濃度以下であることが
好ましい。
4゜
尚、上記実施例においては負極活物質として耐食性亜鉛
合金粉末を用いたが、純亜鉛や通常の亜鉛合金を用いた
場合であっても氷化率を低減することができる。但し、
大幅に氷化率の低減を図るためには耐蝕性亜鉛合金と上
述した防食剤を併用することが効果的である。そして、
この場合には低公害性を図るべく氷化率は0.6%以下
であることが望ましい。
合金粉末を用いたが、純亜鉛や通常の亜鉛合金を用いた
場合であっても氷化率を低減することができる。但し、
大幅に氷化率の低減を図るためには耐蝕性亜鉛合金と上
述した防食剤を併用することが効果的である。そして、
この場合には低公害性を図るべく氷化率は0.6%以下
であることが望ましい。
文旦旦塾果
以上説明したように本発明によれば、氷化率を極力低減
して低公害化を図りつつ亜鉛負極の耐食性を向上させる
ことができるという効果を奏する。
して低公害化を図りつつ亜鉛負極の耐食性を向上させる
ことができるという効果を奏する。
第1図は本発明のLR6型電池の断面図、第2図は防食
剤濃度と水素ガス発生量との関係を示すグラフである。 1・・・正極缶、2・・・負極端子板、3・・・封口ガ
スケット、4・・・集電棒、5・・・正極合剤、6・・
・セパレータ、7・・・亜鉛負極。 第 1 図 第2図 000 000 ぷX珀 引X飄 soo。 防tc削:JJL(ppm)
剤濃度と水素ガス発生量との関係を示すグラフである。 1・・・正極缶、2・・・負極端子板、3・・・封口ガ
スケット、4・・・集電棒、5・・・正極合剤、6・・
・セパレータ、7・・・亜鉛負極。 第 1 図 第2図 000 000 ぷX珀 引X飄 soo。 防tc削:JJL(ppm)
Claims (1)
- (1)負極活物質として亜鉛を用い、電解液としてアル
カリ水溶液を用いる亜鉛アルカリ電池において、上記負
極活物質の防食剤として、下記(1)式に示すポリオキ
シエチレン脂肪酸アミドが用いられることを特徴とする
亜鉛アルカリ蓄電池。 ▲数式、化学式、表等があります▼…(1) (Rはアルキル基又は不飽和脂肪酸、nはオキシエチレ
ン重合度を示す)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1209297A JPH0371559A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 亜鉛アルカリ電池 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1209297A JPH0371559A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 亜鉛アルカリ電池 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0371559A true JPH0371559A (ja) | 1991-03-27 |
Family
ID=16570616
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1209297A Pending JPH0371559A (ja) | 1989-08-10 | 1989-08-10 | 亜鉛アルカリ電池 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0371559A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1999007030A1 (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Duracell Inc. | Zinc-based electrode particle form |
US6292043B1 (en) | 1999-07-19 | 2001-09-18 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Semiconductor integrated circuit device |
EP1390995A1 (en) * | 2001-03-15 | 2004-02-25 | Massey University | Rechargeable zinc electrode |
US6872489B2 (en) | 2002-02-27 | 2005-03-29 | Rovcal, Inc. | Alkaline cell with gassing inhibitors |
US6927000B2 (en) | 2001-12-14 | 2005-08-09 | Rayovac Corporation | Oxazoline surfactant anode additive for alkaline electrochemical cells |
EP1777763A2 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline battery |
US7226696B2 (en) | 2002-02-27 | 2007-06-05 | Rayovac Corporation | Alkaline cell with performance enhancing additives |
-
1989
- 1989-08-10 JP JP1209297A patent/JPH0371559A/ja active Pending
Cited By (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6284410B1 (en) | 1997-08-01 | 2001-09-04 | Duracell Inc. | Zinc electrode particle form |
WO1999007030A1 (en) * | 1997-08-01 | 1999-02-11 | Duracell Inc. | Zinc-based electrode particle form |
EP2256844A1 (en) * | 1997-08-01 | 2010-12-01 | The Gillette Company | Zinc-based electrode particle form |
EP2254178A1 (en) * | 1997-08-01 | 2010-11-24 | The Gillette Company | Zinc-based electrode particle form |
US6292043B1 (en) | 1999-07-19 | 2001-09-18 | Mitsubishi Denki Kabushiki Kaisha | Semiconductor integrated circuit device |
US7811704B2 (en) | 2001-03-15 | 2010-10-12 | Massey University | Method of making zinc electrode including a fatty acid |
EP1390995A1 (en) * | 2001-03-15 | 2004-02-25 | Massey University | Rechargeable zinc electrode |
US8361655B2 (en) | 2001-03-15 | 2013-01-29 | Anzode, Inc. | Battery zinc electrode composition |
EP2434566A1 (en) * | 2001-03-15 | 2012-03-28 | Massey University | Rechargeable zinc electrode |
EP1390995A4 (en) * | 2001-03-15 | 2009-03-25 | Univ Massey | RECHARGEABLE ZINC ELECTRODE |
US6927000B2 (en) | 2001-12-14 | 2005-08-09 | Rayovac Corporation | Oxazoline surfactant anode additive for alkaline electrochemical cells |
US6872489B2 (en) | 2002-02-27 | 2005-03-29 | Rovcal, Inc. | Alkaline cell with gassing inhibitors |
US7749654B2 (en) | 2002-02-27 | 2010-07-06 | Rovcal, Inc. | Alkaline cell with performance enhancing additives |
US7226696B2 (en) | 2002-02-27 | 2007-06-05 | Rayovac Corporation | Alkaline cell with performance enhancing additives |
US7169504B2 (en) | 2002-02-27 | 2007-01-30 | Rovcal, Inc. | Alkaline cell with performance enhancing additives |
US8691439B2 (en) | 2002-02-27 | 2014-04-08 | Spectrum Brands, Inc. | Alkaline cell with performance enhancing additives |
EP1777763A2 (en) * | 2005-10-21 | 2007-04-25 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Alkaline battery |
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