CN109963890A - 双重固化涂料组合物 - Google Patents

双重固化涂料组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN109963890A
CN109963890A CN201780070301.3A CN201780070301A CN109963890A CN 109963890 A CN109963890 A CN 109963890A CN 201780070301 A CN201780070301 A CN 201780070301A CN 109963890 A CN109963890 A CN 109963890A
Authority
CN
China
Prior art keywords
component
isocyanate
isocyanate groups
double bond
olefinic double
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201780070301.3A
Other languages
English (en)
Inventor
J.蒂拉克
D.阿克滕
P.海因茨
R.迈森海梅尔
T.比斯根
M.路德维希
C.托姆奇克
R.瓦格纳
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Covestro Deutschland AG
Original Assignee
Bayer MaterialScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer MaterialScience AG filed Critical Bayer MaterialScience AG
Publication of CN109963890A publication Critical patent/CN109963890A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/112—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using individual droplets, e.g. from jetting heads
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8125—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates having two or more isocyanate or isothiocyanate groups
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C39/00—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor
    • B29C39/003—Shaping by casting, i.e. introducing the moulding material into a mould or between confining surfaces without significant moulding pressure; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • B29C39/006—Monomers or prepolymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/10—Processes of additive manufacturing
    • B29C64/106—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material
    • B29C64/124—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified
    • B29C64/129—Processes of additive manufacturing using only liquids or viscous materials, e.g. depositing a continuous bead of viscous material using layers of liquid which are selectively solidified characterised by the energy source therefor, e.g. by global irradiation combined with a mask
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/205—Means for applying layers
    • B29C64/209—Heads; Nozzles
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/205—Means for applying layers
    • B29C64/214—Doctor blades
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/245—Platforms or substrates
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/264—Arrangements for irradiation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C64/00—Additive manufacturing, i.e. manufacturing of three-dimensional [3D] objects by additive deposition, additive agglomeration or additive layering, e.g. by 3D printing, stereolithography or selective laser sintering
    • B29C64/20—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B29C64/295—Heating elements
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y10/00—Processes of additive manufacturing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y30/00—Apparatus for additive manufacturing; Details thereof or accessories therefor
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B33—ADDITIVE MANUFACTURING TECHNOLOGY
    • B33Y—ADDITIVE MANUFACTURING, i.e. MANUFACTURING OF THREE-DIMENSIONAL [3-D] OBJECTS BY ADDITIVE DEPOSITION, ADDITIVE AGGLOMERATION OR ADDITIVE LAYERING, e.g. BY 3-D PRINTING, STEREOLITHOGRAPHY OR SELECTIVE LASER SINTERING
    • B33Y70/00—Materials specially adapted for additive manufacturing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F120/10—Esters
    • C08F120/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F120/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/34—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate
    • C08F220/36—Esters containing nitrogen, e.g. N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate containing oxygen in addition to the carboxy oxygen, e.g. 2-N-morpholinoethyl (meth)acrylate or 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
    • C08F283/008—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00 on to unsaturated polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
    • C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/04—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with vinyl compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/18—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof
    • C08G18/1816—Catalysts containing secondary or tertiary amines or salts thereof having carbocyclic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/225—Catalysts containing metal compounds of alkali or alkaline earth metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/16—Catalysts
    • C08G18/22—Catalysts containing metal compounds
    • C08G18/24—Catalysts containing metal compounds of tin
    • C08G18/244—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids
    • C08G18/246—Catalysts containing metal compounds of tin tin salts of carboxylic acids containing also tin-carbon bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
    • C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
    • C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
    • C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/671—Unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/672—Esters of acrylic or alkyl acrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/675—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/6755—Unsaturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/728—Polymerisation products of compounds having carbon-to-carbon unsaturated bonds and having isocyanate or isothiocyanate groups or groups forming isocyanate or isothiocyanate groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
    • C08G18/751—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring
    • C08G18/752—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group
    • C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
    • C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/77—Polyisocyanates or polyisothiocyanates having heteroatoms in addition to the isocyanate or isothiocyanate nitrogen and oxygen or sulfur
    • C08G18/78—Nitrogen
    • C08G18/79—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/791—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups
    • C08G18/792—Nitrogen characterised by the polyisocyanates used, these having groups formed by oligomerisation of isocyanates or isothiocyanates containing isocyanurate groups formed by oligomerisation of aliphatic and/or cycloaliphatic isocyanates or isothiocyanates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/81—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/8141—Unsaturated isocyanates or isothiocyanates masked
    • C08G18/815—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/8158—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen
    • C08G18/8175—Polyisocyanates or polyisothiocyanates masked with unsaturated compounds having active hydrogen with unsaturated compounds having only one group containing active hydrogen with esters of acrylic or alkylacrylic acid having only one group containing active hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
    • C08J3/244—Stepwise homogeneous crosslinking of one polymer with one crosslinking system, e.g. partial curing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2075/00—Use of PU, i.e. polyureas or polyurethanes or derivatives thereof, as moulding material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及含有既可以通过异氰脲酸酯键也可以通过自由基反应机制交联的组分的可聚合组合物。其进一步涉及可用于由这些组合物制造聚合物的方法。

Description

双重固化涂料组合物
本发明涉及含有既可以通过异氰脲酸酯键也可以通过自由基反应机制交联的组分的可聚合组合物。其进一步描述了可用于由这些组合物制造聚合物的方法。
WO 2015/155195描述了可由增强材料和聚氨酯组合物获得的复合材料，该聚氨酯组合物由至少一种多异氰酸酯(PIC)、PIC反应性组分和自由基起始剂构成，该PIC反应性组分由至少一种多元醇和至少一种具有OH基团的甲基丙烯酸酯构成。PIC和OH基团之间的加成反应与自由基引发的甲基丙烯酸酯的链聚合同时发生。除聚氨酯组合物的短适用期/胶凝时间外，所用方法的缺点还在于下述事实：在聚氨酯的制造中，组分，尤其是多异氰酸酯与多元醇的混合比受到使异氰酸酯与异氰酸酯反应性基团的摩尔比保持接近1:1的必要性限制。
WO 2016/087366描述了由含双键的聚氨酯和基于各种甲基丙烯酸酯的反应性稀释剂构成的可自由基聚合的组合物。此处的缺点是两段反应机制（在第一阶段中发生甲基丙烯酸羟基酯与异氰酸酯的反应，在第二阶段中发生与异氰酸酯键合的(甲基)丙烯酸酯的反应以产生聚丙烯酸酯，从而获得交联物料）。另一缺点在于必须在精确的化学计量条件下工作以避免游离的未转化异氰酸酯。
US 6,133,397和PCT/EP2017/073276描述了主要通过异氰酸酯基团与彼此的交联而固化的涂料组合物。在此尤其形成异氰脲酸酯基团，其赋予形成的涂层有利性质。
在这些申请中作为反应物描述的贫单体多异氰酸酯组合物具有相对高的粘度，这在一些应用中可能有妨碍。
在许多情况下出于工作防护的原因，作为反应性稀释剂加入单体多异氰酸酯是不合意的，因为这些化合物一方面易挥发，另一方面具有刺激性作用。或者，可以使用常规有机溶剂以降低粘度。但是，出于环境保护的原因，这些是不利的，因为它们在聚合过程中或之后释放到环境空气中。
同时，对涂料应用而言理想的是，在施加后立即就可提高涂料组合物的粘度以使得避免涂料从倾斜表面流下。由于异氰酸酯基团的交联反应（例如以产生异氰脲酸酯基团）通常花费至少几分钟，US 6,133,397中描述的组合物不满足这一要求。
因此，理想的是其在未加工状态下的粘度（在不使用有机溶剂的情况下）可根据各自应用的需求尽可能自由地调节并且其粘度可在施加到表面上后尽可能快速提高的组合物。如果这样的涂料用于制造涂层，形成的涂层也具有良好的光学性质，尤其是澄清度。
通过权利要求书和下列说明书中公开的本发明的实施方案实现这一目的。
在第一实施方案中，本发明涉及具有至少2.0:1.0的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团比率的涂料组合物，其含有：
a) 异氰酸酯组分A；
b) 至少一种三聚催化剂C；和
c) 至少一种选自组分B、D和E的组分，其中
组分B具有至少一个烯属双键但没有异氰酸酯反应性基团；
组分D在分子中具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个烯属双键；且
组分E在分子中既具有至少一个异氰酸酯基团也具有至少一个烯属双键。
异氰酸酯组分A能够形成聚合物，其通过异氰酸酯基团的加成形成。在此特别形成异氰脲酸酯基团。异氰酸酯组分A中所含的异氰酸酯基团的交联赋予该聚合物其机械和化学稳定性的大部分。通过三聚催化剂C促成异氰酸酯基团的交联。
组分B、D和E各自以烯属双键的存在为特征。这种双键是在所述可聚合组合物中除异氰酸酯基团的加聚外提供第二交联机制的必要条件。这些组分的每种能够通过自由基聚合交联。这是在几秒的期间内能够建立粘度的交联机制。这些组分单独或组分特定组合的使用在此具有特定优点：
组分B降低可聚合组合物的粘度并可通过自由基聚合快速交联并因此用于快速建立粘度。如果在可聚合组合物中只存在组分B而没有组分D或E，通过这两种不同的交联机制产生两种不同的聚合物网络。这会导致成品中的浑浊并且在一些情况下导致较差的机械性质。
在要避免这一点的应用领域中，组分B与组分D或E组合使用。其也可与这两种组分组合使用。组分D和E促成通过自由基聚合形成的组分B的网络与通过异氰酸酯基团的加聚形成的异氰酸酯组分A的聚合物的交联。它们因此确保在该聚合物中不存在组分A和B的两种分开的聚合物网络，而是统一的聚合物网络。
即使它们不与附加组分B一起使用，组分D和F也能够通过自由基聚合形成聚合物网络。类似于仅使用组分B的情况，由此能够在施加本发明的组合物后快速建立粘度。但是，不同于组分B，组分D和E仅有限地适合作为反应性稀释剂。
在本发明的一个优选实施方案中，可聚合组合物含有两种组分D和E的至少一种，但不含组分B。
在另一优选实施方案中，本发明的组合物含有组分B以及两种组分D和E的至少一种。特别优选的是B和D的组合。
在一个优选实施方案中，调节组分B、D和E的用量含量以使涂料组合物在烯属双键的自由基聚合后在至少30秒，优选至少2分钟，特别优选至少10分钟的时期内不在垂直面上流下。如果在上述时间后在表面的上端和其下端之间不能目视发现涂层厚度差异，涂料组合物不流下。
可以通过简单的预备试验测定涂料组合物是否满足这一标准。将该组合物施加到表面上并用光化辐射处理以引发自由基聚合。随后，该表面在23℃（室温）下垂直储存上述时间，然后目视评估。
涂层的稳固性来自涂层厚度与粘度之间的相互作用。涂层厚度越高，涂层粘度也必须越高。
在本发明的一个特定实施方案中，目标涂层厚度为至少0.005 mm，优选至少0.02mm，非常特别优选至少0.04 mm，和最多5 mm，优选最多0.5 mm，非常特别优选最多0.1 mm。
在另一个优选的实施方案中，安排本发明的组合物中的组分B、D和E的含量以使得涂层的粘度在通过光化辐射引发的聚合后至少翻倍，优选四倍，特别优选十倍。
在另一个优选的实施方案中，在通过光化辐射聚合后在室温下在锥-板粘度计中根据EN ISO 2884-1:2006测得的动态粘度为至少200 mPas，优选至少500 mPas，特别优选至少1000 mPas，非常特别优选至少10000 mPas，再更优选至少100000 mPas。
在一个优选实施方案中，本发明的可聚合组合物优选以如下用量比含有异氰酸酯组分A和组分B，该用量比使得未稀释的异氰酸酯组分的粘度降至未稀释的异氰酸酯组分A的粘度的最多75%，优选最多25%，特别优选最多5%，非常特别优选降至最多1%。至少一种组分D或E的存在在这一实施方案中特别优选。
在一个优选实施方案中，安排组分A与组分B、D和E的总量的用量比以使得可聚合组合物在每次交联前具有最多100000 mPas，更优选最多10000 mPas，再更优选最多1000mPas，最优选最多100 mPas的在室温下的粘度。
可通过使本发明的涂料组合物聚合而得的聚合物非常基本通过异氰酸酯基团与彼此的交联获得其有利的性质。因此，对本发明而言必要的是，限制可聚合组合物中的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团总量的比率以使得存在明显摩尔过量的异氰酸酯基团。可聚合组合物中的异氰酸酯组分的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的摩尔比因此为至少2.0:1.0，优选至少3.0:1.0，更优选至少4.0:1.0，再更优选至少8.0:1.0。“异氰酸酯反应性基团”在本申请中是羟基、硫醇基团、羧基和氨基、酰胺、氨基甲酸酯、酸酐和环氧化物。该可聚合组合物中所含的异氰酸酯基团包含在组分A和– 如果存在 – E中。所述异氰酸酯反应性基团原则上可包含在除组分B外的所有其它组分中。
与具有附加辐射固化的由WO 2015/155195已知的聚氨酯树脂相比，本发明的可聚合组合物的使用能在各组分的用量含量的选择中实现更高灵活性。如果要获得聚氨酯或聚脲，异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的摩尔比必须尽可能接近1:1。但是，根据本发明，存在明显过量的异氰酸酯基团，这因此不仅可接受，而且实际上是需要的，因为形成的聚合物将其有利的性质非常基本归因于异氰酸酯基团与其它异氰酸酯基团的反应。由此形成的结构，尤其是异氰脲酸酯基团产生具有特别的硬度和特别的耐化学品性的聚合物。
异氰酸酯组分A
“异氰酸酯组分A”在本发明意义上是指起始反应混合物中的异氰酸酯组分。换言之，这是除组分E外起始反应混合物中的所有具有异氰酸酯基团的化合物的总和。异氰酸酯组分A因此用作本发明的方法中的反应物。当在本文中提到“异氰酸酯组分A”，尤其提到“提供异氰酸酯组分A”时，这是指存在并使用异氰酸酯组分A作为反应物。异氰酸酯组分A优选含有至少一种多异氰酸酯。
本文所用的术语“多异氰酸酯”是在分子中含有两个或更多个异氰酸酯基团（这被本领域技术人员理解为是指通用结构–N=C=O的游离异氰酸酯基团）的化合物的集合术语。这些多异氰酸酯的最简单和最重要的代表是二异氰酸酯。这些具有通用结构O=C=N–R–N=C=O，其中R通常代表脂族、脂环族和/或芳族基团。
由于多官能度（≥ 2个异氰酸酯基团），可以由多异氰酸酯制造多种聚合物（例如（例如聚氨酯、聚脲和聚异氰脲酸酯）和低分子量化合物（例如具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的那些）。
术语“多异氰酸酯”在本申请中相同地是指单体和/或低聚多异氰酸酯。但是，为了理解本发明的许多方面，重要的是区分单体二异氰酸酯和低聚多异氰酸酯。如果在本申请中提到“低聚多异氰酸酯”，这是指由至少两个单体二异氰酸酯分子形成的多异氰酸酯，即是或含有由至少两个单体二异氰酸酯分子形成的反应产物的化合物。
由单体二异氰酸酯制造低聚多异氰酸酯在本文中也被称为单体二异氰酸酯的改性。本文所用的这种“改性”是指单体二异氰酸酯反应以产生具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的低聚多异氰酸酯。
例如，六亚甲基二异氰酸酯（HDI）是“单体二异氰酸酯”，因为其含有两个异氰酸酯基团并且不是由至少两个多异氰酸酯分子形成的反应产物：
相反，由至少两个HDI分子形成并始终仍具有至少两个异氰酸酯基团的反应产物是本发明意义上的“低聚多异氰酸酯”。这样的“低聚多异氰酸酯”的代表是由单体HDI开始的例如HDI异氰脲酸酯和HDI缩二脲，它们各自由三个单体HDI基础单元形成：
根据本发明，基于异氰酸酯组分A的总量计，异氰酸酯基团的重量含量为至少15重量%。
原则上，单体和低聚多异氰酸酯相同地适合用于本发明的异氰酸酯组分A。因此，异氰酸酯组分A可基本由单体多异氰酸酯或基本由低聚多异氰酸酯构成。或者，其也可含有任意混合比的低聚和单体多异氰酸酯。
在本发明的一个优选实施方案中，在三聚中用作反应物的异氰酸酯组分A是贫单体（即贫单体二异氰酸酯）并已含有低聚多异氰酸酯。术语“贫单体”和“贫单体二异氰酸酯”在本文中相对于异氰酸酯组分A同义使用。
当异氰酸酯组分A具有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计最多20重量%，尤其最多15重量%或最多10重量%的异氰酸酯组分A中的单体二异氰酸酯含量时，建立特别有实用意义的结果。优选地，异氰酸酯组分A具有最多5重量%，尤其最多2.0重量%，特别优选最多1.0重量%的单体二异氰酸酯含量，在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计。当异氰酸酯组分A基本不含单体二异氰酸酯时，建立特别好的结果。“基本不含”在此是指单体二异氰酸酯的含量为最多0.5重量%，基于异氰酸酯组分A的重量计。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，异氰酸酯组分A完全或在至少80、85、90、95、98、99或99.5重量%（在每种情况下基于异氰酸酯组组分A的重量计）的程度上由低聚多异氰酸酯构成。在此优选的是至少99重量%的低聚多异氰酸酯含量。低聚多异氰酸酯的这种含量基于如被供应时的异氰酸酯组分A。也就是说，低聚多异氰酸酯不是在本发明的方法的过程中作为中间产物形成的，而是在反应开始时已存在于用作反应物的异氰酸酯组分A中。
贫单体或基本不含单体异氰酸酯的多异氰酸酯组合物可以通过在每种情况下在实际改性反应后进行至少一个用于分离出未转化的过量单体二异氰酸酯的进一步方法步骤来获得。可以通过本身已知的方法，优选通过在高真空下的薄层蒸馏或通过用对异氰酸酯基团呈惰性的合适溶剂，例如脂族或脂环族烃，如戊烷、己烷、庚烷、环戊烷或环己烷萃取而以特别实用的方式分离出单体。
在本发明的一个优选实施方案中，本发明的异氰酸酯组分A通过将单体二异氰酸酯改性和随后分离出未转化的单体来获得。
但是，在本发明的一个特定实施方案中，贫单体的异氰酸酯组分A含有单体外来二异氰酸酯。在本文中，“单体外来二异氰酸酯”是指其不同于已用于制造异氰酸酯组分A中所含的低聚多异氰酸酯的单体二异氰酸酯。
单体外来二异氰酸酯的加入可能有利于实现特殊技术效果，例如特别的硬度。当异氰酸酯组分A具有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计最多20重量%，尤其最多15重量%或最多10重量%的异氰酸酯组分A中的单体外来二异氰酸酯的含量时，建立特别有实用意义的结果。优选地，异氰酸酯组分A具有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计最多5重量%，优选最多2.0重量%，特别优选最多1.0重量%的单体外来二异氰酸酯的含量。
在本发明的方法的另一特定实施方案中，异氰酸酯组分A含有单体单异氰酸酯或具有大于2的异氰酸酯官能度，即具有每分子多于两个异氰酸酯基团的单体异氰酸酯。已经发现单体单异氰酸酯或具有大于2的异氰酸酯官能度的单体异氰酸酯的加入是有利的，以影响该涂层的网络密度。当异氰酸酯组分A具有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计最多20重量%，尤其最多15重量%或最多10重量%的异氰酸酯组分A中的单体单异氰酸酯或具有大于2的异氰酸酯官能度的单体异氰酸酯的含量时，建立特别有实用意义的结果。优选地，异氰酸酯组分A具有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计最多5重量%，优选最多2.0重量%，特别优选最多1.0重量%的单体单异氰酸酯或具有大于2的异氰酸酯官能度的单体异氰酸酯的含量。优选地，在本发明的三聚反应中不一起使用单体单异氰酸酯或具有大于2的异氰酸酯官能度的单体异氰酸酯。
低聚多异氰酸酯根据本发明尤其可具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构。在本发明的一个实施方案中，低聚多异氰酸酯具有下列低聚结构类型的至少一种或其混合物：
在本发明的一个优选实施方案中，使用异氰酸酯组分A，其异氰脲酸酯结构含量
在本发明的一个优选实施方案中，使用异氰酸酯组分A，其异氰脲酸酯结构含量为基于异氰酸酯组分A中存在的选自脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和噁二嗪三酮结构的低聚结构的总和计的至少50摩尔%，优选至少60摩尔%，更优选至少70摩尔%，再更优选至少80摩尔%，再更优选至少90摩尔%，尤其优选至少95摩尔%。
在本发明的另一个优选的实施方案中，在本发明的方法中，使用除异氰脲酸酯结构外还含有至少一种具有脲二酮、缩二脲、脲基甲酸酯、亚氨基噁二嗪二酮和噁二嗪三酮结构及其混合物的附加低聚多异氰酸酯的异氰酸酯组分A。
可以例如通过NMR谱法测定异氰酸酯组分A中的脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的含量。在此可以优选使用13C NMR谱法，其优选为质子解耦形式，因为所提到的低聚结构产生特征信号。
无论基础的低聚结构（脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构）如何，用于本发明的方法的低聚异氰酸酯组分A和/或其中所含的低聚多异氰酸酯优选具有2.0至5.0，优选2.3至4.5的（平均）NCO官能度。
当根据本发明使用的异氰酸酯组分A具有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计8.0重量%至28.0重量%，优选14.0重量%至25.0重量%的异氰酸酯基团含量时，建立特别有实用意义的结果。
要根据本发明用于异氰酸酯组分A的具有脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构的低聚多异氰酸酯的制造方法例如描述在J.Prakt. Chem. 336 (1994) 185 - 200、DE-A 1 670 666、DE-A 1 954 093、DE-A 2 414413、DE-A 2 452 532、DE-A 2 641 380、DE-A 3 700 209、DE-A 3 900 053和DE-A 3 928503或EP-A 0 336 205、EP-A 0 339 396和EP-A 0 798 299中。
在本发明的附加或替代性的实施方案中，本发明的异氰酸酯组分A被定义为其含有低聚多异氰酸酯，该低聚多异氰酸酯无论所用改性反应的类型如何在遵循5%至45%，优选10%至40%，特别优选15%至30%的低聚度的情况下由单体二异氰酸酯获得。“低聚度”在此被理解为是指在制造过程中为形成脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和/或噁二嗪三酮结构而消耗的最初存在于起始混合物中的异氰酸酯基团的百分比。
用于制造用于本发明的方法的异氰酸酯组分A和其中所含的单体和/或低聚多异氰酸酯的合适多异氰酸酯是以各种方式，例如通过在液相或气相中光气化或通过无光气途径，例如通过热氨基甲酸酯裂解可得的任意多异氰酸酯。当该多异氰酸酯是单体二异氰酸酯时，建立特别好的结果。优选的单体二异氰酸酯是具有140至400 g/mol的分子量、具有脂族、脂环族、芳脂族和/或芳族键合的异氰酸酯基团的那些，例如1,4-丁烷二异氰酸酯（BDI）、1,5-戊烷二异氰酸酯（PDI）、1,6-己烷二异氰酸酯（HDI）、2-甲基-1,5-戊烷二异氰酸酯、1,5-二异氰酸根合-2,2-二甲基戊烷、2,2,4-或2,4,4-三甲基-1,6-己烷二异氰酸酯、1,10-癸烷二异氰酸酯、1,3-和1,4-环己烷二异氰酸酯、1,4-二异氰酸根合-3,3,5-三甲基环己烷、1,3-二异氰酸根合-2-甲基环己烷、1,3-二异氰酸根合-4-甲基环己烷、1-异氰酸根合-3,3,5-三甲基-5-异氰酸根合甲基环己烷（异佛尔酮二异氰酸酯；IPDI）、1-异氰酸根合-1-甲基-4(3)-异氰酸根合甲基环己烷、2,4'-和4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)环己烷、双(异氰酸根合甲基)降冰片烷（NBDI）、4,4'-二异氰酸根合-3,3'-二甲基二环己基甲烷、4,4'-二异氰酸根合-3,3',5,5'-四甲基二环己基甲烷、4,4'-二异氰酸根合-1,1'-二(环己基)、4,4'-二异氰酸根合-3,3'-二甲基-1,1'-二(环己基)、4,4'-二异氰酸根合-2,2',5,5'-四甲基-1,1'-二(环己基)、1,8-二异氰酸根合-对薄荷烷、1,3-二异氰酸根合金刚烷、1,3-二甲基-5,7-二异氰酸根合金刚烷、1,3-和1,4-双(异氰酸根合甲基)苯（苯二甲撑二异氰酸酯；XDI）、1,3-和1,4-双(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯（TMXDI）和碳酸双(4-(1-异氰酸根合-1-甲基乙基)苯基)酯、2,4-和2,6-甲苯二异氰酸酯（TDI）、2,4'-和4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）、1,5-萘二异氰酸酯和这些二异氰酸酯的任意混合物。同样合适的其它二异氰酸酯另外可见于例如Justus Liebigs Annalender Chemie, 第562卷 (1949) 第75-136页。
可任选用于异氰酸酯组分A的合适的单体单异氰酸酯是例如异氰酸正丁酯、异氰酸正戊酯、异氰酸正己酯、异氰酸正庚酯、异氰酸正辛酯、异氰酸十一烷基酯、异氰酸十二烷基酯、异氰酸十四烷基酯、异氰酸鲸蜡酯、异氰酸硬脂酯、异氰酸环戊酯、异氰酸环己酯、异氰酸3-或4-甲基环己酯或这些单异氰酸酯的任意混合物。可任选添加到异氰酸酯组分A中的具有大于2的异氰酸酯官能度的单体异氰酸酯的实例是4-异氰酸根合甲基辛烷1,8-二异氰酸酯（壬烷三异氰酸酯；TIN）。
在本发明的一个实施方案中，异氰酸酯组分A含有在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计最多30重量%，尤其最多20重量%、最多15重量%、最多10重量%、最多5重量%或最多1重量%的芳族多异氰酸酯。本文所用的“芳族多异氰酸酯”是指具有至少一个芳族键合的异氰酸酯基团的多异氰酸酯。
芳族键合的异氰酸酯基团被理解为是指与芳烃基键合的异氰酸酯基团。
在本发明的方法的一个优选实施方案中，使用具有仅脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团的异氰酸酯组分A。
脂族和脂环族键合的异氰酸酯基团被理解为是指分别与脂族和脂环族烃基键合的异氰酸酯基团。在本发明的方法的另一优选实施方案中，使用由一种或多种低聚多异氰酸酯构成或包含它们的异氰酸酯组分A，其中所述一种或多种低聚多异氰酸酯具有仅脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团。
在本发明的另一个实施方案中，异氰酸酯组分A在至少70、80、85、90、95、98或99重量%（在每种情况下基于异氰酸酯组分A的重量计）的程度上由具有仅脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团的多异氰酸酯构成。实际实验已经表明，用其中所含的低聚多异氰酸酯具有仅脂族和/或脂环族键合的异氰酸酯基团的异氰酸酯组分A可实现特别好的结果。
在本发明的方法的一个特别优选的实施方案中，使用由一种或多种低聚多异氰酸酯构成或包含它们的多异氰酸酯组合物A，其中所述一种或多种低聚多异氰酸酯基于1,4-丁烷二异氰酸酯（BDI）、1,5-戊烷二异氰酸酯（PDI）、1,6-己烷二异氰酸酯（HDI）、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）或4,4'-二环己基甲烷二异氰酸酯（H12MDI）或其混合物形成。
在本发明的另一个实施方案中，在本发明的方法中，使用具有大于500 mPas且小于200000 mPas，优选大于1000 mPas且小于100000 mPas，更优选大于1000 mPas且小于50000 mPas，再更优选大于1000 mPas且小于25000 mPas的根据DIN EN ISO 3219在21℃下测得的粘度的异氰酸酯组分A。
组分B
合适的组分B是所有含有至少一个烯属双键的化合物。这种烯属双键可通过自由基反应机制与其它烯属双键交联。存在于α和β碳原子之间在活化基团旁的优选活化的双键满足这一条件。该活化基团优选是羧基或羰基。组分B非常特别优选是丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯的酯或甲基丙烯酸酯的酯。组分B优选不含如本申请上文中进一步定义的任何异氰酸酯反应性基团以及不含异氰酸酯基团。
优选的组分B是具有一个上述烯属双键的组分B1、具有两个上述烯属双键的组分B2和具有三个上述烯属双键的组分B3。特别优选的是B1和/或B2。
在一个优选实施方案中，所用组分B是至少一种组分B1和至少一种组分B2的混合物。
在另一个优选的实施方案中，所用组分B是至少一种组分B1和至少一种组分B3的混合物。
在还另一个优选的实施方案中，所用组分B是至少一种组分B2和至少一种组分B3的混合物。
在还另一个优选的实施方案中，所用组分B是至少一种组分B1、至少一种组分B2和至少一种组分B3的混合物。优选使用至少一种组分B1与至少一种组分B2的混合物。组分B1和B2的质量比在此优选为30:1至1:30，更优选20:1至1:20，再更优选1:10至10:1，最优选2:1至1:2。
优选的组分B1是(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸油醇酯、(甲基)丙烯酸4-甲基苯基酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸糠酯、(甲基)丙烯酸鲸蜡酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酰胺和n-异丙基甲基丙烯酰胺。
优选的组分B2是(甲基)丙烯酸乙烯酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、己-1,6-二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化双酚A二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、六亚甲基二醇二(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯和4,4'-双(2-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)二苯基丙烷。
优选的组分B3是乙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化三(甲基)丙烯酸酯和异氰脲酸三(2-(甲基)丙烯酰基乙基)酯。
三聚催化剂C
三聚催化剂C可由一种或不同催化剂类型混合，但含有至少一种引起异氰酸酯基团三聚成异氰脲酸酯或亚氨基噁二嗪二酮的催化剂。
用于本发明的方法的合适的催化剂是例如简单叔胺，例如三乙基胺、三丁基胺、N,N-二甲基苯胺、N-乙基哌啶或N,N'-二甲基哌嗪。合适的催化剂还有GB 2 221 465中描述的叔羟基烷基胺，例如三乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、N-异丙基二乙醇胺和1-(2-羟乙基)吡咯烷，或由GB 2 222 161已知的催化剂体系，其由叔双环胺，例如DBU与低分子量的简单脂族醇的混合物构成。
同样适合作为用于本发明的方法的三聚催化剂是多种不同的金属化合物。合适的实例是在DE-A 3 240 613中作为催化剂描述的锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铈或铅的辛酸盐和环烷酸盐或其与锂、钠、钾、钙或钡的乙酸盐的混合物；由DE-A 3 219 608已知的具有最多10个碳原子的直链或支化烷羧酸，例如丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸和十一烷酸的钠盐和钾盐；由EP-A 0 100 129已知的具有2至20个碳原子的脂族、脂环族或芳族单羧酸和多羧酸的碱金属盐或碱土金属盐，例如苯甲酸钠或苯甲酸钾；由GB-A 1 391 066和GB-A 1 386 399已知的碱金属酚盐，例如苯酚钠或苯酚钾；由GB 809 809已知的碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、醇盐和酚盐，可烯醇化的化合物的碱金属盐和弱脂族或脂环族羧酸的金属盐，例如甲醇钠、乙酸钠、乙酸钾、乙酰乙酸钠、2-乙基己酸铅和环烷酸铅；由EP-A 0 056 158和EP-A 0 056 159已知的与冠醚或聚醚醇络合的碱性碱金属化合物，例如络合的羧酸钠或羧酸钾；由EP-A 0 033 581已知的吡咯烷酮-钾盐；由申请EP13196508.9已知的钛、锆和/或铪的单环或多环络合化合物，例如四正丁醇锆、四-2-乙基己酸锆和四-2-乙基己醇锆；和European Polymer Journal, 第16卷, 147-148 (1979)中描述的类型的锡化合物，例如二氯化二丁基锡、二氯化二苯基锡、三苯基锡醇（stannanol）、乙酸三丁基锡、氧化三丁基锡、二辛酸锡、二丁基(二甲氧基)锡烷和咪唑三丁基锡。
适用于本发明的方法的另外的三聚催化剂是例如由DE-A 1 667 309、EP-A 0 013880和EP-A 0 047 452已知的季铵氢氧化物，例如四乙基氢氧化铵、三甲基苄基氢氧化铵、N,N-二甲基-N-十二烷基-N-(2-羟乙基)氢氧化铵、N-(2-羟乙基)-N,N-二甲基-N-(2,2'-二羟甲基丁基)氢氧化铵和1-(2-羟乙基)-1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷氢氧化物（环氧乙烷和水与1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷的单加合物）；由EP-A 37 65或EP-A 10 589已知的季羟基烷基铵氢氧化物，例如N,N,N-三甲基-N-(2-羟乙基)氢氧化铵；由DE-A 2631733、EP-A0 671 426、EP-A 1 599 526和US 4,789,705已知的三烷基羟基烷基铵羧酸盐，例如对叔丁基苯甲酸N,N,N-三甲基-N-2-羟丙基铵和2-乙基己酸N,N,N-三甲基-N-2-羟丙基铵；由EP-A1 229 016已知的季苄基铵羧酸盐，如特戊酸N-苄基-N,N-二甲基-N-乙基铵、2-乙基己酸N-苄基-N,N-二甲基-N-乙基铵、2-乙基己酸N-苄基-N,N,N-三丁基铵、2-乙基己酸N,N-二甲基-N-乙基-N-(4-甲氧基苄基)铵或特戊酸N,N,N-三丁基-N-(4-甲氧基苄基)铵；由WO2005/087828已知的四取代铵α-羟基羧酸盐，例如四甲基乳酸铵；由EP-A 0 339 396、EP-A0 379 914和EP-A 0 443 167已知的季铵或鏻氟化物，例如具有C8-C10-烷基的氟化N-甲基-N,N,N-三烷基铵、氟化N,N,N,N-四-正丁基铵、氟化N,N,N-三甲基-N-苄基铵、氟化四甲基鏻、氟化四乙基鏻或氟化四正丁基鏻；由EP-A 0 798 299、EP-A 0 896 009和EP-A 0 962455已知的季铵和鏻多氟化物，例如多氟化氢苄基三甲基铵；由EP-A 0 668 271已知并可通过叔胺与碳酸二烷基酯的反应获得的烷基碳酸四烷基铵，或甜菜碱结构化的季铵烷基碳酸盐；由WO 1999/023128已知的季铵碳酸氢盐，如胆碱碳酸氢盐；由EP 0 102 482已知并可由叔胺与磷的酸的起烷基化作用的酯获得的季铵盐，例如三乙基胺、DABCO或N-甲基吗啉与甲基膦酸二甲酯的反应产物；或由WO 2013/167404已知的内酰胺的四取代铵盐，例如三辛基铵己内酰胺盐或十二烷基三甲基铵己内酰胺盐。
适用于本发明的方法的另外的三聚催化剂C可见于例如J. H. Saunders和K. C.Frisch, Polyurethanes Chemistry and Technology, 第94页及其后(1962)和其中引用的文献。
特别优选的是具有金属离子或铵离子作为反荷离子的羧酸盐和酚盐。合适的羧酸根是所有脂族或脂环族羧酸的阴离子，优选具有1至20个碳原子的单羧酸或多羧酸的那些。合适的金属离子衍生自碱金属或碱土金属、锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铈、锡、钛、铪或铅。优选的碱金属是锂、钠和钾，特别优选钠和钾。优选的碱土金属是镁、钙、锶和钡。
非常特别优选的是DE-A 3 240 613中描述作为催化剂的锰、铁、钴、镍、铜、锌、锆、铈或铅的辛酸盐和环烷酸盐，或其与锂、钠、钾、钙或钡的乙酸盐的混合物。
非常特别优选的同样是苯甲酸钠或苯甲酸钾、由GB-A 1 391 066和GB-A 1 386399已知的碱金属酚盐，例如苯酚钠或苯酚钾，和由GB 809 809已知的碱金属和碱土金属的氧化物、氢氧化物、碳酸盐、醇盐和酚盐。
三聚催化剂C优选含有聚醚。当该催化剂含有金属离子时，这尤其优选。优选的聚醚选自冠醚、二乙二醇、聚乙二醇和聚丙二醇。已经发现在本发明的方法中特别有实用意义的是，使用含有聚乙二醇或冠醚，特别优选18-冠-6或15-冠-5作为聚醚的三聚催化剂B。优选地，三聚催化剂B包含具有100至1000 g/mol，优选300 g/mol至500 g/mol，尤其是350 g/mol至450 g/mol的数均分子量的聚乙二醇。
非常特别优选的是上述碱金属或碱土金属的羧酸盐和酚盐与聚醚的组合。
组分D
组分D是在分子中具有至少一个如本申请上文中进一步定义的异氰酸酯反应性基团和至少一个烯属双键的化合物。组分D的异氰酸酯反应性基团也可以是脲二酮基团。烯属双键优选是可通过自由基反应机制与其它烯属双键交联的那些。在本申请上文中对组分B进一步详细定义了相应的活化的双键。
优选的组分D是在羟烷基中具有2至12个碳原子的(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯。特别优选的是丙烯酸2-羟乙酯、在将环氧丙烷加成到丙烯酸上时形成的异构体混合物、或丙烯酸4-羟丁酯。
组分E
组分E是在分子中既具有至少一个异氰酸酯基团也具有至少一个烯属双键的化合物。其可有利地通过上一段中描述的组分D与如本申请上文中进一步描述的单体或低聚多异氰酸酯的交联获得。通过异氰酸酯反应性基团，在这种情况下尤其是羟基、氨基或硫醇基团，与多异氰酸酯的异氰酸酯基团的反应实现这种交联。这优选由如本申请下文中进一步描述的组分G催化。但本领域技术人员已知的每种其它合适的催化剂也可行。也可完全省去催化剂。
组分E的异氰酸酯基团也可为可逆封闭形式。异氰酸酯基团的可逆封闭优选用不含消去物（abspalterfrei）的封闭剂实现。
在另一个优选的实施方案中，可自由基交联的构成材料含有封闭或未封闭的NCO基团。当NCO基团封闭时，本发明的方法进一步包括将这些NCO基团解封闭的步骤。在已将它们解封闭后，它们因此可供进一步反应。
选择封闭剂，以在本发明的方法中加热时将NCO基团至少部分解封闭。封闭剂的实例是醇、内酰胺、肟、丙二酸酯、乙酰乙酸烷基酯、三唑、酚、咪唑、吡唑和胺，例如丁酮肟、二异丙基胺、1,2,4-三唑、二甲基-1,2,4-三唑、咪唑、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸酯、丙酮肟、3,5-二甲基吡唑、ε-己内酰胺、N-甲基-、N-乙基-、N-(异)丙基-、N-正丁基-、N-异丁基-、N-叔丁基苄基胺或1,1-二甲基苄基胺、N-烷基-N-1,1-二甲基甲基苯基胺、苄基胺与具有活化的双键的化合物如丙二酸酯的加合物、N,N-二甲基氨基丙基苄基胺和其它含叔氨基的任选取代的苄基胺和/或二苄基胺或这些封闭剂的任意混合物。
特别优选的组合是，其中基于六亚甲基二异氰酸酯或五亚甲基二异氰酸酯的低聚多异氰酸酯与选自丙烯酸2-羟乙酯、在将环氧丙烷加成到丙烯酸上时形成的异构体混合物和丙烯酸4-羟丁酯的组分D组合。
进一步优选的组分E是(甲基)丙烯酸2-异氰酸根合乙基酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、异氰酸乙烯酯、异氰酸烯丙酯和异氰酸3-异丙烯基-α,α-二甲基苄基酯。
组分F
原则上，可以通过具有足够能量含量的光化辐射引起反应混合物中所含的烯属不饱和化合物的自由基聚合。这尤其是在200至500 nm的波长范围内的UV-VIS辐射。在这种情况下，本发明的可聚合组合物不必含有组分F。
但是如果要省去相应辐射的使用，则需要存在至少一种适合作为本发明的可聚合组合物中所含的烯属双键的自由基聚合的引发剂的组分F。这种组分F优选是辐射活化的引发剂。
优选的辐射活化的引发剂F是单分子类型(I)和双分子类型(II)的化合物。合适的(I)型体系是芳族酮化合物，例如与叔胺组合的二苯甲酮、烷基二苯甲酮、4,4'-双(二甲基氨基)二苯甲酮（米蚩酮）、蒽酮和卤代二苯甲酮或所述类型的混合物。(II)型引发剂也合适，如苯偶姻及其衍生物、苯偶酰缩酮（Benzilketale）、酰基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双酰基氧化膦、苯基乙醛酸酯、樟脑醌、α-氨基烷基苯酮、α,α-二烷氧基苯乙酮和α-羟基烷基苯酮。特别实例是Irgacure®500（二苯甲酮和(1-羟基环己基)苯基酮的混合物，Ciba公司, Lampertheim, DE）、Irgacure®819 DW（苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦， Ciba公司, Lampertheim, DE）或Esacure® KIP EM（低聚-[2-羟基-2-甲基-1-[4-(1-甲基乙烯基)苯基]丙酮]，Lamberti公司, Aldizzate, 意大利）和双(4-甲氧基苯甲酰基)二乙基锗。也可使用这些化合物的混合物。
在所述光引发剂的情况下，应该确保其对所用辐射源具有足够反应性。多种光引发剂是市场上已知的。通过商购可得的光引发剂，覆盖整个UV-VIS光谱的波长范围。
组分G
组分G是催化异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的交联的催化剂。在此优选产生氨基甲酸酯基团、硫代氨基甲酸酯基团或脲基团。
当存在具有至少一个异氰酸酯反应性基团的组分D时，可聚合组合物优选此时含有组分G。但是，组分G的使用在这种情况下也不是必须的，因为所用三聚催化剂C也可以加速异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的交联并且在反应温度足够高时甚至完全不用催化也足够快速地进行。尤其当异氰酸酯组分A中所含的异氰酸酯基团的交联在至少60℃，优选至少120℃的温度下进行时，可以省去组分G的添加。
优选的组分G是如例如Becker / Braun, Kunststoffhandbuch第7卷,Polyurethane, 第3.4章中给出的典型氨基甲酸酯化催化剂。所用催化剂尤其可以是选自叔胺、叔胺盐、金属盐和金属有机化合物，优选选自锡盐、锡有机化合物和铋有机化合物的化合物。
组分H
根据本发明，优选通过使用合适浓度的组分B调节可聚合组合物的粘度。这些充当反应性稀释剂并且基本上能够省去使用附加溶剂降低异氰酸酯组分A的粘度。
但是，在特定实施方案中，可能希望另外将适合于异氰酸酯的溶剂添加到本发明的可聚合组合物中。例如当要限制可聚合组合物中的组分B的含量并且目标是用这种有限含量的组分B无法实现的粘度降低时，这可能是希望的。在这种情况下，本发明的可聚合组合物可含有本领域技术人员已知的所有适用于稀释异氰酸酯的溶剂。这些优选是己烷、甲苯、二甲苯、氯苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、二乙二醇二甲基醚、二丙二醇二甲基醚、乙二醇单甲基或单乙基醚乙酸酯、二乙二醇乙基和丁基醚乙酸酯、丙二醇单甲基醚乙酸酯、乙酸1-甲氧基丙-2-基酯、乙酸3-甲氧基-正丁酯、丙二醇二乙酸酯、丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、内酯如β-丙内酯、γ-丁内酯、ε-己内酯和ε-甲基己内酯，以及溶剂如N-甲基吡咯烷酮和N-甲基己内酰胺、碳酸1,2-亚丙酯、二氯甲烷、二甲亚砜、磷酸三乙酯或这种溶剂的任意混合物。
组分I
在一个优选实施方案中，本发明的可聚合组合物另外含有选自UV稳定剂、抗氧化剂、脱模剂、水清除剂、滑爽添加剂、消泡剂、流平剂、流变添加剂、阻燃剂和颜料的至少一种添加剂I。除阻燃剂外，这些辅助剂和添加剂通常以基于本发明的可聚合组合物计最多20重量%，优选最多10重量%，特别优选最多5重量%的量存在。根据使用需要，阻燃剂可以以高达最多40重量%的更高剂量存在。
组分J
在本发明的一个特别优选的实施方案中，可聚合组合物含有至少一种有机填料和/或至少一种无机填料。所述填料可以以本领域技术人员已知的每种形状和尺寸存在。
优选的有机填料是染料和有机纳米粒子，其例如基于碳。
优选的无机填料是颜料、AlOH3、CaCO3、二氧化硅、碳酸镁、TiO2、ZnS、含硅酸盐、硫酸盐、碳酸盐等的矿物，如菱镁矿、重晶石、云母、白云石、高岭土、滑石、粘土矿物以及炭黑、氮化硼、玻璃、玄武岩、硼、陶瓷和硅酸。
本发明的涂料组合物特别优选含有至少一种有机或无机颜料。
用途
在另一个实施方案中，本发明涉及至少一种选自组分B、D和E的组分用于制造具有至少2.0:1.0的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团比率的涂料组合物的用途，所述涂料组合物含有异氰酸酯组分A并且既可以通过自由基聚合也可以通过异氰酸酯基团与彼此的交联来聚合。
优选地，另外使用至少一种如本申请上文中定义的组分B。
在本申请上文中对涂料组合物进一步给出的所有定义也可用于这一实施方案。这尤其适用于组分A、B、D和E的用量比以及可聚合组合物中的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团总量的比率。
方法
在另一个实施方案中，本发明涉及制造涂层的方法，其包括步骤
a) 提供如本申请的上文中进一步描述的涂料组合物；
b) 将所述涂料组合物施加到表面上；
c) 使所述可聚合组合物中所含的烯属双键的至少一部分交联；和
d) 使所述可聚合组合物中所含的异氰酸酯基团交联；
其中首先进行方法步骤b)，然后方法步骤c)，最后方法步骤d)。
上文对本发明的可聚合组合物进一步给出的所有定义也适用于本发明的方法，除非下面另行说明。
当可聚合组合物含有至少一种组分D时，本发明的方法优选包括进一步的方法步骤e)，其中组分D的异氰酸酯反应性基团与异氰酸酯组分A或异氰酸酯组分A的反应产物的异氰酸酯基团交联。所述方法步骤e)优选在方法步骤c)之后进行。但是，在大多数情况下，其与方法步骤e)并行进行，因为异氰酸酯基团与彼此的交联和异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的反应都在类似温度下进行。
制造胶粘结合物的方法，其包括步骤
a) 提供如本申请的上文中进一步定义的涂料组合物；
b) 将所述涂料组合物施加到表面上；
c) 使所述可聚合组合物中所含的烯属双键的至少一部分聚合；
d) 将所述至少一个经涂覆的表面与另一表面按压；和
e) 使所述可聚合组合物中所含的反应性异氰酸酯基团和在方法步骤c)中尚未转化的烯属双键交联；
其中在方法步骤b)之后以任意次序进行方法步骤c)、d)和e)。
方法步骤c)优选在方法步骤d)和e)之前进行。
如果尚不是所有烯属双键在方法步骤c)中聚合，则未转化的双键在方法步骤e)中转化。
施加到表面上
本发明的组合物可通过本身已知的不同方法施加。这优选是喷涂、抹涂、浸涂、浇注、流涂或借助刷子、辊、喷嘴或刮刀施加。特别优选的是印刷技术，尤其是丝网印刷、阀喷射（Valvejet）、气泡喷射（Bubblejet）和压电印刷。要涂覆的表面必须被本发明的组合物充分润湿。表面的充分润湿优选被定义为液体在表面上的接触角为最大100○，其中优选借助张力计通过Wilhelmy方法进行接触角测量。
优选地，要涂覆的表面由选自矿物材料、金属、硬质塑料、软质塑料、纺织品、皮革、木材、木材衍生物和纸的材料构成。矿物材料优选选自玻璃、石材、陶瓷材料和混凝土。在一个特别优选的实施方案中，这些材料已作为用常规有机或无机或杂化漆、底漆或蜡改性的表面存在。
烯属双键的交联
本发明的可聚合组合物中所含的烯属双键通过自由基聚合来交联。根据本发明通过使用适用于活化辐射活化的引发剂F的辐射来引发这一聚合反应。但是，原则上 - 无论存在引发剂 F与否- 使用如本申请上文中进一步定义的足够高能的辐射也足以引发方法步骤c)中的自由基聚合。
方法步骤c)优选在方法步骤b)之后最多120秒，更优选最多30秒进行。
异氰酸酯基团的交联
方法步骤d)中的异氰酸酯组分A的“交联”是其中所含的异氰酸酯基团与彼此或与已存在的氨基甲酸酯基团反应以形成选自脲二酮、异氰脲酸酯、脲基甲酸酯、缩二脲、亚氨基噁二嗪二酮和噁二嗪三酮结构的至少一种结构的过程。在此，消耗最初存在于异氰酸酯组分A中的异氰酸酯基团。通过形成上述基团，导致异氰酸酯组合物A中所含的单体和低聚多异氰酸酯结合形成聚合物网络。
由于在本发明的可聚合组合物中存在与异氰酸酯反应性基团相比明显摩尔过量的异氰酸酯基团，交联反应导致异氰酸酯组分A的总氮含量的最多20%，优选最多10%，特别优选最多5%，非常特别优选最多2%，尤其最多1%存在于氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基团中。
但是，在本发明的一个特别优选的实施方案中，固化的异氰酸酯组分A不是完全不含氨基甲酸酯和脲基甲酸酯基团。因此，考虑到上一段中定义的上限，其优选含有基于总氮含量计至少0.1%氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基团。
本发明的可聚合组合物中所含的异氰酸酯基团的交联优选主要通过异氰酸酯组分A中存在的游离异氰酸酯基团的至少50%，优选至少60%，特别优选至少70%，尤其至少80%，非常特别优选90%的环三聚以产生异氰脲酸酯结构单元来进行。因此，在成品材料中，相应含量的原始包含在异氰酸酯组分A中的氮结合在异氰脲酸酯结构中。但是，通常发生副反应，尤其是产生脲二酮、脲基甲酸酯和/或亚氨基噁二嗪二酮结构的那些，并且甚至可以有针对性地利用，以有利地影响例如所得聚异氰脲酸酯塑料的玻璃化转变温度（Tg）。但是，在这一实施方案中也优选存在氨基甲酸酯和/或脲基甲酸酯基团的上文定义的含量。
异氰酸酯基团的交联优选在50℃至220℃，更优选80℃至200℃，再更优选100℃至200℃的温度下进行。
在方法步骤d)中保持上述温度，直至在方法步骤b)开始时存在于异氰酸酯组分A中的游离异氰酸酯基团的至少50%，优选至少75%，再更优选至少90%被消耗。可以通过方法步骤b)开始时存在的异氰酸酯组分A中的以重量%计的异氰酸酯基团含量与反应产物中的以重量%计的异氰酸酯基团含量的比较，例如通过借助IR光谱学的在大约2270 cm-1的异氰酸酯谱带强度的上述比较来测定仍存在的异氰酸酯基团的百分比。
方法步骤d)的确切持续时间在此当然取决于要制造的工件的几何，尤其是表面积与体积的比率，因为甚至在形成的工件的芯中也必须达到所需温度所需最低时间。本领域技术人员可以通过简单的预备试验测定这些参数。
原则上，当上述温度保持1分钟至4小时时，实现上述含量的游离异氰酸酯基团的交联。特别优选的是在180℃至220℃的温度下1分钟至15分钟的持续时间或在120℃的温度下5分钟至120分钟的持续时间。
聚合物
在还另一实施方案中，本发明涉及可通过上述方法获得的涂层。
“涂层”的特征优选在于其施加到基底上。这种基底优选选自木材、塑料、金属、天然岩石、混凝土、纸和玻璃。在这方面，本发明还涉及用本发明的聚合物涂覆的基底。该涂层的特征特别优选在于层厚度为至少0.005 mm且最多5 mm，并优选在另外两个维度的至少一个中具有层厚度的至少10倍，特别优选100倍的尺寸。优选在另外两个中在另外两个维度中都达到上述倍数。
在另一实施方案中，本发明涉及至少一个涂层，其已施加到至少一个基底上且按压在两个基底之间，然后聚合并交联并因此充当胶粘剂。
在一个特定实施方案中，在按压在两个基底（其中至少一个已根据本发明涂覆）之间之前，通过使用光化辐射和/或热使所述至少一个涂层预聚合，目标是在按压之前获得根据本发明的稳固的胶粘剂涂层。
下列实施例仅用于例示本发明。它们不应以任何方式限制专利权利要求的保护范围。
实施例
一般细节:
除非另行指明，所有百分比数据基于重量百分比（重量%）。
在进行实验时存在的23℃的环境温度被称为RT（室温）。
下文详述的用于测定适当参数的方法用于进行和评估实施例并且也是通常用于测定根据本发明的相关参数的方法。
起始化合物
多异氰酸酯A: HDI三聚物(NCO官能度 > 3)，NCO含量为23.0重量%，Covestro AG公司。在23℃下的粘度为大约1200 mPa·s（DIN EN ISO 3219/A.3）。
丙烯酸酯1: 己二醇二丙烯酸酯（HDDA）源自abcr GmbH公司，纯度为99重量%，或源自Sigma-Aldrich公司，纯度<= 100重量%。
丙烯酸酯2: 甲基丙烯酸羟丙酯（HPMA）源自abcr GmbH公司，纯度为98重量%。
乙酸钾源自ACROS公司，纯度> 99重量%。
Lucirin TPO-L是BASF公司的(2,4,6-三甲基苯甲酰基)苯基次膦酸乙酯。
聚乙二醇（PEG）400源自ACROS公司，纯度> 99重量%。
除催化剂和HPMA外的所有原材料在使用前在减压下脱气。
催化剂的制造:
乙酸钾（5.0克）在室温下在PEG 400（95.0克）中搅拌如此之久，直至其全部溶解。由此获得乙酸钾在PEG 400中的5重量%溶液并且未经进一步处理即用作催化剂。
反应混合物的制造
除非另行指明，通过在Hauschild公司的高速混合机DAC 150.1 FVZ中在23℃下以2750min-1混合多异氰酸酯(A1-A2)和一种丙烯酸酯/多种丙烯酸酯与适当量的催化剂、引发剂和任选添加剂，制造反应混合物。
然后将其刮涂到玻璃板（无锡面，250 µm）上。
在第一交联步骤中，用镓掺杂的汞蒸气灯和未掺杂的汞蒸气灯（两者都在80 W/cm下和以5 m/min的带速度运行）借助UV固化来处理施加的层。在这些条件下获得的剂量为1400 mJ/cm2。
在第一交联步骤后，将板竖立并观察经UV光处理的涂料是否流下。
随后，将涂料完全固化。为此，将其引入空气循环炉在180℃下15分钟。
试验方法
流下
将经涂覆的板竖立在纸巾上10分钟，并目视评估涂料是否流下。如果由于直立而可察觉到涂料变化（例如在下边缘形成隆起），该涂料被归类为“流下”。
耐丙酮性
将小棉球用丙酮浸透并置于涂层表面上。每分钟将该棉球再用丙酮浸透以补偿蒸发。为此，借助喷洗瓶添加丙酮，以使该棉球在作用过程中不移动。在1分钟和5分钟后，移除用丙酮浸透的棉球，将受负荷的位置干燥并立即检查以抢在复原之前。目视和通过用手触摸检查试验区域的变化。随后，评估在试验区域是否已发生变化和发生何种变化。
评估漆层表面的软化或变色。
·0 不可发现变化
·1 溶胀圈、硬表面、仅可见变化/痕量色调变化
·2 溶胀圈、轻微软化/轻微色调变化
·3 明显软化（可能轻微起疱）/中等色调变化
·4 严重软化（可能严重起疱），可划透到基底/严重色调变化
·5 涂层在没有外来作用的情况下完全破坏/非常严重的色调变化。
硬度
硬度是一个物体对另一物体的穿入的机械阻力。其是在穿入表面时测得的压入力与压入体的接触面积的商。用穿入体的已知几何和测得的穿入深度计算接触面积。
在仪器化的穿入试验（马氏硬度）的情况下，在变形过程中测量压入力和穿入深度，在此将弹性和塑性变形计入考虑。以升高的试验力将角锥形穿入体（Vickers尖端）压入涂层。
由压入力、穿入深度和穿入体几何计算马氏硬度值（HM）。
借助Fischerscope H100C根据DIN EN ISO 14577-1测定硬度。
样品在标准气候中在23℃和50%相对湿度下调理至少16小时，然后测量。最大压入力的选择对该试验系列内的所有样品相同或对于每个样品独立评估和调节。调节标准在此是Bückle规则，据此调节最大压入力以使达到的穿入深度为涂层厚度的最大10%。
表1中给出作为5次测量的平均值的以N/mm2计的马氏硬度HM (F)作为测量结果。
目视评估
在完全固化后，目视评估并简要描述该膜。
实施例:
根据反应混合物的上述制造方法处理表1中给出的量的多异氰酸酯、丙烯酸酯、催化剂溶液。
将该反应混合物以250 µm的厚度刮涂到玻璃板的无锡面上，然后用镓掺杂和未掺杂的汞蒸气灯如上所述进行UV处理。随后，样品在空气循环炉中在180℃下固化15分钟。
在数字前面带有B的所有实施例是本发明的。在数字前面带有V的所有实施例是对比例并且非本发明的。对比例1是预言性的（prophetisch）。
所有实施例在完全固化后表现出高的马氏硬度HM (F)。
实施例B1至B5表明在辐射固化后获得抗流下的膜并在完全固化后获得均匀的澄清硬膜。
对比例V1表明纯异氰酸酯在辐射固化后没有形成抗流下的层。

Claims (15)

1.具有至少2.0:1.0的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团比率的涂料组合物，其含有：
a) 异氰酸酯组分A；
b) 至少一种三聚催化剂C；和
c) 至少一种选自组分B、D和E的组分，其中
组分B具有至少一个烯属双键但没有异氰酸酯反应性基团；
组分D在分子中具有至少一个异氰酸酯反应性基团和至少一个烯属双键；且
组分E在分子中既具有至少一个异氰酸酯基团也具有至少一个烯属双键。
2.如权利要求1中所述的组合物，其含有至少一种组分D或E。
3.如权利要求1或2中所述的组合物，其含有至少一种组分B。
4.如权利要求1至3任一项中所述的组合物，其中所述可聚合组合物中的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团的摩尔比为至少4.0:1.0。
5.如权利要求1至4任一项中所述的组合物，其另外含有适合作为本发明的可聚合组合物中所含的烯属双键的自由基聚合的辐射活化引发剂的组分F。
6.如权利要求1至5任一项中所述的组合物，其中选择组分B、D和E的含量以使所述涂料在其中所含的烯属双键的自由基聚合后不在垂直面上流下。
7.至少一种选自组分B、D和E的组分用于制造具有至少2.0:1.0的异氰酸酯基团与异氰酸酯反应性基团比率的涂料组合物的用途，所述涂料组合物含有异氰酸酯组分A并且既可以通过自由基聚合也可以通过异氰酸酯基团与彼此的交联而聚合。
8.制造涂层的方法，其包括步骤
a) 提供如权利要求1至6任一项中所定义的涂料组合物；
b) 将所述涂料组合物施加到表面上；
c) 使所述可聚合组合物中所含的烯属双键的至少一部分交联；和
d) 使所述可聚合组合物中所含的异氰酸酯基团交联；
其中首先进行方法步骤b)，然后方法步骤c)和最后方法步骤d)。
9.如权利要求8中所述的方法，其中所述可聚合组合物含有至少一种组分D且所述方法包括进一步的方法步骤d)，其中组分D的异氰酸酯反应性基团与异氰酸酯组分A或异氰酸酯组分A的反应产物的异氰酸酯基团交联。
10.如权利要求8或9中所述的方法，其中在方法步骤d)中，异氰酸酯组分A中存在的游离异氰酸酯基团的至少50%转化成异氰脲酸酯结构单元。
11.如权利要求8中所述的方法，其中方法步骤b)和c)在最多120秒的间隔内进行。
12.涂层，其可通过如权利要求8至11任一项中所述的方法获得。
13.制造胶粘结合物的方法，其包括步骤
a) 提供如权利要求1至6任一项中所定义的涂料组合物；
b) 将所述涂料组合物施加到表面上；
c) 使所述可聚合组合物中所含的烯属双键的至少一部分聚合；
d) 将所述至少一个经涂覆的表面与另一表面按压；和
e) 使所述可聚合组合物中所含的反应性异氰酸酯基团和在方法步骤c)中尚未转化的烯属双键交联；
其中在方法步骤b)之后以任意次序进行方法步骤c)、d)和e)。
14.经涂覆的产品，其可通过方法8获得。
15.经胶粘的产品，其可通过方法13获得。
CN201780070301.3A 2016-11-14 2017-11-14 双重固化涂料组合物 Pending CN109963890A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP16198688 2016-11-14
EP16198688.0 2016-11-14
PCT/EP2017/079218 WO2018087399A1 (de) 2016-11-14 2017-11-14 Beschichtungszusammensetzungen mit dualer härtung

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109963890A true CN109963890A (zh) 2019-07-02

Family

ID=57354125

Family Applications (5)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780070301.3A Pending CN109963890A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 双重固化涂料组合物
CN201780070395.4A Active CN109923143B (zh) 2016-11-14 2017-11-14 由前体制造物体的方法和可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途
CN201780070397.3A Pending CN110023368A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 基于双重固化异氰脲酸酯聚合物的复合材料
CN201780070285.8A Pending CN109923142A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 双重固化异氰脲酸酯聚合物
CN202210615172.4A Pending CN114874411A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 由前体制造物体的方法和可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途

Family Applications After (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780070395.4A Active CN109923143B (zh) 2016-11-14 2017-11-14 由前体制造物体的方法和可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途
CN201780070397.3A Pending CN110023368A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 基于双重固化异氰脲酸酯聚合物的复合材料
CN201780070285.8A Pending CN109923142A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 双重固化异氰脲酸酯聚合物
CN202210615172.4A Pending CN114874411A (zh) 2016-11-14 2017-11-14 由前体制造物体的方法和可自由基交联的树脂在增材制造法中的用途

Country Status (6)

Country Link
US (5) US11590692B2 (zh)
EP (4) EP3538583A1 (zh)
JP (1) JP7216644B2 (zh)
KR (1) KR102388093B1 (zh)
CN (5) CN109963890A (zh)
WO (4) WO2018087399A1 (zh)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2968549C (en) 2014-11-24 2020-03-10 Ppg Industries Ohio, Inc. Coreactive materials and methods for three-dimensional printing
US10434704B2 (en) 2017-08-18 2019-10-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Additive manufacturing using polyurea materials
WO2019092140A1 (de) * 2017-11-09 2019-05-16 Covestro Deutschland Ag Verfahren zur herstellung eines gegenstandes und verwendung eines radikalisch vernetzbaren harzes in einem additiven fertigungsverfahren
US20210032392A1 (en) * 2017-11-14 2021-02-04 Covestro Deutschland Ag Semi-finished product on the basis of a dual crosslinking mechanism
CN112771219A (zh) * 2018-07-25 2021-05-07 索密耐公司 3d打印的套筒
GB201819984D0 (en) 2018-12-07 2019-01-23 Ge Healthcare Bio Sciences Ab Chromatography column and method of assembling the same
JP2022518861A (ja) * 2019-02-01 2022-03-16 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア ポリウレタン及びこれを含むｕｖ－湿気二重硬化ｐｕ反応性ホットメルト
WO2021002479A1 (ja) * 2019-07-04 2021-01-07 株式会社リコー 立体造形物の製造方法及び製造装置、並びに、立体造形用硬化液、及び立体造形用キット
US20220153911A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-19 Covestro Llc Polyurethane and polyisocyanurate hybrid materials and method of preparing the same
US20220153910A1 (en) * 2020-11-18 2022-05-19 Covestro Llc Polyurethane and polyisocyanurate hybrid coatings
JP2024514474A (ja) 2021-03-29 2024-04-02 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフト ポリイソシアヌレート－プリプレグおよびそれから製造される繊維複合コンポーネント
EP4092064A1 (en) 2021-05-17 2022-11-23 Covestro Deutschland AG Photo- and thermally curable resin useful for additive manufacturing
EP4116348A1 (en) 2021-07-09 2023-01-11 Covestro Deutschland AG Photo- and thermally curable resin useful in additive manufacturing processes
EP4166331A1 (en) * 2021-10-12 2023-04-19 Covestro Deutschland AG Photo- and thermally curable resin useful in additive manufacturing processes
CN115160908B (zh) * 2022-07-06 2023-07-07 海利得新材料研究(上海)有限公司 无溶剂uv哑光涂料及其制备方法

Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128537A (en) * 1977-07-27 1978-12-05 Ici Americas Inc. Process for preparing ethylenically unsaturated isocyanurates
US4296215A (en) * 1978-07-27 1981-10-20 Ici Americas Inc. Method to thicken dissolved thermoset resins
US5130402A (en) * 1988-07-01 1992-07-14 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Coating composition and plastisol composition, and articles coated therewith
US5250608A (en) * 1991-08-02 1993-10-05 Imperial Chemical Industries Plc Curable compositions
US5322861A (en) * 1991-10-01 1994-06-21 Mitsubishi Kasei Corporation Ultraviolet-hardening urethane acrylate oligomer
US6133397A (en) * 1993-05-24 2000-10-17 Arco Chemical Technology, L.P. Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates
CN1377379A (zh) * 1999-09-30 2002-10-30 巴斯福股份公司 能够用紫外线和热硬化的聚氨酯水分散体,以及它们的用途
US20040110918A1 (en) * 1999-06-25 2004-06-10 Hans-Josef Laas Process for producing polyaddition compounds containing uretdione groups
WO2004078820A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-16 Dow Global Technologies Inc. Preparation of isocyanurate group containing polyisocyanate mixtures
CN101084251A (zh) * 2004-12-22 2007-12-05 巴斯福股份公司 可辐射硬化的化合物
CN101284955A (zh) * 2007-04-11 2008-10-15 比亚迪股份有限公司 一种双重固化涂料组合物及其制备方法
US7943682B2 (en) * 2005-12-01 2011-05-17 Basf Aktiengesellschaft Radiation-curable water-emulsifiable polyisocyanates
US20120029144A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Basf Se High-functionality polyisocyanates containing urethane groups
CN102504174A (zh) * 2011-12-19 2012-06-20 烟台德邦科技有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法以及应用
CN104830222A (zh) * 2015-04-28 2015-08-12 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 一种可双重固化的低表面能聚氨酯涂料及其制备方法
WO2015155195A1 (en) * 2014-04-10 2015-10-15 Bayer Materialscience Ag Polyurethane composite material and process of preparing same
CN105246953A (zh) * 2013-02-08 2016-01-13 拜耳东南亚私人有限公司 使用硬涂层的塑料基材的改进的最大加工温度
WO2016087366A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 Covestro Deutschland Ag Free radical polymerizable polyurethane composition

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB809809A (en) 1956-11-16 1959-03-04 Ici Ltd Polymeric isocyanates and their manufacture
GB952931A (en) 1961-05-25 1964-03-18 Ici Ltd Improved polyisocyanate compositions
GB966338A (en) 1961-10-26 1964-08-12 Ici Ltd Polyurethane surface coatings
US3211703A (en) 1962-03-23 1965-10-12 Monsanto Res Corp Polyaliphatic polyisocyanurate laminating resin prepared in the presence of a cocatalyst system
DE1226109B (de) 1964-04-20 1966-10-06 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur
CA932333A (en) 1966-02-02 1973-08-21 Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft Compounds containing the 2,4,6-triketo-1,3,5-oxadiazine ring
GB1200542A (en) 1967-01-19 1970-07-29 Takeda Chemical Industries Ltd A method for producing isocyanate trimers
DE1954093C3 (de) 1968-11-15 1978-12-21 Mobay Chemical Corp., Pittsburgh, Pa. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von polymeren organischen Isocyanaten
GB1386399A (en) 1971-07-16 1975-03-05 Ici Ltd Isocyanurate polymers
GB1391066A (en) 1971-07-16 1975-04-16 Ici Ltd Urethane oils
BE795448A (nl) * 1972-02-24 1973-08-16 Shell Int Research Werkwijze voor de bereiding van hardbare composities
DE2414413C3 (de) 1974-03-26 1978-08-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verwendung von Lösungen von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur in Zweikomponenten-Polyurethan-Lacken
DE2452532C3 (de) 1974-11-06 1978-08-24 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanurat-Struktur
US4040992A (en) 1975-07-29 1977-08-09 Air Products And Chemicals, Inc. Catalysis of organic isocyanate reactions
DE2641380C2 (de) 1976-09-15 1989-11-23 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten mit Isocyanuratstruktur
DE2722400C2 (de) * 1977-05-17 1985-05-30 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von wärmebeständigen, blasenfreien Isocyanuratgruppen aufweisenden Kunststoffen
US4145544A (en) 1977-07-27 1979-03-20 Ici Americas Inc. Preparation of isocyanurates
US4159376A (en) 1977-07-27 1979-06-26 Ici Americas Inc. Isocyanurates from unsaturated monohydric alcohols and polyisocyanates
EP0000659B1 (en) * 1977-07-27 1981-09-09 Ici Americas Inc. An isocyanurate composition formed by the trimerisation of an isocyanate group containing urethane of an aromatic polyisocyanate and a vinylidenecarbonyloxyalkanol and solutions, polymers and laminates obtained therefrom.
DE2806731A1 (de) 1978-02-17 1979-08-23 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
US4232133A (en) * 1978-07-27 1980-11-04 Ici Americas Inc. Polyisocyanurate containing molding compositions
CA1112243A (en) 1978-09-08 1981-11-10 Manfred Bock Process for the preparation of polyisocyanates containing isocyanurate groups and the use thereof
DE2901479A1 (de) 1979-01-16 1980-07-24 Bayer Ag Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethan-lacken
CA1127644A (en) 1980-01-28 1982-07-13 Anupama Mishra Isocyanurate products and polyurethanes therefrom
DE3033860A1 (de) 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
DE3100263A1 (de) 1981-01-08 1982-08-12 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung bei der herstellung von polyurethanen
DE3100262A1 (de) 1981-01-08 1982-08-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, als katalysator-komponente fuer dieses verfahren geeignete loesungen, sowie die verwendung der verfahrensprodukte als isocyanat-komponente bei der herstellung von polyurethanen
US4352906A (en) * 1981-08-06 1982-10-05 Ici Americas Inc. Blister resistant calcium carbonate filled polyisocyanurate resin molding compositions
JPS58162581A (ja) 1982-03-19 1983-09-27 Nippon Polyurethan Kogyo Kk ポリウレタン塗料用組成物
DE3227489A1 (de) 1982-07-23 1984-01-26 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als isocyanatkomponente zur herstellung von polyurethanen
PT77070B (en) 1982-07-29 1986-01-27 Dsm Resins Bv Oligomerisation of polyisocyanates
AT375652B (de) 1982-10-29 1984-08-27 Valentina Alexandro Postnikova Verfahren zur herstellung von arylaliphatischen polyisozyanuraten
JPH0641501B2 (ja) * 1984-04-30 1994-06-01 旭オーリン株式会社 重合体生成物の製造法
JPH0641500B2 (ja) * 1984-04-30 1994-06-01 旭オーリン株式会社 重合体生成物の製造方法
DE3521618A1 (de) 1985-06-15 1986-12-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen In wasser dispergierbare polyisocyanat-zubereitung und ihre verwendung als zusatzmittel fuer waessrige klebstoffe
JPH0678418B2 (ja) 1986-03-10 1994-10-05 大日本インキ化学工業株式会社 樹脂組成物
JP2598391B2 (ja) * 1986-03-24 1997-04-09 三菱化学株式会社 磁気記録媒体の製造方法
DE3700209A1 (de) 1987-01-07 1988-07-21 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten mit biuretstruktur
DE3737244A1 (de) 1987-11-03 1989-05-18 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen und olefinische doppelbindungen aufweisenden verbindungen und ihre verwendung als bindemittel
DE3811350A1 (de) 1988-04-02 1989-10-19 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratpolyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaltenen verbindungen und ihre verwendung
DE3814167A1 (de) 1988-04-27 1989-11-09 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
DE3819627A1 (de) 1988-06-09 1989-12-14 Bayer Ag Uv-haertbare beschichtungen fuer polycarbonatformkoerper
CA1334848C (en) 1988-08-05 1995-03-21 William E. Slack Process for the production of polyisocyanates which contain isocyanurate groups
CA1334849C (en) 1988-08-24 1995-03-21 Bayer Corporation Process for the production of polyisocyanates which contain isocyanurate groups
US4855383A (en) * 1988-09-23 1989-08-08 Ashland Oil, Inc. In situ quaternary ammonium catalyst formation for curing polymeric isocyanates
DE3900053A1 (de) 1989-01-03 1990-07-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von uretdion- und isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten, die nach diesem verfahren erhaeltlichen polyisocyanate und ihre verwendung in zweikomponenten-polyurethanlacken
DE3902078A1 (de) 1989-01-25 1990-07-26 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von modifizierten, isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
US5091496A (en) * 1989-05-19 1992-02-25 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Polyisocyanatoalkylphenyl-isocyanurates, method for the preparation thereof and use thereof
DE3928503A1 (de) 1989-08-29 1991-03-07 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von loesungen von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten in lackloesungsmitteln und ihre verwendung
DE4005762A1 (de) 1990-02-23 1991-08-29 Bayer Ag Trimerisierungskatalysatoren, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten
US5234970A (en) * 1991-07-16 1993-08-10 W. R. Grace & Co.-Conn. Dual curing composition based on isocyanate trimer and use thereof
DE4136618A1 (de) 1991-11-07 1993-05-13 Bayer Ag Wasserdispergierbare polyisocyanatgemische
IT1255279B (it) * 1992-05-20 1995-10-26 Sir Ind Spa Composizioni poliestere/isocianato reticolabili adatte alla preparazione di manufatti in composito particolarmente con processi ad iniezione, procedimento per la loro preparazione e loro utilizzo
DE4405055A1 (de) 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung
DE4405054A1 (de) 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Modifizierte (cyclo)aliphatische Polyisocyanatmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
JPH07329191A (ja) * 1994-06-09 1995-12-19 Denken Eng Kk 光造形法
DE19611849A1 (de) 1996-03-26 1997-10-02 Bayer Ag Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung
JP2001516392A (ja) * 1997-04-01 2001-09-25 ハンツマン・アイシーアイ・ケミカルズ・エルエルシー ポリイソシアネート基体のキセロゲル
DE19734048A1 (de) 1997-08-06 1999-02-11 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Polyisocyanaten, damit hergestellte Polyisocyanate und deren Verwendung
ZA9810038B (en) 1997-11-04 2000-05-03 Rhodia Chimie Sa A catalyst and a method for the trimerization of isocyanates.
DE19818312A1 (de) * 1998-04-23 1999-10-28 Bayer Ag Wäßriges Beschichtungssytem aus UV-härtenden Isocyanatgruppen aufweisenden Urethan(meth)acrylatisocyanaten
ATE225777T1 (de) 1998-06-02 2002-10-15 Bayer Ag Verfahren zur herstellung iminooxadiazindiongruppen enhaltender polyisocyanate
WO2001053277A1 (fr) * 2000-01-20 2001-07-26 Rhodia Chimie Procede d'obtention de polyisocyanate(s) ramifie(s) faiblement colore(s), et composition en decoulant
DE10016194A1 (de) * 2000-03-31 2001-10-04 Bayer Ag Beschichtungssystem enthaltend UV-härtbare, Isocyanatgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate und Hydroxylgruppen aufweisende Urethan(meth)acrylate
DE10041634C2 (de) * 2000-08-24 2002-10-17 Basf Coatings Ag Wäßrige Dispersion und ihre Verwendung zur Herstellung von thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
DE10065176A1 (de) 2000-12-23 2002-06-27 Degussa Katalysator und Verfahren zur Herstellung von niedrigviskosen und farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyanaten
JP2004217808A (ja) * 2003-01-16 2004-08-05 Mitsubishi Chemicals Corp 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物並びにそれを用いた印刷インキ用バインダー及び積層シート
JP2004315617A (ja) * 2003-04-14 2004-11-11 Mitsubishi Rayon Co Ltd 立体造形用組成物、及び立体造形物
JP2005015627A (ja) * 2003-06-26 2005-01-20 Jsr Corp 光硬化性液状樹脂組成物
DE102004012571A1 (de) 2004-03-12 2005-09-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung
DE102004043537A1 (de) * 2004-09-09 2006-03-16 Bayer Materialscience Ag Herstellung von neuen strahlenhärtenden Bindemitteln
WO2007038361A2 (en) * 2005-09-22 2007-04-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of producing adherent coatings on resinous substrates
WO2007048819A1 (en) * 2005-10-27 2007-05-03 Huntsman Advanced Materials (Switzerland) Gmbh Antimony-free photocurable resin composition and three dimensional article
US20070299242A1 (en) * 2006-06-21 2007-12-27 Bayer Materialscience Llc Pendant acrylate and/or methacrylate-containing polyether monols and polyols
DE102006051897A1 (de) 2006-10-31 2008-05-08 Bayer Materialscience Ag Bedruckte, verformbare Folien
US8431673B2 (en) * 2007-11-19 2013-04-30 Cytec Surface Specialties S.A. Radiation curable compositions
US20110201709A1 (en) * 2008-11-10 2011-08-18 Dow Global Technologies Llc Isocyanate trimerisation catalyst system, a precursor formulation, a process for trimerising isocyanates, rigid polyisocyanurate/polyurethane foams made therefrom, and a process for making such foams
JP5215897B2 (ja) * 2009-02-06 2013-06-19 日本ビー・ケミカル株式会社 塗膜形成方法
JP4807604B2 (ja) * 2009-03-23 2011-11-02 Ｄｉｃ株式会社 保護粘着フィルム、スクリーンパネル、及び携帯電子端末
CN102762657B (zh) * 2009-10-16 2015-02-18 Posco公司 可辐射固化的树脂组合物和包括其的耐指纹树脂组合物
US8372330B2 (en) * 2009-10-19 2013-02-12 Global Filtration Systems Resin solidification substrate and assembly
WO2011084578A1 (en) * 2009-12-17 2011-07-14 Dsm Ip Assets, B.V. Substrate-based additive fabrication process
US9157007B2 (en) 2011-03-09 2015-10-13 3D Systems, Incorporated Build material and applications thereof
CN103998479B (zh) * 2011-12-22 2017-12-08 科思创德国股份有限公司 具有高的oh基团含量的水性聚丙烯酸酯共聚物分散体
EP2812370B1 (de) * 2012-02-08 2015-11-04 Covestro Deutschland AG Verfahren zum herstellen eines polyurethan-polyisocyanurat-hartschaumstoffs
EP2847246B1 (en) 2012-05-08 2016-04-20 Basf Se Preparation of polyisocyanates having isocyanurate groups and their use
CN102675590B (zh) * 2012-05-25 2014-04-02 深圳职业技术学院 一种含脂环族环氧和双键的双重固化树脂的制备方法及应用
CN104487527B (zh) * 2012-06-18 2017-04-19 Ppg工业俄亥俄公司 可用于涂覆金属基材的双重固化组合物和使用该组合物的方法
CN102977335B (zh) * 2012-11-30 2015-04-22 深圳职业技术学院 一种以环氧氯丙烷为原料制备含光-热双重固化基团树脂的方法
JP5633770B1 (ja) * 2013-03-27 2014-12-03 Dic株式会社 活性エネルギー線硬化性組成物、その硬化塗膜、及び該硬化塗膜を有する物品
CA2922235A1 (en) * 2013-08-26 2015-03-05 Basf Se Radiation-curable water-dispersible polyurethane (meth)acrylates
WO2015060259A1 (ja) * 2013-10-21 2015-04-30 三井化学株式会社 光学材料用重合性組成物および光学材料
ES2651140T3 (es) 2013-12-10 2018-01-24 Covestro Deutschland Ag Poliisocianatos con grupos iminooxadiacina diona
JP2016002683A (ja) * 2014-06-16 2016-01-12 コニカミノルタ株式会社 ３ｄ造形物の製造方法、３ｄ造形用光硬化性組成物および３ｄ造形用インクセット
EP2993195A1 (en) * 2014-09-05 2016-03-09 Huntsman International Llc A method for improving fracture toughness of polyisocyanurate comprising reaction products
JP2016135477A (ja) * 2015-01-20 2016-07-28 関西ペイント株式会社 基材の被膜形成方法
GB201501965D0 (en) * 2015-02-05 2015-03-25 Lumina Adhesives Ab Polyurethane based switchable adhesives
JP6381474B2 (ja) * 2015-03-31 2018-08-29 三井化学株式会社 硬化性ポリウレタン樹脂組成物および硬化物
FR3035109B1 (fr) * 2015-04-20 2017-04-28 Arkema France Urethanes aminoacrylate-acrylates de haute fonctionnalite derives de l'addition d'un aminoalcool a amine secondaire sur un acrylate multifonctionnel.
WO2016170061A1 (en) 2015-04-21 2016-10-27 Covestro Deutschland Ag Polyisocyanurate plastics having high thermal stability
JP6976856B2 (ja) 2015-04-21 2021-12-08 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトCovestro Deutschland Ag ポリイソシアヌレートポリマーおよびポリイソシアヌレートポリマーの製造方法
JP2018513900A (ja) 2015-04-21 2018-05-31 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 断熱条件下で製造されたポリイソシアヌレートポリマーに基づく固体
EP3515958B8 (en) 2016-09-20 2020-10-21 Covestro Intellectual Property GmbH & Co. KG Anisotropic composite materials based on polyisocyanates

Patent Citations (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4128537A (en) * 1977-07-27 1978-12-05 Ici Americas Inc. Process for preparing ethylenically unsaturated isocyanurates
US4296215A (en) * 1978-07-27 1981-10-20 Ici Americas Inc. Method to thicken dissolved thermoset resins
US5130402A (en) * 1988-07-01 1992-07-14 Sanyo Chemical Industries, Ltd. Coating composition and plastisol composition, and articles coated therewith
US5250608A (en) * 1991-08-02 1993-10-05 Imperial Chemical Industries Plc Curable compositions
US5322861A (en) * 1991-10-01 1994-06-21 Mitsubishi Kasei Corporation Ultraviolet-hardening urethane acrylate oligomer
US6133397A (en) * 1993-05-24 2000-10-17 Arco Chemical Technology, L.P. Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates
US20040110918A1 (en) * 1999-06-25 2004-06-10 Hans-Josef Laas Process for producing polyaddition compounds containing uretdione groups
CN1377379A (zh) * 1999-09-30 2002-10-30 巴斯福股份公司 能够用紫外线和热硬化的聚氨酯水分散体,以及它们的用途
WO2004078820A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-16 Dow Global Technologies Inc. Preparation of isocyanurate group containing polyisocyanate mixtures
CN101084251A (zh) * 2004-12-22 2007-12-05 巴斯福股份公司 可辐射硬化的化合物
US7943682B2 (en) * 2005-12-01 2011-05-17 Basf Aktiengesellschaft Radiation-curable water-emulsifiable polyisocyanates
CN101284955A (zh) * 2007-04-11 2008-10-15 比亚迪股份有限公司 一种双重固化涂料组合物及其制备方法
US20120029144A1 (en) * 2010-07-30 2012-02-02 Basf Se High-functionality polyisocyanates containing urethane groups
CN102504174A (zh) * 2011-12-19 2012-06-20 烟台德邦科技有限公司 一种聚氨酯丙烯酸酯及其制备方法以及应用
CN105246953A (zh) * 2013-02-08 2016-01-13 拜耳东南亚私人有限公司 使用硬涂层的塑料基材的改进的最大加工温度
WO2015155195A1 (en) * 2014-04-10 2015-10-15 Bayer Materialscience Ag Polyurethane composite material and process of preparing same
WO2016087366A1 (en) * 2014-12-01 2016-06-09 Covestro Deutschland Ag Free radical polymerizable polyurethane composition
CN104830222A (zh) * 2015-04-28 2015-08-12 中科院广州化学有限公司南雄材料生产基地 一种可双重固化的低表面能聚氨酯涂料及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
马兴元，冯见艳，张韬琳编著: "《合成革化学与工艺学》", 30 November 2015, 中国轻工业出版社, pages: 37 *

Also Published As

Publication number Publication date
JP2019535554A (ja) 2019-12-12
CN109923143A (zh) 2019-06-21
WO2018087399A1 (de) 2018-05-17
US11590692B2 (en) 2023-02-28
EP3538584B1 (de) 2020-08-26
CN110023368A (zh) 2019-07-16
JP7216644B2 (ja) 2023-02-01
US11613072B2 (en) 2023-03-28
KR102388093B1 (ko) 2022-04-20
WO2018087396A1 (de) 2018-05-17
WO2018087395A1 (de) 2018-05-17
EP3538584A1 (de) 2019-09-18
WO2018087382A1 (de) 2018-05-17
EP3538586A1 (de) 2019-09-18
US20190367665A1 (en) 2019-12-05
CN109923143B (zh) 2022-04-22
CN109923142A (zh) 2019-06-21
CN114874411A (zh) 2022-08-09
US20190367666A1 (en) 2019-12-05
EP3538583A1 (de) 2019-09-18
US20190337224A1 (en) 2019-11-07
US10449714B2 (en) 2019-10-22
US20200190245A1 (en) 2020-06-18
US20180133953A1 (en) 2018-05-17
KR20190086447A (ko) 2019-07-22
EP3538585A1 (de) 2019-09-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109963890A (zh) 双重固化涂料组合物
US9944771B2 (en) Water-dispersible polyisocyanates
US11286331B2 (en) Hydrophilically modified polyisocyanurate plastic and process for production thereof
RU2648994C2 (ru) Радиационно отверждаемые, способные диспергироваться в воде полиуретан(мет)акрилаты
CN109071768A (zh) 制备聚异氰脲酸酯复合材料的方法
CN109071748A (zh) 制造聚异氰脲酸酯复合材料的方法
EP3743449B1 (de) Halbzeuge basierend auf dualem vernetzungsmechanismus
US8247482B2 (en) Hydrophilic polyisocyanate compositions based on phosphate esters
EP3529326B1 (de) Harte beschichtungen mit hoher chemischer und mechanischer beständigkeit
EP1530604A1 (de) Wasseremulgierbare isocyanate mit verbesserten eigenschaften
JP2003073447A (ja) 自己乳化型ポリイソシアネート組成物及びそれを用いた水性塗料
US11124672B2 (en) Frost-resistant water paints based on polyisocyanates
CN105829376B (zh) 制备水可乳化聚氨酯丙烯酸酯的方法
US20180371290A1 (en) Water-dispersible polyisocyanates
US20220145149A1 (en) Anhydrously curing polyisocyanate-based adhesives
US20230365831A1 (en) A coating composition, its preparation and use thereof
US11124682B2 (en) Frost-resistant adhesives based on polyisocyanates
DE60020492T2 (de) Feuchtigkeitshärtende Zusammensetzungen, die Isocyanat- und Succinylharnstoff-Gruppen enthalten
CN114729100A (zh) 封闭多异氰酸酯交联剂、其制备方法和包含交联剂的涂料组合物
JP2017095533A (ja) ブロックポリイソシアネート組成物、熱硬化性組成物、及び硬化物
JP2020525578A (ja) 架橋ポリイソシアネートに基づく着色プラスチック
JP2016540059A (ja) 被覆材料のための新規な架橋剤
JPH041284A (ja) 二液型ウレタン塗料用樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination