JP2020525578A - 架橋ポリイソシアネートに基づく着色プラスチック - Google Patents

Abstract

本発明は、顔料および／または顔料配合物により着色された架橋イソシアネートから製造された材料に関する。

Description

本発明は、顔料および／または顔料配合物により着色された架橋イソシアネートから製造された材料に関する。

脂肪族ポリイソシアネートのイソシアネート基の触媒架橋により得られるプラスチックは、ほとんど文献に記載されていない。

Ｔｈｅｏ Ｆｌｉｐｓｅｎの論文「Ｄｅｓｉｇｎ， ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎｅｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｅｎｓｅｌｙ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ ｐｏｌｙｍｅｒ ｏｐｔｉｃａｌ ｆｉｂｅｒ ａｎｄ ａｍｐｌｉｆｉｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ」，Ｒｉｊｋｓｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅｉｔ Ｇｒｏｎｉｎｇｅｎ，２０００では、ネオジム／クラウンエーテル錯体を触媒とするモノマーＨＤＩの三量化について記載されている。得られたポリイソシアヌレートは、良好な光学的、熱的および機械的特性を有すると言われ、特に高分子光ファイバーとしての光学用途への適合性について、上記論文で検討された。

国際公開第２０１５／１６６９８３号は、発光ダイオードのカプセル化のためのイソシアヌレートポリマーの使用について記載している。アロファネート基を含有するイソシアヌレートポリマーのみが十分な特性を有することが明確に強調されている。

両方の出版物は光学部品の製造に関係しているため、染料の使用に関する説明はなく、所望の最終用途に関してもあまり意味がない。

国際公開第２０１５／１６６９８３号

Ｔｈｅｏ Ｆｌｉｐｓｅｎ，"Ｄｅｓｉｇｎ， ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎｅｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｄｅｎｓｅｌｙ ｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ ｐｏｌｙｍｅｒｓ ｆｏｒ ｐｏｌｙｍｅｒ ｏｐｔｉｃａｌ ｆｉｂｅｒ ａｎｄ ａｍｐｌｉｆｉｅｒ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ"，Ｒｉｊｋｓｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅｉｔ Ｇｒｏｎｉｎｇｅｎ，２０００

第１の実施形態では、本発明は、少なくとも１つの顔料の存在下でポリイソシアネート組成物Ａの触媒架橋により得られる着色プラスチックであって、（ｉ）プラスチックが、ポリイソシアネート組成物Ａ、染料および繊維状充填剤の重量の合計に基づいて、少なくとも１００のアスペクト比を有する繊維状充填剤を少なくとも５重量％含有することと、（ｉｉ）ウレトジオン、イソシアヌレート、ビウレットおよびイミノオキサジアジンジオン構造内に結合した窒素成分が、合計して、ポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の少なくとも６０％になることとを特徴とする、着色プラスチックに関する。

本出願でいう「イソシアネート反応性基」とは、ヒドロキシル、アミノおよびチオール基である。より好ましくは、触媒架橋の開始時の反応混合物中のイソシアネート基とイソシアネート反応性基とのモル比は、少なくとも５：１、好ましくは少なくとも１０：１である。「反応混合物」は、ポリイソシアネート組成物Ａの触媒架橋に必要なすべての成分、染料、繊維状充填剤、ポリイソシアネート組成物Ａおよびすべてのさらなる成分からなる。したがって、反応混合物は、本発明の着色プラスチックを生じる。

繊維状充填剤の存在下における所定の割合の顔料の着色効果は、繊維状充填剤の非存在下における着色効果よりも大きいため、繊維状充填剤と顔料との組み合わせは特に有利である。したがって、同じ視覚的印象を得るには、より低い顔料濃度が必要である。顔料は少なくともプラスチックの安定性にプラスの貢献をせず、多くの場合、実際にプラスチックを弱めるため、顔料の含有量を最小限に抑えることが有利である。

ポリイソシアネート組成物Ａ
本明細書で使用される「ポリイソシアネート」という用語は、分子内に２つ以上のイソシアネート基（これは、一般構造−Ｎ＝Ｃ＝Ｏの遊離イソシアネート基を意味すると当業者には理解される）を含有する化合物の総称である。これらのポリイソシアネートの最も単純で最も重要な代表例は、ジイソシアネートである。これらは一般構造Ｏ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ−Ｎ＝Ｃ＝Ｏを有し、式中、Ｒは通常、脂肪族、脂環式および／または芳香族ラジカルを表す。

多官能性（２つ以上のイソシアネート基）のため、ポリイソシアネートを使用して、多数のポリマー（例えば、ポリウレタン、ポリ尿素、ポリウレトジオン、ポリカルボジイミド、ポリイソシアヌレート）および低分子量化合物（例えば、ウレタンプレポリマーまたはウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／もしくはオキサジアジントリオン構造を含むプレポリマー）を調製することができる。

本発明でいう「ポリイソシアネート」に一般的に言及する場合、これはモノマーおよび／またはオリゴマーのポリイソシアネートを意味する。しかしながら、本発明の多くの態様を理解するために、モノマーのジイソシアネートとオリゴマーのポリイソシアネートとを区別することが重要である。本明細書で「オリゴマーポリイソシアネート」に言及する場合、これは、少なくとも２つのモノマージイソシアネート分子から形成されるポリイソシアネート、すなわち、少なくとも２つのモノマージイソシアネート分子から形成される反応生成物を構成するかまたは含む化合物を意味する。「オリゴマーポリイソシアネート」は、好ましくは、２〜２０個、または好ましくは２〜１０個のモノマージイソシアネート分子から形成されている。

モノマージイソシアネートからのオリゴマーポリイソシアネートの調製は、本明細書ではモノマージイソシアネートの修飾とも呼ばれる。本明細書で使用されるこの「修飾」は、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を有するオリゴマーポリイソシアネートを得るためのモノマージイソシアネートの反応を意味する。特に、ヒドロキシル基を含む触媒溶媒を使用する場合、本発明に従って適切なオリゴマーポリイソシアネートは、ウレタンおよびアロファネート構造も含む。しかしながら、アロファネートおよびウレタン構造は、オリゴマー化を引き起こす構造の総量のごく一部のみを構成することが好ましい。

例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）は、２つのイソシアネート基を含み、少なくとも２つのポリイソシアネート分子の反応生成物ではないため、「モノマージイソシアネート」である。

対照的に、少なくとも２つのイソシアネート基を依然として有する少なくとも２つのＨＤＩ分子の反応生成物は、本発明では「オリゴマーポリイソシアネート」である。そのような「オリゴマーポリイソシアネート」の代表例は、モノマーＨＤＩ、例えばＨＤＩイソシアヌレートおよびＨＤＩビウレットから進行し、これらの各々は３つのモノマーＨＤＩ単位から形成される。

本発明でいう「ポリイソシアネート組成物Ａ」とは、初期反応混合物中のイソシアネート成分を指す。言い換えれば、これは、イソシアネート基を有する初期反応混合物中のすべての化合物の合計である。したがって、ポリイソシアネート組成物Ａは、本発明の方法における反応物として使用される。本明細書で「ポリイソシアネート組成物Ａ」、特に「ポリイソシアネート組成物Ａを提供すること」に言及する場合、これはポリイソシアネート組成物Ａが存在し、反応物として使用されることを意味する。

原則として、ポリイソシアネート組成物Ａは、個々の成分として、または任意の混合比で、モノマーおよびオリゴマーのポリイソシアネートを含んでもよい。

しかしながら、オリゴマーポリイソシアネートはモノマーポリイソシアネートよりも揮発性が低いため、労働安全上の理由から、ポリイソシアネート組成物Ａ中のモノマーポリイソシアネートの割合を可能な限り減らすことが望ましい場合がある。そのため、本発明の好ましい実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、オリゴマーポリイソシアネートを含み、モノマージイソシアネートが少なく、「モノマージイソシアネートが少ない」とは、ポリイソシアネート組成物Ａのモノマージイソシアネート含有量が２０重量％未満、好ましくは５重量％未満、より好ましくは１重量％未満、最も好ましくは０．５重量％未満であることを意味する。

ここで、「モノマーが少ない」および「モノマーポリイソシアネートが少ない」とは、本明細書では、ポリイソシアネート組成物Ａに関して同義的に使用される。

本発明の一実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、完全に、または少なくとも８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％、９８重量％、９９重量％または９９．５重量％程度まで、オリゴマーポリイソシアネートからなる。好ましくは、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、完全に、または少なくとも９９．７重量％、９９．８重量％または９９．９重量％程度まで、オリゴマーポリイソシアネートからなる。オリゴマーポリイソシアネートの上記含有量は、ポリイソシアネート組成物Ａに基づいており、例えば、本発明の方法中に中間体として形成されないが、反応の開始時に反応物として使用されるポリイソシアネート組成物Ａ中に既に存在することを意味する。

使用されるポリイソシアネート組成物Ａは、モノマーが少ない。実際には、これは、ポリイソシアネート組成物Ａとしてオリゴマーポリイソシアネートを使用することにより特に達成することができ、その調製において、実際の修飾反応の後に、それぞれ、未変換の過剰なモノマーポリイソシアネートを除去する少なくとも１つのさらなる方法工程が続く。上記のモノマーの除去は、それ自体既知の方法により、特に高真空下での薄膜蒸留により、またはイソシアネート基に対して不活性な適切な溶媒、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロペンタンまたはシクロヘキサンなどの脂肪族または脂環式炭化水素による抽出により、特に実用的な様式で行うことができる。

本発明の一実施形態では、本発明のポリイソシアネート組成物Ａは、モノマーポリイソシアネートを修飾し、続いて未変換モノマーを除去することにより得られる。

本発明の一実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、オリゴマーポリイソシアネートを含み、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、２０重量％、１５重量％、１０重量％、５重量％、４重量％、３重量％、２重量％、１重量％または０．５重量％のモノマーポリイソシアネートを含む。好ましくは、ポリイソシアネート組成物Ａは、オリゴマーポリイソシアネートを含み、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、０．３重量％、０．２重量％または０．１重量％以下のモノマーポリイソシアネートを含む。

本発明の特定の実施形態では、オリゴマーポリイソシアネートを含み、モノマーポリイソシアネートを含まないかまたは本質的に含まないポリマー組成物Ａが使用される。「本質的に含まない」とは、本明細書では、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、モノマーポリイソシアネートの含有量が０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％、０．２重量％または０．１重量％以下であることを意味する。驚くべきことに、これにより、架橋時の体積収縮が明らかに低下する。さらに、この反応は発熱性が低いため、反応条件がより高速でより厳しいにもかかわらず、高品質のポリイソシアヌレートポリマーを得ることができる。加えて、モノマー含有量が低いポリイソシアネートは、潜在的リスクがより低く、その取り扱いおよび加工が非常に単純になる。

他方、モノマーポリイソシアネートの添加を制御することにより、ポリイソシアネート組成物Ａの粘度を必要な方法条件に容易に調整することが可能である。この場合、添加されるモノマーは、反応性希釈剤として作用し、架橋時にポリマーマトリックスに組み込まれる。

本発明の方法の別の好ましい実施形態では、モノマーポリイソシアネートが豊富なポリイソシアネート組成物Ａが使用される。そのようなポリイソシアネート組成物は、モノマーイソシアネートの含有割合が高い。上記の割合は、好ましくは少なくとも２０重量％、より好ましくは少なくとも４０重量％、さらにより好ましくは少なくとも６０重量％、最も好ましくは少なくとも８０重量％である。

本発明のさらなる特定の実施形態では、低モノマーポリイソシアネート組成物Ａおよびモノマーリッチポリイソシアネート組成物Ａの両方は、１つ以上の余分なモノマージイソシアネートを含んでもよい。本文脈において、「余分なモノマージイソシアネート」とは、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するモノマーポリイソシアネートの最大割合を構成するモノマーポリイソシアネート、または、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するオリゴマーポリイソシアネートの調製に使用されたモノマーポリイソシアネートとは異なることを意味する。余分なモノマージイソシアネートの添加は、加工の過程で特定の技術的効果、例えば特定の硬度、所望の弾性もしくは伸び、または所望のガラス転移温度もしくは粘度を達成するために有利であり得る。ポリイソシアネート組成物Ａにおいて、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、ポリイソシアネート組成物Ａ中の余分なモノマージイソシアネートの割合が４９重量％以下、特に２５重量％以下または１０重量％以下である場合、特定の実用的な関連性を示す結果が確認される。好ましくは、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、余分なモノマージイソシアネート含有量が５重量％以下、好ましくは２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。

本発明の方法のさらなる特定の実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、イソシアネート官能価が１のモノマーモノイソシアネート、またはイソシアネート官能価が２より大きい、すなわち１分子当たり２つを超えるイソシアネート基を有するモノマーイソシアネートを含有してもよい。ポリイソシアヌレートプラスチックのネットワーク密度および／またはガラス転移温度に影響を与えるために、イソシアネート官能価が１のモノマーモノイソシアネート、またはイソシアネート官能価が２より大きいモノマーイソシアネートの添加が有利であることがわかった。ポリイソシアネート組成物Ａの平均イソシアネート官能価は、１より大きく、好ましくは１．２５より大きく、特に１．５より大きく、より好ましくは１．７５より大きく、最も好ましくは２より大きい。ポリイソシアネート組成物Ａの平均イソシアネート官能価は、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するすべてのポリイソシアネート分子のイソシアネート官能価の合計を、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するポリイソシアネート分子の数で割ることによって計算することができる。ポリイソシアネート組成物Ａにおいて、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、ポリイソシアネート組成物Ａ中のイソシアネート官能価が１のモノマーモノイソシアネート、またはイソシアネート官能価が２より大きいモノマーイソシアネートの割合が２０重量％以下、特に１５重量％以下または１０重量％以下である場合、特定の実用的な関連性を示す結果が確認される。好ましくは、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、イソシアネート官能価が１のモノマーモノイソシアネート、またはイソシアネート官能価が２より大きいモノマーイソシアネートの含有量が、５重量％以下、好ましくは２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以下である。好ましくは、本発明の三量化反応では、イソシアネート官能価が１のモノマーモノイソシアネート、またはイソシアネート官能価が２より大きいモノマーイソシアネートを使用しない。

本明細書に記載のオリゴマーポリイソシアネートは、典型的には、単純な脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族モノマージイソシアネートあるいはそのようなモノマージイソシアネートの混合物を修飾することにより得られる。

本発明によれば、オリゴマーポリイソシアネートは、特にウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を有し得る。本発明の一実施形態では、オリゴマーポリイソシアネートは、以下のオリゴマー構造タイプまたはそれらの混合物のうちの少なくとも１つを有する。

驚くべきことに、少なくとも２つのオリゴマーポリイソシアネートの混合物であり、少なくとも２つのオリゴマーポリイソシアネートの構造が異なるオリゴマーポリイソシアネートを使用することが有利であり得ることがわかった。構造は、ウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造またはこれらの少なくとも２つの混合物からなる群から選択されることが好ましい。この種の出発混合物は、特に、ただ１つの定義された構造のオリゴマーポリイソシアネートとの三量化反応と比較して、Ｔｇ値に影響を与える可能性があり、多くの用途に有利である。

本発明の方法では、ビウレット、アロファネート、イソシアヌレートおよび／またはイミノオキサジアジンジオン構造ならびにそれらの混合物を有する少なくとも１つのオリゴマーポリイソシアネートからなるポリイソシアネート組成物Ａを使用することが好ましい。本発明の方法において、２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下、より好ましくは５モル％以下、さらにより好ましくは２モル％以下、特に１モル％以下の、ウレタン構造を有するオリゴマーポリイソシアネート、例えばウレタンプレポリマーを含むポリイソシアネート組成物Ａを使用することが好ましい。しかしながら、本発明の特に好ましい実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、前述の上限を満たしているが、ウレタンおよびアロファネート基を完全に含まないわけではない。ポリイソシアネート組成物Ａは、好ましくは少なくとも０．１モル％のウレタンおよび／またはアロファネート基を含む。

別の実施形態では、オリゴマーポリイソシアネートを含有するポリイソシアネート組成物Ａは、例えばもっぱら、または大部分がイソシアヌレート構造である、単一の定義されたオリゴマー構造のみを含む組成物である。しかしながら、一般に、調製の結果として、いくつかの異なるオリゴマー構造がポリイソシアネート組成物Ａ中に常に並んで存在する。

本発明の文脈において、ポリイソシアネート組成物Ａは、ウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択されるオリゴマー構造が、それぞれ、ポリイソシアネート組成物Ａ中のウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群のすべてのオリゴマー構造の合計に基づいて、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、特に好ましくは少なくとも８０モル％、特に少なくとも９０モル％の程度で存在する場合、単一の定義されたオリゴマー構造のポリイソシアネート組成物とみなされる。したがって、本発明の方法では、さらなる実施形態では、単一の定義されたオリゴマー構造のポリイソシアネート組成物Ａが使用され、オリゴマー構造は、ウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される。

さらなる実施形態では、オリゴマーポリイソシアネートは、主にイソシアヌレート構造を有し、副生物としてのみ上記のウレトジオン、ウレタン、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を含み得るオリゴマーポリイソシアネートである。したがって、本発明の一実施形態は、単一の定義されたオリゴマー構造のポリマー組成物Ａの使用であって、オリゴマー構造が、イソシアヌレート構造であり、それぞれ、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群のオリゴマー構造の合計に基づいて、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、特に好ましくは少なくとも８０モル％、特に少なくとも９０モル％程度存在する、使用を想定する。

同様に、本発明によれば、イソシアヌレート構造を実質的に全く有さず、上記のウレトジオン、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造タイプの少なくとも１つを主に含むオリゴマーポリイソシアネートを使用することが可能である。本発明の特定の実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれ、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群のオリゴマー構造の合計に基づいて、少なくとも５０モル％、好ましくは少なくとも６０モル％、より好ましくは少なくとも７０モル％、特に好ましくは少なくとも８０モル％、特に少なくとも９０モル％程度、ウレトジオン、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造からなる群から選択される構造タイプを有するオリゴマーポリイソシアネートからなる。

本発明のさらなる実施形態は、ポリイソシアネート組成物Ａ中のウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群からのオリゴマー構造の合計に基づいて、５０モル％未満、好ましくは４０モル％未満、より好ましくは３０モル％未満、特に好ましくは２０モル％、１０モル％または５モル％未満のイソシアヌレート構造を有する低イソシアヌレートポリイソシアネート組成物Ａの使用を想定する。

本発明のさらなる実施形態は、単一の定義されたオリゴマー構造タイプのポリイソシアネート組成物Ａの使用であって、前記オリゴマー構造タイプが、ウレトジオン、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造からなる群から選択され、この構造タイプが、ポリイソシアネート組成物Ａ中に存在するウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造からなる群のオリゴマー構造の合計に基づいて、少なくとも５０モル％、好ましくは６０モル％、より好ましくは７０モル％、特に好ましくは８０モル％および特に９０モル％程度存在する、使用を想定する。

前述のオリゴマー構造が特徴的な信号を与え、それぞれ、ポリイソシアネート組成物Ａ中に存在するウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造の合計に基づいているため、ポリイソシアネート組成物Ａ中のウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造の割合は、例えば、プロトン脱結合１３Ｃ ＮＭＲスペクトルの積分から計算することができる。

基礎となるオリゴマー構造タイプ（ウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造）に関係なく、本発明の方法で使用するポリイソシアネート組成物Ａは、好ましくは、１．０〜６．０より大きい、好ましくは１．５〜５．０より大きい、より好ましくは２．０〜４．５より大きい（平均）ＮＣＯ官能価を有する。

本発明に従って使用されるポリイソシアネート組成物Ａが８．０重量％〜６０．０重量％のイソシアネート基の含有量を有する場合に特に有用な結果が得られる。本発明のポリイソシアネート組成物Ａが、それぞれ、ポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、１４．０重量％〜３０．０重量％のイソシアネート基含有量を有する場合、特定の実用的な関連性があることがわかった。

ウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を有するオリゴマーポリイソシアネートの調製方法は、例えば、Ｊ．Ｐｒａｋｔ．Ｃｈｅｍ．３３６（１９９４）１８５〜２００、独国特許出願公開第１６７０６６６号、独国特許出願公開第１９５４０９３号、独国特許出願公開第２４１４４１３号、独国特許出願公開第２４５２５３２号、独国特許出願公開第２６４１３８０号、独国特許出願公開第３７００２０９号、独国特許出願公開第３９０００５３号および独国特許出願公開第３９２８５０３号、または欧州特許出願公開第０３３６２０５号、欧州特許出願公開第０３３９３９６号および欧州特許出願公開第０７９８２９９号に記載されている。

本発明の追加または代替の実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、使用する修飾反応の性質に関係なく、５％〜９０％、好ましくは３０％〜７５％、より好ましくは４０％〜６０％のオリゴマー化レベルが観察されるモノマーポリイソシアネートから得られたオリゴマーポリイソシアネートを含むという点において定義される。本明細書中、「オリゴマー化レベル」とは、ポリイソシアネート組成物Ａの調製工程中に変換されてウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、尿素、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造を形成する出発混合物中に元々存在するイソシアネート基の割合を意味すると理解される。

オリゴマーポリイソシアネートに適した出発化合物は、例えば液相または気相でのホスゲン化により、または例えば熱ウレタン開裂によりホスゲンを含まない経路により、様々な方法で得られる任意の所望のモノマーポリイソシアネートである。モノマーポリイソシアネートがモノマージイソシアネートである場合、特に良好な結果が確認される。好ましいモノマージイソシアネートは、１４０〜４００ｇ／モルの範囲の分子量を有し、脂肪族、脂環式、芳香脂肪族および／または芳香族結合イソシアネート基、例えば１，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５−ジイソシアナトペンタン（ＰＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、２−メチル−１，５−ジイソシアナトペンタン、１，５−ジイソシアナト−２，２−ジメチルペンタン、２，２，４−または２，４，４−トリメチル−１，６−ジイソシアナトヘキサン、１，１０−ジイソシアナトデカン、１，３−および１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、１，４−ジイソシアナト−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−２−メチルシクロヘキサン、１，３−ジイソシアナト−４−メチルシクロヘキサン、１−イソシアナト−３，３，５−トリメチル−５−イソシアナトメチルシクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート、ＩＰＤＩ）、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）−イソシアナトメチルシクロヘキサン、１，３−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトメチル）ノルボルナン（ＮＢＤＩ）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−３，３’，５，５’−テトラメチルジシクロヘキシルメタン、４，４’−ジイソシアナト−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−３，３’−ジメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、４，４’−ジイソシアナト−２，２’，５，５’−テトラメチル−１，１’−ビ（シクロヘキシル）、１，８−ジイソシアナト−ｐ−メンタン、１，３−ジイソシアナトアダマンタン、１，３−ジメチル−５，７−ジイソシアナトアダマンタン、１，３−および１，４−ビス（イソシアナトメチル）ベンゼン（キシリレンジイソシアネート、ＸＤＩ）、１，３−および１，４−ビス（１−イソシアナト−１−メチルエチル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）およびビス（４−（１−イソシアナト−１−メチルエチル）フェニル）カーボネート、２，４−および２，６−ジイソシアナトトルエン（ＴＤＩ）、２，４’−および４，４’−ジイソシアナトジフェニルメタン（ＭＤＩ）、１，５−ジイソシアナトナフタレン、ならびにそのようなジイソシアネートの所望の混合物を有するモノマージイソシアネートである。同様に適切なさらなるジイソシアネートは、例えば、Ｊｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ Ｖｏｌｕｍｅ ５６２（１９４９）ｐ７５〜１３６に見つかる。

さらに、本発明の方法において、脂肪族または芳香族イソシアネート末端基を有する従来のプレポリマー、例えば脂肪族または芳香族イソシアネート末端基を有するポリエーテル、ポリエステルまたはポリカーボネートプレポリマーを、ポリイソシアネート組成物Ａ中のモノおよびポリイソシアネートとして使用することも可能である。

ポリイソシアネート組成物Ａで使用されていてもよい適切なモノマーモノイソシアネートは、例えば、ｎ−ブチルイソシアネート、ｎ−アミルイソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、ｎ−ヘプチルイソシアネート、ｎ−オクチルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、セチルイソシアネート、ステアリルイソシアネート、シクロペンチルイソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、３−または４−メチルシクロヘキシルイソシアネート、あるいはそのようなモノイソシアネートの任意の所望の混合物である。ポリイソシアネート組成物Ａに添加されていてもよい、イソシアネート官能価が２より大きいモノマーイソシアネートの例は、４−イソシアナトメチルオクタン１，８−ジイソシアネート（トリイソシアナトノナン、ＴＩＮ）である。

本発明の一実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、８０重量％以下、特に５０重量％以下、２５重量％以下、１０重量％以下、５重量％以下または１重量％以下の芳香族ポリイソシアネートを含有する。本明細書で使用される場合、「芳香族ポリイソシアネート」は、少なくとも１つの芳香族結合イソシアネート基を有するポリイソシアネートを意味する。芳香族結合したイソシアネート基は、芳香族ヒドロカルビルラジカルに結合したイソシアネート基を意味すると理解される。

本発明の方法の好ましい実施形態では、もっぱら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネート組成物Ａが使用される。脂肪族的および脂環式的に結合したイソシアネート基はそれぞれ、脂肪族および脂環式ヒドロカルビルラジカルに結合したイソシアネート基を意味すると理解される。

本発明の方法の別の好ましい実施形態では、１つ以上のオリゴマーポリイソシアネートからなるか、または１つ以上のオリゴマーポリイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物Ａが使用され、１つ以上のオリゴマーポリイソシアネートは、もっぱら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有する。

本発明のさらなる実施形態では、ポリイソシアネート組成物Ａは、それぞれポリイソシアネート組成物Ａの重量に基づいて、少なくとも５５重量％、７０重量％、８０重量％、８５重量％、９０重量％、９５重量％、９８重量％または９９重量％程度、もっぱら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するオリゴマーポリイソシアネートからなる。実際の実験によって、内部に存在するオリゴマーポリイソシアネートがもっぱら脂肪族的および／または脂環式的に結合したイソシアネート基を有するポリイソシアネート組成物Ａを用いることにより、特に良好な結果を達成し得ることが示された。

本発明の方法の特に好ましい実施形態では、１つ以上のオリゴマーポリイソシアネートからなるか、または１つ以上のオリゴマーポリイソシアネートを含むポリイソシアネート組成物Ａが使用され、１つ以上のオリゴマーポリイソシアネートは、１，４−ジイソシアナトブタン（ＢＤＩ）、１，５−ジイソシアナトペンタン（ＰＤＩ）、１，６−ジイソシアナトヘキサン（ＨＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）または４，４’−ジイソシアナトジシクロヘキシルメタン（Ｈ１２ＭＤＩ）あるいはそれらの混合物に基づく。

成形体
本発明の着色プラスチックは、好ましくは成形体の形態をとる。本出願における用語「成形体」とは、３次元の各辺が少なくとも１ｍｍ、好ましくは少なくとも２ｍｍ、より好ましくはさらに３次元のうち少なくとも２辺が少なくとも２０ｍｍ、最も好ましくは３次元のうち少なくとも２辺が５０ｍｍの大きさの物体を意味する。

染料
本特許出願の文脈における「染料」とは、染料の非存在下で架橋ポリイソシアネート組成物Ａの色とは異なる色を架橋ポリイソシアネート組成物Ａに付与することができる任意の化合物である。染料は、ポリイソシアネート組成物Ａに可溶であってもよいが、不溶性粒子の形態をとってもよい。後者は、本出願では「顔料」とも呼ばれる。顔料は、２００μｍ以下、好ましくは１００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以下、最も好ましくは５μｍ以下の直径を有する。粒径は、光学顕微鏡または電子顕微鏡により確認することが好ましい。

本発明では、均一に分散させて架橋により生じるプラスチックの着色を均一にすることができるように、触媒架橋前に、染料をポリイソシアネート組成物Ａと混合する必要がある。この目的のために、可溶性染料をポリイソシアネート組成物Ａに溶解させ、その中に顔料を分散させる。必要に応じて、当業者に既知の分散剤をここで使用する。好ましくは、着色プラスチックは、着色プラスチックの総重量に基づいて、０．０１重量％〜２０重量％の範囲内、または好ましくは０．０５重量％〜１５重量％の範囲内、または好ましくは０．１重量％〜１０重量％の範囲内、または好ましくは、０．２重量％〜４重量％の範囲内の量の染料を含む。

好ましい実施形態では、染料は、無機顔料、例えば金属粉末（アルミニウム、銅、α黄銅）、磁性顔料のクラスの顔料（例えばγ−Ｆｅ２Ｏ３、Ｆｅ_３Ｏ_４／Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｃｒ_２Ｏ_３）、または他の酸化物、例えば遷移金属の二酸化チタン、酸化物水和物、硫化物、スルフェート、カーボネートおよびシリケートである。この無機顔料は、カーボンブラックまたは硫化亜鉛であることが好ましい。

本発明のさらに好ましい実施形態では、染料は有機顔料である。この有機顔料は、天然顔料でも合成顔料でもよい。

さらに好ましい実施形態では、染料は、好ましくはアントラキノンに基づく有機染料である。

さらに好ましい実施形態では、有機染料は、その使用量に基づいて、３０％を超える割合で、少なくとも１つの脂肪族ポリイソシアネートに可溶である。

さらに好ましい実施形態では、架橋ポリイソシアネートに基づく本発明のプラスチックの製造のために、可溶性有機染料ならびに不溶性有機および／または無機染料（顔料）を混合する。

本発明のプラスチックの特性
本発明の複合材料の一実施形態において、架橋ポリイソシアネート組成物Ａの窒素含有量は、その中に結合されたかまたは存在する全窒素をポリマーの総量（いずれも重量基準）で割ったものを意味し、少なくとも９重量％、好ましくは少なくとも１０重量％、より好ましくは少なくとも１１重量％であり、１２重量％を超える、１３重量％を超える、１４重量％を超える、または１５重量％を超える、最も好ましくは１６重量％を超える。

プラスチックの窒素含有量は、Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ Ａｍｅｒｉｃａｓ，ＩＮＣ社の「ｖａｒｉｏ ＥＬ ｃｕｂｅ」元素分析装置を用いて測定することができる。これは、プラスチックから材料のごく一部を掻き取り、分析機器で分析することによって行う。まず、採取したサンプルの一部に含まれる無機不燃性材料の含有量を、ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ １１７２ Ｍｅｔｈｏｄ Ａ規格に従って測定する。

本発明の着色プラスチックのさらなる実施形態では、ポリマーマトリックスの総炭素含有量に基づいて、イソシアヌレート基内に結合されて存在する架橋ポリイソシアネート組成物Ａの炭素含有量は、少なくとも８％、好ましくは少なくとも１０％、より好ましくは少なくとも１２％であり、１５％を超える、１７％を超える、１９％を超える、または２０％を超える、最も好ましくは２３％を超える。

炭素原子がその結合に応じて特徴的な信号を与え、存在するすべての炭素信号の合計に関連するため、イソシアヌレート基内に結合した炭素含有量は、例えば、プロトン脱結合^１３Ｃ ＮＭＲスペクトル（ＭＡＳ ＮＭＲ、固体ＮＭＲ）の積分から計算することができる。

さらに好ましい実施形態では、使用されるポリイソシアネート組成物Ａに基づいて、複合材料の樹脂中のウレタン、アロファネート、アルコール、アミン、チオール、チオウレタン、チオアロファネートおよびビウレットの総濃度は、０．１重量％〜２０重量％である。

本発明のさらなる実施形態では、架橋ポリイソシアネート組成物Ａにおいて、イソシアヌレートおよびイミノオキサジアジンジオン基内に結合したすべての炭素原子の合計と、使用されるポリイソシアネート組成物Ａ中のウレタン、アロファネート、チオール、チオウレタン、チオアロファネートおよびビウレット内に結合したすべての炭素原子の合計との比は、５００〜１、好ましくは３００〜１、より好ましくは１００〜１、特に５０〜１、最も好ましくは２５〜１である。

前述のオリゴマー構造が特徴的な信号を与えるため、架橋ポリイソシアネート組成物Ａ中のウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造の割合は、例えば、プロトン脱結合^１３Ｃ ＮＭＲスペクトルの積分から計算することができる。上記割合はそれぞれ、ポリイソシアネート組成物Ａ中に存在するウレトジオン、ウレタン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよび／またはオキサジアジントリオン構造の合計に関する。

本発明のさらなる実施形態では、ウレタン、アロファネート、アルコール、アミン、チオール、チオウレタン、チオアロファネート、尿素およびビウレットの総濃度は、本発明の着色プラスチック中の架橋ポリイソシアネート組成物Ａに基づいて、２０％重量〜０．１重量％、好ましくは１０重量％〜０．１重量％、特に５重量％〜０．１重量％である。

本発明のさらなる実施形態では、架橋ポリイソシアネートに基づくプラスチックのガラス転移点は、架橋ポリイソシアネートに基づく非着色プラスチックのガラス転移点以下である。

本発明のさらなる実施形態では、架橋ポリイソシアネートに基づくプラスチックの密度は、架橋ポリイソシアネートに基づく非着色プラスチックの密度以上である。

添加剤
本発明の方法により得られるポリイソシアヌレートプラスチックは、それ自体が、すなわち適切な助剤および添加剤を添加せずとも、非常に良好な光安定性および／または耐候性を有することを特徴とする。それにもかかわらず、本発明のプラスチックは、通常の添加剤を含んでもよい。上記添加剤には、酸化防止剤、光安定剤、ＵＶ安定剤、帯電防止剤、蛍光増白剤、水および酸捕捉剤、界面活性添加剤、消泡剤、レベリング剤、レオロジー添加剤、成核剤、透明性向上剤、火炎抑制剤および難燃剤、充填剤、金属不活性化剤、滑剤、モノステアリン酸グリセロールまたはステアリン酸カルシウムなどの離型剤および潤滑剤、ネルボン酸、および可塑剤、発泡剤（ガス、ペンタンなどの容易に蒸発する溶媒、またはアゾカルボンアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジドおよびアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）などの化学発泡剤）などの安定剤が含まれる。

難燃剤を除くこれらの助剤および添加剤は、典型的には、ポリイソシアネート組成物Ａ）に基づいて、３０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは最大３重量％の量で、ポリイソシアヌレートプラスチック中に存在する。難燃剤は通常、ポリイソシアネート組成物Ａ）の総重量に基づいて、使用される難燃剤の総量として計算して、７０重量％以下、好ましくは５０重量％以下、より好ましくは３０重量％以下の量で、ポリイソシアヌレートプラスチック中に、存在する。

適切なＵＶ安定剤は、好ましくは、ピペリジン誘導体、例えば、４−ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−１−４−ピペリジニル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）スベレート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ドデカンジオエート；ベンゾフェノン誘導体、例えば、２，４−ジヒドロキシ−、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ−、２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシ−または２，２’−ジヒドロキシ−４−ドデシルオキシベンゾフェノン；ベンゾトリアゾール誘導体、例えば２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−ドデシル−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１−メチル−１−フェニルエチル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノール、イソオクチル３−（３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニルプロピオネート）、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１−メチル−１−フェニルエチル）フェノール、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノール；オキサラニリド、例えば、２−エチル−２’−エトキシ−または４−メチル−４’−メトキシオキサラニリド；サリチル酸エステル、例えばサリチル酸フェニル、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル、サリチル酸４−ｔｅｒｔ−オクチルフェニル；ケイ皮酸エステル誘導体、例えば、α−シアノ−β−メチル−４−メトキシケイ皮酸メチル、α−シアノ−β−メチル−４−メトキシケイ皮酸ブチル、α−シアノ−β−フェニルケイ皮酸エチル、α−シアノ−β−フェニルケイ皮酸イソオクチル；マロン酸エステル誘導体、例えば、４−メトキシベンジリデンマロン酸ジメチル、４−メトキシベンジリデンマロン酸ジエチル、４−ブトキシベンジリデンマロン酸ジメチルからなる群から選択され得る。これらの好ましい光安定剤は、個別に、または互いに任意の所望の組み合わせで使用することができる。

本発明に従って製造可能なポリイソシアヌレートプラスチックに特に好ましいＵＶ安定剤は、波長が４００ｎｍ未満の放射線を完全に吸収するＵＶ安定剤である。これらには、例えば、列挙されたベンゾトリアゾール誘導体が含まれる。極めて特に好ましいＵＶ安定剤は、２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−６−（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール、２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェノールおよび／または２−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）フェノールである。

例として挙げた１つ以上のＵＶ安定剤をポリイソシアネート組成物Ａ）に、ポリイソシアネート組成物Ａ）の総重量に基づいて、使用されるＵＶ安定剤の総量として計算して、好ましくは０．００１重量％〜３．０重量％、より好ましくは０．０１重量％〜２重量％の量で加えてもよい。

適切な酸化防止剤は、好ましくは、立体障害性フェノールであり、これは、好ましくは、ビタミンＥ、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（イオノール）およびその誘導体、ペンタエリスリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）、オクタデシル３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート、２，２’−チオビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）および２，２’−チオジエチルビス［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］からなる群から選択され得る。これらは、個別に、または必要に応じて互いに任意の所望の組み合わせで使用することができる。

これらの酸化防止剤は、ポリイソシアネート組成物Ａ）の総重量に基づいて、使用される酸化防止剤の総量として計算して、好ましくは０．０１重量％〜３．０重量％、より好ましくは０．０２重量％〜２．０重量％の量で使用される。

少量の触媒溶媒を使用する以外に、本発明の配合物は溶媒を含まなくてもよい。

最後に、さらなる助剤および添加剤も、内部離型剤であってもよい。

これらは、好ましくは、離型剤として知られているペルフルオロアルキルまたはポリシロキサン単位を含む非イオン性界面活性剤、四級アルキルアンモニウム塩、例えば塩化トリメチルエチルアンモニウム、塩化トリメチルステアリルアンモニウム、塩化ジメチルエチルセチルアンモニウム、塩化トリエチルドデシルアンモニウム、塩化トリオクチルメチルアンモニウムおよび塩化ジエチルシクロヘキシルドデシルアンモニウム、アルキルラジカル中に２〜１８個の炭素原子を有する酸性モノアルキルおよびジアルキルホスフェートおよびトリアルキルホスフェート、例えば、リン酸エチル、リン酸ジエチル、リン酸イソプロピル、リン酸ジイソプロピル、リン酸ブチル、リン酸ジブチル、リン酸オクチル、リン酸ジオクチル、リン酸イソデシル、リン酸ジイソデシル、リン酸ドデシル、リン酸ジドデシル、リン酸トリデカノール、リン酸ビス（トリデカノール）、リン酸ステアリル、リン酸ジステアリル、ワックス、例えば蜜蝋、モンタンワックスまたはポリエチレンオリゴマー、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸グリセロールおよびラウリン酸グリセロールなどの油性脂肪酸の金属塩およびエステル、アルキルラジカル中に４〜３６個の炭素原子を有する脂肪族分岐および非分岐アルコールのエステル、ならびにそのような離型剤の任意の所望の混合物である。

特に好ましい離型剤は、前述の脂肪酸エステルおよびその塩、ならびに前述の酸性モノおよびジアルキルホスフェート、最も好ましくはアルキルラジカル中に８〜３６個の炭素原子を有するものである。

内部離型剤は、本発明の方法において、該当する場合、ポリイソシアネート組成物Ａ）の総重量に基づいて、使用される内部離型剤の総量として計算して、好ましくは、０．０１重量％〜１５．０重量％、より好ましくは０．０２重量％〜１０．０重量％、特に０．０２重量％〜５．０重量％の量で使用される。

架橋
ポリイソシアネート組成物Ａの「架橋」は、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するイソシアネート基が互いにまたは既に存在するウレタン基と反応してウレトジオン、イソシアヌレート、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオンおよびオキサジアジントリオン構造を形成するプロセスである。この反応では、ポリイソシアネート組成物Ａに元々存在するイソシアネート基が消費される。前述の基の形成は、ポリイソシアネート組成物Ａに存在するモノマーおよびオリゴマーのポリイソシアネートの架橋をもたらす。その結果、本発明のプラスチックがもたらされる。架橋は、好ましくは、本出願の以下でさらに定義される触媒の少なくとも１つを使用することにより加速される。

イソシアヌレートの形成は、使用される触媒に応じて、例えばウレトジオン構造を与える二量化またはイミノオキサジアジンジオン（非対称三量体）を形成する三量化などの副反応、および出発ポリイソシアネート中にウレタン基が存在する場合のアロファネート化反応を伴うことが多いため、「三量化」および「架橋」という用語は、本発明の文脈において追加的に進行するこれらの副反応も同義的に表すものとする。

ポリイソシアネート組成物Ａの硬化の効果によって、ウレトジオン、イソシアヌレート、ビウレット、およびイミノオキサジアジンジオン構造内に結合した窒素成分が、合計して、ポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも６５％、特に好ましくは少なくとも７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、最も好ましくは少なくとも９５％になる。本発明によれば、選択した架橋触媒の性質に応じて、前述の構造の１つのみが存在する必要があり、前述の構造の１つ以上は全く存在しなくてもよいことが考慮されるべきである。

したがって、本発明の一実施形態では、硬化後のポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも６５％、特に好ましくは少なくとも７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、最も好ましくは少なくとも９５％が、ウレトジオン、イソシアヌレート、ビウレット、およびイミノオキサジアジンジオン構造内に結合している。

好ましくは、架橋反応の効果によって、ポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の２０％以下、好ましくは１０％以下、より好ましくは５％以下、さらにより好ましくは２％以下、特に１％以下がウレタンおよび／またはアロファネート基に存在する。

しかしながら、本発明の特に好ましい実施形態では、硬化ポリイソシアネート組成物Ａは、ウレタン基およびアロファネート基を完全に含まないわけではない。そのため、全窒素含有量に基づいて、少なくとも０．１％のウレタンおよび／またはアロファネート基を含むことが好ましい。

しかしながら、特定の実施形態では、架橋とは、イソシアヌレート構造単位を与えるために、ポリイソシアネート組成物Ａ中に存在するイソシアネート基の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、より好ましくは少なくとも７０％、特に少なくとも８０％、最も好ましくは９０％の環化三量化が主に触媒されることを意味する。したがって、完成したプラスチックでは、ポリイソシアネート組成物Ａ中に元々存在する窒素の対応する割合がイソシアヌレート構造内に結合している。しかしながら、副反応、特にウレトジオン、アロファネート、および／またはイミノオキサジアジンジオンの構造を与える副反応が通常発生し、さらには、例えば得られるプラスチックのガラス転移温度（Ｔ_ｇ）に有利に影響を与えるために、制御された方法で使用することもできる。しかしながら、ウレタンおよび／またはアロファネート基が、上記で定義された含有量で、この実施形態にも存在することが好ましい。

触媒
本発明の着色プラスチックの製造に適した触媒は、原則として、イソシアヌレート構造へのイソシアネート基の三量化を促進する化合物である。

イソシアヌレートの形成は、使用される触媒に応じて、例えばウレトジオン構造を与える二量化またはイミノオキサジアジンジオン（非対称三量体）を形成する三量化などの副反応、および出発ポリイソシアネート中にウレタン基が存在する場合のアロファネート化反応を伴うことが多いため、「三量化」という用語は、本発明の文脈において追加的に進行するこれらの反応も同義的に表すものとする。

しかしながら、特定の実施形態では、三量化とは、イソシアヌレート構造単位を与えるために、組成物Ａ）中に存在するイソシアネート基の少なくとも５０％、好ましくは少なくとも６０％、特に好ましくは少なくとも７０％、特に少なくとも８０％の環化三量化が主に触媒されることを意味する。しかしながら、副反応、特にウレトジオン、アロファネート、および／またはイミノオキサジアジンジオンの構造を与える副反応が通常発生し、さらには、例えば得られるポリイソシアヌレートプラスチックのＴｇ値に有利に影響を与えるために、制御された方法で使用することもできる。

適切な触媒は、例えば、単純な三級アミン、例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ−エチルピペリジンまたはＮ，Ｎ’−ジメチルピペラジンである。適切な触媒には、英国特許出願公開第２２２１４６５号に記載されている三級ヒドロキシアルキルアミン、例えばトリエタノールアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、Ｎ−イソプロピルジエタノールアミンおよび１−（２−ヒドロキシエチル）ピロリジン、または英国特許出願公開第２２２２１６１号から知られている触媒系が含まれ、この触媒系は、例えばＤＢＵのような三級二環式アミンと、低分子量の単純な脂肪族アルコールとの混合物からなる。

同様に、適切な三量化触媒には、多数の異なる金属化合物、例えば、独国特許出願公開第３２４０６１３号に触媒として記載されている、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛、ジルコニウム、セリウムもしくは鉛またはそれらとリチウム、ナトリウム、カリウム、カルシウムもしくはバリウムとの混合物のオクトエートおよびナフテネート、独国特許出願公開第３２１９６０８号から知られている最大１０個の炭素原子を有する直鎖または分岐アルカンカルボン酸のナトリウムおよびカリウム塩、例えば、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、ヘプタン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸およびウンデシレン酸、欧州特許出願公開第０１００１２９号から知られている２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族、脂環式または芳香族のモノおよびポリカルボン酸のアルカリ金属またはアルカリ土類金属塩、例えば、安息香酸ナトリウムまたはカリウム、英国特許第１３９１０６６号および英国特許第１３８６３９９号から知られているアルカリ金属フェノキシド、例えば、ナトリウムまたはカリウムフェノキシド、英国特許第０８０９８０９号から知られているアルカリ金属およびアルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、カーボネート、アルコキシドおよびフェノキシド、エノール化可能な化合物のアルカリ金属塩および弱い脂肪族または脂環式カルボン酸の金属塩、例えば、ナトリウムメトキシド、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、アセト酢酸ナトリウム、２−エチルヘキサン酸鉛およびナフテン酸鉛、欧州特許出願公開第００５６１５８号および欧州特許出願公開第００５６１５９号から知られているクラウンエーテルまたはポリエーテルアルコールと複合した塩基性アルカリ金属化合物、例えば、複合カルボン酸ナトリウムまたはカリウム、欧州特許出願公開第００３３５８１号から知られているピロリジノン−カリウム塩、欧州特許出願公開第２８８３８９５号（出願番号１３１９６５０８．９）から知られているチタン、ジルコニウムおよび／またはハフニウムの単核または多核錯体、例えば、ジルコニウムテトラ−ｎ−ブトキシド、ジルコニウムテトラ−２−エチルヘキサノエートおよびジルコニウムテトラ−２−エチルヘキサオキシド、ならびにＥｕｒｏｐｅａｎ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，ｖｏｌ．１６，１４７〜１４８（１９７９）に記載されている種類のスズ化合物、例えば、二塩化ジブチルスズ、二塩化ジフェニルスズ、トリフェニルスタンナノール、酢酸トリブチルスズ、酸化トリブチルスズ、二オクタン酸スズ、ジブチル（ジメトキシ）スタンナンおよびトリブチルスズイミダゾレートがある。

さらなる適切な三量化触媒には、例えば、独国特許出願公開第１６６７３０９号、欧州特許出願公開第００１３８８０号および欧州特許出願公開第００４７４５２号から知られる四級アンモニウム水酸化物、例えば、水酸化テトラエチルアンモニウム、水酸化トリメチルベンジルアンモニウム、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−ドデシル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム水酸化物、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−（２，２’−ジヒドロキシメチルブチル）アンモニウム水酸化物および１−（２−ヒドロキシエチル）−１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン水酸化物（１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタンへのエチレンオキシドと水のモノ付加物）、欧州特許出願公開第０００３７６５号または欧州特許出願公開第００１０５８９号から知られる四級ヒドロキシアルキルアンモニウム水酸化物、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）アンモニウム水酸化物、独国特許出願公開第２６３１７３３号、欧州特許出願公開第０６７１４２６号、欧州特許出願公開第１５９９５２６号および米国特許第４７８９７０５号から知られているトリアルキルヒドロキシルアルキルアンモニウムカルボキシレート、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウムｐ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゾエートおよびＮ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、欧州特許出願公開第１２２９０１６号から知られている四級ベンジルアンモニウムカルボキシレート、例えば、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウムピバレート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、Ｎ−ベンジル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリブチルアンモニウム２−エチルヘキサノエート、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）アンモニウム２−エチルヘキサノエートまたはＮ，Ｎ，Ｎ−トリブチル−Ｎ−（４−メトキシベンジル）アンモニウムピバレート、国際公開第２００５／０８７８２８号から知られている四置換アンモニウムα−ヒドロキシカルボキシレート、例えば、乳酸テトラメチルアンモニウム、欧州特許出願公開第０３３９３９６号、欧州特許出願公開第０３７９９１４号および欧州特許出願公開第０４４３１６７号から知られている四級アンモニウムまたはホスホニウムフルオリド、例えば、Ｃ_８〜Ｃ_１０−アルキルラジカルを有するＮ−メチル−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキルアンモニウムフルオリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ，Ｎ−テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−ベンジルアンモニウムフルオリド、テトラメチルホスホニウムフルオリド、テトラエチルホスホニウムフルオリドまたはテトラ−ｎ−ブチルホスホニウムフルオリド、欧州特許出願公開第０７９８２９９号、欧州特許出願公開第０８９６００９号および欧州特許出願公開第０９６２４５５号から知られる四級アンモニウムおよびホスホニウムポリフルオリド、例えば、ポリフッ化水素ベンジルトリメチルアンモニウム、欧州特許出願公開第０６６８２７１号から知られ、三級アミンとジアルキルカーボネートまたはベタイン構造の四級アンモニオアルキルカーボネートとの反応で得られるテトラアルキルアンモニウムアルキルカーボネート、国際公開第１９９９／０２３１２８号から知られている四級アンモニウムヒドロゲンカーボネート、例えば、重炭酸コリン、欧州特許出願公開第０１０２４８２号から知られ、三級アミンおよびリン酸のアルキル化エステルから得られる四級アンモニウム塩、例えば、トリエチルアミン、ＤＡＢＣＯまたはＮ−メチルモルホリンとメタンホスホン酸ジメチルとの反応生成物、あるいは国際公開第２０１３／１６７４０４号から知られているラクタムの四置換アンモニウム塩、例えば、カプロラクタム酸トリオクチルアンモニウムまたはカプロラクタム酸ドデシルトリメチルアンモニウムがある。

さらなる適切な三量化触媒は、例えば、Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ．，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ｐ．９４ ｆｆ．（１９６２）およびそこに引用されている文献に見出すことができる。

触媒は、個々にまたは互いに任意の混合物の形で使用することができる。

好ましい触媒は、前述の種類の金属化合物、特にアルカリ金属、アルカリ土類金属またはジルコニウムのカルボキシレートおよびアルコキシド、ならびに前述の種類の有機スズ化合物である。

特に好ましい三量化触媒は、２〜２０個の炭素原子を有する脂肪族カルボン酸のナトリウムおよびカリウム塩、ならびに脂肪族置換スズ化合物である。

極めて特に好ましい三量化触媒は、酢酸カリウム、二オクタン酸スズおよび／または酸化トリブチルスズである。

本発明の一実施形態では、触媒三量化は、三量化触媒の存在下で行われ、三量化触媒は、好ましくは少なくとも１つのアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を含む。

本発明の好ましい実施形態では、三量化触媒は、アルカリ金属塩としての酢酸カリウムおよび／またはポリエーテル、特にポリエチレングリコールを含む。

三量化触媒は、一般に、使用されるポリイソシアネート組成物Ａの量に基づいて、０．０００５重量％〜１５．０重量％、好ましくは０．０５重量％〜１３．０重量％、または好ましくは０．１重量％〜１０．０重量％、より好ましくは０．２重量％〜５．０重量％、最も好ましくは０．５重量％〜３．０重量％の濃度で使用される。

触媒は、ポリイソシアネート組成物Ａとの混和性を向上させるために、必要に応じて、適切な、好ましくは非イソシアネート反応性の溶媒に溶解することができる。これらは当業者に知られている。

充填剤
さらなる実施形態において、本発明は、ポリイソシアネート組成物Ａ、染料および無機充填剤の総重量の合計に基づいて、少なくとも５重量％の無機充填剤を含有する架橋ポリイソシアネートに基づく着色プラスチックに関する。

適切な充填剤は、例えば、Ａｌ（ＯＨ）_３、ＣａＣＯ_３、二酸化ケイ素、炭酸マグネシウム、シリケート、スルフェート、カーボネートなどを含む鉱物、例えばマグネサイト、重晶石、雲母、ドロマイト、カオリン、粘土鉱物、ＴｉＯ_２などの金属もしくは金属酸化物粒子、およびその他の既知の従来の充填剤である。これらの充填剤は、好ましくは、ポリイソシアネート組成物Ａ）の総重量に基づいて、使用される充填剤の総量として計算して、８０重量％以下、好ましくは６０重量％以下、より好ましくは４０重量％以下の量で使用される。

さらなる実施形態において、本発明は、ポリイソシアネート組成物Ａ、染料および繊維状充填剤の総重量の合計に基づいて、少なくとも５重量％の繊維状充填剤を含有する架橋ポリイソシアネートに基づく着色プラスチックに関する。

適切な繊維状充填剤は、例えば、当業者に知られているすべての無機繊維、有機繊維、天然繊維またはそれらの混合物である。

繊維状充填剤は、アスペクト比、すなわち長さを直径で割った値が５より大きい、好ましくは２０より大きい、特に５０より大きい、より好ましくは１００より大きい材料を意味すると理解される。

本発明に適した無機繊維の例は、ガラス繊維、炭素繊維、玄武岩繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、ウィスカー、シリカ繊維および金属強化繊維である。本発明に適した有機繊維の例は、アラミド繊維、炭素繊維、ポリエステル繊維、ナイロン繊維およびプレキシガラス繊維である。本発明に適した天然繊維の例は、亜麻または麻繊維、木質繊維、セルロース繊維およびサイザル繊維である。

方法
さらなる実施形態において、本発明は、架橋ポリイソシアネートに基づく着色プラスチックの製造方法であって、
ａ）ポリイソシアネート組成物Ａを、少なくとも１つの顔料、少なくとも１００のアスペクト比を有する少なくとも１つの繊維状充填剤、および少なくとも１つの架橋触媒と混合する工程と、
ｂ）着色プラスチックを生成するためにポリイソシアネート組成物Ａを触媒架橋する工程であって、触媒架橋の終わりに、ウレトジオン、イソシアヌレート、ビウレットおよびイミノオキサジアジンジオン構造内に結合した窒素成分が、合計して、ポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の少なくとも６０％になる工程と
を含む方法に関する。

得られるプラスチックは、イソシアヌレートプラスチックであることが好ましい。「ポリイソシアヌレートプラスチック」とは、イソシアヌレート基の存在を特徴とする、本出願で上述したプラスチックである。

原則として、本発明の方法に適した触媒は、この出願に記載されているすべての触媒である。

触媒架橋は、好ましくは３０〜２５０℃の温度範囲で起こる。６時間以内に大部分が完了することが好ましい。「大部分が完了」とは、方法工程ａ）の開始時にポリイソシアネート組成物Ａ中に存在する反応性イソシアネート基の少なくとも８０％が消費されたことを意味する。

以下の実施例は、本発明を説明するのに役立つ。これらの実施例は、いかなる形であれ、特許請求の範囲の保護範囲を制限することを意図したものではない。

［実施例］
一般的事項：
実施例において、すべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、重量パーセントを意味すると理解されるべきである。

実験実施時の周囲温度２３℃をＲＴ（室温）と呼ぶ。

試験方法：
適切なパラメータを決定するための以下に詳述する方法は、実施例の実施および評価に使用され、本発明による関連パラメータの一般的な決定方法でもある。

ＤＳＣによる相転移の測定：
相転移は、ＤＩＮ ＥＮ ６１００６に従って、Ｍｅｔｔｌｅｒ ＤＳＣ １２Ｅ（Ｍｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＧｍｂＨ、ギーセン、ドイツ）を用いたＤＳＣ（示差走査熱量測定）によって測定した。インジウムおよび鉛の溶融開始温度を介して、較正を行った。物質１０ｍｇを標準カプセルに計量した。測定は、２０Ｋ／分の加熱速度で−５０℃〜＋２００℃の加熱を３回行い、その後３２０Ｋ／分の冷却速度で冷却して行った。冷却は液体窒素によって行った。使用したパージガスは窒素であった。ＤＳＣの熱応力の結果として検査対象の反応系において高温での測定工程でサンプルが変化する可能性があるため、報告された値はそれぞれ、最初の加熱曲線の評価に基づく。融解温度Ｔ_ｍは、熱流曲線の最大点の温度から得た。ガラス転移温度Ｔ_ｇは、ガラス転移工程の半分の高さの温度から得た。

赤外スペクトルの測定：
赤外スペクトルは、ＡＴＲユニットを装備したＢｒｕｋｅｒ ＦＴ−ＩＲ分光計で測定した。

出発化合物：
ポリイソシアネートＡ１：Ｄｅｓｍｏｄｕｒ（登録商標）Ｎ ３６００は、Ｃｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ ＡＧ製で、ＮＣＯ含有量が２３．０重量％のＨＤＩ三量体（ＮＣＯ官能価が３より大きい）である。粘度は、２３℃で約１２００ｍＰａｓである（ＤＩＮ ＥＮ ＩＳＯ ３２１９／Ａ．３）。使用前に、材料を減圧下で脱気した。

ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）４００は、ＡＣＲＯＳ社製で、純度は９９重量％超であり、使用前に乾燥させ、減圧下で脱気した。

酢酸カリウムは、ＡＣＲＯＳ社製で、純度は９９重量％超であった。

使用した染料は以下の物質であった。

・カーボンブラック（Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ社製、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）Ｇ）
・アントラキノン染料である有機染料（Ｌａｎｘｅｓｓ社製、Ｍａｋｒｏｌｅｘ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ ５Ｂ）
・分散媒中の硫化亜鉛（Ｃｈｒｏｍａｆｌｏ社製、ＵＰＬ−１０４７８）
触媒溶液Ｋ１の調製：
酢酸カリウム（５．０ｇ）を、すべてが溶解するまで、ＰＥＧ ４００（９５．０ｇ）中にＲＴで撹拌した。このようにして、ＰＥＧ ４００（Ｋ１）中の酢酸カリウムが５重量％の溶液を得、さらなる処理を行わずに三量化触媒として使用した。

カラーペーストの製造：
それぞれ、染料２５ｇをポリイソシアネートＡ１ ７５ｇに添加し、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ社製のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺで、２７５０ｍｉｎ−１で５分間分散させた。ポリイソシアネートＡ１に分散せずに得られたＵＰＬ−１０４７８を使用した。

着色ポリイソシアヌレートの製造：
反応混合物は、ポリイソシアネートＡ１ ３８．４ｇと触媒溶液１．６ｇとを、Ｈａｕｓｃｈｉｌｄ社製のＳｐｅｅｄｍｉｘｅｒ ＤＡＣ １５０．１ ＦＶＺを用いて、２３℃で、２７５０ｍｉｎ−１で３分間混合することにより調製した。次いで、これを適切な量のカラーペーストと混合し、架橋のために適切な型に注ぎ、その後、１８０℃のオーブンで５分間架橋させた。

［実施例１］
上述のように、反応混合物４０ｇを、Ｐｒｉｎｔｅｘ（登録商標）ＧおよびポリイソシアネートＡ１に基づくカラーペースト２ｇと混合し、オーブンで硬化させた。これにより、ガラス転移温度が約１００℃の均一な黒色プラスチックを得た。変換率は９０％を超えた（ＩＲ分光法で、２２７０ｃｍ−１でのＮＣＯ帯域の減少により測定）。

［実施例２］
上記のように、反応混合物４０ｇを、Ｍａｋｒｏｌｅｘ（登録商標）Ｇｒｅｅｎ ５ＢおよびポリイソシアネートＡ１に基づくカラーペースト２ｇと混合し、オーブンで硬化させた。これにより、ガラス転移温度が約１００℃の均一な緑色プラスチックを得た。変換率は９０％を超えた（ＩＲ分光法で、２２７０ｃｍ−１でのＮＣＯ帯域の減少により測定）。

［実施例３］
上記のように、反応混合物４０ｇをカラーペーストＵＰＬ−１０４７８ ２ｇと混合し、オーブンで硬化させた。これにより、ガラス転移温度Ｔ_ｇが約９５℃の均一な白色プラスチックを得た。変換率は９０％を超えた（ＩＲ分光法で、２２７０ｃｍ−１でのＮＣＯ帯域の減少により測定）。

Claims (9)

1. 少なくとも１つの顔料の存在下でポリイソシアネート組成物Ａの触媒架橋により得られる着色プラスチックであって、（ｉ）プラスチックが、ポリイソシアネート組成物Ａ、染料および繊維状充填剤の重量の合計に基づいて、少なくとも１００のアスペクト比を有する繊維状充填剤を少なくとも５重量％含有することと、（ｉｉ）ウレトジオン、イソシアヌレート、ビウレットおよびイミノオキサジアジンジオン構造内に結合した窒素成分は、合計して、前記ポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の少なくとも６０％になることとを特徴とする、着色プラスチック。
2. 前記ポリイソシアネート組成物Ａ中に存在する炭素の少なくとも８重量％がイソシアヌレート基内に結合していることを特徴とする、請求項１に記載の着色プラスチック。
3. イソシアヌレート基およびイミノオキサジアジンジオン基内に結合したすべての炭素原子の合計と、本発明の複合材料の硬化ポリマーマトリックス中の、ウレタン、アロファネート、チオール、チオウレタン、チオアロファネート、尿素およびビウレット内に結合したすべての炭素原子の合計との比が５００〜１であることを特徴とする、請求項１または２に記載の着色プラスチック。
4. 前記顔料がカーボンブラックまたは硫化亜鉛であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載の着色プラスチック。
5. ガラス転移点が、架橋ポリイソシアネートに基づく非着色プラスチックのガラス転移点以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の着色プラスチック。
6. 密度が、架橋ポリイソシアネートに基づく非着色プラスチックの密度以上である、請求項１〜５のいずれか一項に記載の着色プラスチック。
7. 前記プラスチックが、前記着色プラスチックの総重量に基づいて、０．０５重量％〜２０重量％の範囲内の量で前記顔料を含む、請求項１〜６のいずれか一項に記載の着色プラスチック。
8. 請求項１〜７のいずれか一項に記載の着色プラスチックから製造された成形体。
9. 架橋ポリイソシアネートに基づく着色プラスチックの製造方法であって、
   ａ）ポリイソシアネート組成物Ａを、少なくとも１つの顔料、少なくとも１００のアスペクト比を有する少なくとも１つの繊維状充填剤、および少なくとも１つの架橋触媒と混合する工程と、
   ｂ）着色プラスチックを生成するために前記ポリイソシアネート組成物Ａを触媒架橋する工程であって、触媒架橋の終わりに、ウレトジオン、イソシアヌレート、ビウレットおよびイミノオキサジアジンジオン構造内に結合した窒素成分が、合計して、前記ポリイソシアネート組成物Ａの全窒素含有量の少なくとも６０％になる工程と
   を含む方法。