JPS62138517A - 本質上ポリイソシアヌレ−トを基剤とする高密度複合材料 - Google Patents

本質上ポリイソシアヌレ−トを基剤とする高密度複合材料

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JPS62138517A JP61291721A JP29172186A JPS62138517A JP S62138517 A JPS62138517 A JP S62138517A JP 61291721 A JP61291721 A JP 61291721A JP 29172186 A JP29172186 A JP 29172186A JP S62138517 A JPS62138517 A JP S62138517A
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ジオバンニ・ロンゴ
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、本質上ポリインシアヌレートを基剤とする高
密度複合材料に関する。
ＳＭＣ技法（シートモールディングコンパウンド）又は
類似技法（流動成形、バルクモールティングコンパウン
ド等）による使用時非常に高い機械的（構造）特性を示
す、ガラス繊維又は他の無機若しくは有機充填材で強化
された材料を製造するのに適する重合体マトリックスが
知られており、通常ポリエステルおよびポリオキシマト
リックスが用いられている。本山Ｌ４人の知る限り、類
似の結果は、インシアネートより３導される重合体マト
リックス（ポリウレタンマトリックス、ポリ尿素化合物
等）を用いて達成することができない。
その主な理由にいくつかあるが、例えば（ａ）　　長期
運転（ＳＭＣ技法で必要とされる）で安定な、インシア
ネートおよび、該インシアネートと反応しうる化合物を
同時に含む１成分系流体混合物の取得がきわめて困難な
こと、 （ｂ）　　応用技術によりｓせられる非常に限定された
時間および温度条件下で反応し且つ完全に重合すること
のできる上記タイプ１成分系の取得がむづかしいこと、 （ｃ）　　特に長さが１ｃｒｎを越える多量の補強材（
ガラス繊維又は他の剤）に含浸させうる所望タイプのイ
ンシアネート基剤混合物の取得がむづかしく、また得ら
れた混合物の既知技法（ＳＭＣ等）による成形が困難な
こと、 （ｄ）　　通常ＳＭＣポリエステル若しくはＳＭＣポリ
エポキシドマトリックスで覆われたアプライアンスに要
求される非常に高い機械的特性を示す複合材料の、上記
方法によるまた在来のポリウレタン若しくはポリ尿素タ
イプマトリックスよシ出発した取得がむつかしいこと の理由が挙げられる。なお、（ｄ）の困難さはまた、微
細若しくはほぼ微細な補強材の使用によってのみ、適用
要件を満たすのに必要な剛性、熱安定性および衝撃強さ
を達成しうるという事実にも依る。
而して、これまで、従来技術には、在来のポリウレタン
構造の形成を事実上基礎とした、主に短繊維（≦１　ｃ
ｍ　）で強化せる中ないし低密度補剛物（＜５ｏｏ４／
ｆｎｓ）の例しか報告されていない。
更に、密度の非常に低い（３０〜５０Ｋｆ／ｍ３）ポリ
インシアヌレート基剤発泡樹脂（ＰＩＲフオーム）の製
造に適した既知技法がある。しかし、その樹脂の機械的
特性は構造タイプのものからはほど遠いが主にすぐれた
絶縁力とそれと共に熱や化学薬剤若しくは環境剤に対す
る高い安定性ゆえに、該樹脂は重装である。
然るに、本出願人は、インシアネートから３導せる特定
の重合体マトリックス特に本質上ポリインシアヌレート
マトリックから出発して、ＳＭＣ技法又は類似技法の手
順若しくは典型的特徴に従い、前述の在来マトリックス
で達成し傅だものに匹敵し又はそれより高い構造特性を
示す、カラス繊維ないし他の補強材で強化された高密度
複合材料の製造に成功した。
広い態様において、本発明は、本質上ポリイソシアヌレ
−トラ基剤とし且つ補強充填材を含む、密度５００以上
好ましくは１０００初／−ｓ以上の高密度複合材料にし
て、ポリインシアヌレートプレポリマーが、式 〔式中、Ｘの少くとも一つは−Ｒ１−ＮＧＯを表わし、
またＸの少くとも一つは−Ｒ，−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ，−
（ＯＣ０−ＮＨ−Ｒ１−ＮＣＯ）ｎ（ｎは１〜８好まし
くは１〜３の整数である）を表わし、Ｒ，は　脂肪族、
脂穐式、芳香族又はこれらの混成基であり、Ｒ２はＲ１
と同じか又は別異にして、脂肪族、脂環式、芳香族又は
これらの混成基か或は炭素、シロキサン、シラン又はこ
れらの混成基である〕 を有する反復構造単位よシなる、複合材料に関する。
好ましい具体化に従えば、式（１）の反復構造単位にお
いて、平均して、二つのＸが−Ｒ１−ＮＣＯ基を表わし
、三つ目のＸが−Ｒ，−ＮＨ−Ｃｏ−ＯＲ２−（ＯＣＯ
−ＮＨ−Ｒ１−ＮＣＯ）ｎ　　を表わすっ 複合材料中の補強充填材の骨は５〜８５重量％節囲であ
る。
技術的見地から、上記複合材料は例外的な適用性（ｖａ
ｌ　１ｄｉｔｙ　）を示し、特に下記特性仙を有した。
曲げ弾性率（ＡＳＴＭ　Ｄ７９０　）≧４，０ＯＯＮ／
簡２好ましくは≧５．０００　　Ｎ７ｍ” より好ましくは≧２０．０００　Ｎ／ｖｍ”、室温での
ノツチ付アイゾツトレジリエンス（ＡＳＴＭ、Ｄ２５６
）≧１ｏ　ｏ　Ｊ／ｍ 好ましくは≧２００　Ｊ　／　ｍ よシ好ましくは≧５００Ｊ／ｍ。
本複合材料は最適な外観および高いカラス転移温度を示
す。それは、熱硬化性樹脂の類に属し、きわめて多岐に
わたる分野例えはビヒクル、建築、家庭電気製品、硬質
パツキン等の分野で有利に用いられうる。
本発明の別の特徴は、架橋触媒の存在で少くとも数日間
、いずれにせよ、ガラス細組および（又は）他の充填材
の含浸を遂行するのに十分以上の期間面して成形が実施
されるときまで室温で流体状Ｗｅ保つポリインシアネー
トとポリオールとの部分添加により製せられた特定のプ
レポリマーを用いることよりなる。抱合材料の取得方法
である。
特に、本発明の、目的を構成する複合材料の製造方法は
、次の如き三つの異なるトー階で実施されうる： 第一段階において、ポリインシアネート例えば４．４′
−ジフェニルメタン−ジインシアネートおよび（又ｉｉ
）その２．４′−異性体と、広範囲の分子号を有する官
能何歩くとも２のポリオールとを、ポリインシアネート
／ポリオール当侶比〉１．２で縮合させることによシ、
部分重合したウレタン系（プレポリマー）を製造する。
熱硬化性樹脂を製造するときは、通常３以上の官能価を
有するポリオール特にグリセリン又はトリメチロールプ
ロパンから得られるトリオールが用いられる。
第二段階では、生成せる上記プレポリマーと、８０℃よ
シ高い温度で活性な、有機１．無トー、金属有機若しく
は金属給源のものでありうる架橋触媒とを混合し、かく
して得られたマトリックスを用いてチョツプドグラスフ
ァイバー、ガラス繊維布又は別の補強材（例えば炭素繊
維若しくはアラミジツクファイバー）よりなる担体に含
浸させる。
このようにして、通常「予備含浸」物と呼ばれるドウ、
シートないし他の成形品が取得される。チョツプドファ
イバーの墳・合、例えば８５重ｉ％濃度のファイバーを
先ず調製し、そのおと該濃厚物を、企図せる濃度（全体
に対し５〜８５重量％好ましくは３０〜７０重量％の補
強材濃度）になるまで純粋なプレポリマーで希釈する。
一般には、マトリックスとの相容性を付与しうる物質で
表面を被損した、径８〜３０／ｊｍ（好ましくは１０〜
１８μｍ）、長さ１〜１００闇（好ましくは５〜５０ｆ
ｉ）のガラス繊維を用いることが好ましい。
第三段階では、型内８０〜２００℃好捷しくは１００〜
１５０℃範囲の温度で、或はいずれにせよ用いられる触
媒、インシアネートおよびポリオールの種類また圧力に
より左右され且つ複合製品の表面きずを除くのに十分高
くなければならない温度で、予備含浸物を重合させるの
また、保膿雰凹気中で作動させることによシ、吸水又は
吸湿の可能性を最小限に減することが必要である。成形
前、通常の添加剤例えば顔料および（又は）消゛炎剤を
加えること・ができる。
第一段階の作業φ件については、ポリオールに関し化学
量論的過剰のポリインシアネートを存在させた反応性混
合物を用い、５０〜９０℃で好ましくは減圧下Ｎ２の如
き不活性ガス中５分〜３時間の反応を行なうことが提案
される。
かかる条件下で、下記ＡとＢとのブレンド（プレポリマ
ー）が得られる： Ａ　＝　０ＣＮ−Ｒ，−ＮＣＯ（遮蔽状態でのポリイン
シアネ　−　ト　　）　　・・・・・・・　　（ＩＶ）
Ｂ　＝　０ＣＮ−Ｒ１−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ２−（−０Ｃ
Ｎ−ＮＨ−Ｒ１−ＮＣＯ）ｎ（ウレタン化合物）・・・
（Ｖ） 次いで、加熱下、架橋触媒（活性剤）、補強充填材およ
び（又は）不活性充填材並びに他の随意添加剤を加えた
のち、上記ブレンドは、主に、反応比において、次式で
表わされるポリインシアヌレート構造単位を有する化合
物に変換せしめられる： ２　（ＯＣＮ−Ｒｔ　−Ｎ　ＣＯ）　＋ＯＣＮ−Ｒｔ　
−Ｎ’Ｈ−Ｃ０−０Ｒ２＋ｏ　Ｃ０−ＮＨ−Ｒｔ　−Ｎ
ＣＯ）　ｎ（ＩＩ）　　　　　　　　　　　　　　　（
Ｉ［ｌ）ここでＸは下記基のいずれかでありうる二ａ）
　　Ｒｔ　ＮＧＯ ｂ）　　Ｒｔ　ＮＨＣＯＯＲ２（’ＯＣＯＮＨＲｔ−Ｎ
ＣＯ）ｎ最終構造は、残留−ＮＣＯ基　の事実上完全な
変換１で上記に類似せる機構に従い、構造式（１）の重
付加から取得される三次元格子である。換言するに、プ
ロセスの最初の二段階で、予備含浸物が得られ、そして
このものは、成形段階における高温で非常に短時間（０
，５〜４分）で硬化する。
本発明の複合物を取得するだめの別の方法は、ａ）成像
すのポリインシアネート、式（■のウレタン化合物およ
び１神若しくは２種以上の補強充填材を、随意有機およ
び（又は）無枦充填剤並びにプラスチックおよび（又は
）ニジストマー拐判と一緒に含む混合物を調製し、ｂ）
８０℃よシ高い温度で作用する架橋触媒を加えたのち、
得られた混合物を８０〜２００’Ｃ範囲の温度に加熱す
る、ことよりなる。この場合も亦、補強材の添加量は５
〜８５重量％、好ましくは３０〜７０重量％の節回であ
る。
本発明に従った方法において、向々のポリオールが随意
適当な抗酸化剤との混合で使用しうる。
概ね、ジオール、トリオール又は、４個以上のヒドロキ
シル末端基を有するポリオールが有利に用いられ、すぐ
れた結果は、グリセリン、トリメチロールプロパン又は
ペンタエリトリットとエチレンオキシド、プロピレンオ
キシド、ブチレンオキシド等の如きアルキレンオキシド
との縮合或いはポリオキシアルキレン鎖（ポリオキシエ
チレン、ポリオキシプロピレン、ポリオキシブチレン鎖
、混成オキシエチレン−オキシプロピレンｍ等）との縮
合により達成されている。本発明の好ましい、しかし非
制限的な具体化に従えば、平均分子量２５０〜１０，０
００好ましくけ２５０〜７．０００範囲の、トリオール
２個を含む混合物を用いることができ、このうち Ｉ）より低い平均分子量ヲ有する一方のトリオールば、
グリセリンおよび（又は）トリメチルロールプロパンと
プロピレンオキシドおよび＜又ハ＞エチレンオキシドと
の縮合物からなり、また１１）より高い分子＃を有する
他方のトリオールは、混成オキシエチレン−オキシプロ
ピレン鎖ニよるグリセリンおよび（又は）トリメチロー
ルプロパンエーテル化′吻からなり、 シカモプロピレンオキシド／エチレンオキシド重量比は
９５１５〜２０／８０範囲であシ、タイプ１１）のトリ
オール の重量比は好ましくは７０：３０〜１０：９０範囲であ
る。
当朶者に知られているように、上記ポリオールは、ヒド
ロキシル末端基がアミノ基（ＮＨ２）で置換された類似
化合物で代用され得、或はポリオールポリエステル、ポ
リオールポリチオエーテルおよび、例えばヨーロッパ特
許公告第１２，４１７号に記載の他のポリオールのいず
れによっても代用させることができる。
本発明方法で用いることのできるポリインシアネートも
亦多岐にわたる。適当なポリイソシアネートの例は４．
４′−および２．４′−ジフェニルメタン−ジイソシア
ネート、トルエンジインシアネート（ＴＤＩ）、１．４
−テトラメチレン−ジインシアネート、１．６−へキサ
メチレンジイソシアネート、ｐ−若しくはｍ−フェニレ
ンジインシアネート、１−クロロフェニレン−２，４−
ジイソシアネート、１．５−ナフタレン−ジインシアネ
ート、ジ−フェニル−４，４′−ジインシアネート、１
．４−若しくは１．２−’／クロヘキシレンージイソシ
アネートおよび（又は）、ポリフェニルメタンポリイン
シアネートの如き官能価が２より高いポリインシアネー
トである。
式（１）のインシアヌレート構造を生成するのに必要な
条件は、ポリイソシアネートとポリオールとの当量比が
１．２０以上好寸しくは２より高いことである。
予備含浸物を成形するのに用いられる架橋触媒（活性剤
）にも種々の有機、ｆＷ機、金属、金属有機タイプのも
のがある。好ましくは、Ｊ、　ｗＢｒｉｔａｉｎとＰ、
　Ｇ、　Ｇｅｍｅｉｎｈａｒｄｔが１９６０年Ｊ、　Ａ
ｐｐｌ、　Ｐｏｌｙｍ。
Ｓｅｔ　（第４巻、第２０７〜２１１頁）で報告してい
る鉛およびビスマスの化合物或は、随意アミンと混合さ
れる、Ｔｉ、Ｖ　、Ｃｏ　ｓ　Ｎｌ　％Ｓｎ　　基剤金
属有機化合物を用いることが提案される。最適な結果は
、ステアリン酸、オレイン酸および２−エチルヘキサン
酸の鉛塩を用いるときに達成される。
本発明に従った予備含浸物の製造に使用すべき補強材と
して、ガラスの繊維および（又は）布に加え、有機若し
くは無機の繊維又は布例えば、炭素繊維、ポリアミド繊
維（特に芳香族ポリアミド繊維）、結晶質ポリオレフィ
ン繊維、ポリエステル、岩綿等が挙けられる。また、タ
ルク、炭酸カルシウム、ｇ！４にカルシウム、シリカ、
アルミナ、セメント、ゼオライト、珪藻土、木粉、セル
ロース、アミド等を用いることもできる。何らかの優械
的特性を高めるために、別秒のプラスチックおよび（又
は）エラストマー材料を配合させることも有用であシう
るっ特に、離散粒子（平均径α０１〜１０μｍ）形の、
随意架橋せる、ＡＢＳ、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアミド、弾性ポリエステル、ブタジェンゴム若
Ｌ＜１ｄｓｎＲ。
ホリウレタンエジストマー、ニトリルゴム、エチレン−
プロピレンゴム、アクリルゴム等の如きプラスチック又
はエラストマー材料の配合は、恒工撃強度の高い最終製
品を得ることを可能にする。
下記例は本発明全弁制限的に例示する。
例　　１゜ ４．４１−ジフェニルメタンジインシアネート（ＭＤＩ
）７０Ｆを、混成オキシエチレン−オキシプロピレン鎖
でエーテル化したグリセリンよシなる分子量約５０００
の三官能価ポリエーテルポリオール２０ｆおよび、グリ
セリンとプロピレンオキシドとの縮合によシ製造した分
子量約３００のオキシプロピレン基剤三官能価ポリエー
テルポリオール１０２と８０℃で２．５時間給合させた
。次いで、この生成物を減圧下７０℃で脱気し、かくし
て粘度７０００〜８０００ｍＰａ　（２３℃）、遊離Ｎ
ＣＯ基　含量約１８重量％のプレポリマーを得た。
次いで、触媒としてステアリン酸Ｐｂ１．５重量％を加
え、攪拌機を備えた容器内で、減圧操作が行なわれるよ
う注意しながら混合物を均質化した。
このプレポリマーを用いて、厚さＣＬ１〜α２ｍ範囲の
連続ガラス繊維布１枚に含浸させた。その上に、別の予
備含浸布を、所定の厚さおよび繊維含量′ｆｔ有する最
終複合物が得られる枚数で載せた。
かかる組合せ物を、１２０℃で加熱せる型内に導入し、
次いで４５パールで圧縮した。五５分後に、倚られた試
験片を取出した。この複合物は下記特性値を示した。
一ガラス繊維　　　　　　８０重忙チ ー複合物の厚さ　　　　　１．３冒 −曲は弾性率　　　　　　２．６　Ｘ　１０’　　Ｎ／
嘘２−曲１１−ｔ’ｓ古Ａｎ　ｎ　　Ｍ／　２−引張強
さ　　　　　　　１５０〜２００　Ｎ／ｗｓ２−ショア
硬度　　　　　　９０〜９２Ｄ例　　２ 例１に従って製造したプレポリマーに、平均径１２　μ
ｍ、平均長さ６ｍのガラス繊維を、マトリックスとの４
０／６０重量比で加え、且つステアリン酸鉛１．５重量
％を加えた。これらを減圧下ミキサーで混合し、かくし
て得たドウを例１と同じ条件で、但し時間２２．５分と
して成形した。その結果、下記特性値を有する製品が得
られたニーガラス繊維　　　　　　４０重量％ −曲げ弾性率　　　　　　５０　Ｑ　ＯＮ／ｌｔｍ”−
曲げ強さ　　　　　　　　１００〜１５ＯＮ／ｆｆ１１
１２−ＨＤＴ（１，８Ｎ／＋ａ”）　　　２００℃−ア
イゾツトレジリエンス　　２００　Ｊ　／　ｍ−ショア
硬度　　　　　　８５〜８７Ｄ例　　五 例２に従って得たドウに、微細なアクリルゴム（平均均
粒径α５μｍ　）　ｋ、該ドウとの１０／９０重量比で
加えた。この混合物を例２の如（（２，５分間）成形し
、それにより下記特性値を有する製品を得たニ 一曲は弾性率　　　　　　４７０ＯＮ／闘２−ＨＤＴ（
１，８Ｎ／祁”）　　　１９０℃−アイゾットレジリエ
ンス　　４００　Ｊ　／　ｍ−ショア硬度　　　　　　
８２〜８５ＤＯ例　　４゜ 平均粒径・１２μｍ、平均長さ２５ｍのガラス繊維３０
重量部に、例１に従って得たプレポリマー１００部と不
活性充填剤としてのＣａＣＯ３５０部および触媒として
のステアリン酸鉛１部との混合により調製した混合物７
０重量部を含浸させた。
次いで、この含浸物を１２０℃、１００／＜−Ａ４”の
熱圧縮による成形に付した結果、下記特性値を示す厚さ
３目、径２５日の円形製品を得たニー曲は弾性率　　　
　　　９６００　Ｎ／簡２−曲げ強さ　　　　　　　　
２５ＯＮ／覇２−アイゾツトレジリエンス　　６００　
Ｊ　／　ｍＨＤ　Ｔ　（１，８Ｎ／１ｒｆｎ２）　　　
２００℃。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、本質上ポリシアヌレートを基剤とし且つ補強充填材
    を含む、密度５００ｋｇ／ｍ＾３以上の高密度複合材料
    にして、ポリイソシアヌレートマトリックスが、式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘの少くとも一つは−Ｒ＿１−ＮＣＯを表わし
    、またＸの少くとも一つは−Ｒ＿１−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ
    ＿２−（ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ＿１−ＮＣＯ）＿ｎ（ｎは１
    〜８の整数である）を表わし、Ｒ＿１は脂肪族、脂環式
    、芳香族又はこれらの混成基であり、Ｒ＿２はＲ＿１と
    同じか又は別異にして、脂肪族、脂環式、芳香族又はこ
    れらの混成基か或は炭素、シロキサン、シラン又はこれ
    らの混成基である。〕 を有する反復構造単位よりなる、複合材料。 ２、式（１）の反復構造単位において、平均して、二つ
    のＸが−Ｒ＿１−ＮＣＯ基を表わし、一つのＸが−Ｒ＿
    １−ＮＨ−ＣＯ−ＯＲ＿２−（ＯＣＯ−ＮＨ−Ｒ＿１−
    ＮＣＯ）＿ｎを表わす、特許請求の範囲第１項記載の複
    合材料。 ３、補強充填材の量が５〜８５重量％、好ましくは３０
    〜７０重量％である、特許請求の範囲第１項又は２項記
    載の複合材料。 ４、曲げ弾性率≧４，０００Ｎ／ｍｍ＾２、アイゾット
    レジリエンス≧１００Ｊ／ｍの特性値を有する、特許請
    求の範囲第１〜３項のいずれか一項記載の複合材料。 ５、曲げ弾性率≧５，０００Ｎ／ｍｍ＾２、好ましくは
    ≧２０，０００Ｎ／ｍｍ＾２アイゾットレジリエンス≧
    ２００Ｊ／ｍ好ましくは≧５００Ｊ／ｍの特性値を有す
    る、特許請求の範囲第４項記載の複合材料。 ６、加熱撓み温度が１５０℃より高く、好ましくは≧２
    ２０℃である、特許請求の範囲第４項又は５項記載の複
    合材料。 ７、補強充填材がガラスの繊維および（又は）布、炭素
    繊維、ポリアミド繊維特に芳香族ポリアミド繊維、結晶
    質ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維並びに岩綿よ
    り選ばれる、特許請求の範囲第１〜６項のいずれか一項
    記載の複合材料。 ８、補強充填材が、平均径８〜３０μｍ好ましくは１０
    〜１８μｍ、平均長さ１〜１００ｍｍ好ましくは５〜５
    ０ｍｍのチョップドグラスファイバーよりなる、特許請
    求の範囲第２項記載の複合材料。 ９、更に有機および（又は）無機充填材並びに（或は）
    随意架橋せるプラスチック又はエラストマー材料を含む
    、特許請求の範囲第１〜８項のいずれか一項記載の複合
    材料。 １０、特許請求の範囲第１項記載の複合材料を製造する
    方法にして、下記三段階すなわち、 ａ）ポリイソシアネートと、官能価が少くとも２に等し
    いポリオールとを、ポリイソシアネート／ポリオール当
    量比＞１．２０で縮合させ、それにより、ポリイソシア
    ネートとウレタン化合物との混合物を含む安定な流体プ
    レポリマーを得、 ｂ）前記第一段階で得たプレポリマーと、８０℃より高
    い温度で活性な架橋触媒とを混合し、取得せる混合物を
    少くとも１種の補強材に含浸させ、それにより予備含浸
    物を得、そして ｃ）前記第二段階で得た予備含浸物を８０〜２００℃の
    型内で重合させる ことよりなることを特徴とする方法。 １１、段階（ａ）に従ったポリイソシアネートとポリオ
    ールとの縮合を、５０〜９０℃範囲の温度で５分〜３時
    間範囲の時間にわたり好ましくは減圧下、不活性雰囲気
    中で実施する、特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、段階（ａ）におけるポリオールとして、２５０〜
    １０，０００、好ましくは２５０〜７，０００の平均分
    子量を有するトリオール２種の混合物を用い、このうち ｉ）より低い平均分子量を有する一方のトリオールは、
    グリセリンおよび（又は）トリメチロールプロパンとプ
    ロピレンオキシドおよび（又は）エチレンオキシドとの
    縮合物からなり、また ｉｉ）より高い分子量を有する他方のトリオールは、混
    成オキシエチレン−オキシプロピレン鎖によるグリセリ
    ンおよび（又は）トリメチロールプロパンエーテル化物
    からなり、 しかもプロピレンオキシド対エチレンオキシド重量比を
    ９５／５〜２０／８０とし、ｉ／ｉｉの重量比を７０：
    ３０〜１０：９０とする、特許請求の範囲第１０〜１１
    項のいずれか一項記載の方法。 １３、第二段階（段階（ｂ））で、プレポリマーに、好
    ましくは平均径０．０１〜１０μｍの粒子形をなすＡＢ
    Ｓ樹脂、ポリカーボネート、ポリエステル、弾性ポリエ
    ステル、ポリアミド、ブタジエン若しくはイソプレンゴ
    ム、ブチルゴム、ニトリルゴム、エチレン／プロピレン
    ゴムおよびアクリルゴムより選ばれる、随意架橋された
    プラスチックないしエラストマー材料を更に混合する、
    特許請求の範囲第１０〜１２項のいずれか一項記載の方
    法。 １４、特許請求の範囲第１項に従った複合材料を製造す
    る方法にして、 ａ）式（IV）のポリイソシアネート、式（Ｖ）のウレタ
    ン化合物および１種若しくは２種以上の補強充填材を、
    随意有機および（又は）無機充填材並びにプラスチック
    および（又は）エラストマー材料と一緒に含む混合物を
    調製し、 ｂ）８０℃より高い温度で活性な架橋触媒を加え、そし
    て ｃ）得られた混合物を８０〜２００℃範囲の温度に加熱
    する ことよりなることを特徴とする方法。 １５、８０℃より高い温度で活性な触媒が、鉛若しくは
    ビスマスの化合物又は、随意アミンと混合されるＴｉ、
    Ｖ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ基剤有機若しくは金属有機化合物
    から選ばれる、特許請求の範囲第１０〜１４項のいずれ
    か一項記載の方法。 １６、触媒が、ステアリン酸、オレイン酸および２−エ
    チルヘキサン酸の鉛塩より選ばれる、特許請求の範囲第
    １５項記載の方法。
JP61291721A 1985-12-10 1986-12-09 本質上ポリイソシアヌレ−トを基剤とする高密度複合材料 Pending JPS62138517A (ja)

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