CN108290435A - 热敏记录材料 - Google Patents

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Abstract

描述了热敏记录材料，其包括载体基材和至少一个在所述载体基材的至少一个侧面上施加的热敏性热反应层，所述热敏性热反应层含有至少一种荧烷成色剂，至少一种显色剂，至少一种熔化助剂以及任选的常规添加剂，如增滑剂、稳定剂(抗老化剂)和/或颜料，其特征在于，所述显色剂为没食子酸十二烷基酯和所述熔化助剂为式(I)的亚乙基‑双‑脂肪酸酰胺，其中，R1和R2为CH3(CH2)mCH2，其中m＝13和/或15；以及描述了其制备方法。

Description

热敏记录材料
技术领域
本发明涉及热敏记录材料，其包括载体基材和至少一个在所述载体基材的至少一个侧面上施加的热敏性热反应层，所述热敏性热反应层含有在热作用下彼此反应显色的成色剂和显色剂以及熔化助剂(Schmelzhilfsmittel)；以及涉及将热敏性热反应层施加至基材上的方法，即这样的热敏记录材料的制备。
背景技术
用于直接热印刷应用的具有施涂在载体基材上的热敏性热反应层的热敏记录材料长期以来是已知的。热敏性热反应层通常含有成色剂、显色剂以及任选的另外的添加剂。
还已知在热敏性热反应层中使用没食子酸衍生物作为显色剂和隐色染料作为染料前体。
开发了这种类别的记录材料，以甚至在没有借助于熔化助剂(所谓的感光剂或热溶剂)的情况下改进在热敏打印机中的响应灵敏度(JP 1984-022795)，和提高字样的坚牢度(JP 1982-176196)，尤其是如果印刷的记录材料与疏水性物质，如含增塑剂的材料或油接触时(JP 1985-032697、JP 04-307290)。
有时仅通过使用特别的熔化助剂，如碳酸二芳基酯(JP 1987-261479)、草酸酯(JP1992-062088)或使用抗老化剂(JP 2005-088458)组合没食子酸衍生物而实现这些期望的性质。
还描述了使用没食子酸酯与乳酸低聚物的组合(EP 2910384)。
没食子酸酯，尤其是没食子酸硬脂基酯和没食子酸月桂基酯的该使用导致具有相对低的生色反应起始温度的热敏记录材料。起始温度(静态响应灵敏度)根据定义是成色剂和显色剂之间的生色反应导致记录材料褪色的最低温度。这可在视觉上明确识别并且通常对应于具有0.20单位的光学印刷密度的图像强度。
低的起始温度的原因尤其可能在于没食子酸酯的内在的低熔点，在制备涂料物料期间湿磨没食子酸酯时形成低熔点的水合物或形成显影剂物质与热反应层的另外的组分之间的低熔点的共熔混合物。
低的起始温度阻碍了在其中将未以热方式印刷的白色材料暴露至超过起始温度的温度的应用中使用热敏记录材料。因此对于大多数应用，期望的是大于70℃的温度。
在技术过程方面，低的起始温度对在施涂(含水)涂料物料之后干燥记录材料起负面作用，因为干燥温度必须低于起始温度以获得期望的未变灰的白色材料。实践上，这仅能够通过潮湿的幅面在涂抹装置的调节至相对低的温度的干燥部分中的足够长的停留时间实现。必要的停留时间与干燥通道的长度成正比并且与涂层速率成反比。
低的起始点因此对制备方法的经济性和表面白度具有直接影响。
发明内容
本发明的任务在于消除现有技术的前述缺点。所述目的尤其在于，提供在热反应层中具有高份额的天然来源的毒理学上不让人担忧的功能化学品的热敏记录材料，所述热敏记录材料能够保证重要的应用技术性质，例如低的静态热响应灵敏度(高的起始温度)，同时保证高的热印刷灵敏度。此外，本发明的目的在于说明一种用于制备这种类型的热敏记录材料的方法。
前述任务采用根据权利要求1所述的热敏记录材料得以解决，所述热敏记录材料的特征在于，其包括载体基材和至少一个在所述载体基材的至少一个侧面上施加的热敏性热反应层，所述热敏性热反应层含有至少一种荧烷成色剂，至少一种显色剂，至少一种熔化助剂以及任选的常规添加剂，如增滑剂、稳定剂(抗老化剂)和/或颜料，并且其特征在于，所述显色剂为没食子酸十二烷基酯和所述熔化助剂为式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺，
其中，R1和R2为CH3(CH2)mCH2，其中m＝13和/或15。术语“包括”也可以表示“由……组成”。用于制备热敏记录材料的方法描述于权利要求11中。
本发明的核心因此在于提供具有热敏性热反应层的热敏记录材料，所述热敏性热反应层基于荧烷成色剂、作为显色剂的没食子酸十二烷基酯和作为熔化助剂的式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺的组合。
根据本发明的热敏记录材料显示出平衡的、易销售的、应用技术的性能特征并且基于具有人类毒理学和生态毒理学特性的有利的天然来源的显色剂和熔化助剂。
没食子酸十二烷基酯具有式II
式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺优选具有约120℃至160℃的熔点。
尤其是，熔化助剂包括以下组合的式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺：
a)R1＝CH2(CH2)13CH3，(m＝13)和R2＝CH2(CH2)15CH3，(m＝15)，(C16/C18-亚乙基-双-酰胺，亚乙基-N-棕榈酰胺-N'-硬脂酰胺)，
b)R1＝R2＝CH2(CH2)13CH3，(m＝13)，(C16/C16-亚乙基-双-酰胺，N,N'-亚乙基-双-棕榈酰胺)，和
c)R1＝R2＝CH2(CH2)15CH3，(m＝15)，(C18/C18-亚乙基-双-酰胺，N,N'-亚乙基-双-硬脂酰胺)
以及a)、b)和c)的混合物。
工业上制备的通式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺由天然来源(植物或动物油/脂肪)获得的脂肪酸出发，从而其通常含有在a)、b)和c)以下列出的亚乙基-双-脂肪酸酰胺的混合物。
通过适当地选择脂肪酸片段和反应条件，可以控制产物中的相对C16/C18-份额、C16/C16-份额和C18/C18-份额，并且由此还可以控制熔化行为。商业类型的亚乙基-双-脂肪酸酰胺的常规杂质时C14/C16、C14/C18、C18/C20等类型的亚乙基-双-脂肪酸酰胺。
出人意料地发现，在a)、b)和c)以下列出的亚乙基-双-脂肪酸酰胺百分比份额(总计)为至少约80面积百分比(如下文中描述所测定)时，使用亚乙基-双-脂肪酸酰胺特别是在热敏记录材料中导致良好的动力学灵敏度。这种类型的热敏记录材料还具有高于70℃的期望的起始点。这种类型的亚乙基-双-脂肪酸酰胺或者亚乙基-双-硬脂酸酰胺(EBS)的实例可以由下表1推断。
表1
不受制于理论，根据本发明的热敏记录材料的良好性能可以通过亲脂的没食子酸酯在亚乙基-双-脂肪酸酰胺中的足够高的溶解度(或溶解速率)得以说明，而不在显色剂与熔化助剂之间形成低熔点共熔混合物而负面地影响起始点。
对热敏记录材料的载体基材没有提出特别的要求。然而优选的是所述载体基材是纸、合成纸或塑料箔。
特别优选的荧烷成色剂是例如
3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻,对-二甲基苯胺基)荧烷、
3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、
3-N-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷、
3-N-二正丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、
3-(N-乙基-N-四氢呋喃甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，和/或
3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
除了式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺以外，可以使用另外的熔化助剂，只要其不具有对应用技术性能特征，如热功能层的表面白度或热敏记录材料的起始温度的不期望的影响。作为另外的熔化助剂，例如可以使用伯脂肪酸酰胺，醚如1,2-二苯氧基乙烷、1,2-二-(3-甲基苯氧基)乙烷、2-苄氧基萘、1,4-二乙氧基萘，羧酸酯如对苯二甲酸二苄酯、对苄氧基苯甲酸苄酯、二-(对甲基苄基)草酸酯、二-(对氯苄基)草酸酯、二-(对苄基)草酸酯，芳族砜如二苯基砜，芳族磺酰胺如苯磺酰苯胺、N-苄基-对甲苯磺酰胺等。还可能使用这些另外的熔化助剂的混合物。
优选地，基于1重量份的成色剂计，存在约0.5至约10重量份，优选约1.5至约4重量份的没食子酸十二烷基酯(II)。少于0.5重量份的量的不利之处在于，并不达到期望的热印刷敏感度，而大于10重量份的量导致记录材料的经济性受损失，而没有实现任何应用技术改进。
在另一优选的实施方案中，按每1重量份的没食子酸十二烷基酯计，使用0.5至5重量份，特别优选0.9至2.0份的式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺。小于0.5或大于5的亚乙基-双-脂肪酸酰胺比没食子酸十二烷基酯的重量比对热印刷敏感度产生负面影响，这样的话熔化助剂熔体中存在的显影剂的量过小或者所产生的有色络合物由于大的熔化助剂量经受不利的稀释。
另外优选的是，基于热敏性热反应层的总固含量计，显色剂以3至35重量％的量存在于热敏性热反应层中。
优选地，热敏性热反应层中存在粘结剂。
粘结剂可以例如使用水溶性淀粉，淀粉衍生物、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素、部分或完全皂化的聚乙烯醇、化学改性的聚乙烯醇或苯乙烯马来酸酐共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、丙烯酰胺-(甲基)丙烯酸酯共聚物、丙烯酰胺-丙烯酸酯-甲基丙烯酸酯三元聚合物、聚丙烯酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸酯-丁二烯共聚物、聚乙酸乙烯酯、丙烯腈-丁二烯共聚物和/或交联的生物聚合物如(EcoSynthetix)。
优选地，热敏性热反应层中还可以存在脱模剂(防粘剂)或增滑剂，如脂肪酸金属盐，例如硬脂酸锌、硬脂酸钙和/或山萮酸盐等。
任选地，热敏性热反应层中可以存在下述形式的稳定剂(抗老化剂)：空间受阻酚、优选1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)-丁烷(DH-43)、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷(DH-37)和1,1-双-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丁烷(DH-26)。
作为热敏性热反应层中的稳定剂，还可使用式(III)的脲-氨基甲酸酯化合物，如市售产品UU(脲-氨基甲酸酯)，或源自4,4'-二羟基二苯基砜的醚，如4-苄氧基-4'-(2-甲基缩水甘油氧基)二苯基砜(商标名Nippon Soda Co.Ltd.)或通式(IV)的低聚醚(商标名Nippon Soda Co.Ltd.)
其中，n＝1-3。
优选地，向热敏性热反应层并入可以满足许多功能的颜料。例如，颜料在其表面上固定了在热印刷过程中产生的化学品熔体，可以通过颜料控制记录材料的表面白度和不透明度及其采用常规印刷油墨的印刷能力，并且最后颜料对于相对昂贵的着色功能性化学品具有“增量剂功能”。
特别合适的颜料包括合成源以及天然源的无机颜料，如尤其是粘土、沉淀或天然碳酸钙、铝氧化物、铝氢氧化物、二氧化硅、硅藻土、镁碳酸盐、滑石，以及有机颜料，如具有苯乙烯-丙烯酸酯共聚物壁的中空颜料或脲-甲醛缩合聚合物。
为了控制记录材料的表面白度，可以在热敏性热反应层中并入任选的光亮剂，优选来自二苯乙烯的物质组。
能够借助常规的制备方法获得根据本发明的热敏记录材料。
尤其出于经济的观点优选的是，如权利要求11中所描述制备根据本发明的热敏记录材料。对此在常规的载体基材(任选地具有在其上形成的中间层，优选颜料中间层)上施涂包含热反应层的起始材料的含水悬浮液并且使其干燥，其中含水施涂悬浮液具有约20至约75重量％的固含量，并且含有作为显色剂的至少一种没食子酸十二烷基酯和作为熔化助剂的至少一种式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺，并且其中将施涂悬浮液借助帘膜式涂布方法在至少约400m/min的涂抹装置运转速率进行施涂和干燥。
所谓的帘膜式涂布方法是本领域技术人员已知的并且特征在于以下标准：
在帘膜式涂布方法(帘膜涂布方法)中形成涂布分散体的自由落下的帘膜。通过自由落下，以薄的膜(帘膜)形成存在的涂布分散体“流延”到基材上，从而将涂布分散体施加在基材上。DE 10196052 T1公开了使用帘膜式涂布方法制备信息记录材料，尤其是热敏记录材料，其中通过在基材上施加由多个涂布分散体膜组成的帘膜从而获得多层记录层(最大速率200m/min)。
如果热敏施涂悬浮体的固含量的值低于约20重量％，则并不充分地实现方法的期望的经济性，因为必须在短时间内通过温和干燥从热反应层中除去过于大量的水，这对涂抹速率产生不利影响。如果所述值超过75重量％，则这并不造成值得一提的改进，而是意味着只有升高的技术支出才能保证涂布过程期间的涂抹油墨帘膜的稳定性。
经证实特别有利的是关注用于形成热敏性热反应层的含水施涂悬浮液的粘度。因此有利的是，脱气的含水施涂悬浮液具有约150至800mPas的粘度(Brookfield，100转/min，20℃)，尤其是约200至500mPas的粘度。
如果所述值低于约150mPas或所述值超过800mPas的上限，则这造成涂抹料在涂抹设备上不足的流动性。
根据本发明的方法的经济性可以通过将速率提高至大于约750m/min且尤其是大于约1000m/min来改进。出人意料地发现，即使大于约1500m/min的速率也导致未受损伤的有利的热敏记录材料，而在运转进行时或在热敏记录材料的性能特征的情况下没有可检测到的任何不利之处。
为了优化根据本发明的方法，可以以合适的方式调节含水施涂悬浮液的表面张力，优选调节至约25至60mN/m，且特别优选调节至约35至50mN/m(根据Du Noüy，DIN 53914的静态环方法测量)。
为了改进一定的涂抹技术性能，在个别情况下有用的是除了前述成分以外，还包括另外的成分，尤其是流变助剂，例如增稠剂和/或表面活性剂。本领域技术人员自行决定各自的合适的量。
在根据本发明的方法的范围内，可以在线地或在单独的涂抹进程中离线地形成热反应层。这也适用于任何之后施涂的层或中间层。
通常有利的是，使经干燥的热敏性热反应层经受光滑措施。在这种情况下有利的是将根据ISO 5627测量的Bekk光滑度调节至约100至1200sec，尤其是调节至约300至700sec。
与热敏记录材料有关的优选的实施方案同样适用于根据本发明的方法。
与本发明有关的有利之处基本上能够汇总如下：
根据本发明的热敏记录材料所基于的功能化学品主要是天然来源的。根据本发明的热敏记录材料在使用时显示出期望的应用技术性质，尤其是在热敏打印机中的良好的动态响应灵敏度，同时显示出高的起始温度。这在高达大于约1500m/min的速度的情况下允许企业管理有利的涂抹装置的极高的运行水平，而不出现对根据本发明的热敏记录材料的期望的性质的相关负面影响。
具体实施方式
在下文借助非限制性实施例详细解释本发明：
实施例
以实验室规模借助刮刀在上50g/m2的薄的预涂布的纸的涂布侧上进行用于形成热敏记录纸的热反应层的含水施涂悬浮液的施涂。在借助热空气(吹风)干燥之后获得热记录片材。热敏层的施涂量为介于4.0和4.5g/m2之间。预涂布的纸是具有43g/m2重量的双胶纸，在其上为了形成中间层施加含水涂料物料，所述涂料物料由100份煅烧的高岭土(Ansilex，来自BASF)、20份50％的苯乙烯-丁二烯共聚物乳液和125份水组成，其中借助刮刀施加7g/m2的干涂施涂。
在工业规模上借助帘膜式涂布方法将含水热敏施涂悬浮液施涂至基重为50g/m2的提供有中间层的纸(参见上文)上。
含水施涂悬浮液的粘度为450mPas(根据Brookfield，100rpm，20℃)(在脱气的状态下)。其表面张力为46mN/m(静态环法)。在线布置涂抹工具。在1250m/min的速率操作帘膜式涂布方法。
使用上文给出的细节，制备热敏记录材料或热感纸，其中将含水施涂悬浮液的以下配方用于形成载体基材上的复合结构并且随后以常规的方式形成另外的层，尤其是保护层，这将不会在此单独讨论，因为本发明的核心不由此受到影响。
配方1
通过将通过在珠磨机中研磨19份成色剂(FBB)与34份15％的GhosenexTML-3266(磺酸化的聚乙烯醇，Nippon Ghosei)水溶液制备的成色剂的含水分散体，通过在珠磨机中研磨17.5份没食子酸酯连同16份熔化助剂以及连同54份15％的GhosenexTML-3266水溶液制备的含水显色剂分散体，140份56％的PCC悬浮液(沉淀碳酸钙，Schaefer Kalk)，40份含水的20％硬脂酸锌分散体，50份10％的含水聚乙烯醇溶液(Mowiol 28-99，KurarayEurope)和1份31％的水溶液光亮剂PT良好地混合而制备含水施涂悬浮液。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液各自用153份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方2
通过将通过在珠磨机中研磨14.2份FBB I与25.4份15％的GhosenexTML-3266(磺酸化的聚乙烯醇，Nippon Ghosei)水溶液制备的成色剂的含水分散体，通过在珠磨机中研磨4.8份FBB II与8.6份15％的GhosenexTML-3266(磺酸化的聚乙烯醇，Nippon Ghosei)水溶液制备的含水分散体，通过在珠磨机中研磨17.5份没食子酸酯连同16份熔化助剂以及连同55份15％的GhosenexTML-3266水溶液制备的含水显色剂分散体，140份56％的PCC悬浮液(沉淀碳酸钙，Schaefer Kalk)，40份含水的20％硬脂酸锌分散体，50份10％的含水聚乙烯醇溶液(Mowiol 28-99，Kuraray Europe)和1份光亮剂PT水溶液良好地混合而制备含水施涂悬浮液。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液各自用153份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方3
向524.5份按照配方1制备的施涂悬浮液混入通过在珠磨机中研磨6份抗老化剂与11.7份15％的GhosenexTML-3266(磺酸化的聚乙烯醇，Nippon Ghosei)水溶液制备的抗老化剂的含水分散体，并且通过搅拌良好地均质化。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液各自用8份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方4
向525.5份按照配方2制备的施涂悬浮液混入通过在珠磨机中研磨6份抗老化剂与11.7份15％的GhosenexTML-3266(磺酸化的聚乙烯醇，Nippon Ghosei)水溶液制备的抗老化剂的含水分散体，并且通过搅拌良好地均质化。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液各自用7份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方5a
在配方2中，替代PCC悬浮液，使用109份72％的涂抹高岭土分散体S，来自BASF)。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液用185份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方5b
在配方2中，替代PCC悬浮液，使用140份56％的氢氧化铝分散体(OL，来自Albermarle)。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液用153份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方5c
在配方2中，替代PCC悬浮液，使用109份通过将15.5份无定形沉淀二氧化硅(来自Evonik)搅拌至110份56％的PCC悬浮液(沉淀碳酸钙，Schaefer Kalk)获得的颜料分散体。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液用163份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方5d
在配方2中，替代PCC悬浮液，使用109份通过将15.5份无定形沉淀二氧化硅(来自Evonik)搅拌至110份56％的氢氧化铝分散体(OL，来自Albermarle)获得的颜料分散体。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液用163份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
配方5e
在配方2中，替代PCC悬浮液，使用109份通过将15.5份无定形沉淀二氧化硅(来自Evonik)搅拌至86份72％的涂抹高岭土分散体(S，来自BASF)获得的颜料分散体。
将可以从表2中得出的如此获得热敏涂料悬浮液用188份水调节至30％的固含量并且用于制备纸载体和热反应层的复合结构。
将经研磨的功能化学品的粒度(D4.3值，以μm计)调节为1.0±0.1μm。粒度分布的测量通过激光衍射采用Beckman Coulter公司的Coulter LS230仪器进行。
如下文描述评价根据表2的热记录材料。
(1)动态色密度：
使用具有200dpi和560Ohm的Kyocera打印头的Atlantek 200实验打印机(美国Atlantek公司)同时施加20.6V的电压和0.8ms的最大脉冲宽度在纸(6cm宽的条)上以10个能级热打印方格图案。使用Gretag的Macbeth光密度计RD-914测量图像密度(光学密度，o.D.)。
(2)静态色密度(起始温度)：
以0.2kg/cm2的挤压力和5秒的接触时间针对一系列加热到不同温度并且热恒温控制的金属印模压制记录片材(热试验机TP 3000QM，Maschinenfabrik Hans RychigerAG，Steffisburg，瑞士)。使用Gretag的Macbeth光密度计RD-914测量因此产生的图像的图像密度(光学密度)。根据定义，静态起始点是达到0.2的光学密度时的最低温度。
(3)印刷图像在人工老化条件下的坚牢度：
每次一个根据(1)的方法动态记录的热记录纸的样本在以下条件下存放7天：
50℃(干式老化)，
40℃，85％相对湿度(湿式老化)和
荧光灯管的人造光，照明强度16000Lux(耐光性)。
在测试时间已过之后，测量图像密度(o.D.)并且根据式(V)关于在老化之前的相应图像密度值进行相关。
EBS样品的成分的量化根据GC分离和FID检测来进行。
使用面积百分比；积分区域位于溶剂峰后面(从5分钟的停留时间开始)。
不分流地进样0.2μl的0.05重量％的EBS样本邻二甲苯溶液。
GC条件：
注射器温度：360℃
分离柱：Varian CP 7491，15max 0.32mm ID，柱流量1.5ml/min
载气：He
温度程序：100℃维持2min.，20℃每分至250℃，10℃每分至360℃
检测器温度：370℃。
借助GC-MS偶联进行化学分配。
表3汇总了应用技术纸测试的结果。
表3
应用技术纸测试的结果
根据本发明的热敏记录材料具有以下有利的性质：
(1)根据本发明的热敏记录材料(样品1至8)同时显示出与具有替代的没食子酸酯(样品V1-V5)或具有其它天然来源的熔化助剂，如伯脂肪酸酰胺或替代的亚乙基-双-酰胺(样品V6至V10)的对比样品相比在热敏打印机中明显更高的响应灵敏度(o.D.1.15至1.17)和更高的起始温度(75至77℃)。
(2)在根据本发明的热敏记录材料中使用成色剂混合物对高的起始温度和高的热印刷敏感度没有不利的影响，而不管是否使用不具有老化剂(样品9)或具有抗老化剂(样品11、13、14和15)的配方，并且基本上有助于改进图像坚牢度，如通过人工老化值所证实。
(3)使用老化剂与仅成色剂的组合(样品10、12)同样可能是有利的。
(4)荧烷成色剂、没食子酸十二烷基酯和式I的熔化助剂的组合与各种各样的颜料相容，而不损害性质(样品16至20)。该可能性对于控制根据本发明的热敏记录材料的另外的应用技术性质，如白度、光泽、对印刷油墨的接受能力和固定能力、防止在热印刷期间沉积在打印头上、磨损性等而言尤其是有利的。
(5)归因于高的起始点，涂抹技术窗口足够大，从而即使造高的涂布速率下也可以生产具有良好的表面白度和低水分含量的记录材料。

Claims (14)

1.热敏记录材料，其包括载体基材和至少一个在所述载体基材的至少一个侧面上施加的热敏性热反应层，所述热敏性热反应层含有至少一种荧烷成色剂，至少一种显色剂，至少一种熔化助剂以及任选的常规添加剂，如增滑剂、稳定剂(抗老化剂)和/或颜料，其特征在于，
所述显色剂为没食子酸十二烷基酯和所述熔化助剂为式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺，
其中，R1和R2为CH3(CH2)mCH2，其中m＝13和/或15。
2.根据权利要求1所述的热敏记录材料，其特征在于，
式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺的C16/C16-亚乙基-双-脂肪酸酰胺、C16/C18-亚乙基-双-脂肪酸酰胺和C18/C18-亚乙基-双-脂肪酸酰胺含量(总计)为至少约80面积百分比(如说明书中所描述测定)。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录材料，其特征在于，
所述至少一种荧烷成色剂选自
3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷,
3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻,对-二甲基苯胺基)荧烷、
3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(环己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、
3-N-二正丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷、
3-N-二正丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、
3-(N-乙基-N-四氢呋喃甲基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、
3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷，和/或
3-二戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷。
4.根据权利要求1至3至少一项所述的热敏记录材料，其特征在于，
按每1重量份的荧烷成色剂计，使用0.5至10重量份的没食子酸十二烷基酯。
5.根据权利要求1至4至少一项所述的热敏记录材料，其特征在于，
按每1重量份的荧烷成色剂计，使用1.5至4重量份的没食子酸十二烷基酯。
6.根据权利要求1至5至少一项所述的热敏记录材料，其特征在于，
按每1重量份的没食子酸十二烷基酯计，使用0.5至5重量份的式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺。
7.根据权利要求1至6至少一项所述的热敏记录材料，其特征在于，
所述显色剂以3至35重量％的量存在，基于热敏性热反应层的总固含量计。
8.根据权利要求1至7至少一项所述的记录材料，其特征在于，
使用下述形式的稳定剂(抗老化剂)：空间受阻酚，优选1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)-丁烷、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)-丁烷、1,1-双-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基-苯基)-丁烷，或通式III的的脲-氨基甲酸酯化合物，
或通式IV的低聚醚，
其中n＝1-3。
9.根据权利要求1至8至少一项所述的记录材料，其特征在于，
作为颜料，使用纯净形式的沉淀碳酸钙、氢氧化铝、高岭土、沉淀二氧化硅或其混合物。
10.根据权利要求1至9至少一项所述的热敏记录材料，其特征在于，
作为载体基材，使用纸、合成纸或塑料箔，任选地具有在其上形成的中间层。
11.用于制备根据前述权利要求至少一项所述的热敏记录材料的方法，其特征在于，
在任选地具有在其上形成的中间层的常规的载体基材上，施加含有热反应层的起始原料的含水施涂悬浮液并且将其干燥，其中所述含水施涂悬浮液具有约20至75重量％的固含量，含有作为显色剂的没食子酸十二烷基酯和作为熔化助剂的式I的亚乙基-双-脂肪酸酰胺，
其中，R1和R2为CH3(CH2)mCH2，其中m＝13和/或15，
和采用帘膜式涂布方法在至少约400m/min的涂抹装置的运行速率进行施涂并且干燥。
12.根据权利要求11所述的方法，其特征在于，
以至少约1000m/min，尤其是至少约1500m/min的运行速率运行涂抹装置。
13.根据权利要求11或12所述的方法，其特征在于，
在所述热反应层上在线或离线地形成另外的层作为保护层和/或有助于印刷能力的层。
14.根据权利要求11至13至少一项所述的方法，其特征在于，
在所述热反应层的相反的侧面上在线或离线地形成另外的层作为阻挡层和/或有助于印刷能力的层。
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