JPS5983692A - 感圧感熱記録紙用顕色剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、感圧記録紙や感熱記録紙等の記録材わに用い
られる１碩色剤に関する。

より詳細には、感圧および感熱記録紙に用いられ、無色
の色素前駆体（発色剤）との接触により、該色素前駆体
に呈色反応を行なわぜる顕色剤に１関する。

感圧および感熱記録紙は電子供与性色素前駆体と電子受
容性酸性、顕色剤との間での圧力または熱による接触に
よる呈色反応を利用して複写記録するものである。

現在、広（用いられている感圧または感熱記優紙は、ト
リフェニルメタンフタリド系またはフルオラン系などの
色素前駆体と酸性白土、フェノールホルムアルデヒド重
合体またはサリチル酸誘導体の金属塩などの吸油性また
は油溶性の叫性刺色剤とが反応して呈色するものである
。

しかしながら、上述の感圧記録紙および感熱記録紙は（
１）高価な色素前駆体および酸性顕色剤の単位面積当り
の使用量が多く、コスト的に問題が残されている、（２
）発色像の堅牢度が不充分で、光、熱、水または極性溶
剤などとの接触により、容易しこ変褪色または消失する
等の大きな問題点を有するものであり、強（改善を求め
られている。

本発明者らは、このような問題点をＷｉ、消する方法ど
して、酸化発色機構による新規な感圧記録および感熱記
録システムを提案した。（特開昭５７−１０７８８２、
特願昭５６１７２７８７、回５７−１４２７３）本発明
は、とのｊ１４９化発色系に用（・られる新規なＭ化性
顕色剤である。

ずなわち、一般式（ｎ） ［（■） Ｘ　　−ＣＨ−Ｚ （式中、ｘ、ｙ、ｚは置換基を有ずろこともあるフェニ
ル基、置換基を有することも、（ちるナフチル基、置換
基を“有することもあるβ−スチリル基、あるいは置換
基を有することもある乃・香族異節環残基を示し、それ
ぞれ同一であってイ３１冒こは異なっていてもよく、Ｘ
、Ｙ、Ｚのうち２個が結合して、環を彩成してもよい）
で表わさＡするメチン系色素との１妾触により、この色
素を迅速に発色させ、かつ安定な発色像を与える酸化性
顕色剤について鋭意検討を行なった結果、 一般式（１） （式中、Ｘは一５Ｏ２−または−璽−基を示し、Ｒは、
それぞれ置換基な有することもあるアルキル基、アリー
ル基、アラルキル基、シクロアルキル基、テルペン基、
アルギルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキ
シ基、シクロアルキルオキソ基または置換アミン基を示
す）で表わされるベンゾキノ／誘導体が一般式（ＩＩ）
のメチン系色素を給めて迅速にかつ濃色に発色させつる
顕色剤となることを見出し、本発明に到達した。

メチン系色素と本発明のベンゾキノン系顕色剤との呈色
反応は、例えば、次のような酸化反応に基づき、はぼ非
可逆的かつ等量的に進行するものと考えられる。

本発明の一♂白色剤の１酸化発色系の感圧記録７）１（
または感熱記録紙における使用量は、従来のトリフェニ
ルメタンフタリドまたはフルオランなどのラクト系色素
を発色させるのに必要とさ４１ていた酸性’ｉｆｊ色ハ
１１の抄〜Ｖｏｏの少量でよい。また、メチン系色素の
使用量もラクトン系色素にくらべて少量でよい。

このような本発明の顕色剤とメチン系色素を用いて記録
紙−１−に得られる発色像は、光、熱、溶剤、水などと
の接触に対して極めて堅牢である。

本発明の顕色剤は、前記一般式（＋）で表わされるベン
ゾキノン誘導体であって、具体的には、２−フェニルス
ルホニル−１，４−ペンツキノン、２−　（４’−メチ
ルフェニル）スルホニル−１，４−ペンツキノン、２−
（２’、５’−ツメチルフェニル）スルホニル−１，４
−ベンゾキノン、２−（４’。

５′−ジメチルフェニル）スルホニル−１，４−ぺ／ノ
゛キ／　７．２−（２’−メチルフェニル）スルホニル
−１，４−ベンゾキノン、２−（４’−）デシルフェニ
ル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２（４′−エ
チルノエニル）スルボニル−１，４−ベンゾキノン、２
−（４’−ｎ−ブチルフェニル）スルホニル−１，４−
ベンゾキノン、２−（４’−ＩｃｒＬブチルーヌルホニ
ル）−１，４−べ／ゾキノ：ｙ、２−（４’　−ｔｃｒ
ｔ−Ａ−メチルフェニル）スルボニル−１，４−ベンゾ
キノン、２−　（４’−シクロヘキシルフェニル）スル
ホニル−１，４−ペンツキノン、２−（４’−ビフェニ
リル）スルボニル−１゜４−ベンゾキノン、２−（４′
−ターフェニリル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン
、２−（４’−クロルフェニル）スルホニル−１，４−
ベンツキ／　ン、２−　（２’、　　４’−ジクロルフ
ェニル）スルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−　（
４’−フェノキシフェニル）スルホニル−１，４−ペン
ツキノン１．；）−（４’−ブロモフェニル）スルホニ
ル−１゜４−ベンゾキノン、２−（１’−ナフチル）ス
ルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−　（２’−ナフ
チル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−（４′
−メｌ゛キシフェニル）スルホニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２−（４’−エトキシフェニル）スルホニル−１
，４−ベンゾキノン、２−（β−テトラリシル）スルホ
ニル−１，４−ベンゾキノン、２−（α−テＩ・ラリニ
ル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−（β−イ
ンダニル）スルホニ／ｌ／−１，４−ペンツキノン、２
−エチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−１１
−ブチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−Ｉ＋
−ヘキシルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−シ
クロへキシルスルホニル〜ｉ、４−ペンツキノン、２−
＋１−ドデシルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２
−ベンジルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−フ
ェネチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン、２−（ア
ントラキノン−１−）スルホニル−１，４−ベンゾキノ
ン、２−（アントラキノン−２）スルホニル−１，４−
ベンゾキノン、２−フェニルカルボニル−１，４−ベン
ゾキノン、２−（４’−メーｔルフェニル）カルボニル
−１，４−ベンゾキノン、２−（２′、４′−ジメチル
フェニル）カルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−１
１−フロビルカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−
ｎ−ドデシルカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２−
フェニルメチルスルファモイル−１，４−ベンゾキノン
、２−ジブチルスルファモイル−１，４−ベンゾキノン
、２−エトキシカルボニル−１，４−ベンゾキノン、２
−ｎ−ブｌ−キシカルボニル−１゜４−ベンゾキノン、
２−ｎ−へキシルオキシカルボニル−１，４−ベンゾキ
ノン、２−　ｎ−オクチルオキシカルボニル−１，４−
ベンゾキノン、２−フェノキシカルボニル−１，４−ベ
ンゾキノン、２−ベンジルオキシカルボニル−１，４−
ベンゾキノン、２−（１−ナフチルオキシ）カルボニル
−１，４−ベンゾキノンなどがあげられる。

これらの顕色剤は、感圧記録紙用および感熱記録紙用の
いずれにも使用できろか、感圧記録紙用としては、色素
前駆体を溶解している疎水性高沸点溶剤に対する浴解度
、溶解速度力福１〕録時の発色；虫度を斐えるので、使
用する溶剤に対する親和性を考直して、適宜哉択して用
いられる。また、感り□１１！記録紙１４」としては、
使用する色糸および顕色剤の炉１！点が感熱記録紙の発
色温度特性４１′凄′、’＋ｌ　’Ｊ−るので、好まし
い発色温度領域に応じた１１″、合物６で烟定するか、
発色温度領域を調節するため仙に、；ｌ、　３の感Ｂ　
ｘ＋ｔ、１節剤または融点降下剤などをｉＨ川して用い
られる。

一般式（旧のメチン系色素と一般式（１）のベンゾキノ
ン系４銀色剤を用いた感熱記＠紙は、党利１ムく使用さ
れているフタリドまたはフルオラン色素とビスフェノー
ルへのような酸性顕色剤どの発色系を用℃・た感熱記録
７電に比べて、色素および３ｔｆｊ色剤の使１１４惜が
極めて少量でよい。このことは、近年広く普及しつつあ
るファクシミリ用、どくに高速ファクシミリ用感熱記録
紙として、サーマルヘッドから与えるエネルギーが少な
くてすみ、４Ｉ＠めて、省資源、省エネルギーの記録材
料を提供する。更に、記録紙上の発色像は優れた耐溶剤
安定性のため、店舗管理システム用（ＰＯＳ）、その他
のバーコードラベル感熱紙として有効である。

また、本発明のベンゾキノン系稍色剤は公知の酸性顕色
剤、例えば酸性粘土鉱物つ頁、■）−フェニルフェノー
ルホルムアルデヒド重合体、ｐ　　ｔ　ｅ　ｒ　を−オ
クチルフェノール・フェノール・ホルムアルデヒド共重
合体などのフェノールアルデヒド重合体またはそれらの
多価金属塩、６，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル
酸の亜鉛塩、６，５−ジー　ｔｅｒｔ−ブチルサリチル
酸の亜鉛塩などのサリチル酸誘導体などと共に用いるこ
とができる。

このようにベンゾキノン誘導体と［酸性顕色剤とを併用
することにより、異なる二腸類の発色系に１７１換性を
持たせることが出来る。両発色系の特徴を同時に感圧記
録紙または感熱記録紙に生かすことが可能となる。

本発明のベンゾキノン系、顕色剤を含有する感圧記録紙
を作成するには（５）該顕色剤の水性懸濁液を１１八・
た水性塗料を紙等の支持体にコーターを用℃・て塗布す
る方／シモ、（Ｂ）抄紙時に紙等の支持体中に５−ｃｔ
４［へ削なす情込む）５法、（Ｃ１頒色剤を有ｊ！！；
溶ｉ”ｉｌｌに溶）ｌａまたは懸濁させたインキ（以下
「顕色インキ」という）を支持一体にコーターで全面塗
ＡＩ」またＧ上部分（スポット）印刷する方法などの公
知のＪｊ法がいずれも使用でλる。一般には、（Ａ）の
水性塗料を倹／１１ｊする方法、（←゛）の”、Ｄｆ４
色インキを塗布する方法が月見・られる。

（Ａ＋の方法で用いる水性塗料の４１１　ｍは、このベ
ンゾキノン糸１顕色ｑｌの水性懸濁液（一般的に（：１
．予め、分散剤の存在下に湿式微粒子化したもの）、お
よび必要に応じ感圧記録紙の物性を整えるために（１）
カオリン粘土相、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム
、水酸化１１１ｊ鉛、コロイダルシリ・力、酸化亜鉛、
ｔｌｌη化チタフチタン白土類、ポリスチレン、ナイス
バージョンなどの無機または有機顔料、（２）ポリリン
酢塩、ポリアクリル酸塩などの分散剤、（３）４慴粉、
変性澱粉類、ポリビニルアルコール、メチルセルロース
、ヒドロキシエチルセルロースナトの水溶性接着剤、合
成ゴムラテックス、天然ゴムラテックス、酢ビ軍合体、
共重合体などの接着剤、（４）その他、螢光増白剤、消
泡剤、粘度調節剤、ダスティンク防止剤、スライムコン
トロール？ｉｌｌ　、ｉｔ水化剤などの混合され、塗工
形式に応じた適当な粘度、レオロジー性、紙面物性を有
するように調節される。ベンゾキノン系珀」色剤に加え
て、酸性顕色剤を併用する系では、上記の′Ｉｌｎ成に
１１「Ｉえて各１！Ｈの酸性顕色剤が添加使用される。

この系に好適な酸性顕色剤は、活性白土、フェノールホ
ルムアルデヒド重合体である。

（Ｃ）の方法で用いる顕色インキの調製は、一般的なへ
周製方法が用いられる。すなわち、′斜色剤とカオリン
、水酸化アルミニウム、水酸化ｒｌ［鉛、炭噴カルシウ
ムなどの顔料などを各種の有機溶媒、例えば低級アルコ
ール、低分子量ケトン、酢酸の低級アルキルエステル、
メチルセルロース、エチルセロソルブ、ベンゼン、トル
エンなどに溶解４たは分散し、更に、結着剤として油溶
性セルロース誘導体にトロセルロース、アセチルセルロ
ース、ニ［、チル−（ニル「］−ス等）、塩化ビニール
樹脂、酢酸ビニール任Ｊ　脂、ポリビニルフ′チシール
イ（ｖｆ　Ｉ１行Ｘｃ　ｔおよび分子ｆシ剤、ブロッキ
ング防１Ｌ剤、川すｉｊｌ剤ブ１℃どのｎＪ）剤を１１
４宜添町して油性の顕色イン八”　＋！ユする。

１−詔のようにハ）１１整された水性塗料５１＝だに１
喝？〔１色インキ（・Ｊ支持体士にバーコーター、エア
ナイフコーター、ブレードコーター、ロール：Ｉ−ター
、グラビアコーターなどで塗イ１ｊまたは、グラビア、
フレキ、・′、オフセ・１・等の印刷方式で印刷して、
顕色剤を含有する感圧イ・卑写紙を得る。

また、色素のマイクロカプセルと同一・而にニールｎ色
・１１層を・諺布して一枚で発色できるＱ’ｊ　４．’
（’ｑ　）・・３１１紙とすく）こともてとる。

また、本発明７月・”−色剤を含有する感・’Ｑｈ　ｊ
ｊ＋：録紙を作ｒＪにするには、色素、顕色剤のほかに
必要によりその塗液中に、カオリン、焼成力オリ／、タ
ルク、酸化チタン、水°酸化アルミニウド、炭ｒ）１安
カルシウム、酸化亜鉛、雲母群鉱物、ケイソウ−１：　
ｊａ’ｊ、尿素ポルノ・アルデヒド４＋ｌｉ脂などの有
榊また＋−Ｊ：　（＋１＋−機顔料、水溶性バインダー
、耐水化剤、密ロウ、セラックロウなどの植物性ワック
ス、石油ワックス、パラフィンワックス、マイクロクリ
スタリンワックス、ポリエチレンワックスなどの合成ワ
ックス、ステアリン酸、カルシウム、ステアリン酸亜鉛
などの金属石ケン類（高級賄肪酸金層塩）などの溶剤圧
力発色防止剤、ステアリン酸アミド、バルミチン酸アミ
ド、エチレンピステスアロアミドなどの発色感度向上剤
、各種の界面活性剤、消泡剤、地肌発色防止剤などを併
用して、塗工適性、感熱記録紙の特性を改良することが
できろ。

以下、本発明の５−目色剤について実施例、比較例、試
；゛次側により具体的に説明する。

実施例−１ 顕色剤として２−（２’−ナフチル）スルホニル−１，
４−ベンゾキノン（融点１２１−１２３°Ｃ）をカオリ
ン　　　　　　　　　　　　　　　８５スチレンブタジ
エンラテノクス（ｌｌ）６酸化澱粉（水溶液として使用
）　　　　　　　６１・（−’］’め高分子アニオン系
界面活イ′１削の介在下ｔｃ　ｉ！４式依粉砕したもの
） ・ノ）Φ）ｉ絹ＩＪ′ｌｊ、を口”１”−る４０％固型
分の水＋１塗別を作Ｈ；Ｖ１１、Ｉ−’＃　ａ’４（−
１−、、Ｋ　＋吃Ｌ・％　＠　布量力６．　Ｏｉ／　／
　＋ｎ”　トｌ；ＣルＪ：′）に−マイヤーバーで糸面
して感圧記録Ｋｉ（（ＣＩ”紙）へ・作成した。

別に、４．４’、４“−トリス−ジメチルアミノート１
層ノ、二ノｌ、メタン１５重量％、４，４′−ビスージ
メヂルアミノ−６″−メチル−４″−工１・八・ン−ト
リノＪニルメタノ０５重骨％を含有するフェニルキシリ
ルエタン（日本石油化学１１１５１１３石ハイゾール５
ＡＳ−２９６１）をゼラチン−カルボキシメチルセルロ
ースＢｔ４コンプレックスコアセルベーション法により
、平均粒子径が７μかつ１８ル肝％の固型サケ有するマ
イクロカプセルとした。

１−記のマイクロカプセル液１００重量部に、平均粒子
イφ１５μの小麦粉０粉粒５重量部お、ｌ：び２０％濃
ｔ４゛の点たジノ澱粉水溶液およびトリス−Ｎ〜（２−
ヒドロキシエチル）アミン１重簀部をよく混合した白色
の水性塗液をマイヤーバーで乾燥塗布量が５　？　／　
ｍ’となるように上質紙上に塗布乾燥し７、感圧記録紙
（Ｃ１３紙）を作成した。このＣＢ紙とＣＦ紙とを組合
せて性能評価した。

実施例−２〜４ ５０１色剤としてそれぞれ２−　（４’−メチルフェニ
ルＬ−１，４−ベンツ゛キノン（ｍ、ｐ１５８−１６０
’Ｃ入２−（４′−７トキシフエニル）−１，，１１−
ベンゾキノン（ｍ−ｐ　１７２−１７４℃）、２−　（
４′−ビフェニリル）−１，４−ベンゾキノン（Ｉ］Ｔ
、　Ｉ）１７６−１７８℃）を用いた以外は実施例−１
と同様にして感圧記録用ＣＦ紙を作成して、実施例−１
のＣＢ紙との組合せで性能を評価した。

実施例−５ 顕色剤として、２−（４’−シクロへキシルフェ、＝ル
）スルホニル−１，４−ペンゾキノンヲ用いて　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　重量部スチレンブタジエンラテノクス（水分散
液として使用）　　　　８酸化澱粉（水溶液として使用
）　　　　　　　　　８＝ｉ、（′ｆ−め高分子アニオ
ン系界面活性剤の介在下に湿式向粒化ｌ〜たもの） の重量組成を自１−１、水１俊化ナトリウ１１水溶液で
ｐＨを９２に訓ｆｆ牟した３０％固型分の水性塗料を作
成し、・；イロノトコーター（エアナイフ・小林製作新
製）で７　Ｄ　Ｉｌ＋　／””の塗工’；＝４ｉで塗工
し、７ｙ　／　ｍ”の乾燥塗布（ｉの感圧伏写）１（用
Ｃ１”；ｆＬ（を作成した。

別にクリスタルバイオレ、ノドラクトン（３，３−ビス
−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノ−フタ
リド２重惜％１重量、４’−ビス−（Ｎ　、−−，１千
ルーＮ−ベンジルアミノ）−４″−ジメチルアミノート
リフェ、ニルメタン１．２　ｍＫ　４％、ビス−ジメチ
ルアミノフェニル−β−（４’−メトキシスチリル）−
メタン□　ｉ４Ｆ、　＠％を含有するマイクロカプセル
オ６３［び感圧複写紙ＣＩ３の作成を実施例−１に記載
と同−要頒で杓な（・、感圧複写紙ＪｆｌＣＢ紙を作成
した１、本例のＣＢ紙とＣＦ紙の組合せで性能評価イ←
・　実　＃ｉｉｉ　　ｌ−ブ、−〇実ノイ１１例−６〜
８ 一＼ンゾキノン系顕色剤として、２−　（１’−ナフチ
ル）スルホニル−１，４−ベンゾキノン（ｍ、ｐ１９１
−１９２℃）を用いて、次の処方の水性塗液を作成した
。

乾桑重量部 軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウムＭＰ５５５Ｓ　）
　　　　１００２−（１’−ナフチル）スルホニル−１
，４−ベンゾキノン＊　　　　　１酸性顕色剤　　　　
　　　　　　　　　　１４散として使用） 事（予め高分子アニオン系界面活性剤の存在下に湿式微
粉砕したもの） の重量組成を有する３５％固型分の水性塗料を作成し、
上質紙−Ｌに乾燥塗布量が６．　Ｏｉｉｉ’　／ｍ’と
なるように塗布乾燥１−て感圧記録紙用ＣＦ紙を作成し
た。

酸性別色剤としては下肥のもの（いずれも水性↓゛汗濁
液）を使用した。

（実；）＃１例−６）　　ｐ・フェニルフェノールホル
ムアルデヒド賃合体 （三井東圧化学製ＲＢレジン） （〃　　７）　ｐ・オクチルフェノール・フェ゛−ノー
ルホルムアルデヒド共重合体 （三井東圧化学イｊ（ｊ７　　Ｓレンジ）（実施例＝８
　）　　２．　２’−ビスフェノールスルポン亜鉛塩（
下記４・ｆ’Ｎ　、に！Ｌのもの）実症例−５で作成し
た感圧複写紙ＣＩ＋紙との組合せで性能計画した。

比較！４’ｌ　−１ 顕色１１りとして、２，３，５，６−チトラクロルー１
，１−ペンツキノン（クロルアニル）ヲ用いて実施例−
１と同様にして感圧記録用ＣＦ紙を作成した。得られた
ＣＦ紙はクロルアニルの昇華性σ）ために臭気かあり、
時間の経過と共に発色性能が失なわれてしまった。

実Ｍｉｉ例１で得たＣＦ２紙と糾み合せて性能を評価し
た。

比較例−２ 顕色剤としてｐ−フェニルフェノールホルムアルデヒド
縮合物（商品名ｒＲＢＥ−，４ｏＪ、三井東圧化学製）
を用いて 乾燥重量部 カオリ７　　　　　　　　　　８５　８５炭酸カルシウ
ム　　　　　　　　１５　１５顎色剤（水分散液として
使用）　　２ｏ　　　　４スチレンブタジエンラテツク
ス　　　　　　６６（水分散液として使用） 酸化澱粉（水溶液として使用）６６ の組成を有する４０％固型分の水性塗料をそれぞれ作成
し、以下、実施例−１と同じ方法でＣＦ紙を作成した。

このＣＦ紙を市販の感圧複写用ＣＢ紙（商品：三菱Ｎ　
ＣＲ紙Ｎ−４０、三菱製紙製）と組み合せて性能を評価
した。

月Ｓ　ｉｌ交　１列　−３ 顕色剤として活性白土（水沢化学製　「ジルトン」１）
Ｒ−１）を用し・ 活性白土　　　　　　　ｉｏ。

スチレンブタジェンラテックス　　　　　８　（水分散
液として使用）が１β化鑵粉　　　　　　　　　　　８
　（水溶液として使用）の重量組成を有し、水酸化ナト
リウムでｐＩ−Ｉを９５に調節した６０％固形分の水性
塗オ゛・１を作成し、マイヤーバーで７　Ｙ　／　ｍ２
の乾燥重用とＸｃるように塗布・ｉ＋’ｔ、　ｉ・・ｈ
して、感圧複写紙ＣＦ紙を作成した。

このＣＦ紙を市１坂の感圧複写用ＣＦ２紙（商品：富士
Ｉｒ＆圧１代ブルーＡ、−Ｎ５０、富士写へフィルｌ、
製）と組合せて性能計画した。

実施例 ２−シクロへキシルスルホニル−１，４−ベンゾキノン
（ｍ、　Ｉ）　１１９−１２１℃）１０１．１０％ポリ
ビニルアルコール（クラレ製、クラレボバール＃１１７
Ｓ　）４０ｆおよび水５０２をサンドグラインディング
ミルで処理して顕色剤分散液を作成した。

別に、４，４′−ビス−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジルア
ミノ）−４”−ジメチルアミノ−トリフェニルメタン１
０ｆ、１０％ポリビニルアルコール（クラレボバール４
＃　１１７　Ｓ　）、トリス（２−ヒドロキシプロピル
アミン）５！ｉ′および水４５９をサンドグラインディ
ングミルで処理して、色素分散液を作成ｌ−だ。

」−記の績１色剤分散液および色素分１１シ液を用いて
、下記組成の水＋１：塗料（固型分２０Ｗ１％）を作成
した。

重量部（乾燥分） 顕色剤　　　　　　　　　　　　　　６色　　素　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ろステアリ
ンｆ唆亜鉛　　　　　　　　　５ステアリン酸アミド　
　　　　　　　５炭１ｆｔ２カルシウム　　　　　　　
　　　６５トリス（２−ヒドロキシプロピル）アミン　
　　　２ポリビニルアルコール　　　　　　１７これを
一ヒ質紙」−に乾燥塗布量が５　ｆ　／　ｍ”となるよ
うにメイヤーバーで塗布乾燥後、線圧１０ＯＫ７／ｃｒ
Ａでスーパーキャレンダー処理して、青色に発色する感
熱記録紙を作成した。

実施例−１０〜１２ 顕色剤として、２−（２’、５’−ジメチルフェニル）
スルホニル−１，４−ベンゾキノン（ｍ、　ｐ１０３−
１０５℃）（実施例１０）、２−ベンジル、（／ｌ／ホ
ニルー１，４−ベンゾキノン（ｍ、ｐｌ　２２−１２４
°Ｃ）（実施例１１）、２−ベンゾイル−１，１５−ベ
ンゾキノン（ｍ、ｐ８２−８４℃）（実施例１２）を用
いた以外は実施例９と同様にして感熱記録紙を作成した
。

比軟例−４ ＋ｒ（４色＝＋どしてビスフェノールＡ１ｏ　ｙ、ポリ
ビニルアルコール１０％水溶液４０７、水５Ｄ　ｙをサ
ンドグラインディングミルで処理して！Ｉ〆１１色削分
散液を得ｌこ。

別に、色素としてクリスタルバイオレノトラフトノ１０
２、ポリビニルアルコール１０％、水ｍａ４ｏｑお」：
び水５０２をサンドグラインディングミルで処理して色
素分散液を得た。

１１■記、＆７！目色削分散液および色素分子ｆ＆　ｌ
（４，を用いて下記組成の水性塗料（固型分１５％）　
ｆＡ７角成した。

乾→・“・１いト：、１部 顕色剤　　　　　　　　　　　２５ 色　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　１゜ス
テアリと酸アミド　　　　　　２０ カオリン　　　　　　　　　　　２５ ポリビニルアルコール　　　　２０ 上質紙上に該塗料を乾燥重量が６７／…′と／Ｃるよう
に塗布して感熱記録紙を作成した。

比較例−５ 比較例−４で作成した顕色剤分散液および色素分散液を
月見・て下記組成の水性類Ｆｌに−Ｍ型分１５％）を作
成した。

乾燥重量部 顕色剤（ビスフェノールＡ）　　　　　　５色　　素（
ＣＶＬ）　　　　　　　　　　　　　　４カオリン　　
　　　　　　　　　６７ ポリビニルアルコール　　　　　　　２４これを上質紙
上に乾燥塗布量が５　ｆ／　／　ｒｎ”となるようにメ
イヤーバーで塗布乾燥して感熱記録紙を作成した。

本例の感熱記録紙上の翔色剤および色素の単位面適当り
の吹布量は実施例−５と同じであるが、２００℃の表面
温度を有するメタルブロックとの５秒間の接触によって
はほとんど青色発色現象が歿められず、実用的なもので
はなかった。

試験例 実施例１〜１２および比較例１〜５で作成した感圧記録
紙（実施例１〜８と比・咬例１〜６）と感）゛へ記録紙
（実施例９〜１２と比較例４〜５）の性能を試験した。

試ｊ・同法はつぎの通りである。

１試験法 （Ａ）へ用記録紙 １）う１乳色性能 各実施例および比較例のＣＦ紙とＣＩＩＥにυ）両生布
面を市ね合わせ市、動タイプライタ−で発色させる。

発色＋ｉ’＝４　Ｌ１４ｊの測定は′Ｊ″ＳＳ型ノ・フ
タ−１１：色唱（東洋構機製）を用いて反射率を測定す
ることにより行プＡミ　５　。

発色濃度の測定はタイプライタ−発色後の３０秒目（初
期発色・＋％ＪＪｉ）および発色後４８時間目（到達発
色濃度）におこない、発色前、発色後３０秒１月および
発色後４８時間月の反射率Ｉ０、Ｉ　、　′ｒ６よび１
２を用いて 初’Ｖｌ　’ｚ１色率（Ｊ＋　）　＝（ＩＯ−Ｉ＋）／
　ＩＯＸ　１　［１［１（％）到達発色率（Ｊ２　）　
−（Ｉｏ−Ｉ２）／　Ｉ［ｌ　Ｘ　１００　（％）を算
出した。

初期発色率、到達発色率共に高く、その差が小さい８　
’ｔＦ＝色速度が大きく、なおかつ濃色に発色すること
を示１−０ ２）発色像の１姐光嗟牢 Ａｉｌ記のタイプライタ−による発色紙を紫外、呻カボ
ンアークフエドメーター（スガ試験機製）に２時間暴露
して、試Ｊ・１０！前後の反射率を・・ンター比色計で
測定し、照射後の発色率で表示した。照射後の発色率が
高し・程光暴露後の発色像の消失の程度が少ない。

３）発色・象の耐可塑剤性 ジオクチルフタレートを可塑−ｊｔｌとして含有する市
販のポケットファイル用塩化ビニールシートにＣＦ紙紙
色色面密着させ、１００　ｍ”当り１　Ｋ９の荷■をか
けて、６０°Ｃの恒温槽中に２４時間保存したのち、塩
化ビニールノートを取り去り発色閾ＩＷの変化を試験前
と比較する。

発色濃度の測定は、試祁後１ケ月（暗所保存）について
行なった。

試験後の発色濃度低下が認められな見・方が発色像が可
塑剤類のような極性溶剤に耐性が大きく好ましい。

４）ＣＦ紙発色像耐水性 光色さぜたＣＦ紙を水中に投入して、発色１象の消失の
有無を調べて定性的に表示した。

５）発色１家の室内保存褪色傾向 発色した（：　ｌ”紙を１１９．店先および螢光す、］
の九線を用いている実・−Ｑ室にはり出して、Ｉ　Ｊ、
ｌｆｉ間放置し、発色１．父の褪色および変色１ｍ向の
有無なＹｌり祭し、定性的に表示した。

６）ＣＩパ而面黄変化傾向 従来広く用℃・られていた１浚性、〜・′（１色ｎｌｌ
　イ、・ｌｉｔいた感圧記′１．ｆ紙の顕色へ１４塗布
面がＮＯｘ等のｒ’ｉυ化性ガス雰囲気中で黄変化する
挙動を次のように求めた。すなわち、この現象をＣＦ紙
の黄変化の（１４０ｒ１１とし、ＪＩＳ−ｔ、、−、−
１０５５−１９６１（染色物および染ｆ−１の酸化窒素
ガス堅牢度試飲方法）にしたがってＣＩ・′紙をＮＯｘ
ガス算ｕ＋１気に６０分間暴露し、試験７．３の７．７
変化の程１頃な表示する。

（１３）感熱記録紙 １）発色捕塵 実Ｍｌｉ例および比較例の感熱記録紙を表面温度２００
”Ｃのメタルブロックに５秒間接触させて発色させて発
色後の発色４度をマクベス濃ｍ１計（ｖｉｓｉｂｌｅｆ
ｉｌｔｅｒ使用）で測定する。

２）発色像の耐溶剤性 発色した感熱配り紙をＡ　　３の方法に準じ可塑剤に娶
触させ、試験後の発色槽ＩＷをマクベス１１４度計で１
ｉｌｌｌ定する。試験後に反射濃度値の低下が少ない程
発色１埃が可塑剤等の極性溶剤に対−１−る耐性が良Ｑ
ｒであることを示す。

２結　果 試験−清果を表−１および表−２に示す。

表−１ 表−２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（１） アリール基、アラルキル基、シクロアルキル基、テルペ
   ン基、アルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキ
   ルオキシ基、シクロアルキルオキシ基または首換アミノ
   基を示す）で表わされるベンゾキノン誘導体を主成分と
   する感圧感熱記録紙用顕色剤