JPS61199981A - 発色像の耐光堅牢度向上方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、一般式（１１ （Ｒ＋〜Ｒ４は同じまたは異ってよく、ハロゲン原子、
カルボン酸エステル基、シアン基、了り−ルスルホニル
基、アラルキルスルホニル基もしくはアルキルスルホニ
ル基を意味する。）であられされるキノン化合物と、一
般式（旧　Ａ　−ＣＨ−Ｃ瑠 （Ａ、　Ｂ、　Ｃは同じ又は異ってもよいベンゼン環、
ナフタリン環もしくは芳香族異部環であって、置換基と
してアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、・
・ロゲン原子もしくは置換アミン基を有シ、Ａ−Ｃがベ
ンゼン環もしくはナフタリン環の場合は分子中央くとも
１箇のアミン基もしくは置換アミン基を有する。）であ
られされるドリア（Ｄは−ＣＨ２−Ｑ、−８−Ｑ、−８
Ｏ−Ｑ、−３Ｏ２−Ｑもしられす。）であられされるフ
ェノール化合物および／またはフェノール樹脂を共存間
せしめて発色像の耐光堅牢度を向上させる事ｙｔ％徴と
する発色像の耐光堅牢度向上方法である。

本発明の用途は暇化−還元発色系感圧−感熱記録紙など
である。

〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明の目的は、複写記録システムとして、酸化−還元
発色機構による新規なシステムを提供するにある。この
システムに用いる各種の有機酸化剤について鋭意研究の
結果、一般式（１１で示されるキノン誘導体は、一般式
（Ｉｌｌで示される無色の＠（Ｉ）　　　　　　　　■ トリ置換メタン化合物を急速に酸化し一般式（ＩＶ）で
示される化合物を生成し化合物特有の色相に発色する事
を見出したが、この際生成物ＧＶ＋の耐光堅牢度が共存
する物質により大きく影響をうける事を知り、種々研究
の結果、本発明に示されたフェノール誘導体（［１１お
よび／またはフェノール樹脂を併存せしめるときは、発
色像の耐光堅牢度が著るしく向上し、長時間の真日光曝
射あるいは室内光へ長時間曝射されても変色の少い発色
像を得るに到り、発色系の実用性が著しく増す事実を見
出すに到った。

〔問題解決のための手段〕

本発明に用いられる発色系の顕色剤であるキノン化合物
（１）としては、２．５−ジハロゲン−１゜４−ベンゾ
キノン、３，６−ジカルボン’ｔＲｘ　スフ−ル類例え
ば、２，５−ジブロム−１，４−ペンツキノン３．　６
−ジカルボン酸ジーｎ−ヘキシルエステル又は２，５−
ジクロル−１，４−ベンゾキノン、６，６−ジカルボン
酸ジイソブチルエステル、モノスルホニルキノン類例え
ば、２−ｐ−）ルエンスルホニルー１，４ベンゾキノン
又は２゜４′−ビフェニリルスルホニル−１，４−ベン
ゾキノン、二置換キノン類例えば、２，５−ジベンゾイ
ル−１，４−ベンゾキノン又は１，４−ベンゾ°キノン
ー２，５−ジカルボン酸ジシクロヘキシルエステル、四
置撲キノン類例えば、ブロムアニル又は１，４−ベンゾ
キノンテトラカルボン酸エチル、ジスルホニルキノンジ
カルボン酸エステル例えば、２，５−ジー１）−）／ｌ
／エンスルホニルー１，４−ベンゾキノン、　　３．　
６−ジカルボン酸ジイソブチルエステル又は２，５−シ
プチルスルホニル−１，４−ベンゾキノン−３，６−ジ
カルボン酸ジエチルエステル、あるいはモノスルホニル
キノンジカルボン酸ジエステル側光ＩｔＬ　　２−　ｐ
　−）ルエンスルホニル１゜４−ベンゾキノン−３，６
−ジカルボン酸ジシクロヘキシルエステルなどがあげら
れる。

また色原体（Ｉｌｌとしては、リーーコクリスタルバイ
オレノト、ビス−（４−メチルベンジルアミノフェニル
）　−４’−ジメチルアミノフェニルメタン、ビス−（
２−メトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４′−
ジメチルアミノフェニルメタン、ビス−（４−ジメチル
アミノフェニル）−３′−メチル−４′−メトキシフェ
ニルメタン、ビス−（４−メトキシフェニル）−４’−
ジメチルアミノフェニルメタン、リューコマラカイトグ
リン、１−エチル−２−メチルインドール−３−イル−
４１−メトキシフェニル−４“−ジメチルアミノフェニ
ルメタン、ビス（１−エチル−２−メチルインドール−
５−イル）　−４’−エトキシフェニルメタン、ビス−
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
−４′−メトキシフェニルメタンまたはα、α、α′、
α′−テトラキスー（１−ｎ−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）−ｐ−キシレンなどがあげられる。

化合’＃！Ｉ　（１）と（Ｉｌｌより生ずる像の耐光堅
牢度は本願記載のフェニル誘導体の共存により著るしく
改善される。使用化合物の例として、フェノール樹脂は
例えば、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−クロールフェノ
ール又はｐ−オクチルフェノールホルムアルデヒド縮金
物、（圓の例中、２゜２′ジオキシジフ工ニルメタン誘
導体として例えば、２゜２′−ジオキシ−５，５′−シ
クリルメタン、２，２′−ジオキシ−５，５′ジオクチ
ルジフエニルメタン、２゜２′−ジオキシジフェニルス
ルフィド−スルホキシド又はスルホンの例として、２，
２′−ジオキシジフェニルスルフイツト、２．２’−ジ
オキシ−５゜５′−ジクロロジフェニルスルホキシド、
２．　２’−ジオキシ−５，５′−ジ−オクチルジフェ
ニルスルホン又はジ−ｐ−クミルフェノールスルホン、
各種０−オキシイ／シフエノン類例えば、０−オキシベ
ンゾフェノン、０，０′−ジオキシベンゾフエ／／又は
１−ベンゾイル−２−ナフトール、サリチル酸誘導体例
えば、サリチル酸亜鉛、アルキルサリチル酸又はスチレ
ン化サリチル酸などがあげられる。

これらのフェノール誘導体において、ｐ−又はｍ−置換
フェノール誘導体は作用が弱（、〇−置換フエノール誘
導体に強い効果が認められるのは興味深い。

本発明の実用法としては、これらのフェノール誘導体を
微細水性ケン濁液とし、例えば感圧記録紙に応用する場
合は顕色剤および顔料を含む分散液に配合し塗工する。

その配合量は顕色剤であるキノンの１〜５０倍量、特に
３〜１０倍量が適当である。

〔実施例〕

文中部又は％は重量部又は％を意味する。

実施例１ カオリンを０．４％量のへキサメタ燐酸ソーダの存在下
分散し、５０％水分散液とする。２−５−ジーｐ−）ル
エンスルホニルーｐ−ベンゾキノン−６−６−ジカルボ
ン酸ジイソブチルエステルを水中で分散微粒化し、１０
％水性分散液とする。ｐ−フェニルフェノール−フォル
ムアルデヒド縮合物（三井東圧化学■製商品名ＲＢレジ
ン）２０％水性分散液を作る。

カオリン分散液１０部、キノン分散液１部、ＲＢレジン
分散液５部、ポリビニルアルコール〔■クラン、商品名
クラレボバール２０５）１０％水溶液１０部を混合し、
水で全体を２８．５部にうすめ（総固形分２５％）上質
紙上に腐５バーで塗工し乾燥した。検量は約５ｆ／ｒｎ
”（固体分）であった。これを下用紙とする。

、上用紙として、リューコクリスタルバイオレット（以
下ＬＣＶと異称する）をスチレン化キシレン〔日本石油
化学■製、商品名ハイゾール５ＡＳ）に′５％５％量な
るように溶解し、ゼラチン−コアセルベーション法で５
〜１０μ径の含油マイクロカプセルとし、上質紙上に塗
工、乾燥し、カプセル塗工量が５２／ｄとなるようにし
たものを用いた。

土用紙、下用紙の各塗工面を合せ、電動タイプライタ−
で文字を打刻し、発色乞行った。未発色の下用紙および
発色後の下用紙についてそれぞれＴＳＳ型リンター比色
計（東洋精機製）ン用いて反射率の測定を行い、発色率
を求めた。

今未発色紙の反射率−ＹＩ。、発色紙の反射率を工とお
くと発色率Ｊは次式で示される。

上記ＬＣＶ上用紙での４８時間後の発色率は、Ｊ＝５８
．１％であった。次にこの発色試料を真日光に６時間曝
射し、再び発色率を求めた所、Ｊ＝２７．０％で原発色
物の約７０．８％の濃度ン保った。

比較例 実施例１においてＲＢレジンを混合しない塗工液を作り
、塗工量は同−製産となるように塗工した。この場合の
発色率はＪ＝３．！５．１％で、同−條件で日光照射し
、Ｊ＝１７．０％と原発色物の４７．１％濃度に低下し
、肉眼的にも着るしい芋色色が認められた。

実施例２ 色素として、ビス−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）４′−エトキシフェニルメタンン用いる
外は実施例１と同様にして上用紙を作り、下用紙にはフ
ェノール物質としてビスーｐホニル１−４ベンゾキノン
−３−６−ジカルボン酸ジシクロヘキシルエステルを用
いる例は実施例１と全（同様にして下用紙を作り、実施
例１と同様に打刻発色・測定を行った。発色直後Ｊ＝２
０．５％であり、室内散光に長時間曝射後食イ・に色は
殆ど認められず、鮮明なスカーレノトを示し、Ｊ　＝　
２０．３％であった。

比較例２ 実施例２において、下用紙作製の際塗工液からビス−ｐ
−クミルフェノール・スルフィドを除く外は全く同様に
して下用紙を作製した。実施例２と同様にして発色させ
た所室内散光で速にネ追色し、発色直後のＪ＝１１．２
％から６時間後Ｊ＝７．２％に下り肉眼的にも殆ど発色
の認められないものであったＯ 実施例′５〜５ 実施例２において、ｐ−クミルフェノールジスルフィド
の代りに、実施例３　：　２．２’−ジオキシジフェニ
ルスルフィド、実施例４　：　２．２’−ヅオキシー５
．５’−ジクロロジフェニルスルホキシド、実施例５：
ビス−ｐ−クミルフェノールスルホンれぞれの下用紙と
する。発色の結果発色率の低下は実施例３・Ｊ＝１５．
７％→１４．６％、実施例４・Ｊ＝１９２％→１８．３
％、実施例５・Ｊ＝１９．７％→１９５％であり明白な
効果が認められた。

実施例６ 実施例１において上用紙にはＬＣＶの代りに、ビス−４
−ジメチルアミノフェニル−３′−メチル−４′−エト
キシフェニルメタンを用い、下用紙においては、ＲＢレ
ジンの代りに１−ベンゾイル−２ナフトールを用い発色
を行った。発色率は、Ｊ＝４２．５％であった。これを
同−條件にて日光曝射を６時間行い、Ｊ＝２８．５％（
原発色物の６７０％）となった。

比較例３ 実施例３においてベンゾイルナフトールを除いた他は同
一組成の塗工液による下用紙の発色率はＪ　＝　４０．
３％であり、日光曝射により、Ｊ＝１５．７％（原発色
物の３６．９％）に低下した。

実施例７〜９ 実施例において、ベンゾイルナフトールの代に、実施例
７　：　２．２’−ジオキシベンゾフェノン、実施例、
８　：　２．４’−ジオキシベンゾフェノン、実施例９
：サリチル酸亜鉛をそれぞれ用いた。発色率の低下はそ
れぞれ、実施例？：Ｊ＝４５．３％→Ｊ＝３１．２簾施
例８　：　Ｊ＝４１．０％→Ｊ＝２８．５％、実施例９
：Ｊ＝４７、２％→Ｊ＝３３．１％となり著しい効果が
認められた。

実施例１０ 実施例２において、ｐ−オクチルフェノールのフォムア
ルデヒド縮合物乞ビス−ｐ−クミルフェノールサルファ
イドの代りに用い、色素にビス−（１−エチル−２メチ
ルインドール−６−イル）−３’、　４’、　５’−）
リメトキシフェニルメタンを用いた場合、発色直後の発
色率Ｊ　＝　２０．２％であり、長時間室内放置した発
色物の発色率はＪ＝１７．０％で鮮明な紅色が保持され
た。

比較例４ 移 実施例において、塗工液よりフェノール化合物を除いて
下用紙を作製し同様に発色させた所、速に稙色し室内に
一昼液放置後Ｊ　＝　６．０％となり肉眼的にほとんど
着色が見られなかった。

〔効　果〕

以上の実施例、比較例の結果に明確に示された通り、本
発明が発色像の耐光堅牢度を著しく向上させる事が確認
された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式（ I ）で示されるキノン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （Ｒ＿１〜Ｒ＿４は同じ又は異ってよく、ハロゲン原子
   、カルボン酸エステル基、シアノ基、アリールスルホニ
   ル基、アラルキルスルホニル基もしくはアルキルスルホ
   ニル基を意味する。）と、一般式（II）であらわされる
   トリ置換メタン化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ここにＡ、Ｂ、Ｃは同じ又は異ってよく、ベンゼン環
   、ナフタリン環もしくは芳香族異節環であって、置換基
   としてアルキル基、シクロアルキル基、アルコキシ基、
   ハロゲン原子、アミノ基もしくは置換アミノ基を有し、
   Ａ〜Ｃがベンゼン環もしくはナフタリン環の場合には分
   子中少くとも１個のアミノ基もしくは置換アミノ基を有
   する。）とを反応発色させる発色系において、キノン体
   （ I ）を含む系に一般式（III）の化合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （ここにＤは、−ＣＨ＿２−Ｑ、−Ｓ−Ｑ、−ＳＯ−Ｑ
   、−ＳＯ＿２Ｑ、−ＣＯ−Ｑもしくは−ＣＯＯＳであら
   わされる置換基で、Ｑは▲数式、化学式、表等がありま
   す▼・▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数
   式、化学式、表等があります▼ であらわされ、Ｅは水素原子、アルキル基もしくはアリ
   ール基を、Ｓは水素原子又は金属原子をあらわす）およ
   び／またはフェノール樹脂を共存せしめる事によって発
   色像の耐光堅牢度を向上させる事を特徴とする発色像の
   耐光堅牢度向上方法。