JPH02202478A - 記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は機械−読取り可能な感圧反応性記録材料（ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓＨｆｖｅ　ｒａａｃｔｉｖｅ　
ｒｅｃｏｒｄｉｎｇｍａｔｅｒｉａｌ）に関する。

この材料は、特に画像的な機械的圧力によって可視描出
がその上に生成されうる紙と理解される。

これらの中には公知の反応性カーボンコピー紙が包含さ
れるＣＭ．グツチョ、カブジュール・テクノロジー・ア
ンド・マイクロエンカプシュレーション、ノイエス・デ
ータ・コーポレーション（Ｍ。

Ｇｕｔｃｈｏ，　Ｃａｐｓｕｌｅ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇ
ｙ　ａｎｄ　Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，
　Ｎｏｙｅｓ　Ｄａｔａ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）　
１　９　７２、２４２〜２７７頁；Ｇ．バクスター、マ
イクロエンカプシュレーション、フロセス・アンド・ア
プリケーション（　Ｇ　、Ｂ　ａｘｔｅｒ，　Ｍ　ｉｃ
ｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，　Ｐ　ｒｏｃｅｓｓ
ｅｓ　ａｎｄ　Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ）　、Ｊ　、Ｅ
　。

バンチｆｆ＋、プレナム争プレスーニューヨーク、ロン
ドン（　Ｊ　、Ｅ　、Ｖａｎｄｅｇａｅｒ，　Ｐ　Ｉｅ
ｎｕｍ　Ｐ　ｒｅｓｓＮ　ｅｗ　Ｙ　ｏｒｋ，　Ｌ　ｏ
ｎｄｏｎ）刊行、１２７−１４３頁参照）。

反応性カーボンコピー紙は、例えば二またはそれ以上の
紙シートが互いにその上にゆるく重ねられ、供与層を含
む所定の上方シートは逆の側に、そして受容層を含む所
定の下方シートは前面側になって構成されている。かく
して供与層と受容層とはいずれの場合も互いに接触して
いる。供与層は、例えばマイクロカプセルを含有し、そ
の芯の材料は染料−、ｅ成剤の有機溶剤溶液であり、即
ち染料−形成剤を染料に変換する材料である。カーボン
コピーは、マイクロカプセルが記録機械の圧力で破壊さ
れそして染料−形成剤が顕色剤と画像的に反応すると、
生成される。染料−形成剤と顕色剤とは同じ紙シートに
施すこともできる。その場合これは“自己充足紙”　　
（　”ｓｅｌｆ−ｃｏｎＬａｉｎｅｄ　ｐａｐｅｒ″）
と呼ばれる。そのような材料への画像的加圧によって書
写を生成することができる。

そのような方法及び処方は、例えば米国特許第２、８０
０．４５７号、同第２，８００，４５８号、同第２．９
４８．７５３号、同第３．０９６。

１８９号、同第３．１９３．４０４号、及びドイツ特許
出願公開第２，５５５．０８０号及び同第２、７００，
９３７号から知られている。

近赤外において吸収する記録材料は記録された情報を適
当な装置を用いて読取ることができるようにすることが
要求される。コンピューター及び′自動的データ処理の
普及は文書からの情報を読取ることのできる装置を要求
する。それ故特定のプログラムで作られｔ；タイプ面に
記載されたテキストのページを読むことのできる光学的
特性認識（ＯＣＲ）のための装置が開発された。そのよ
うな装置は通常近赤外において作動し、それ故読むべき
書き物はもちろん近赤外における吸収を有しなければな
らない。しかしながら、通常の感圧性及び感熱性の記録
材料はそのような近赤外における吸収を有しない。

そのような近赤外における吸収を有する記録材料は、例
えば米国特許第４，１０７．４２８号、同第４．１１９
．７７６号及び欧州特許出願第０゜１２４．３７７号に
記載されている。

更にまた記載の記録材料中に含まれそして酸性条件下に
顕色される染料−形成剤、例えばクリスタルバイオレッ
トラクトン及び３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
アニリノ−フルオラン、は比較的低い光安定性を有する
のみである（Ｎ、。

クラモト及びＴ、キタオ；染料及び顔料、３．４９−５
８　（１９８２））。

驚くべきことには、今や染料−形成剤として特定のテト
ラインドリル−ヘプタメチンを、顕色剤として金属サリ
シレートと組合せて用いると、他の顕色系を用いた場合
よりも、ＩＲ領領域おけるコピーのより高い強度及びよ
り良好な安定性が反応性カーボンコピー紙に与えられる
ことが見出された。それ故この組合せは機械で読まれる
べき（ＯＣＲ）コボーを生成させるのに特に適当である
。

本発明はかくして、特性成分（ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓ
ｔｉｃｃｏｎｓｔｉｔｕｅｎｔｓ）として色−形成剤及
び顕色剤を含有する記録材料であって、 ａ）　染料−形成剤は式Ｉ／１、Ｉ／２、Ｉ／３または
Ｉ／４ のテトラインドリル−ヘプタメチンエーテルまたはアル
コールであり、そして ｂ）　顕色剤は多価金属と式（ｎ） の少くとも１０の炭素原子を有する芳香族カルボン酸と
の塩であり、 上記式中、Ａ、ＢＳＤ及びＥは 「 をあられし、そして互いに同一または相異なることがで
き、 Ｑは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、またはアルキルを介して結合する
複素環式基をあられし、Ｒ１は水素、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アラルキル、またはアルキルを
介して結合する複素環式基をあられし、 Ｒ１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、または随時アルキルを介し結合
してもよい複素環式基をあられし、Ｔ　Ｉ−Ｔ　Ｉは水
素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキ
ル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキルアミノ、シアノ
、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アリ
ール、または随時アルキルを介し結合してもよい複素環
式基をあられすか、または各場合において’ｌ’　Ｉ、
、　Ｔ　６のいずれかの二つの基は５−ないし７−員環
の欠員（ｍｉｓｓｉｎｇ　ｍｅｍｂｅｒｓ）をあられし
、これは芳香族であるかまたは部分的にハロゲン化され
ていることができモして０、ＮまたはＳ系からの異原子
を二つまで含有することができ、 Ｕｌは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアン、アルキル
チオ、アルコキシカルボニル、ジアルキルアミノカルボ
ニル、アルコキシカルボニルオキシまたはアルキルスル
ホニルをあられし、またはＲ１と一緒になって０２−ま
たはＣ８−架橋をあられし、 ｎは１または２をあられし、 Ｘ、、Ｘ、、Ｘ、及びＸ、は水素、ハロゲン、ヒドロキ
シル、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリ
ール、アラルキル、アルコキシまたはアリールオキシを
あられし、または二つの隣接した基Ｘ、１Ｘ、、Ｘ、及
びＸ、は−緒になって環を形成することができ、 そしてここですべての環状または非環状の基は染料化学
で通常の非イオン性置換基を有することができる、 ことを特徴とする記録材料に関する。

上述の炭化水素基は上記任意の関連において以下に示す
好ましい意味を有する。

アルキル基は、例えばアルコキシ、アルキルアミノまた
はアラルキル中におけるものをも含めて、１８までのＣ
ｙＫ子を含むことができ、そして例えばハロゲン、アル
コキシ、ニトロ、シアノ、アルコキシカルボニルまたは
アルキルスルホニルで置換されていることができる。

アルケニル基は、１８までのＣ［子を含むことができ、
そして例えばハロゲン、アルコキシ、シアノまたはアル
コキシカルボニルで置換されていることができる。

シクロアルキル基は、３〜８のＣ［子を含むことができ
、そして例えばアルキル、アルコキシ、ハロゲン、シア
ノ、アルコキシカルボニルまたはアリールで置換されて
いることができる。

アリール基は、アラルキル及びアルカリール基中におけ
るものをも含めて、フェニル、ナフチルまたはアンスラ
セニルであり、これは例えばアルキル、アルコキシ、ハ
ロゲン、シアノ、アルコキシカルボニル、ニトロ、アリ
ールまｔ；は複素環式基の５までの置換基で置換されて
いることができ、これらは同一であることを要しない。

複素環式基は、アルキルを介し結合するものをも含めて
、５−ないし７−員の芳香族または単一芳香族の複素環
式基またはその部分的または完全に水素化された誘導体
であり、これは異原子としてＯ，Ｎ、ＳまたはＳｏ、の
最大４の異原子を含み、異原子は一つの環中で互いに混
合していることができそしてこれらの複素環式基にはベ
ンゼン、ナフタリンまたはピリジンが融合し及び／また
はアルキル、アルコキシ、ハロゲン、シアノ、アルコキ
シカルボニル、ニトロまたはアリールで置換されている
ことが可能である。

カルボン酸■の適当な金属塩は次の金属から成る群から
のものである：亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグ
ネシウム、チタニウム、ニッケル、コバルト、マンガン
、鉄、錫、クロム、銅及ヒハナジウム。

顕色剤は、追加的にそれ自体非反応性または低い反応性
の顔料または他の補助剤例えばシリカゲルとの混合物と
して使用することができる。そのような顔料の例は：タ
ルク、二酸化チラシ、酸化亜鉛及び白亜−カオリンの如
きクレイ、及び有機顔料例えば尿素−ホルムアルデヒド
またはメラミン−ホルムアルデヒド縮合生成物である。

顕色剤はまた他の顕色剤とブレンドすることができ、そ
れらの例は例えばアタパルジャイトクレイ、酸性クレイ
、ベントナイトまたはモンモリロナイト；ハロイサイト
、ゼオライト、二酸化ケイ素、酸化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、りん酸アルミニウム、塩化亜鉛またはカ
オリン、及びその他のクレイまたは酸反応性有機化合物
、例えば環−置換されたフェノール、酸−反応性ポリマ
ー材料、例えばフェノール性ポリマー、アルキルフェノ
ールアセチレン樹脂、マレイン酸−コロホニイ樹脂、ま
たは部分的にまたは完全に加水分解された無水マレイン
酸及びスチレン、エチレンまたはビニルメチルエステル
またはポリアセタールのポリマーである。

染料−形成剤を包むのに適当なカプセル壁材料は、例え
ばゼラチン／アラビアゴム、ポリアミド、ポリウレタン
、ポリュリア、ポリスチレンアミド、ポリエステル、ポ
リカーボネート、ポリスルホネート、ポリアクリレート
及びフェノール−、メラミン−またはユリアーホルムア
ルデヒド縮金物であって、例えばＭ、グツチョ、カブジ
ュール・チクノロシイ番アンド・マイクロエンカブシュ
レーヨン、ノイエス・データ・コーポレーション１９７
２；Ｇ、バクスター、マイクロエンカブシュレーヨン、
プロセス・アンド・アプリケーションス、発行者Ｊ、Ｅ
、バンデガー；及びドイツ特許出願公開第２．２３７．
５４５号及び同第２．２２９゜９３３号に記載されてい
る如きものである。

好ましい染料−形成剤は次記の異性式のテトラインドリ
ルへブタメチンエーテルまたはアルコールである： 及び 上記式中、Ａ　Ｉ、　Ｂ　ｌ、Ｄｌ及びＥｌは「 をあられしそして互いに同一または相異なることができ
、 Ｑ＋は水素、Ｃ８〜Ｃ１，アルキルで、塩素、ＣＩ−〜
Ｃ１−アルコキシ、シアノまたはＣ１〜Ｃ，アルコキシ
カルボニルで置換されていることができるもの、アリル
、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベンジル、７
エネチル、ナフチルメチル、ピコリル、フェニルまたは
す７チル基で、随時０１〜Ｃ４アルキル、塩素及び／ま
たはＣ４〜Ｃ，アルコキシで置換されていることができ
るもの、をあられし、 Ｒ３は水素、ＣＩ’＝ＣＩＡアルキルで、塩素、Ｃ８〜
Ｃ，アルコキシ、シアノまたはＣｌＮＣ４アルコキシカ
ルボニルで置換されていることができるもの、アリル、
シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベンジル、フェ
ネチル、ナフチルメチルまたはピコリル基で、随時ＣＩ
”　Ｃａアルキル、塩素及び／またはＣ１〜Ｃ４アルコ
キシで置換されていることができるもの、をあられし、 Ｒ４は水素、Ｃ１〜Ｃ１，アルキルで、塩素、Ｃ。

〜Ｃ４アルコキシ、シアノまたはＣ１〜Ｃ，アルコキシ
カルボニルで置換されていることができるもの、アリル
、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベンジル、フ
ェネチル、ナフチルメチル、ピコリル、キノリルメチル
、フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ピラジ
ニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリ
アゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサシリル、
ベンゾチアゾリルまたはキノリル基で、随時Ｃ１〜Ｃ。

アルキル、塩素、臭素、Ｃｌ−０４アルコキシ、シアノ
、ニトロ及び／またはＣ１〜Ｃ４アルコキシカルボニル
で置換されているもの、をあられし、Ｔ＠−ＴＩ’ｌ：
に水ｉ、Ｃ，〜Ｃ，ＣＩキルで、塩素、０１〜Ｃ４アル
コキシ、シアノまたはＣ，−Ｃ，アルコキシカルボニル
で置換されていることができるもの、ビニル、アリル、
シクロヘキシル、シクロペンチル、フッ素、塩素、臭素
、Ｃ１〜Ｃａ　７４　：１キシで、これもまた０１〜Ｃ
，アルコキシで置換されていることができるもの、０１
〜Ｃ４ジアルキルアミノ、ピペリジノ、ピロリジノ、ニ
トロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ，アルコキシカルボニルまたは
ベンジル、フェネチル、ナフチルメチル、ピロリル、７
エ二ル、ナフチル、ピリジル、キノリル、ピリミジル、
ピラジニル、インドリル、インドレニル、イントリジニ
ル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾリル、トリア
ゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサシリルまた
はベンゾチアゾリル基で、随時０１〜Ｃ４アルキル、塩
素、Ｃｌ−０４アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，アルキルスルホ
ニル、シアノ及び／または０１〜Ｃ４アルコキシカルボ
ニルで置換されているもの、をあられし、 またはそれぞれの場合Ｔ６〜Ｔ”の二つの基は次式 ％式％ の架橋をあられし、 Ｃ２は水素、０１〜Ｃ，アルキル、アリル、シクロヘキ
シル、ベンジル、フェニル、ヒドロキシル、０１〜Ｃ４
アルコキシ、塩素、臭素、ｃｌ〜Ｃ４ジアルキルアミノ
、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４アルキルチオ、０１〜Ｃ
４アルコキシカルボニル、Ｃ０〜Ｃ，ジアルキルアミノ
カルボニル、Ｃ３〜Ｃ４アルコキシカルボニルオキシま
たはＣ１〜Ｃ，アルキルスルホニルをあられし、または
Ｒ３と一緒になって−ＣＨ，ＣＨ，−または−〇　Ｈｘ
　ＣＨ２ＣＨ２＝架橋をあられしこれは最大３つのメチ
ル基で置換されていることができ、そして ｎは１または２をあられす。

特に好ましいテトラインドリルへブタメチンエーテルま
たはアルコールは式Ｖ〜■のものであり、式中 Ｑ’は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルで、塩素、メトキシ、
エトキシまたはシアノで置換されていることができるも
の、アリル、シクロペンチル、シクロヘキシルまたはベ
ンジル、フェネチルまたはピコリル基で、随時メチル、
塩素またはメトキシで置換されているもの、をあられし
、 Ｒ３は水２、ｃ、〜Ｃ，アルキルで、塩素、メトキシ、
エトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルで置換され
ていることができるもの、アリル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはベンジル、フェネチルまたはピコリ
ル基で、随時メチル、塩素またはメトキシで置換されて
いるもの、をあられし、 Ｒ４は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルで、塩素、メトキシ、
エトキシ、シアノまたはメトキシカルボニルで置換され
ていることができるもの、アリル、シクロペンチル、シ
クロヘキシルまたはベンジル、７エネチル、ピコリル、
フェニル、ナフチル、ピリジル、ピリミジル、ベンズイ
ミダゾリル、ベンズオキサシリル、ベンゾチアゾリルま
たはキノリル基で、随時メチル、塩素、メトキシ、シア
ノ、ニトロ及び／またはメトキシカルボニルで置換され
ているもの、をあられし、 Ｔ６及びＴ１０は水素、Ｃ，−Ｃ，アルキルで、塩素、
メトキシ、シアンまたはメトキシカルボニルで置換され
ていることができるもの、ビニル、アリル、シクロペン
チル、シクロヘキシル、塩素、ｃｒ〜Ｃ，アルコキシ、
シアノ、メトキシカルボニル、ニトロ、ベンジルまたは
フェニルまたはピリジル基で、随時メチル、塩素、シア
ノまたはメトキシで置換されているもの、をあられし、 Ｔ７〜Ｔ５は水素、０１〜Ｃ６アルキルで、塩素、メト
キシ、シアノまたはメトキシカルボニルで置換されてい
ることができるもの、アリル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル、塩素、臭素、シアノ、メトキシ及びエトキシ
カルボニル、ニトロ、Ｃ８〜Ｃ，アルコキシ、０１〜Ｃ
４ジアルキルアミノ、ベンジルまたはフェニル、ナフチ
ル、ピリジル、キノリル、ピリミジル、インドレニル、
イントリジニル、イミダゾリル、オキサシリル、チアゾ
リル、ベンズイミダゾリル、ベンズオキサシリルまたは
ベンゾチアゾリル基で、随時メチル、エチル、塩素、メ
トキシ、エトキシ、シアノ、ニトロ及び／またはメトキ
シカルボニルで置換されているもの、をあられし、また
はＴ７とＴ８またはＴ″またはＴ６とＴ′は式 ％式％ の架橋をあられし、 Ｕ２は水素、０１〜Ｃ４アルキル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、Ｃ，〜Ｃ，アルコキシ、塩素、０１〜Ｃ，ジア
ルキルアミノ、ニトロ、シアノ、メトキシ−またはエト
キシカルボニルまたはメチルスルホニルをあられし、モ
してＵ２についてはインドリル基上５−６−及び／また
は７−位置にあることができまたは７−位置のＵ２基に
ついてはＲ３と一緒になって式 の架橋を形成することができ、そして ｎは１まｔ；は２をあられす。

殊に好ましいテトラインドリルへブタメチンエーテルま
たはアルコールは式 を有するもの及びＱ１０基の位置に関し、式■〜■及び
■〜■に示す如き、異性形態のものであり、式中 Ｑ２は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキ
シル、オクチル、シクロヘキシルまたはベンジルをあら
れし、 Ｒ８はメチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、
オクチル、２−シアノエチル、２−メトキシエチル、２
−メトキシカルボニルエチル、２−クロロエチル、２−
アセトキシエチル、シクロヘキシル、アリルまたはベン
ジルをあられし、Ｒ１はメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ヘキシノ１オクチル、シクロヘキシル、ベンジル
、フェニル、２−．３−４たは４−クロロフェニル、２
−３−または４−メトキシ−フェニル、４−ニトロ−フ
ェニル、２．４−ジクロロ−フェニル、２−３−または
４−トリルまたは２−３−または４−ピリジルをあられ
し、 Ｔ”は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ビニ
ル、２−クロロ−エチル、２−シアノ−エチル、クロロ
、シアノ、フェニル、４−１−リルまたは４−クロロ−
フェニルをあられし、Ｔ”及びＴ”は水素、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、クロロ、シアノ、メトキシカ
ルボニル、ジメチルアミノ、フェニル、４−）リル、４
−クロロ−フェニルまたはピリジルをあられし、または
Ｔ１２とＴ１３は一緒になって式％式％ シン−２−イル、インドリジン−２−イル、２−ベンズ
イミダゾリル、２−ベンズオキサシリルまたは２−ベン
ゾチアゾリルをあられし、モしてＵ３及びＵ４は水素、
メチル、メトキシ、クロロ、シアノ、メトキシカルボニ
ルまたはニトロをあられす。

好ましい顕色剤は式■において基Ｘ！〜ｘ２の少くとも
一つはアラルキルをあられしそしてその他の基はＨをあ
られすものである。

特に好ましい顕色剤は下記式■の化合物であり、の基を
あられし、 Ｔ１′は水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ク
ロロ、ブロモ、シアン、フェニル、４−ト式中、環Ａ及
びＢは更に置換基を含むことができそしてＹ２はＨまた
はＣＨＹ３Ｙ’をあられし、そして Ｙ１１Ｙ３及びＹｌは互いに独立的にＨまたはアルキル
（特に１〜４のＣｙＫ子を有す）をあられし、または環
Ａの少くとも二つのＣＪＩＫ子と一緒になって環、特に
炭素環を完結する基をあられし、Ｍはｍ−価の金属イオ
ン、特にＣｕ　”、Ｚｎ”Ｆｅ”、Ｆｅ”、Ｍｇ”また
はＣａ”＋をあられし、ｍは整数、特に２または３をあ
られし、ｎは整数、少くとも１１特に２〜３０、殊に３
〜６をあられし、そして ｐは１〜４の整数をあられす。

特に好ましい一態様において、上記式■の化合物は次の
構造に相当し、 式中、Ｙ１〜Ｙ’、Ｚ、Ｍｌｍ、ｎ及びｐは上記の意味
を有し、そして Ｙｓ〜Ｙａは互いに独立的に水素、アルキル、特にＣ原
子１−１８を有するもの、アラルキル、特にベンジルま
たはα−メチルベンジル 特に塩素、アルコキシ、特にＣ［子ｌ〜２４を有するも
の、Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｈ　、　Ｃ　Ｏ　Ｏ　Ｙ　’　、　Ｃ
　Ｎ　、　Ｎ　Ｏ　ｘまたはーｏ　−　ｃ　ｏ　−　ｙ
　”、またはシクロアルキルをあられし、ここでＹ′及
びｙａは互いに独立的にをあられすこともでき、ここで Ｙｌはアルキル、特にＣ原子１〜２４のもの、アリール
、特にフェニル、またはＮ　Ｙ　Ｉ　ｌ　ｙ　１　＠を
あられし、 Ｙｌｏ及びＹ”は互いに独立的に水素またはアルキル、
特にＣ原子１〜２４を有するものをあられし、そして Ｙ”はアルキル、特にＣ１〜Ｃｌｌのものをあられし、
そして 環Ｂにおける基ｃｏｏｚは好ましくはＯＨ基に関し、Ｑ
−位置に存在する。

そのような化合物及び相当する懸濁物の製造は、例えば
ドイツ特許出願公開第３．６３５．３１１号及び同第３
．６３５．７４２号から知られている。ＡＩ、Ｍｇ，Ｃ
ａ及び特にＺｎ塩が好ましい。

本発明による顕色剤の顕色性質は、それらが“ハイブリ
ッド系”として使用されるとき、即ちそれらが例えばモ
ンモリロナイトに基づく大きい形態における化学的に変
性されたアルミニウムシリケートと組合わされるとき、
特に好ましい。被覆組成は、顕色剤を担体上に固定する
ために、更にバインダーを備えていなければならない。

担体として紙が好ましく適しているから、これらバイン
ダーは主として紙−被覆剤であり、例えばアラビアゴム
、ポリビニルアルコール、ヒドロキシメチルセルロース
、カゼイン、メチルセルロース、デキストリン、殿粉、
殿粉誘導体またはポリマーラテックスである。後者は例
えばブタジェン−スチレンコポリマーまたはアクリルの
七ノーまたはコポリマーである。

本発明による色供与体を含む被覆組成物は各種の公知被
覆技法、例えばブレード・コーターによる施用及び他の
常用の被覆技法、の適用を可能ならしめる。しかしなが
ら、水性被覆組成物の他に、フレキソグラフまたはオフ
セット印刷用の印刷インク中に混合することも可能であ
る。本発明による顕色剤を含む被覆組成物は各種の公知
被覆技法、例えばブレード・コーターによる施用または
他の常用の被覆技法の使用を可能ならしめる。

オフセットまたは凸版印刷用インクをつくるには、本発
明による顕色剤樹脂を適当なフェスと共にトリプル・ロ
ールミル上で磨砕することができる。そのようなオフセ
ット印刷インクの製造は公知技術である。

有機溶剤に溶かした本発明の染料−形成剤を含有するカ
プセルで被覆されＩ；被覆背面紙は本発明の顕色剤物質
で被覆された被覆前面紙と常法により接触せしめられる
か；または有機溶剤に溶かした本発明の染料−形成剤を
含有するカプセルは本発明の顕色剤と共に常法によって
シートの上面側に施され、これはカーボンコピーセット
において“自己充足紙“の如く常法で使用される。さて
コピーは、被覆背面紙の表面上への画像的機械的圧力に
より被覆前面紙の表面上の破壊されたカプセルから放出
された染料−形成剤溶液の顕色によって、生成される。

反射率を測定するには、例えば、対応する被覆背面紙の
反対側上における本発明の色−形成剤を含有するカプセ
ルの圧力で誘導された破壊によって、本発明の顕色剤を
含有する被覆前面紙の前面側上に、大きい面積の印刷（
コピー）を生成させるか、または例えば本発明の顕色剤
と混合された本発明の色形成剤を含有するカプセルの圧
力で誘導された破壊によって基体紙の前面側上に大きい
面積の印刷をつくる。

このコピーのＩＲ領領域おける強さは、普通の分光光度
計、例えばラング（Ｌ　ａｎｇｅ）からのキセノカラー
ＬＳまたはカール・ツアイス（Ｃａｒｌ　Ｚｅｉｓｓ）
からのＥルフオ（Ｒｅｐｈｏ）　４４３８１を用い、Ｉ
Ｒ領領域おける成る波長における反射率を測定し、次い
でこの波長における吸収を次式により計算することによ
って、検定することができる。

ここで、％Ａｂｓλは波長λにおける吸収、％Ｒｅｆ−
ＣＦλは波長λにおける被覆された前面の反射率（ブラ
ンク値）、 ％Ｒｅｆ−ｃｏｐｙλは波長λにおけるコピーの反射率
。

、露出されたコピーの強度は同様の方法で測定される。

このために、成る波長で検定された強度のコピーは、先
ず第一に４個の１８ワツト蛍光管（シルバニアールック
スラインーＥＳ；デイライト・デ・ルックス（Ｓ　ｙｌ
ｖａｎｉａ−Ｌ　ｕｘｌｉｎｅ−Ｅ　Ｓ　；　ｄａｙｌ
ｉｇｈｔｄｅ　１ｕｘｅ）　）により発せられる光を用
い、ボックス中で４８時間照射される。

コピー及び露出されたコピーの強度はＩＲ領領域００〜
１２００ｎｍ、好ましくは８００〜１１０００ｎ、特に
好ましくは８４０〜９１０ｎｍにおいて検定される。

本発明の顕色剤と組合せてマイクロカプセル中に存在す
る本発明の色形成剤の使用は、本発明の色形成剤を他の
顕色剤、例えばクレイ及びフェノール樹脂、に対して用
いたときよりも、露出の前及び後において著しく高い強
度及び低い強度損失を示す。

実施例１ １．１−ビス−（ｌ−メチル−２−フェニル−インドー
ル−２−イル）−二テン２１．９ｇ及（／１．１．３．
３−テトラメトキシプロパン４．３ｇを８０°Ｃにおい
て無水酢酸５Ｑｍ１２とメタンスルホン酸２．５ｇの混
合物中で１時間撹拌する。

式 の染料を含む黒青色溶液をメタノール２００ｍ１２上に
注ぎそして３０％濃度のメタノール性ナトリウムメチレ
ート溶液５０＋＋＋Ｑでアルカリ性にする。

ベージュ−褐色の生成物を吸引濾過し、メタノールと水
で洗いそして乾燥する： ２２．０ｇ（理論の９４．６％）。生成物をメタノール
２００ｍ１２中で２時間煮沸し、混合物を冷却しそして
生成物を吸引濾過しそして乾燥する：１８．５　ｇ　（
７９，６％）の融点２１６〜２１８０Ｃの褐色−ベージ
ュ色の粉末。

異性形態で、生成物は次式に相当する：氷酢酸中におけ
る溶液は暗青色及びλ、、、８６３ｎｍを有する。トル
エン中の溶液は酸性クレイ上で淡灰−青色をあられす。

赤外線中、７５０〜９５０ｎｍの吸収を測定することが
できる。

実施例２ １．１−ビス−（ｌ−メチル−２−フェニル−インドー
ル−３−イル）−二テン２１．９ｇとナトリウム−（２
−（ベンゾチアゾール−２−イル）−３−オキソ−プロ
プ−１−エン−１−オレエート）を無水酢酸５ＱｔＱと
トリフルオロメタンスルホン酸７．７ｇの混合物中で９
０℃で１時間撹拌する。冷却後、式 の染料を含む緑−青色溶液をメタノール２５０ｍ１２中
注ぎそしてメタノール性メトキサイド溶液でアルカリ性
にする。固体を吸引濾過し、メタノールと水で洗浄する
。ブタノールから再結晶すると融点２１７〜２１９℃の
黄色粉末２２．３ｇ（８２゜８％）が得られる。異性形
態で、生成物は次式に相・当する： 氷酢酸中λ、、、：　８５９　ｎｍ 酸性白土上：緑灰色、７５０〜９５０ｎｍ。

実施例３ サリチル酸１０３８ｇ（７，５モル）、ベンジルクロラ
イドＬＯ１２，８ｇ（８モル）　、Ｚ　ｎＣ１１６３，
２ｇ（０，５モル）及びＨｚ０５０＋ａ１２を、油浴中
で撹拌しそして窒素を通しながら溶融すると、ＨＣＩの
激しい排出が１２０°Ｃで起る。更にベンジルクロライ
ド２７８５．２ｇ（２２モル）を１２０〜１３０°Ｃで
３時間かけて導入し、混合物を次いで同じ温度でＨＣＩ
の発生が終るまで更に５時間撹拌しその間窒素を溶融物
を通じて通す。次いで減圧下に揮発成分を蒸発させると
僅かに少量（約１０．ｇ）の蒸留物を与える。収量は淡
黄褐色の脆い樹脂３７８９ｇ　（理論の９９．９％）で
ある。

１０％濃度の部分加水分解されたポリビニルアセテ−）
１９９０ｇ及び４５％濃度の水酸化ナトリウム溶液１３
５ｇ（約１．５モル）を上記樹脂中に導入し、その間溶
融物を約１００°Ｃで錐形撹拌器を用い完全に撹拌し、
混合物を次いで６０〜７０℃で更に３０分間、安定な無
色の分散物が形成されるまで撹拌する。Ｈ＊ｏ１７８０
ｇ中Ｚｎ０２６５ｇ　（３，２５モル）の滑らかなスラ
リーを、約４０〜４５℃の温度が確立されるような速度
で、漸次撹拌導入する。混合物をこの温度で更に約１時
間完全に撹拌してＺｎ錯化合物が完全に形成されるに至
らしめる。微小片を除去するため、混合物を三段ロール
ミル上で磨砕すると、殆ど無色の粘性であるが注ぎ得る
分散物を与える。

実施例４ 実施例３の操作と同様、但しベンジルクロライドの代り
にスチレンを用いると、ドイツ特許出願公開第３．６３
５．７４２号に相当するα−メチルベンジル化されたサ
リシレートが生成される。

実施例５ ３．５−ビス−（６−インジアナトーヘキシル）−２Ｈ
−１，３，５−オキサジアジン−２，４゜６−　（３Ｈ
，５Ｈ）−トリオン２６ｇを、実施例１の染料−形成剤
とジイソプロピルナフタリンの異性体混合物中に３％含
有する色供与体混合物１７４ｇ中へ撹拌添加した。得ら
れたこの混合物をローター・ステーター分散装置上で０
．５％濃度のポリビニルアセテート溶液（モウイオール
（Ｍｏｗｉｏｌ）　２６　／　８８　；ヘキスト社）２
５１ｇで乳化して乳剤の平均部７μｍを生ぜしめた。次
に９％濃度のジエチレントリアミン溶液４９ｇを撹拌し
ながら添加し、そして混合物を６０℃で２時間条件調整
した。かくして乾燥含量検定で３９．９重量％を示す、
マイクロカプセル分散物が得られた。

実施例６ ジイソプロピルナフタリン異性体混合物中、実施例２の
色形成剤の３％濃度の色形成剤溶液８０ｇを、ドイツ特
許第３．００８．３９０号実施例■に記載のコアセルベ
ーション法によってマイクロカプセルにした。カプセル
平均径は５．５μｍであり、そして乾燥重量検定の結果
カプセルの重量含量は４５．１％であった。

実施例７（被覆背面紙の製造） アルボセル（Ａ　ｒｂｏｃｅｌ　ｌ■）ＢＥ６００／３
０（微細化したセルロース繊維）２．１ｇ１バイスタル
（Ｂａｙｓｔａｌ＠）　Ｐ　ｌ　７００　（スチレン／
ブタジェンに基づくラテックス）２．０ｇ及び水１６゜
３ｇを４０％濃度のカプセル分散物１２．９ｇ中へ撹拌
添加した。この混合物を４０μｍドクターブレードを用
いて基体紙に施しく４０ｇ／ｍす、そして乾燥した。こ
うして被覆重量約５．５ｇ／ｍ”の被覆された背面紙が
得られた。

実施例８（被覆前面紙の製造） 水３１２ｇを水酸化ナトリウム濃厚液でｐＨ１１にした
。カオリン９１．７ｇ及び５％濃度カルボキシメチルセ
ルロース溶液２０ｇをこの混合中へ撹拌添加した。次に
実施例３による顕色剤分散物５０　ｇ及びバイスタルＰ
１７００バインダー１６ｇを次々に添加しモしてｐＨを
９にした。この混合物を４０μｍドクターブレードによ
り基体紙へ施しく４０ｇ／ｍつ、そして乾燥して、被覆
重量約５ｇ／がの被覆された前面紙を得た。

実施例９〜１３ 実施例７で製造された被覆背面紙を常法により、実施例
８で製造された被覆前面紙及び市販の各種顕色剤物質で
被覆された被覆前面紙と組合せた。

幅３９ｍｍのローラーで一定の力６８ＯＮのもとに約２
０ｃｍの帯域に亘り印刷してコピーを形成し　ｔこ　。

コピーの４００＝１２００ｍｍの反射率スペクトルを、
ドクター・ラング（Ｄ　ｒ、Ｌ　ａｎｇｅ）のキセノカ
ラー（Ｘｅｎｏｃｏｌｏｒ）　Ｌ　Ｓによって記録し、
特定の吸収は次式から得られる： ％ＲｅｆφＣＦλ　波長λにおける被覆前面の反射率（
ブランク値）、 ％Ｒｅｆ−ｃｏｐｙλ　波長Ａにおけるコピーの反射率
。

各種被覆前面紙上のコピーの吸収値は表１に示す。

８５０ｍｍまたは９００ｍｍにおける最大吸収はここで
表１に示す吸収値を決定する。コピーを露出ボックス中
で４個の蛍光管（シルバニアールックスラインーＥＳ　
；　４Ｘ　１８Ｗ）に露出しそして次いで吸収値を上記
した如くにして検定する。

％Ｒｅｆ　　ＣＦλ ％Ａｂｓλ　　　波長λにおける吸収、ネ　一実施例５
によるカプセル壁 零＊　一実施例６によるカプセル壁 △　−露出後の吸収のパーセンテージ割合す、ｅ、−露
出前 ａ、ｅ、−露出後 実施例１４ 実施例４による顕色剤を用い、実施例８と同様にして被
覆重量約５ｇ／＋ｎ”の被覆前面紙を製造する。

実施例１５〜１９ 実施例１４で製造した被覆前面紙を実施例９〜１３と同
様にして試験した。露出の前及び後におけるコピーの吸
収値を表２に示す。

表２ サリシレート ｐｈ　　ＣＨＩ　　Ｈｎ　　　　７０．４　６０．２　
８５．５Ｃ，Ｈ，ｐｈ　　ＣＨ，ＨＨ７３，８６７，１
９０，９１７本　　　Ｃ＊Ｈｓ　　　　Ｐｈ　　　ＣＨ
Ｉ　　　　ＨＨ８２，１６８，３８３，２Ｈｓ １６本 １５＊ 本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

■、特性成分として色−形成剤及び顕色剤を含有する感
圧反応性記録材料であって、 ａ）　染料−形成剤は式Ｉ／ｌ、Ｉ／２、■／３または
Ｉ／４ 本　一実施例５によるカプセル壁 林　一実施例６によるカプセル壁 △　−露出後の吸収のパーセンテージ割合す、ｅ、−露
出前 ａ、ｅ、−露出後 のテトラインドリルへブタメチンであり、そしてｂ）　
顕色剤は多価金属と式（ＩＩ） の少くとも１０の炭素原子を有する芳香族カルボン酸と
の塩であり、 上記式中、Ａ、Ｂ％Ｄ及びＥは に１ 啼あられし、そして互いに同一または相異なることがで
き、 Ｑは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
ラルキル、アリール、またはアルキルを介して結合する
複素環式基をあられし、Ｒ１は水素、アルキル、アルケ
ニル、シクロアルキル、アラルキル、またはアルキルを
介して結合する複素環式基をあられし、 Ｒ２は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、または随時アルキルを介し結合
してもよい複素環式基をあられし、Ｔ１〜Ｔ６は水素、
アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキル、
ハロゲン、アルコキシ、ジアルキルアミノ、シアノ、ヒ
ドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、アリール
、または随時アルキルを介し結合してもよい複素環式基
をあられすか、またはＴ　Ｌ、、、　Ｔ　％のいずれか
二つの基は５−ないし７−員環の欠員をあられし、これ
は芳香族であるかまたは部分的にハロゲン化されている
ことができモしてＯ，ＮまたはＳ系からの異原子を二つ
まで含有することができ、 Ｕ′は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アラルキル、アリール、ヒドロキシル、アルコキシ、ハ
ロゲン、ジアルキルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキル
チオ ル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキシカルボニ
ルオキシまたはアルキルスルホニルをあられし、または
Ｒ１と一緒になって０２−またはＣ。

−架橋をあられし、 ｎは１または２をあられし、 Ｘｌ、Ｘ２、Ｘ、及びＸ、は水素、ハロゲン、ヒドロキ
シル、アルキル、シクロアルキル、アリール、アルカリ
ール、アラルキル、アルコキシまたはアリールオキシを
あられし、または二つの隣接した基Ｘ　ｔ、Ｘ　ｘ、Ｘ
　ｓ及びＸ、は−緒になって環を形成することができ、 そしてここですべての環状または非環状の基は染料化学
で通常の非イオン性置換基を有することができる、 ことを特徴とする感圧性記録材料。

２、用いる顕色剤は式■において基ｘｌ−Ｘ４の少くと
も一つはアラルキルをあられしそして他の基はＨをあら
れすものであることを特徴とする上記第１項記載の感圧
性記録材料。

３、用いる顕色剤は式■ きそしてＹ８はＨまたはＣＨＹ３Ｙ’をあられし、ｙｌ
、ｙｌ及びＹ４は互いに独立的にＨまたはアルキル（特
に炭素原子１〜４のもの）をあられし、または環への少
くとも二つのＣ原子と一緒になって環、特に炭素環を完
結する基をあられし、Ｍはｍ−価の金属イオン、特にＣ
ｕ　”　　Ｚ　ｎ　”Ｆ　ｅ　”、Ｆ　ｅ　”、　Ａ　
Ｉ　ｓ＋、　Ｍｇ”またはＣａ”をあられし、 ｍは整数、特に２または３をあられし、ｎは整数、少く
とも１、特に２〜３０、殊に３〜６をあられし、そして ｐは１〜４の整数をあられす、 を有するものであることを特徴とする上記第１項記載の
感圧性記録材料。

４、用いる顕色剤は式■ 式中、環Ａ及びＢは更に置換基を含むことかで式中、Ｙ
’−Ｙ’　　２％　Ｍ％　ｍ、ｎ及びｐは上記した意味
を有し、そして ｙ　Ｓ　、、　ｙ　ａは互いに独立的に水素、アルキル
、特にＣ原子１−１８を有するもの、アラルキル、特に
ベンジルまたほぼ一メチルベンジル 特に塩素、アルコキシ、特にＣ原子１〜２４を有するも
の、ＣＯＯＨ，ＣＯＯＹ’、ＣＮ，Ｎｏ，または−〇ー
Ｃ○ーＹ１２、またはシクロアルキルをあられし、ここ
でＹ７及びＹｓは互いに独立的にをあられし、 ＹＩｏ及びＹ”は互いに独立的に水素またはアルキル、
特にＣ原子１〜２４を有するもの、をあられし、 Ｙ”はアルキル、特に０１〜Ｃ１．を有するものをあら
れし、 そして環Ｂ中の基ｃｏｏｚは好ましくは○Ｈ基に対し、
〇−位置にある、 を有するものであることを特徴とする上記第１項記載の
感圧性記録材料。

をあられすことができ、ここで

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 　特性成分として色−形成剤及び顕色剤を含有する感圧
   反応性記録材料であって、 ａ）染料−形成剤は式 I ／１、 I ／２、 I ／３また
   は I ／４ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ／１ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ／２ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ／３ ▲数式、化学式、表等があります▼ I ／４ のテトラインドリルヘプタメチンであり、そしてｂ）顕
   色剤は多価金属と式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の少くとも１０の炭素原子を有する芳香族カルボン酸と
   の塩であり、 上記式中、Ａ、Ｂ、Ｄ及びＥは ▲数式、化学式、表等があります▼ をあらわし、そして互いに同一または相異なることがで
   き、 Ｑは水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、ア
   ラルキル、アリール、またはアルキルを介して結合する
   複素環式基をあらわし、 Ｒ＾１は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、またはアルキルを介して結合する複素環
   式基をあらわし、 Ｒ＾２は水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
   、アラルキル、アリール、または随時アルキルを介し結
   合してもよい複素環式基をあらわし、Ｔ＾１〜Ｔ＾５は
   水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラル
   キル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキルアミノ、シア
   ノ、ヒドロキシカルボニル、アルコキシカルボニル、ア
   リール、または随時アルキルを介し結合してもよい複素
   環式基をあらわすか、または各場合においてＴ＾１〜Ｔ
   ＾５のいずれか二つの基は５−ないし７−員環の欠員を
   あらわし、これは芳香族であるかまたは部分的に水素化
   されていることができそしてＯ、ＮまたはＳ系からの異
   原子を二つまで含有することができ、Ｕ＾１は水素、ア
   ルキル、アルケニル、シクロアルキル、アラルキル、ア
   リール、ヒドロキシル、アルコキシ、ハロゲン、ジアル
   キルアミノ、ニトロ、シアノ、アルキルチオ、アルコキ
   シカルボニル、ジアルキルアミノカルボニル、アルコキ
   シカルボニルオキシまたはアルキルスルホニルをあらわ
   し、またはＲ＾１と一緒になってＣ＿２−またはＣ＿３
   −架橋をあらわし、 ｎは１または２をあらわし、 Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は水素、ハロゲン、
   ヒドロキシル、アルキル、シクロアルキル、アリール、
   アルカリール、アラルキル、アルコキシまたはアリール
   オキシをあらわし、または二つの隣接した基Ｘ＿１、Ｘ
   ＿２、Ｘ＿３及びＸ＿４は一緒になって環を形成するこ
   とができ、 そしてここですべての環状または非環状の基は染料化学
   で通常の非イオン性置換基を有することができる、 ことを特徴とする感圧反応性記録材料。