JPS6112952B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPS6112952B2 JPS6112952B2 JP52008274A JP827477A JPS6112952B2 JP S6112952 B2 JPS6112952 B2 JP S6112952B2 JP 52008274 A JP52008274 A JP 52008274A JP 827477 A JP827477 A JP 827477A JP S6112952 B2 JPS6112952 B2 JP S6112952B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- lower alkyl
- indolinospiropyran
- formula
- benzyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 58
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 26
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 25
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 16
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 15
- -1 Indoline compound Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 13
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 claims description 7
- 239000003094 microcapsule Substances 0.000 claims description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 7
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims description 6
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001475 halogen functional group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 3
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 238000004040 coloring Methods 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 2
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N phosphoryl trichloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)=O XHXFXVLFKHQFAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 20
- WAVOOWVINKGEHS-UHFFFAOYSA-N 3-(diethylamino)phenol Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC(O)=C1 WAVOOWVINKGEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 15
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 15
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 15
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 10
- ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N (4z)-4-[[2-methoxy-5-(phenylcarbamoyl)phenyl]hydrazinylidene]-n-(3-nitrophenyl)-3-oxonaphthalene-2-carboxamide Chemical compound COC1=CC=C(C(=O)NC=2C=CC=CC=2)C=C1N\N=C(C1=CC=CC=C1C=1)/C(=O)C=1C(=O)NC1=CC=CC([N+]([O-])=O)=C1 ZYECOAILUNWEAL-NUDFZHEQSA-N 0.000 description 8
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002775 capsule Substances 0.000 description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 5
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical class C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 4
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 4
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 4
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L zinc dichloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Zn+2] JIAARYAFYJHUJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 244000215068 Acacia senegal Species 0.000 description 3
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 3
- 229920000084 Gum arabic Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000205 acacia gum Substances 0.000 description 3
- 235000010489 acacia gum Nutrition 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 3
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 3
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 3
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TWJWOJMRPVNDGU-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methylphenyl)-2-(1,3,3-trimethylindol-2-ylidene)ethanone Chemical compound CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)C1=CC(=O)C1=CC=C(C)C=C1 TWJWOJMRPVNDGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 2-naphthol Chemical compound C1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 JWAZRIHNYRIHIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 4'-hydroxyacetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 TXFPEBPIARQUIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 4-phenoxyphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OC1=CC=CC=C1 ZSBDGXGICLIJGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003043 Cellulose fiber Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N N-phenylacetamide Chemical compound CC(=O)NC1=CC=CC=C1 FZERHIULMFGESH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001131 Pulp (paper) Polymers 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 229920003180 amino resin Polymers 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Polymers 0.000 description 2
- YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4-ol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=CC=C1 YXVFYQXJAXKLAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005354 coacervation Methods 0.000 description 2
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 2
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 2
- LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N methylparaben Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 LXCFILQKKLGQFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 LQNUZADURLCDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 2
- CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N oxalyl chloride Chemical compound ClC(=O)C(Cl)=O CTSLXHKWHWQRSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N pyrogallol Chemical compound OC1=CC=CC(O)=C1O WQGWDDDVZFFDIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N thionyl chloride Chemical compound ClS(Cl)=O FYSNRJHAOHDILO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011592 zinc chloride Substances 0.000 description 2
- 235000005074 zinc chloride Nutrition 0.000 description 2
- HVIYSVPMUJEINS-YSYXNDDBSA-N (2S)-2-amino-3-cyclohexyl-N-(1-diphenoxyphosphorylethyl)propanamide Chemical compound C([C@H](N)C(=O)NC(C)P(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC=1C=CC=CC=1)C1CCCCC1 HVIYSVPMUJEINS-YSYXNDDBSA-N 0.000 description 1
- LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N (3-bromo-2-fluorophenyl)methanol Chemical compound OCC1=CC=CC(Br)=C1F LIZLYZVAYZQVPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1Cl RELMFMZEBKVZJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OASCYHRIQHKJKX-UHFFFAOYSA-N 1-(1,3,3-Trimethyl-2,3-dihydro-1H-indol-2-yliden)acetone Chemical compound C1=CC=C2N(C)C(=CC(C)=O)C(C)(C)C2=C1 OASCYHRIQHKJKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CAFOYDMHDVLPAF-UHFFFAOYSA-N 1-(4-chlorophenyl)-2-(1,3,3-trimethylindol-2-ylidene)ethanone Chemical compound CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)C1=CC(=O)C1=CC=C(Cl)C=C1 CAFOYDMHDVLPAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZKIPDQSEBVKMM-UHFFFAOYSA-N 1-(4-methoxyphenyl)-2-(1,3,3-trimethylindol-2-ylidene)ethanone Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1C(=O)C=C1C(C)(C)C2=CC=CC=C2N1C HZKIPDQSEBVKMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FOVXEPVBWNQVPT-UHFFFAOYSA-N 1-(4-nitrophenyl)-2-(1,3,3-trimethylindol-2-ylidene)ethanone Chemical compound CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)C1=CC(=O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 FOVXEPVBWNQVPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWIQTFPZVVSEIU-UHFFFAOYSA-N 1-(5-chloro-1,3,3-trimethylindol-2-ylidene)propan-2-one Chemical compound ClC1=CC=C2N(C)C(=CC(C)=O)C(C)(C)C2=C1 MWIQTFPZVVSEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxy-2-naphthoic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(O)C(C(=O)O)=CC=C21 SJJCQDRGABAVBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRGMPXDTEMECAC-UHFFFAOYSA-N 1-phenyl-2-(1,3,3-trimethylindol-2-ylidene)ethanone Chemical compound CC1(C)C2=CC=CC=C2N(C)C1=CC(=O)C1=CC=CC=C1 LRGMPXDTEMECAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUYHQGMDSZOPDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trichlorobiphenyl Chemical group ClC1=C(Cl)C(Cl)=CC=C1C1=CC=CC=C1 IUYHQGMDSZOPDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBHWHMHPMPHXKY-UHFFFAOYSA-N 2-(1-benzyl-3,3-dimethylindol-2-ylidene)-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN1C2=CC=CC=C2C(C)(C)C1=CC(=O)C1=CC=CC=C1 IBHWHMHPMPHXKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 2-[[10-(2,2-dicarboxyethyl)anthracen-9-yl]methyl]propanedioic acid Chemical compound C1=CC=C2C(CC(C(=O)O)C(O)=O)=C(C=CC=C3)C3=C(CC(C(O)=O)C(O)=O)C2=C1 DNUYOWCKBJFOGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethylbisphenol A Chemical compound C1=C(O)C(C)=CC(C(C)(C)C=2C=C(C)C(O)=CC=2)=C1 YMTYZTXUZLQUSF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVIUSPQSZFTDFM-UHFFFAOYSA-N 3-(dibenzylamino)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(N(CC=2C=CC=CC=2)CC=2C=CC=CC=2)=C1 LVIUSPQSZFTDFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TVKZDKSHNITMRZ-UHFFFAOYSA-N 3-(ethylamino)phenol Chemical compound CCNC1=CC=CC(O)=C1 TVKZDKSHNITMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTOJSYRZQZOMOK-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-7-(4-methylphenyl)sulfonylpyrrolo[2,3-d]pyrimidine Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)N1C2=NC=NC(Cl)=C2C=C1 BTOJSYRZQZOMOK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940073735 4-hydroxy acetophenone Drugs 0.000 description 1
- QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 QHPQWRBYOIRBIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004375 Dextrin Substances 0.000 description 1
- 229920001353 Dextrin Polymers 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N Dibutyl phosphate Chemical compound CCCCOP(O)(=O)OCCCC JYFHYPJRHGVZDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N Indole Chemical compound C1=CC=C2NC=CC2=C1 SIKJAQJRHWYJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N N-alpha-Methylhistamine Chemical compound CNCCC1=CN=CN1 PHSPJQZRQAJPPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N Triclofos Chemical compound OP(O)(=O)OCC(Cl)(Cl)Cl YYQRGCZGSFRBAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N [(3S)-3-[8-(1-ethyl-5-methylpyrazol-4-yl)-9-methylpurin-6-yl]oxypyrrolidin-1-yl]-(oxan-4-yl)methanone Chemical compound C(C)N1N=CC(=C1C)C=1N(C2=NC=NC(=C2N=1)O[C@@H]1CN(CC1)C(=O)C1CCOCC1)C FHKPLLOSJHHKNU-INIZCTEOSA-N 0.000 description 1
- ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N [3,7-bis(dimethylamino)phenothiazin-10-yl]-phenylmethanone Chemical compound C12=CC=C(N(C)C)C=C2SC2=CC(N(C)C)=CC=C2N1C(=O)C1=CC=CC=C1 ZKURGBYDCVNWKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001413 acetanilide Drugs 0.000 description 1
- 229940008309 acetone / ethanol Drugs 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 1
- ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K aluminium phosphate Chemical compound O1[Al]2OP1(=O)O2 ILRRQNADMUWWFW-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N biphenyl-2,2'-diol Chemical group OC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1O IMHDGJOMLMDPJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000012024 dehydrating agents Substances 0.000 description 1
- 235000019425 dextrin Nutrition 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 101150020161 flu-2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 229940074391 gallic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000004515 gallic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229960004337 hydroquinone Drugs 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 229920003063 hydroxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229940031574 hydroxymethyl cellulose Drugs 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 125000003253 isopropoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(O*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229940057995 liquid paraffin Drugs 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N meta--hydroxybenzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC(O)=C1 IJFXRHURBJZNAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 235000010270 methyl p-hydroxybenzoate Nutrition 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol Chemical compound OC1=CC(O)=CC(O)=C1 QCDYQQDYXPDABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001553 phloroglucinol Drugs 0.000 description 1
- IBHWREHFNDMRPR-UHFFFAOYSA-N phloroglucinol carboxylic acid Natural products OC(=O)C1=C(O)C=C(O)C=C1O IBHWREHFNDMRPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 1
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 235000015277 pork Nutrition 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N propham Chemical compound CC(C)OC(=O)NC1=CC=CC=C1 VXPLXMJHHKHSOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940079877 pyrogallol Drugs 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 150000003873 salicylate salts Chemical class 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid;sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O.OS(O)(=O)=O HIFJUMGIHIZEPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001059 synthetic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001147 triclofos Drugs 0.000 description 1
- 229940005605 valeric acid Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000003232 water-soluble binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000010626 work up procedure Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D491/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00
- C07D491/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed ring system both one or more rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms and one or more rings having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D451/00 - C07D459/00, C07D463/00, C07D477/00 or C07D489/00 in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D491/10—Spiro-condensed systems
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
- B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
- B41M5/136—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/15—Spiro-pyrans
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Color Printing (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規インドリノスピロピラン化合物、
その製法および該化合物を感圧または感熱記録材
料に使用することに関する。
その製法および該化合物を感圧または感熱記録材
料に使用することに関する。
本発明の新規インドリノスピロピラン化合物は
一般式 (この式においてR5およびR6は互いに独立して低
級アルキル基またはベンジル基であり、X2は低
級アルキル基、ベンジル基、フエニル基、フリル
基、チエニル基、低級アルコキシカルボニルチエ
ニル基またはピリジル基であるかまたはニトロ
基、塩素、メチル基、メトキシ基または低級アル
キルアミノ基によつて置換されているフエニル基
であり、Y2は低級アルキル基またはベンジル基
であり、環Aは非置換または、ハロで置換されて
いる) で表わされる化合物である。上記スピロピラン化
合物の基の定義において、低級アルキル基および
低級アルコキシ基は一般に炭素原子1〜5個、特
に1〜3個を含有する基または基の一部であり、
例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、n−ブチル基、第2ブチル基また
はアミル基、およびメトキシ基、エトキシ基また
はイソプロポキシ基である。
一般式 (この式においてR5およびR6は互いに独立して低
級アルキル基またはベンジル基であり、X2は低
級アルキル基、ベンジル基、フエニル基、フリル
基、チエニル基、低級アルコキシカルボニルチエ
ニル基またはピリジル基であるかまたはニトロ
基、塩素、メチル基、メトキシ基または低級アル
キルアミノ基によつて置換されているフエニル基
であり、Y2は低級アルキル基またはベンジル基
であり、環Aは非置換または、ハロで置換されて
いる) で表わされる化合物である。上記スピロピラン化
合物の基の定義において、低級アルキル基および
低級アルコキシ基は一般に炭素原子1〜5個、特
に1〜3個を含有する基または基の一部であり、
例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、イ
ソプロピル基、n−ブチル基、第2ブチル基また
はアミル基、およびメトキシ基、エトキシ基また
はイソプロポキシ基である。
一般式(3)においてX2がメチル基、エチル基、
ベンジル基、フエニル基またはニトロ基、塩素、
メチル基、メトキシ基または低級アルキルアミノ
基によつて置換されたフエニル基であるような化
合物は実際上極めて重要である。一般式(3)におい
てR5およびR6がメチル基またはエチル基であ
り、X2がメチル基、フエニル基、p−ニトロフ
エニル基またはp−ジエチルアミノフエニル基で
あり、Y2がメチル基、エチル基またはベンジル
基であるような化合物は特に好ましい。
ベンジル基、フエニル基またはニトロ基、塩素、
メチル基、メトキシ基または低級アルキルアミノ
基によつて置換されたフエニル基であるような化
合物は実際上極めて重要である。一般式(3)におい
てR5およびR6がメチル基またはエチル基であ
り、X2がメチル基、フエニル基、p−ニトロフ
エニル基またはp−ジエチルアミノフエニル基で
あり、Y2がメチル基、エチル基またはベンジル
基であるような化合物は特に好ましい。
本発明によるインドリノスピロピラン化合物は
一般式 で表わされるインドリン化合物を、一般式 (上の2式においてA、X2、Y2、R5およびR6は前
記の意味を持つ) で表わされるフエノール化合物と反応させること
によつて作られる。
一般式 で表わされるインドリン化合物を、一般式 (上の2式においてA、X2、Y2、R5およびR6は前
記の意味を持つ) で表わされるフエノール化合物と反応させること
によつて作られる。
この反応は酸脱水剤の存在下で反応成分を反応
させることによつて行うのが好ましい。このよう
な縮合剤は例えば無水酢酸、硫酸、発煙硫酸、塩
化亜鉛、または好ましくは酸ハライドである。
させることによつて行うのが好ましい。このよう
な縮合剤は例えば無水酢酸、硫酸、発煙硫酸、塩
化亜鉛、または好ましくは酸ハライドである。
使用することのできる酸ハライドは亜りん酸ま
たは亜硫酸、りん酸、硫酸、炭酸またはしゆう酸
の酸プロマイド好ましくは酸クロライドである。
オキザリルクロライド、オキザリルプロマイド、
塩化チオニル、スルフリルクロライド、三塩化り
ん、三臭化りん、または好ましくはホスゲン、ま
たは特にオキシ塩化りんを使用するのが有利であ
る。
たは亜硫酸、りん酸、硫酸、炭酸またはしゆう酸
の酸プロマイド好ましくは酸クロライドである。
オキザリルクロライド、オキザリルプロマイド、
塩化チオニル、スルフリルクロライド、三塩化り
ん、三臭化りん、または好ましくはホスゲン、ま
たは特にオキシ塩化りんを使用するのが有利であ
る。
一般式(4)で表わされるインドリン化合物と一般
式(5)で表わされるフエノール化合物との反応は−
10〜+120℃の温度、好ましくは20〜100℃で行う
ことができる。無水条件に保つのが有利である。
過剰の酸ハライドを反応媒質として使用できる
が、反応条件下で不活性である溶剤を添加するこ
ともできる。
式(5)で表わされるフエノール化合物との反応は−
10〜+120℃の温度、好ましくは20〜100℃で行う
ことができる。無水条件に保つのが有利である。
過剰の酸ハライドを反応媒質として使用できる
が、反応条件下で不活性である溶剤を添加するこ
ともできる。
使用することのできる溶剤は例えば脂環式また
は芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエンまたはキシレン、塩素化炭化水素
例えばクロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン
またはクロルベンゼン、およびエーテル例えばジ
オキサン、ジエチルエーテル、グリコールジメチ
ルエーテルまたはテトラヒドロフランである。
は芳香族炭化水素、例えばシクロヘキサン、ベン
ゼン、トルエンまたはキシレン、塩素化炭化水素
例えばクロロホルム、四塩化炭素、塩化エチレン
またはクロルベンゼン、およびエーテル例えばジ
オキサン、ジエチルエーテル、グリコールジメチ
ルエーテルまたはテトラヒドロフランである。
反応成分の濃度に制限はない。しかしながら各
反応成分の1モル当量を使用するのが有利であ
る。一般に、製法は先づ一般式(4)のインドリン化
合物および酸ハライドを先づ反応させ、そして次
に一般式(5)の化合物を添加することによつて行わ
れる。しかしながら、反応成分全部、すなわち一
般式(4)の化合物、一般式(5)の化合物および酸ハラ
イドを同時に混合することもできる。一般式(1)の
目的生成物は通常公知の方法により、例えば反応
混合物を氷水中に注入し、必要ならば酸をアルカ
リ性化合物、例えばアルカリ金属水酸化物または
アルカリ金属炭酸塩で緩衝化し、生成した沈殿を
ろ過し、水洗および乾燥し、そして場合により生
成物を再結晶することによつて単離される。液体
目的生成物は適当な有機溶剤で抽出することによ
つて得られ、そして場合により蒸留によつて精製
する。
反応成分の1モル当量を使用するのが有利であ
る。一般に、製法は先づ一般式(4)のインドリン化
合物および酸ハライドを先づ反応させ、そして次
に一般式(5)の化合物を添加することによつて行わ
れる。しかしながら、反応成分全部、すなわち一
般式(4)の化合物、一般式(5)の化合物および酸ハラ
イドを同時に混合することもできる。一般式(1)の
目的生成物は通常公知の方法により、例えば反応
混合物を氷水中に注入し、必要ならば酸をアルカ
リ性化合物、例えばアルカリ金属水酸化物または
アルカリ金属炭酸塩で緩衝化し、生成した沈殿を
ろ過し、水洗および乾燥し、そして場合により生
成物を再結晶することによつて単離される。液体
目的生成物は適当な有機溶剤で抽出することによ
つて得られ、そして場合により蒸留によつて精製
する。
一般に、一般式(4)で表わされる原料は、一般式
(この式においてAおよびY2は前記の意味を持
つ) で表わされるインドリン化合物を、基X2−CO−
を導入するアシル化剤、特に一般式 Hal−CO−X2 (7) で表わされるハライドまたは式 (x2−CO)2=0 (上の2式においてHalはハロゲンであり、X2は
前記の意味を持つ) で表わされる酸無水物と反応させることによつて
得られ、この反応は酸結合剤、例えばアルカリ金
属炭酸塩またはアルカリ金属重炭酸塩または第3
窒素塩基例えばピリジンの存在下で行うのが有利
である。
つ) で表わされるインドリン化合物を、基X2−CO−
を導入するアシル化剤、特に一般式 Hal−CO−X2 (7) で表わされるハライドまたは式 (x2−CO)2=0 (上の2式においてHalはハロゲンであり、X2は
前記の意味を持つ) で表わされる酸無水物と反応させることによつて
得られ、この反応は酸結合剤、例えばアルカリ金
属炭酸塩またはアルカリ金属重炭酸塩または第3
窒素塩基例えばピリジンの存在下で行うのが有利
である。
一般式(3)で表わされるインドリノスピロピラン
化合物は通常無色かまたは多くても僅かに着色し
ているだけである。この発色剤を酸現像剤、すな
わち電子受体と接触させると、これらの物質は強
いオレンジ色、赤色または菫色に発色し、この色
は優れた日光堅牢性がある。従つてこれらの発色
剤は他の公知の発色剤、例えばクリスタルバイオ
レツトラクトン、3・3−(ビスアミノフエニ
ル)−フタライド、2・6−ジアミノフルオラン
またはベンゾイルロイコメチレンブルーとの混合
物として有用であり、この混合物により青色、深
青色、灰色または黒色が得られる。スピロピラン
核に置換器Xを新たに導入することにより、本発
明の発色剤はその優れた貯蔵安定性の点で極立つ
ており、このことは特にミクロカプセル中に使用
するのに実際上非常に重要である。
化合物は通常無色かまたは多くても僅かに着色し
ているだけである。この発色剤を酸現像剤、すな
わち電子受体と接触させると、これらの物質は強
いオレンジ色、赤色または菫色に発色し、この色
は優れた日光堅牢性がある。従つてこれらの発色
剤は他の公知の発色剤、例えばクリスタルバイオ
レツトラクトン、3・3−(ビスアミノフエニ
ル)−フタライド、2・6−ジアミノフルオラン
またはベンゾイルロイコメチレンブルーとの混合
物として有用であり、この混合物により青色、深
青色、灰色または黒色が得られる。スピロピラン
核に置換器Xを新たに導入することにより、本発
明の発色剤はその優れた貯蔵安定性の点で極立つ
ており、このことは特にミクロカプセル中に使用
するのに実際上非常に重要である。
本発明の発色剤は複写材料および記録材料であ
る感圧または感熱記録材料に使用するのに特に適
している。
る感圧または感熱記録材料に使用するのに特に適
している。
感圧材料は例えば少くとも一対のシートから成
り、このシートは有機溶剤中に溶解している一般
式(3)の発色剤少くとも1種類と現像剤としての電
子受体物質を含有している。この発色剤は電子受
体物質と接触した点で着色マークを与える。
り、このシートは有機溶剤中に溶解している一般
式(3)の発色剤少くとも1種類と現像剤としての電
子受体物質を含有している。この発色剤は電子受
体物質と接触した点で着色マークを与える。
このような現像剤の代表例はアタパルヂヤイト
クレー、シルトンクレー、二酸化けい素、ベント
ナイト、ハロイサイト、酸化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、りん酸アルミニウム、塩化亜鉛、
カオリンまたはその他の所望のクレー、または酸
反応性のある有機化合物、例えば場合により環置
換されているフエノール、サリチル酸またはサリ
チレートおよびその金属塩、および酸反応性のあ
る重合性物質、例えばフエノール性重合体、アル
キルフエノール−アセチレン樹脂、マレイン酸/
ロジン樹脂、または無水マレイン酸とスチレン、
エチレン、ビニルメチルエーテルまたはカルボキ
シメチレンとの部分的かまたは完全に加水分解し
た重合体である。アタパルジヤイトクレー、シル
トンクレーまたはフエノール−ホルムアルデヒド
樹脂は好ましい現像剤である。これらの電子受体
は受像シートの表側に層の形で施こすのが好まし
い。
クレー、シルトンクレー、二酸化けい素、ベント
ナイト、ハロイサイト、酸化アルミニウム、硫酸
アルミニウム、りん酸アルミニウム、塩化亜鉛、
カオリンまたはその他の所望のクレー、または酸
反応性のある有機化合物、例えば場合により環置
換されているフエノール、サリチル酸またはサリ
チレートおよびその金属塩、および酸反応性のあ
る重合性物質、例えばフエノール性重合体、アル
キルフエノール−アセチレン樹脂、マレイン酸/
ロジン樹脂、または無水マレイン酸とスチレン、
エチレン、ビニルメチルエーテルまたはカルボキ
シメチレンとの部分的かまたは完全に加水分解し
た重合体である。アタパルジヤイトクレー、シル
トンクレーまたはフエノール−ホルムアルデヒド
樹脂は好ましい現像剤である。これらの電子受体
は受像シートの表側に層の形で施こすのが好まし
い。
感圧記録材料中に含有されている発色剤が早期
活性となることを防ぐために一般にそれらは電子
受体物質から隔離される。このことは発色剤ご泡
状またはスポンジ状またはハニカム状構造に組込
むことによつて適切に達成される。しかしながら
一般に圧力によつて破砕することのできるミクロ
カプセル中に発色剤を封込するのが好ましい。
活性となることを防ぐために一般にそれらは電子
受体物質から隔離される。このことは発色剤ご泡
状またはスポンジ状またはハニカム状構造に組込
むことによつて適切に達成される。しかしながら
一般に圧力によつて破砕することのできるミクロ
カプセル中に発色剤を封込するのが好ましい。
圧力、例えば鉛筆によりカプセルを破砕すると
き、そして発色剤溶液がこのようにして電子受体
を被覆した隣接シートに転写されるときに、着色
領域が生成する。この着色は電磁スペクトルの可
視領域中で吸収を示す加圧操作中に生成した染料
に由来する。
き、そして発色剤溶液がこのようにして電子受体
を被覆した隣接シートに転写されるときに、着色
領域が生成する。この着色は電磁スペクトルの可
視領域中で吸収を示す加圧操作中に生成した染料
に由来する。
発色剤は有機溶剤中の溶液の形でカプセル化す
るのが好ましい。適当な溶剤の例としては非揮発
性溶剤、例えばトリクロルジフエニルのようなポ
リハロゲン化ジフエニル、またはその液体パラフ
インとの混合物、およびトリクレジルホスフエー
ト、ジ−n−ブチルホスフエート、ジオクチルフ
タレート、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼ
ン、トリクロルエチルホスフエート、石油エーテ
ル、炭化水素油例えばパラフイン、ジフエニル、
ナフタリンまたはトリフエニルのアルキル化誘導
体、ターフエニル、部分水添したターフエニルま
たはその他の塩素化または水添融解した芳香族炭
化水素が好ましい。
るのが好ましい。適当な溶剤の例としては非揮発
性溶剤、例えばトリクロルジフエニルのようなポ
リハロゲン化ジフエニル、またはその液体パラフ
インとの混合物、およびトリクレジルホスフエー
ト、ジ−n−ブチルホスフエート、ジオクチルフ
タレート、トリクロルベンゼン、ニトロベンゼ
ン、トリクロルエチルホスフエート、石油エーテ
ル、炭化水素油例えばパラフイン、ジフエニル、
ナフタリンまたはトリフエニルのアルキル化誘導
体、ターフエニル、部分水添したターフエニルま
たはその他の塩素化または水添融解した芳香族炭
化水素が好ましい。
カプセル壁はコアセルベーシヨン力により発色
剤溶液の液滴の周囲に均一に形成され、カプセル
化された物質は例えば米国特許第2800457号明細
書に記載されているように例えばゼラチンおよび
アラビアゴムから成る。カプセルは英国特許第
989264号および同第1156725号明細書中に記載さ
れているように重縮合によりアミノプラストまた
は変性アミノプラストから形成させることも好ま
しい。
剤溶液の液滴の周囲に均一に形成され、カプセル
化された物質は例えば米国特許第2800457号明細
書に記載されているように例えばゼラチンおよび
アラビアゴムから成る。カプセルは英国特許第
989264号および同第1156725号明細書中に記載さ
れているように重縮合によりアミノプラストまた
は変性アミノプラストから形成させることも好ま
しい。
一般式(3)で表わされる発色剤を含有するミクロ
カプセルは広く知られている型の感圧複写材料の
製造に用いることができる。カプセルおよび発色
成分の組合せおよび担体材料において互いに実質
的に異なる種々の系がある。
カプセルは広く知られている型の感圧複写材料の
製造に用いることができる。カプセルおよび発色
成分の組合せおよび担体材料において互いに実質
的に異なる種々の系がある。
好ましい組合せのものは、カプセル化した発色
剤を転写シートの裏側に層の形で施こし、電子受
体物質を受像シートの表側に層の形で施こしたも
のである。しかしながら各成分を紙パルプの中で
使用することもできる。
剤を転写シートの裏側に層の形で施こし、電子受
体物質を受像シートの表側に層の形で施こしたも
のである。しかしながら各成分を紙パルプの中で
使用することもできる。
成分のその他の組合せでは発色剤および現像剤
を含有しているミクロカプセルを同一のシートの
中または上に1つ以上の異なる層の形でかまたは
紙パルプ中に含有している。
を含有しているミクロカプセルを同一のシートの
中または上に1つ以上の異なる層の形でかまたは
紙パルプ中に含有している。
このような感圧複写材料は例えば米国特許第
2730457号、2932582号、3418250号、3418656号、
3427180号および3516846号明細書中に記載されて
いる。その他の系は例えば英国特許第1042596
号、1042597号、1042598号、1042599号、1053935
号および1517650号明細書中に記載されている。
一般式(3)で表わされる発色剤を含有しているミク
ロカプセルはこれらの各系およびその他の感圧系
に適している。
2730457号、2932582号、3418250号、3418656号、
3427180号および3516846号明細書中に記載されて
いる。その他の系は例えば英国特許第1042596
号、1042597号、1042598号、1042599号、1053935
号および1517650号明細書中に記載されている。
一般式(3)で表わされる発色剤を含有しているミク
ロカプセルはこれらの各系およびその他の感圧系
に適している。
カプセルは適当な接着剤によつて担体に保持さ
せるのが好ましい。紙は好ましい担体物質である
ので、これらの接着剤は主要紙被覆剤、例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
メチルセルロース、カゼイン、メチルセルロース
またはデキストリンである。
せるのが好ましい。紙は好ましい担体物質である
ので、これらの接着剤は主要紙被覆剤、例えばア
ラビアゴム、ポリビニルアルコール、ヒドロキシ
メチルセルロース、カゼイン、メチルセルロース
またはデキストリンである。
ここで使用した“紙”という語はセルロース繊
維から成る普通の紙の外に、セルロース繊維を合
成重合体繊維で(部分的または全部)置き換えた
紙も包含する。
維から成る普通の紙の外に、セルロース繊維を合
成重合体繊維で(部分的または全部)置き換えた
紙も包含する。
一般式(3)で表わされるインドリノスピロピラン
化合物は感熱記録材料にも発色剤として使用する
ことができる。この記録材料は一般に少くとも1
種類の担体、発色剤、電子受体物質および適当な
らば更に結合剤を含有している。感熱記録系は例
えば感熱記録材料および複写材料ならびに紙を含
む。これらの系は例えば情報の記録、例えばコン
ピユーター、テレプリンターまたはテレツクス
用、または測定器具に使用される。像の作成(マ
ークの作成)は加熱ペンを用いて手で行うことも
できる。熱によるマーク作成のもう一つの手段は
レーザー線である。
化合物は感熱記録材料にも発色剤として使用する
ことができる。この記録材料は一般に少くとも1
種類の担体、発色剤、電子受体物質および適当な
らば更に結合剤を含有している。感熱記録系は例
えば感熱記録材料および複写材料ならびに紙を含
む。これらの系は例えば情報の記録、例えばコン
ピユーター、テレプリンターまたはテレツクス
用、または測定器具に使用される。像の作成(マ
ークの作成)は加熱ペンを用いて手で行うことも
できる。熱によるマーク作成のもう一つの手段は
レーザー線である。
感熱記録材料は、発色剤を結合剤層中に溶解ま
たは分散させ、現像剤を第2の層の結合剤中に溶
解または分散させて作ることができる。別の方法
では発色剤および現像剤を一つの層の中に分散さ
せる。結合剤は特別な領域内で熱を施こした点で
軟化し、発色剤が電子受体物質と接触し、直ちに
所望の色が現われる。
たは分散させ、現像剤を第2の層の結合剤中に溶
解または分散させて作ることができる。別の方法
では発色剤および現像剤を一つの層の中に分散さ
せる。結合剤は特別な領域内で熱を施こした点で
軟化し、発色剤が電子受体物質と接触し、直ちに
所望の色が現われる。
現像剤は感圧紙に使用されるものと同じ電子受
体物質である。現像剤の例は前記クレー物質およ
びフエノール性樹脂、またはフエノール性化合
物、例えば4−第3ブチルフエノール、4−フエ
ニルフエノール、4−ヒドロキシジフエニルエー
テル、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル
4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシア
セトフエノン、2・2′−ジヒドロキシジフエニ
ル、4・4′−イソプロピリデンジフエノール、
4・4′−イソプロピリデン−ビス−(2−メチル
フエノール)、4・4′−ビス−(ヒドロキシフエニ
ル)−バレリン酸、ヒドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシノール、p−、m−およびo−
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸およびほう酸、および脂肪族ジ
カルボン酸例えば酒石酸、しゆう酸、マレイン
酸、くえん酸、シトラコン酸またはこはく酸であ
る。
体物質である。現像剤の例は前記クレー物質およ
びフエノール性樹脂、またはフエノール性化合
物、例えば4−第3ブチルフエノール、4−フエ
ニルフエノール、4−ヒドロキシジフエニルエー
テル、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル
4−ヒドロキシベンゾエート、4−ヒドロキシア
セトフエノン、2・2′−ジヒドロキシジフエニ
ル、4・4′−イソプロピリデンジフエノール、
4・4′−イソプロピリデン−ビス−(2−メチル
フエノール)、4・4′−ビス−(ヒドロキシフエニ
ル)−バレリン酸、ヒドロキノン、ピロガロー
ル、フロログルシノール、p−、m−およびo−
ヒドロキシ安息香酸、没食子酸、1−ヒドロキシ
−2−ナフトエ酸およびほう酸、および脂肪族ジ
カルボン酸例えば酒石酸、しゆう酸、マレイン
酸、くえん酸、シトラコン酸またはこはく酸であ
る。
融解することのできる皮膜形成性結合剤は感熱
記録材料の製造に使用するのが好ましい。このよ
うな結合剤は普通水溶性であるが、スピロピラン
化合物および現像剤は水に不溶性である。この結
合剤は発色剤および現像剤を室温で分散および定
着できるものでなければならない。
記録材料の製造に使用するのが好ましい。このよ
うな結合剤は普通水溶性であるが、スピロピラン
化合物および現像剤は水に不溶性である。この結
合剤は発色剤および現像剤を室温で分散および定
着できるものでなければならない。
結合剤は熱の作用下で軟化または融解するので
発色剤は現像剤と接触し色素を形成する。水に可
溶かまたは少くとも水中で膨潤する結合剤は例え
ば親水性重合体、例えばポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチンおよびでんぷんである。
発色剤は現像剤と接触し色素を形成する。水に可
溶かまたは少くとも水中で膨潤する結合剤は例え
ば親水性重合体、例えばポリビニルアルコール、
ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリド
ン、ゼラチンおよびでんぷんである。
発色剤および現像剤を別個の2つの層の中に存
在させるときには、水に不溶な結合剤、すなわち
非極性または僅かに極性のある溶剤中で可溶な結
合剤、例えば天然ゴム、合成ゴム、塩化ゴム、ア
ルキド樹脂、ポリスチレン、スチレン/ブタジエ
ン共重合体、ポリメチルメタクリレート、エチル
セルロース、ニトロセルロースおよびポリビニル
カルバゾールを使用することができる。しかしな
がら好ましい組合せでは発色剤および現像剤を一
層中で水溶性結合剤中に含有している。
在させるときには、水に不溶な結合剤、すなわち
非極性または僅かに極性のある溶剤中で可溶な結
合剤、例えば天然ゴム、合成ゴム、塩化ゴム、ア
ルキド樹脂、ポリスチレン、スチレン/ブタジエ
ン共重合体、ポリメチルメタクリレート、エチル
セルロース、ニトロセルロースおよびポリビニル
カルバゾールを使用することができる。しかしな
がら好ましい組合せでは発色剤および現像剤を一
層中で水溶性結合剤中に含有している。
感熱層はその他の添加剤を含有していてもよ
い。白色度を高め、紙の印刷を容易にし、加熱ペ
ンの付着を防ぐためにこれらの層は例えばタル
ク、TiO2、ZnOまたはCaCO3、または有機顔料
例えば尿素−ホルムアルデヒド重合体を含有する
ことができる。限られた温度範囲内だけで発色を
起させるようにするために、尿素、チオ尿素、ア
セトアニリド、無水フタル酸、または発色剤や現
像剤の融解を同時に引き起すような可融性物質を
使用することができる。
い。白色度を高め、紙の印刷を容易にし、加熱ペ
ンの付着を防ぐためにこれらの層は例えばタル
ク、TiO2、ZnOまたはCaCO3、または有機顔料
例えば尿素−ホルムアルデヒド重合体を含有する
ことができる。限られた温度範囲内だけで発色を
起させるようにするために、尿素、チオ尿素、ア
セトアニリド、無水フタル酸、または発色剤や現
像剤の融解を同時に引き起すような可融性物質を
使用することができる。
以下の実施例において特記しなければ%は重量
%である。
%である。
例 1
1・3・3−トリメチル−2−フエナシリデン
インドリン21gを塩化エチレン125gに溶解し、
この溶液を0℃に冷却する。次にオキシ塩化りん
23gをかきまぜながら0〜5℃で30分間で滴加す
る。次に3−ジエチルアミノフエノール16.4gを
この溶液に少量宛添加する。この反応溶液を次に
かきまぜながら60℃に加熱し、なお続けてかきま
ぜながらこの温度に6時間保つ。縮合反応を行つ
た後、反応溶液を室温に冷却し、氷水300g中に
注ぎ、この混合物を濃度10%の水酸化ナトリウム
溶液で中和すると2層ができる。有機相を分離
し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。活
性炭で精製した後、蒸発する。次に残さを少量の
アセトンに溶解し、この溶液を放置する。
インドリン21gを塩化エチレン125gに溶解し、
この溶液を0℃に冷却する。次にオキシ塩化りん
23gをかきまぜながら0〜5℃で30分間で滴加す
る。次に3−ジエチルアミノフエノール16.4gを
この溶液に少量宛添加する。この反応溶液を次に
かきまぜながら60℃に加熱し、なお続けてかきま
ぜながらこの温度に6時間保つ。縮合反応を行つ
た後、反応溶液を室温に冷却し、氷水300g中に
注ぎ、この混合物を濃度10%の水酸化ナトリウム
溶液で中和すると2層ができる。有機相を分離
し、水で洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥する。活
性炭で精製した後、蒸発する。次に残さを少量の
アセトンに溶解し、この溶液を放置する。
しばらくたつた後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物21.8
gが無色結晶として単離する。この化合物は141
〜142℃で融解する。
gが無色結晶として単離する。この化合物は141
〜142℃で融解する。
分析結果:C29H32N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 82.0 7.6 6.6
実測値 82.0 7.7 6.6
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤菫色
を呈する。
を呈する。
例 2
1・3・3−トリメチル−2−(p−ニトロフ
エナシリデン)−インドリン8gを塩化エチレン
100gに溶解し、この溶液を0℃に冷却する。次
に0〜5℃で、先づオキシ塩化りん8gを滴加
し、次に3−ジエチルアミノフエノール4.2gを
少量宛加える。この反応混合物を室温で1時間か
きまぜ、次に80℃に加熱し、この温度に3時保
つ。縮合反応した後、反応溶液を冷却し、例1に
述べたように仕上げる。エタノール/水から再結
晶した後、式 で表わされるインドリノスピロピラン4.1gが黄
色結晶として得られる。この化合物の融点は
224、225℃である。
エナシリデン)−インドリン8gを塩化エチレン
100gに溶解し、この溶液を0℃に冷却する。次
に0〜5℃で、先づオキシ塩化りん8gを滴加
し、次に3−ジエチルアミノフエノール4.2gを
少量宛加える。この反応混合物を室温で1時間か
きまぜ、次に80℃に加熱し、この温度に3時保
つ。縮合反応した後、反応溶液を冷却し、例1に
述べたように仕上げる。エタノール/水から再結
晶した後、式 で表わされるインドリノスピロピラン4.1gが黄
色結晶として得られる。この化合物の融点は
224、225℃である。
分析結果:C29H31N3O3
C(%) H(%) N(%)
計算値 74.2 6.6 8.9
実測値 73.9 6.6 8.9
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに菫色を
呈する。
呈する。
例 3
1・3・3−トリメチル−2−(p−N・N−
ジエチルアミノフエナシリデン)−インドリン7.0
gおよび3−ジエチルアミノフエノール5gを塩
化エチレン65gに溶解し、この溶液を0℃に冷却
し、次にオキシ塩化りんを滴加する。この反混合
物を60℃に加熱し、この温度に5時間保つ。反応
後、反応溶液を冷却し、例1に述べたようにして
仕上げる。エタノール/水から再結晶すると式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物2.5
gが白色結晶として得られる。この化合物の融点
は163〜165℃である。
ジエチルアミノフエナシリデン)−インドリン7.0
gおよび3−ジエチルアミノフエノール5gを塩
化エチレン65gに溶解し、この溶液を0℃に冷却
し、次にオキシ塩化りんを滴加する。この反混合
物を60℃に加熱し、この温度に5時間保つ。反応
後、反応溶液を冷却し、例1に述べたようにして
仕上げる。エタノール/水から再結晶すると式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物2.5
gが白色結晶として得られる。この化合物の融点
は163〜165℃である。
分析結果:C33H41N3O
C(%) H(%) N(%)
計算値 80.0 8.2 8.5
実測値 79.0 8.1 8.4
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤色を
呈する。
呈する。
例 4
1・3・3−トリメチル−2−アセトニリデン
インドリン5.4gおよび3−ジエチルアミノフエ
ノール8.3gを塩化エチレン90gに溶解し、この
溶液を0℃に冷却する。オキシ塩化りん5.8gを
この溶液に滴加する。次にこの混合物を室温で5
〜6時間反応させる。反応後、この反応溶液を例
1に述べたように仕上げる。こうして式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物5.4
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は185〜187℃である。
インドリン5.4gおよび3−ジエチルアミノフエ
ノール8.3gを塩化エチレン90gに溶解し、この
溶液を0℃に冷却する。オキシ塩化りん5.8gを
この溶液に滴加する。次にこの混合物を室温で5
〜6時間反応させる。反応後、この反応溶液を例
1に述べたように仕上げる。こうして式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物5.4
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は185〜187℃である。
分析結果:C24H30N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 79.5 8.2 7.7
実測値 79.4 8.1 7.6
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤色に
発色する。
発色する。
例 5
1・3・3−トリメチル−2−プロピオニリデ
ンインドリン22.9gおよび3−ジエチルアミノフ
エノール24.8gを塩化エチレン50gに溶解し、こ
の溶液を0℃に冷却する。オキシ塩化りん23.0g
をこの溶液に滴加し、この混合物を室温で15時間
かきまぜる。次にこの反応溶液を例1に述べたよ
うにして仕上げる。アセトン/水から再結晶した
後、式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物17.9
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は137〜138℃である。
ンインドリン22.9gおよび3−ジエチルアミノフ
エノール24.8gを塩化エチレン50gに溶解し、こ
の溶液を0℃に冷却する。オキシ塩化りん23.0g
をこの溶液に滴加し、この混合物を室温で15時間
かきまぜる。次にこの反応溶液を例1に述べたよ
うにして仕上げる。アセトン/水から再結晶した
後、式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物17.9
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は137〜138℃である。
分析結果:C25H32N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 79.7 8.6 7.4
実測値 79.7 8.8 7.2
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤色に
発色する。
発色する。
例 6
1・3・3−トリメチル−2−ブチリデンイン
ドリン12.2gおよび3−ジエチルアミノフエノー
ル12.4gを塩化エチレン30gに溶解し、この溶液
を0℃に冷却する。オキシ塩化りん11.5gをこの
溶液に滴加し、この混合物を室温15時間かきまぜ
る。次にこの反応溶液を例1に述べたようにして
仕上げる。アセトン/水から再結晶した後、式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物9.4
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は88〜90℃である。
ドリン12.2gおよび3−ジエチルアミノフエノー
ル12.4gを塩化エチレン30gに溶解し、この溶液
を0℃に冷却する。オキシ塩化りん11.5gをこの
溶液に滴加し、この混合物を室温15時間かきまぜ
る。次にこの反応溶液を例1に述べたようにして
仕上げる。アセトン/水から再結晶した後、式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物9.4
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は88〜90℃である。
分析結果:C26H34N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 80.0 8.8 7.1
実測値 80.2 9.0 7.0
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤色に
発色する。
発色する。
例 7
1・3・3−トリメチル−2−フエニルアセチ
リデンインドリン14.6gを塩化エチレン80gに溶
解し、この溶液を0℃に冷却する。次にオキシ塩
化りん13.1gをかきまぜながら0〜5℃で滴加
し、この混合物を5℃で1時間かきまぜる。次に
3−ジエチルアミノフエノール12.4gをこの溶液
に少量宛添加する。この反応混合物を室温で6時
間かきまぜ、次に例1に述べたようにして仕上げ
る。
リデンインドリン14.6gを塩化エチレン80gに溶
解し、この溶液を0℃に冷却する。次にオキシ塩
化りん13.1gをかきまぜながら0〜5℃で滴加
し、この混合物を5℃で1時間かきまぜる。次に
3−ジエチルアミノフエノール12.4gをこの溶液
に少量宛添加する。この反応混合物を室温で6時
間かきまぜ、次に例1に述べたようにして仕上げ
る。
アセトン/水から再結晶した後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物10.5
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は141〜143℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は141〜143℃である。
分析結果:C30H34N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 82.1 7.8 6.4
実測値 81.5 7.8 6.3
この発明はシルトンクレー上で直ちに赤菫色に
発色する。
発色する。
例 8
1・3・3−トリメチル−2−(p−クロルフ
エナシリデン)−インドリン7.8gおよび3−ジエ
チルアミノフエノール6.6gをオキシ塩化りん100
gに0℃で少量宛添加する。この反応混合物を次
に室温で6時間かきまぜる。縮合反応後、この反
応溶液を氷水1500g中に注ぎ、この混合物を濃水
酸化ナトリウム溶液で強アルカリ性にする。生成
する沈殿をろ過する。エタノールから再結晶した
後、式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物9.0
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は192〜194℃である。
エナシリデン)−インドリン7.8gおよび3−ジエ
チルアミノフエノール6.6gをオキシ塩化りん100
gに0℃で少量宛添加する。この反応混合物を次
に室温で6時間かきまぜる。縮合反応後、この反
応溶液を氷水1500g中に注ぎ、この混合物を濃水
酸化ナトリウム溶液で強アルカリ性にする。生成
する沈殿をろ過する。エタノールから再結晶した
後、式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物9.0
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は192〜194℃である。
分析結果:C29H31N2O
C(%) H(%) N(%) Cl(%)
計算値 75.8 6.8 6.1 7.7
実測値 75.8 6.9 6.1 7.9
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤菫色
を呈する。
を呈する。
例 9
1・3・3−トリメチル−2−(フル−2′−オ
イリデン)−インドリン6.6gおよび3−ジエチル
アミノフエノール6.6gをオキシ塩化りん60gに
0℃で少量宛添加する。この反応混合物を次にか
きまぜながら30℃で15分間反応させる。次にこの
反応混合物を再び0℃に冷却し、更に3−ジエチ
ルアミノフエノール6.6gを添加し、この混合物
を30℃で更に3時間かきまぜる。次にこの反応溶
液を氷氷500g中に注ぎ、この混合物を濃水酸化
ナトリウム溶液でアルカリ性にする。生成する沈
殿をろ過し、エタノール/水から再結晶させる。
こうして式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物3.0
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は134〜135℃である。
イリデン)−インドリン6.6gおよび3−ジエチル
アミノフエノール6.6gをオキシ塩化りん60gに
0℃で少量宛添加する。この反応混合物を次にか
きまぜながら30℃で15分間反応させる。次にこの
反応混合物を再び0℃に冷却し、更に3−ジエチ
ルアミノフエノール6.6gを添加し、この混合物
を30℃で更に3時間かきまぜる。次にこの反応溶
液を氷氷500g中に注ぎ、この混合物を濃水酸化
ナトリウム溶液でアルカリ性にする。生成する沈
殿をろ過し、エタノール/水から再結晶させる。
こうして式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物3.0
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は134〜135℃である。
分析結果:C27H30N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 78.3 7.3 6.8
実測値 78.4 7.4 6.9
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに灰色を
帯びた赤色に発色する。
帯びた赤色に発色する。
例 10
1・3・3−トリメチル−2−(5′−カルボメ
トキシフエノ−2′−イリデン)−インドリン5.0g
および3−ジエチルアミノフエノール3.7gを塩
化エチレン30gに溶解し、この溶液を0℃に冷却
する。次にオキシ塩化りん3.8gを徐々に滴加
し、この反応溶液を50℃に5時間保つ。この反応
溶液を次に0℃に冷却し、3−ジエチルアミノフ
エノール2.0gおよびオキシ塩化りん2.0gを更に
添加し、この混合物を50℃で2時間かきまぜる。
次にこの反応溶液を氷水500g中に注ぎ、この混
合物を濃水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性に
し、クロロホルムで処理する。このクロロホルム
溶液を獣炭で精製し、次に蒸発する。残さをエタ
ノール/水から再結晶すると式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物5.2
gが得られる。この化合物の融点は188〜189℃で
ある。
トキシフエノ−2′−イリデン)−インドリン5.0g
および3−ジエチルアミノフエノール3.7gを塩
化エチレン30gに溶解し、この溶液を0℃に冷却
する。次にオキシ塩化りん3.8gを徐々に滴加
し、この反応溶液を50℃に5時間保つ。この反応
溶液を次に0℃に冷却し、3−ジエチルアミノフ
エノール2.0gおよびオキシ塩化りん2.0gを更に
添加し、この混合物を50℃で2時間かきまぜる。
次にこの反応溶液を氷水500g中に注ぎ、この混
合物を濃水酸化ナトリウム溶液でアルカリ性に
し、クロロホルムで処理する。このクロロホルム
溶液を獣炭で精製し、次に蒸発する。残さをエタ
ノール/水から再結晶すると式 で表わされるインドリノスピロピラン化合物5.2
gが得られる。この化合物の融点は188〜189℃で
ある。
分析結果:C29H32N2O3S
C(%) H(%) N(%)
計算値 71.4 6.6 5.8
実測値 71.2 6.7 5.8
この発色はシルトンクレー上で直ちに赤灰色に
発色する。
発色する。
例 11
1・3・3−トリメチル−2−(p−メトキシ
フエナシリデン)−インドリン4.6gおよび3−ジ
エチルアミノフエノール3.7gを塩化エチレン30
gに溶解し、この溶液を0℃に冷却し、次にオキ
シ塩化りん3.8gを添加する。この反応混合物を
次に50℃で3時間かきまぜる。縮合反応後、この
反応溶液を冷却し、例1に述べたようにして仕上
げる。
フエナシリデン)−インドリン4.6gおよび3−ジ
エチルアミノフエノール3.7gを塩化エチレン30
gに溶解し、この溶液を0℃に冷却し、次にオキ
シ塩化りん3.8gを添加する。この反応混合物を
次に50℃で3時間かきまぜる。縮合反応後、この
反応溶液を冷却し、例1に述べたようにして仕上
げる。
エタノールから再結晶すると式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物3.5
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は140〜142℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は140〜142℃である。
分析結果:C30H34N2O2
C(%) H(%) N(%)
計算値 79.3 7.6 6.2
実測値 79.6 7.7 6.3
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤菫色
を呈する。
を呈する。
例 12
1・3・3−トリメチル−2−(p−メチルフ
エナシリデン)−インドリン5.8gおよび3−ジエ
チルアミノフエノール5.0gを塩化エチレン25ml
に溶解し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ塩
化りん5.0gをこの溶液に滴加する。次にこの混
合物を40〜50℃で2時間反応させる。反応後この
溶液を例1に述べたようにして仕上げる。
エナシリデン)−インドリン5.8gおよび3−ジエ
チルアミノフエノール5.0gを塩化エチレン25ml
に溶解し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ塩
化りん5.0gをこの溶液に滴加する。次にこの混
合物を40〜50℃で2時間反応させる。反応後この
溶液を例1に述べたようにして仕上げる。
アセトン/エタノールから再結晶した後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物5.2
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は167〜170℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は167〜170℃である。
分析結果:C30H34N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 82.2 7.8 6.4
実測値 82.3 8.0 6.3
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤色に
発色する。
発色する。
例 13
1・3・3−トリメチル−2−(p−メチルフ
エナシリデン)−インドリン5.8gおよび3−ジベ
ンジルアミノフエノール8.7gを塩化エチレン30
gに溶解し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ
塩化りん5.0gをこの溶液に滴加し、この混合物
を次に50℃で4時間かきまぜる。反応後、溶液を
例1に述べたようにして仕上げる。
エナシリデン)−インドリン5.8gおよび3−ジベ
ンジルアミノフエノール8.7gを塩化エチレン30
gに溶解し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ
塩化りん5.0gをこの溶液に滴加し、この混合物
を次に50℃で4時間かきまぜる。反応後、溶液を
例1に述べたようにして仕上げる。
エタノールから再結晶した後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物5.3
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は155〜160℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は155〜160℃である。
分析結果:C40H38N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 85.4 6.8 5.0
実測値 84.9 6.7 4.9
この発色剤はシルトンクレー上で直ちにオレン
ジ赤色に発色する。
ジ赤色に発色する。
例 14
1−ベンジル−3・3−ジメチル−2−フエナ
シリデンインドリン8.7gおよび3−ジエチルア
ミノフエノール6.1gを塩化エチレン40gに溶解
し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ塩化りん
6.2gをこの溶液に滴加する。次にこの混合物を
45℃で5時間かきまぜる。反応後に溶液を例1に
述べたようにして仕上げる。
シリデンインドリン8.7gおよび3−ジエチルア
ミノフエノール6.1gを塩化エチレン40gに溶解
し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ塩化りん
6.2gをこの溶液に滴加する。次にこの混合物を
45℃で5時間かきまぜる。反応後に溶液を例1に
述べたようにして仕上げる。
エタノールから再結晶した後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物2.2
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は92〜95℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は92〜95℃である。
分析結果:C38H36N2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 84.0 7.2 5.6
実測値 85.0 7.2 5.5
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤菫色
に発色する。
に発色する。
例 15
式
で表わされる1・3・3−トリメチル−2−イソ
ニコチノイリデンインドリン2.8gおよび3−エ
チルアミノフエノール2.5gを塩化エチレン20g
に溶解し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ塩
化りん2.3gをこの溶液に滴加する。次にこの混
合物を50℃で3時間かきまぜ、室温で15時間放置
する。3−ジエチルアミノフエノール1.5gおよ
びオキシ塩化りん1.5gを添加した後、この混合
物を50℃に3時間再び加熱する。冷却後、この溶
液を例1に述べたようにして仕上げる。
ニコチノイリデンインドリン2.8gおよび3−エ
チルアミノフエノール2.5gを塩化エチレン20g
に溶解し、この溶液を0℃に冷却する。オキシ塩
化りん2.3gをこの溶液に滴加する。次にこの混
合物を50℃で3時間かきまぜ、室温で15時間放置
する。3−ジエチルアミノフエノール1.5gおよ
びオキシ塩化りん1.5gを添加した後、この混合
物を50℃に3時間再び加熱する。冷却後、この溶
液を例1に述べたようにして仕上げる。
エタノールから再結晶した後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物1.6
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は177〜179℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は177〜179℃である。
分析結果:C28H31N3O
C(%) H(%) N(%)
計算値 79.1 7.3 9.8
実測値 79.0 7.7 9.5
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤菫色
に発色する。
に発色する。
例 16
1・3・3−トリメチル−5−クロル−2−ア
セトニリデンインドリン5.0gおよび3−ジエチ
ルアミノフエノール5.0gを塩化エチレン30gに
溶解し、この溶液を0℃に冷却する。次にオキシ
塩化りん5.0gを滴加する。この反応混物を45〜
50℃で4時間かきまぜ、次に例1に述べたようし
て仕上げる。
セトニリデンインドリン5.0gおよび3−ジエチ
ルアミノフエノール5.0gを塩化エチレン30gに
溶解し、この溶液を0℃に冷却する。次にオキシ
塩化りん5.0gを滴加する。この反応混物を45〜
50℃で4時間かきまぜ、次に例1に述べたようし
て仕上げる。
エタノールから再結晶した後、式
で表わされるインドリノスピロピラン化合物2.2
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は179〜180℃である。
gが無色結晶として得られる。この化合物の融点
は179〜180℃である。
分析結果:C24H29ClN2O
C(%) H(%) N(%)
計算値 72.6 7.3 7.1
実測値 71.9 7.4 7.0
この発色剤はシルトンクレー上で直ちに赤菫色
に発色する。
に発色する。
例 17
感圧複写紙の製造
式(11)のインドリノスピロピラン化合物3gの部
分水添ターフエニル97g中の溶液を、豚スキンゼ
ラチン12gの水88gの溶液の中で50℃で乳化す
る。アラビアゴム12gの水88g中の50℃溶液を次
に滴加し、この後に50℃の水200mlを添加する。
こうして得た乳化物を氷水600g中に注ぎ、この
混合物を冷却し、こうしてコアセルベーシヨンを
起させる。こうして得たミクロカプセル懸濁物を
紙に塗布し、乾燥する。別の紙にシルトンクレー
を塗布する。最初の紙とシルトンクレーを塗布し
た紙を、互いに塗材が隣接するようにして重ね
る。
分水添ターフエニル97g中の溶液を、豚スキンゼ
ラチン12gの水88gの溶液の中で50℃で乳化す
る。アラビアゴム12gの水88g中の50℃溶液を次
に滴加し、この後に50℃の水200mlを添加する。
こうして得た乳化物を氷水600g中に注ぎ、この
混合物を冷却し、こうしてコアセルベーシヨンを
起させる。こうして得たミクロカプセル懸濁物を
紙に塗布し、乾燥する。別の紙にシルトンクレー
を塗布する。最初の紙とシルトンクレーを塗布し
た紙を、互いに塗材が隣接するようにして重ね
る。
手で書くかまたはタイプライターを用いて第一
シートに圧力をかけると、優れた日光堅牢性のあ
る赤菫色コピーがクレー塗布シート上に現われ
る。
シートに圧力をかけると、優れた日光堅牢性のあ
る赤菫色コピーがクレー塗布シート上に現われ
る。
生の例で述べた式(12)〜(26)の発色剤をそれぞ
れ用いることにより相当する菫色または赤色が得
られる。
れ用いることにより相当する菫色または赤色が得
られる。
例 18
感圧紙の製造
式(13)のインドリノスピロピラン化合物1.57
%およびポリビニルアルコール6.7%を含有する
水性分散物6gを、4・4−イソプロピリデンジ
フエノール14%、アタパルヂヤイトクレー8%お
よびポリビニルアルコール6%を含有する水性分
散物134gと混合する。この混合物を紙に施こ
し、乾燥する。この紙に加熱ボールペンを接触さ
せることにより、優れた日光堅牢性のある赤色が
得られる。
%およびポリビニルアルコール6.7%を含有する
水性分散物6gを、4・4−イソプロピリデンジ
フエノール14%、アタパルヂヤイトクレー8%お
よびポリビニルアルコール6%を含有する水性分
散物134gと混合する。この混合物を紙に施こ
し、乾燥する。この紙に加熱ボールペンを接触さ
せることにより、優れた日光堅牢性のある赤色が
得られる。
生の例で述べた式(11)、(12)および(14)〜(26)
の発色剤を用いるときにも同様な結果が得られ
る。
の発色剤を用いるときにも同様な結果が得られ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 一般式 (この式においてR5およびR6は互いに独立して低
級アルキル基またはベンジル基であり、X2は低
級アルキル基、ベンジル基、フエニル基、フリル
基、チエニル基、低級アルコキシカルボニルチエ
ニル基またはピリジル基であるか、またはニトロ
基、塩素、メチル基、メトキシ基または低級アル
キルアミノ基によつて置換されているフエニル基
であり、Y2は低級アルキル基またはベンジル基
であり、環Aは非置換またはハロで置換されてい
る) で表わされるインドリノスピロピラン化合物。 2 環Aが非置換である特許請求の範囲第1項に
記載のインドリノスピロピラン化合物。 3 X2がメチル基、エチル基、ベンジル基、フ
エニル基であるか、またはニトロ基、塩素、メチ
ル基、メトキシ基もしくは低級アルキルアミノ基
によつて置換されているフエニル基であり、環A
が非置換である特許請求の範囲第1項に記載のイ
ンドリノスピロピラン化合物。 4 一般式 で表わされるインドリン化合物と一般式 で表わされるフエノール化合物とを反応させるこ
とから成る一般式 (上記各式においてR5およびR6は互いに独立して
低級アルキル基またはベンジル基であり、X2は
低級アルキル基、ベンジル基、フエニル基、フリ
ル基、チエニル基、低級アルコキシカルボニルチ
エニル基またはピリジル基であるか、またはニト
ロ基、塩素、メチル基、メトキシ基または低級ア
ルキルアミノ基によつて置換されているフエニル
基であり、Y2は低級アルキル基またはベンジル
基であり、環Aは非置換またはハロで置換されて
いる) で表わされるインドリノスピロピラン化合物。 5 発色反応体系の発色剤として、一般式 (この式においてR5およびR6は互いに独立して低
級アルキル基またはベンジル基であり、X2は低
級アルキル基、ベンジル基、フエニル基、フリル
基、チエニル基、低級アルコキシカルボニルチエ
ニル基またはピリジル基であるか、またはニトロ
基、塩素、メチル基、メトキシ基または低級アル
キルアミノ基によつて置換されているフエニル基
であり、Y2は低級アルキル基またはベンジル基
であり、環Aは非置換またはハロで置換されてい
る) で表わされるインドリノスピロピラン化合物の少
なくとも1種類を含有する感圧記録材料。 6 発色剤として有機溶剤に溶解した前記(3)式の
インドリノスピロピラン化合物の少なくとも1種
類および電子受容物質を含有する特許請求の範囲
第5項に記載の感圧記録材料。 7 前記(3)式のインドリノスピロピラン化合物が
ミクロカプセル中にカプセル化されている特許請
求の範囲第6項に記載の感圧記録材料。 8 電子受容固体物質としてアタパルジヤイトク
レー、シルトンクレーまたはフエノール・ホルム
アルデヒド樹脂を含有する特許請求の範囲第6項
に記載の感圧記録材料。 9 カプセル化したインドリノスピロピラン化合
物を層の形で転写シートの裏側に施こし、電子受
容物質を層の形で受像シートの表側に施こした特
許請求の範囲第7項に記載の感圧記録材料。 10 インドリノスピロピラン化合物を他の発色
剤の1種類以上と共に含有している特許請求の範
囲第5項乃至第9項のいずれかに記載の感圧記録
材料。 11 発色反応体系の発色剤として、一般式 (この式においてR5およびR6は互いに独立して低
級アルキル基またはベンジル基であり、X2は低
級アルキル基、ベンジル基、フエニル基、フリル
基、チエニル基、低級アルコキシカルボニルチエ
ニル基またはピリジル基であるか、またはニトロ
基、塩素、メチル基、メトキシ基または低級アル
キルアミノ基によつて置換されているフエニル基
であり、Y2は低級アルキル基またはベンジル基
であり、環Aは非置換またはハロで置換されてい
る) で表わされるインドリノスピロピラン化合物の少
なくとも1種類を含有する感熱記録材料。 12 担体少なくとも1種類、発色剤として前記
(3)式に記載のインドリノスピロピラン化合物、電
子受容固体物質、および場合により結合剤を含有
する特許請求の範囲第11項に記載の感熱記録材
料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CH117576A CH594675A5 (ja) | 1976-01-30 | 1976-01-30 | |
CH1132676A CH603656A5 (ja) | 1976-01-30 | 1976-09-07 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5293772A JPS5293772A (en) | 1977-08-06 |
JPS6112952B2 true JPS6112952B2 (ja) | 1986-04-10 |
Family
ID=25686893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP827477A Granted JPS5293772A (en) | 1976-01-30 | 1977-01-29 | Indolinospiropyran compound |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4210591A (ja) |
JP (1) | JPS5293772A (ja) |
AT (1) | AT347457B (ja) |
BE (1) | BE850843A (ja) |
CH (2) | CH594675A5 (ja) |
DE (1) | DE2703008A1 (ja) |
ES (1) | ES455470A1 (ja) |
FR (1) | FR2339614A1 (ja) |
GB (1) | GB1519754A (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5545713A (en) * | 1978-09-27 | 1980-03-31 | Hodogaya Chem Co Ltd | 7-substituted-spiropyran derivative |
US4636818A (en) * | 1985-06-05 | 1987-01-13 | Moore Business Forms, Inc. | Carbonless system including solvent-only microcapsules |
US7271265B2 (en) * | 2003-08-11 | 2007-09-18 | Invitrogen Corporation | Cyanine compounds and their application as quenching compounds |
US8064580B1 (en) * | 2004-09-03 | 2011-11-22 | Confinement Telephony Technology, Llc | Telephony system and method with improved fraud control |
AU2006284860A1 (en) * | 2005-09-01 | 2007-03-08 | Janssen Pharmaceutica N.V. | Benzopyran and pyranopyridine derivatives as potassium channel openers |
EP1937669B9 (en) * | 2005-09-01 | 2012-07-18 | Janssen Pharmaceutica NV | Novel benzopyran derivatives as potassium channel openers |
EP2033798B1 (en) * | 2006-04-28 | 2012-08-08 | Adeka Corporation | Optical recording material, chalcone type compounds and metal complexes |
JP5241121B2 (ja) * | 2007-03-16 | 2013-07-17 | 株式会社Adeka | メロシアニン化合物及び該化合物を用いた光学記録材料 |
KR101479477B1 (ko) * | 2007-11-08 | 2015-01-06 | 린텍 코포레이션 | 박리 시트 및 점착체 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL113671C (ja) * | 1959-04-03 | |||
US3212898A (en) * | 1962-11-21 | 1965-10-19 | American Cyanamid Co | Photosensitive compositions of matter comprising photochromic materials suspended in polyester binders |
US3299079A (en) * | 1963-08-14 | 1967-01-17 | Polaroid Corp | Chelatable spiro [benzopyran-2, 2'-indoline] derivatives |
FR1593092A (ja) * | 1968-10-29 | 1970-05-25 | ||
FR2036168A5 (ja) * | 1969-03-06 | 1970-12-24 | Saint Gobain | |
JPS4913354B1 (ja) * | 1970-12-19 | 1974-03-30 | ||
JPS50136312A (ja) * | 1974-04-17 | 1975-10-29 | ||
JPS5428140A (en) * | 1977-08-04 | 1979-03-02 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Light transmitting particles for color image formation |
-
1976
- 1976-01-30 CH CH117576A patent/CH594675A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-09-07 CH CH1132676A patent/CH603656A5/xx not_active IP Right Cessation
-
1977
- 1977-01-21 US US05/761,042 patent/US4210591A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-01-26 DE DE19772703008 patent/DE2703008A1/de not_active Ceased
- 1977-01-26 FR FR7702183A patent/FR2339614A1/fr active Granted
- 1977-01-27 GB GB3381/77A patent/GB1519754A/en not_active Expired
- 1977-01-28 BE BE174452A patent/BE850843A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-01-28 AT AT53777A patent/AT347457B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-01-29 JP JP827477A patent/JPS5293772A/ja active Granted
- 1977-01-29 ES ES455470A patent/ES455470A1/es not_active Expired
-
1980
- 1980-01-04 US US06/109,741 patent/US4339385A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-12-05 US US06/213,298 patent/US4343944A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
BE850843A (fr) | 1977-07-28 |
AT347457B (de) | 1978-12-27 |
FR2339614A1 (fr) | 1977-08-26 |
ES455470A1 (es) | 1978-04-16 |
US4343944A (en) | 1982-08-10 |
CH603656A5 (ja) | 1978-08-31 |
ATA53777A (de) | 1978-05-15 |
US4339385A (en) | 1982-07-13 |
JPS5293772A (en) | 1977-08-06 |
FR2339614B1 (ja) | 1979-03-09 |
CH594675A5 (ja) | 1978-01-13 |
GB1519754A (en) | 1978-08-02 |
US4210591A (en) | 1980-07-01 |
DE2703008A1 (de) | 1977-08-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4480096A (en) | Chromogenic quinazolines | |
US4302393A (en) | Fluoran compounds | |
US4254032A (en) | Carbazolylmethane compounds | |
JPH01160979A (ja) | 色原体1−複素環式置換2,4−ベンゾオキサジン | |
US4668790A (en) | Chromogenic dihydrofuropyridinones | |
JPS6016358B2 (ja) | 感圧性または感熱性記録材料 | |
US4007195A (en) | Heterocyclic substituted fluorans | |
US4153609A (en) | 3-Indolyl-3-bis-amino-phenyl-phthalide compounds | |
JPS6112952B2 (ja) | ||
US4508897A (en) | Preparation of chromogenic azaphthalides | |
US4025090A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
US4316036A (en) | Benzopyranothiazoles | |
US4291902A (en) | Recording material employing substituted 3,6-diaminophthalides as color formers | |
GB2143542A (en) | Chromogenic quinazolones | |
US4238130A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
US4100169A (en) | Thiazolylphthalide compounds | |
US4180656A (en) | Azomethine compounds | |
US4525588A (en) | Chromogenic naphtholactams | |
US4503227A (en) | Chromogenic dihydroquinazolines | |
US4316621A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material | |
JPH0649834B2 (ja) | 色原体フタリドおよびアザフタリド | |
US3974175A (en) | Nitro-chromeno pyrazole compounds their manufacture and use | |
US4369326A (en) | Carbazolylmethane compounds | |
US4555569A (en) | Chromogenic quinazolines | |
US4187233A (en) | Pressure-sensitive or heat-sensitive recording material and novel 2,2-diarylchromeno compounds used therein |