JPH08207441A - 赤黒２色感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】 低温加熱による赤発色の鮮明性に優れ、かつ
熱、湿度等の外部環境の影響を受けても赤色の退色の少
ない赤黒２色感熱記録材料を提供する。 【構成】 支持体上に黒色に発色する高温発色層と、赤
色に発色する低温発色層を順次積層してなり、該高温発
色層および低温発色層が電子供与性発色性染料と電子受
容性顕色性化合物を各々含有する２色感熱記録材料にお
いて、前記低温発色層が、電子供与性発色性染料とし
て、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン等、か
ら選ばれる少なくとも１種の赤発色性染料と、１，１，
３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロ
ヘキシルフェニル）ブタン等、から選ばれる少なくとも
２種の化合物を保存性向上剤として含有する赤黒２色感
熱記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、それぞれ異なった色調
に発色する発色層を有する２色感熱記録材料に関するも
のである。さらに詳しく述べるならば、赤色の鮮明性に
優れ、かつ熱、湿度等の外部環境条件の影響を受けても
発色した赤色が退色したり変色することの極めて少ない
保存性に優れた赤黒２色感熱記録材料に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、発色剤と該発色剤と接触して呈色
する顕色剤との発色反応を利用し、熱により両発色物質
を溶融することで接触させ、発色像を得るようにした感
熱記録材料は広く知られている。かかる感熱記録材料は
比較的安価であり、また記録機器がコンパクトでかつそ
の保守も比較的容易であるため、ファクシミリや各種計
算機等の記録媒体をはじめとして、幅広い分野において
使用されている。

【０００３】こうした感熱記録材料は、その用途の拡大
に伴なって要求される品質も多様化しており、例えば高
感度化、画像安定化、多色記録化等を挙げることができ
る。特に多色記録については応用範囲が広いため、現在
までに多数の記録材料が研究提案されている。

【０００４】例えば、特開昭４８−８６５４３号公報、
特開昭５１−１４６２３９号公報などには、異なる色に
発色できる２層の発色層を設け、異なる熱量を与えるこ
とで識別可能な２色を得る方法が記載されている。この
ような方法は、比較的安価に製造できるといった利点が
あるものの、低温発色時に熱量を与え過ぎると、高温発
色層の発色も１部混ざるために混色が起こり、色が鮮明
にならないといった問題があった。また混色を避けるた
めより低い温度で、低温発色層を発色させると発色性染
料と顕色剤の溶融混合が不十分なため発色状態が不安定
となり、発色後の保存性が悪くなるといった問題があっ
た。

【０００５】こうした問題を解決する手段として特開昭
５５−８１１９３号公報、特開平２−８０２８７号公報
にみられるように高温加熱時に低温発色層の発色系に対
して消色作用を有する消色剤を用いることで、高温加熱
時に高温発色層のみの発色色調を得る方法がある。しか
しながら、消色剤の使用は保存性の悪化を招いたり、高
温発色の２色めを発色させる時に、消色剤を溶融させる
ための熱量が余分に必要となるため、サーマルヘッドに
負担がかかるなど必ずしも満足の得られるものではなか
った。

【０００６】またジアゾ化合物が光で分解する性質を利
用し、熱と光を組み合わせることで多色化する試みなど
も特開昭６０−２４２０９３号公報、特開昭６１−４０
１９２号公報などに記載されている。こうした方法は、
優れた保存性を与えるが、装置が大型化し感熱記録方式
の利点であるコンパクトさが失われるといった欠点があ
った。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、黒色
に発色する高温発色層と赤色に発色する低温発色層を設
けた感熱記録材料において、赤発色の色調の鮮明さに優
れ、かつ低温で発色させた赤発色の保存性に優れた赤黒
２色感熱記録材料を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは広範囲な材
料探索、層構成の検討を行った結果、支持体上に黒色に
発色する高温発色層を設け、さらに赤色に発色する低温
発色層を設けた構成において、適切な赤発色性染料の選
択と、その染料に適合した化合物を保存性向上剤として
用いることで、上記の課題を解決することができること
を見出した。

【０００９】本発明は、支持体上に黒色に発色する高温
発色層と、赤色に発色する低温発色層を順次積層してな
り、該高温発色層および低温発色層が電子供与性発色性
染料と電子受容性顕色性化合物を各々含有する２色感熱
記録材料において、前記低温発色層が、電子供与性発色
性染料として、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオランから選ばれる少なくとも１種の赤発色性染料
と、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−シクロヘキシルフェニル）ブタン、１，３，５−
トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，
６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、４−ベンジル
オキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキ
シプロピルオキシ）フェニルスルホン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−１−フェニルエタンから
選ばれる少なくとも２種の化合物を保存性向上剤として
含有することを特徴とする赤黒２色感熱記録材料に存す
る。

【００１０】電子受容性顕色性化合物と反応して呈色す
る電子供与性発色性染料としては、トリアリル系染料、
ジフェニルメタン系染料、チアジン系染料、スピロ系染
料、ラクタム系染料、フルオラン系染料などが知られて
いる。赤発色を与える染料としては、例えばトリアリル
系染料の中では、３，３’−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３’−
ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、ラクタム系染料の中では、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ−（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、フルオラン系染料の中では、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、３−ジエ
チルアミノ−６，８−ジメチルフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−ベンゾ［ａ］−フルオランなどがある。

【００１１】本発明者らは、これらの赤発色性染料につ
いて詳細に研究を行った。まず、本発明に適合しうる鮮
明な赤発色が得られるかどうかについて検討した結果、
フルオラン系染料が良く、その中でも、３−ジエチルア
ミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６
−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチル
アミノ−６−メチル−７−ブロモフルオランの３種類が
発色色調についていえば本発明に適していることがわか
った。

【００１２】上記化合物の中で、例えば３，３’−ビス
（１−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３’−ビス（１−エチル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリドなどは濃い紫系の発色と
なり、またローダミンＢ−アニリノラクタム、ローダミ
ンＢ−（ｏ−クロロアニリノ）ラクタム、ローダミンＢ
−（ｐ−ニトロアニリノ）ラクタムなどは淡い紫系の色
調を与えるため本発明には適合しない。同じフルオラン
系染料でも３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフル
オランは橙色に近い色調であり、３−ジエチルアミノ−
ベンゾ［ａ］−フルオランは濃い紫系の発色となるた
め、本発明の目的に合致しない。

【００１３】発色色調が良好な３−ジエチルアミノ−７
−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−ブロモフルオランの中で、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン
は、印字部の保存性に問題点があり、本発明の目的に合
致しない。

【００１４】本発明では３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
クロロフルオランのうち少なくとも１種を使用するが、
こうした染料の選択だけでは、赤発色を低温発色層とし
て用いる赤黒２色感熱記録材料において、赤発色の保存
性はいまだ不十分であった。

【００１５】赤発色を低温発色層として用い、黒発色を
高温発色層として用いる赤黒２色感熱記録材料において
は、赤色単色発色だけの感熱記録材料と異なり、特に赤
色発色部の保存性が困難な技術課題となる。これは、低
温で発色させる赤に対しては、十分に熱量を与えること
ができないため、感熱層中に固体粒子で存在させている
発色性染料と顕色剤の溶融混合が完結しないために、赤
色単色発色だけの感熱記録材料より発色状態が不安定に
なることが原因であると考えられる。

【００１６】本発明者らはこの課題を解決するために種
々の化合物を調べた結果、本発明で使用する上記赤発色
性染料と同一層に保存性向上剤として、１，１，３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジ
ル）イソシアヌル酸、４−ベンジルオキシフェニル−
４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）フェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタンから選ばれる少なくと
も２種の化合物を含有することで、実用上、保存性に問
題のない赤黒２色感熱記録材料を得ることができること
を見出だし、本発明を完成させるに至った。

【００１７】組合せて使用する化合物は上記４種類から
少なくとも２種類を選べば良いが、さらに３種類あるい
は４種類を使用することで、もっと良い効果を得ること
もできる。こうした材料を組合せることで、単独では得
られない保存性改善効果が得られる理由は、必ずしも明
らかではないが、不十分な染料と顕色剤の溶融混合状態
に対するなんらかの立体化学的なあるいは電子的な安定
作用があるものと推測される。

【００１８】こうした保存性向上剤は、それぞれ赤発色
性染料１００重量部に対して５から１００重量部、より
好ましくは２０重量部から７０重量部添加する。５重量
部より少ない場合は保存性改善効果がほとんど認められ
ず、また１００重量部より多いと地発色しやすくなる。

【００１９】黒発色層においては、従来から知られてい
る電子供与性発色性染料を使用することができる。特に
好ましい黒発色性染料としては、３−ジブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−イソ
アミル−Ｎ−エチルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−シクロヘキ
シル−メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン等が挙げられる。赤発色層、黒発色層とも従来より
知られているこうした電子供与性発色性染料を併用して
用いることもできる。

【００２０】本発明で使用する赤発色層、黒発色層に使
用する電子受容性顕色性化合物については、温度の上昇
によって液化、ないしは溶解する性質を有しかつ上記電
子供与性発色性染料と接触して呈色させる性質を有する
ものであれば良い。代表的な電子受容性顕色性化合物の
具体例としては４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、４−
アセチルフェノール、４−ｔｅｒｔ−オクチルフェノー
ル、４，４’−ｓｅｃ−ブチリデンジフェノール、４−
フェニルフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルメタン、４，４’−イソプロピリデンジフェノール、
４，４’−シクロヘキシリデンジフェノール、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルサルファイド、４，４’−チ
オビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチルフェノー
ル）、 ４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフォ
ン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニル
スルホン、４−ヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒドロ
キシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシ安息香酸メチ
ル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒドロキシ
安息香酸−ｓｅｃ−ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸フ
ェニル、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロ
キシ安息香酸トリル、４−ヒドロキシ安息香酸クロロフ
ェニル、４，４’−ジヒドロキシジフェニルエーテルな
どのフェノール性化合物、または、安息香酸、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチル安息香酸、トリクロル安息香酸、テレフタ
ル酸、サリチル酸、３−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸、
３−イソプロピルサリチル酸、３−ベンジルサリチル
酸、３−（α−メチルベンジル）サリチル酸、３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチルサリチル酸などの芳香族カルボン
酸、およびこれらフェノール性化合物、芳香族カルボン
酸と例えば亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、カルシ
ウムなどの多価金属との塩などの有機酸性物質などが挙
げられる。

【００２１】特にこうした化合物の中でも、４，４’−
イソプロピリデンジフェノール、４，４’−シクロヘキ
シリデンジフェノール、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキ
シフェニル）スルホンが感度、白色度の点から好まし
い。 顕色性化合物は通常発色性染料１００重量部に対
して７０〜５００重量部、好ましくは１００〜３００重
量部の割合で混合し使用する。地発色を防ぎ、白色度の
高い感熱記録材料を得るためには、赤発色層、黒発色層
に使用する顕色性化合物は同一のものを使用するのがよ
り望ましい。

【００２２】本発明においては赤発色層に、１，１，３
−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘ
キシルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベ
ンジル）イソシアヌル酸、４−ベンジルオキシフェニル
−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロピルオキ
シ）フェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１−フェニルエタンから選ばれる少なくと
も２種の化合物を保存性向上剤として含有する。黒発色
層についてもこうした保存性向上剤を添加することがで
きる。

【００２３】他に、従来から知られている保存性向上の
ための化合物、例えば１，１，３−トリス（２−メチル
−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブ
タン、１，１−ビス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５
−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−
［１，４−フェニレンビス（１−メチルエチリデン）］
ビスフェノール、４，４’−［１，３−フェニレンビス
（１−メチルエチリデン）］ビスフェノールなどのフェ
ノール系の化合物および４−（２−メチル−１，２−エ
ポキシエチル）ジフェニルスルフォン、４−（２−エチ
ル−１，２−エポキシエチル）ジフェニルスルフォン等
のエポキシ化合物が挙げられる。もちろん、これらに限
定されるものではなく、又必要に応じて２種以上の化合
物を併用することもできる。

【００２４】感熱記録材料の感度を向上するために感熱
発色層に配合される増感剤として例えばパラベンジルビ
フェニル、ジベンジルテレフタレート、１−ヒドロキシ
−２−ナフトエ酸フェニル、シュウ酸ジベンジル、アジ
ピン酸ジ−ｏ−クロルベンジル、１，２−ジ（３−メチ
ルフェノキシ）エタン、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジ
ル、１，２−ビス（３，４−ジメチルフェニル）エタン
などが使用できる。

【００２５】これらの有機熱可融性物質は、水を分散媒
体として使用しサンドグラインダー、アトライター、ボ
ールミル、コボーミル等の各種湿式粉砕機によってポリ
アクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
ルコール、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロ
ース、およびスチレン−無水マレイン酸共重合体塩及び
それらの誘導体などのような水溶性合成高分子化合物の
他、界面活性剤などと共に分散させ分散液とした後、感
熱発色層塗料調製に用いられる。

【００２６】本発明において、他に赤、黒感熱発色層を
構成する材料としては接着剤、無機または有機の顔料、
ワックス類、金属石鹸、さらに必要に応じ紫外線吸収
剤、蛍光染料などを挙げることができる。

【００２７】接着剤としては、例えばポリビニルアルコ
ール及びその誘導体、澱粉及びその誘導体、ヒドロキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒド
ロキシプロピルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル酸ソー
ダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミドーアクリル
酸エステル共重合体、アクリルアミドーアクリル酸エス
テルーメタアクリル共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、
デンプン、カゼイン、ゼラチン等及びそれらの誘導体等
の水溶性高分子以外にポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、
ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、塩化ビニル
ー酢酸ビニル共重合体、ポリブチルメタアクリレート、
エチレンー酢酸ビニル共重合体等のエマルジョンやスチ
レンーブタジエン共重合体、スチレンーブタジエンーア
クリル系共重合体のラテックスなどが挙げられる。

【００２８】無機顔料としてはカオリン、焼成カオリ
ン、タルク、ロウ石、ケイソウ土、軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、酸化チタン、炭酸バリウム等が、また有
機顔料としては尿素、フェノール、エポキシ、メラミ
ン、グアナミン樹脂などが挙げられる。

【００２９】ワックスとしては、パラフィンワックス、
カルナバロウワックス、マイクロクリスタリンワック
ス、ポリエチレンワックスの他、高級脂肪酸アミド例え
ばステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミ
ド、高級脂肪酸エステルなどが挙げられる。金属石鹸と
しては、高級脂肪酸多価金属塩すなわちステアリン酸亜
鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウ
ム、オレイン酸亜鉛等が挙げられる。

【００３０】他に本発明の効果を損なわない範囲で撥油
剤、消泡剤、粘度調節剤、蛍光染料など各種添加剤をい
れることはさしつかえない。

【００３１】本発明に用いられる支持体材料には、格別
の限定はなく、例えば上質紙（酸性紙、中性紙）、中質
紙、コート紙、アート紙、キャストコート紙、樹脂ラミ
ネート紙、ポリオレフィン系合成紙、合成繊維紙、合成
樹脂フィルム等を適宜使用することが出来る。主に感度
を向上させる目的で、感熱発色層に対する下塗層を設け
ることもできる。

【００３２】感熱発色層を形成する方法としてはエアー
ナイフ法、ブレード法、グラビア法、ロールコーター
法、スプレー法、ディップ法、バー法、およびエクスト
ルージョン法などの既知の塗布方法のいずれを利用して
も良い。

【００３３】黒、赤感熱発色層塗料は支持体の一表面に
２〜１０ｇ／ｍ² （乾燥）となる様にそれぞれ塗布さ
れ、それによって感熱記録層が形成される。本発明にお
いては、黒発色層の上に赤発色層を形成させるが、黒、
赤両層の間に色分離を良くするための中間層を設けるこ
ともできる。

【００３４】また、必要に応じて保護層を設け印字時の
サ−マルヘッドとのスティッキング、スクラッチを改善
することができる。保護層は、乾燥重量で、０．１〜６
ｇ／ｍ² 、より好ましくは０．５〜４ｇ／ｍ² 塗工され
る。０．１ｇ／ｍ² 未満では保護層としての効果に乏し
く、６ｇ／ｍ² を越えると発色感度が低下する原因とな
る。又保護層は２層以上の多層にすることもできる。ま
た、裏面からの油や可塑剤の浸透を抑えたり、カールコ
ントロールのためにバック層を設けることもできる。

【００３５】

【実施例】以下に本発明を実施例によってさらに具体的
に説明するが、もちろん本発明はこれらに限定されるも
のではない。特に断わらない限り、部および％はそれぞ
れ重量部、重量％を示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】黒発色性染料、赤発色性染料他の有機化合
物の分散表１の有機化合物をそれぞれ下記の配合比率と
なるように混合した後、これらの組成物を縦型サンドミ
ル（アイメックス（株）製、サンドグラインダー）にて
粒径が１μｍとなるように別個に分散した。これらの分
散物を表１のＡからＪと対応するようにＡ液からＪ液と
した。 成分 量（重量部） 表１に示すそれぞれの有機化合物 ４０ ポリビニルアルコール１０％液 ４０ （重合度５００、鹸化度９０％） 水 ２０

【００３８】 顔料分散液Ｋの調製 成分 量（重量部） 軽質炭酸カルシウム ４０ （ブリリアント１５、白石工業製平均粒径０．１５μｍ） ヘキサメタリン酸ソーダ０．７％溶液 ６０ この組成物をカウレス分散機で分散した。さらに滑剤分
散物Ｌ液として２１％ステアリン酸亜鉛分散物、接着剤
Ｍ液として１０％ポリビニルアルコール（ＮＭ１１、日
本合成化学工業（株）製）を用意した。 これらの分散
物、接着剤を用いて乾燥後の重量比率が、Ａ：Ｅ：Ｋ：
Ｍ＝２０：４０：２５：１５となるように配合して黒発
色感熱層塗工液とした。この塗工液をメイヤーバーを用
いて坪量６０ｇ／ｍ² の上質紙（中性紙）上に８ｇ／ｍ
² （乾燥）塗工し、黒発色感熱層を形成した。

【００３９】さらに、上記の分散物、接着剤、滑剤を、
乾燥後の重量比率が、表２から表５となるように配合し
て赤発色感熱層塗工液とし、得られた黒発色感熱層上
に、それぞれの赤発色層塗工液を５ｇ／ｍ² （乾燥）塗
工した。その後、スーパーカレンダーにて、感熱記録面
のベック平滑度（ＪＩＳ−Ｐ８１１９）が１５０秒〜２
００秒となるように平滑化処理し、赤黒２色感熱記録材
料を得た。

【００４０】以上の操作で得られた赤黒２色感熱記録材
料について、試験用に改造した市販感熱ファクシミリＨ
ＩＦＡＸ−４５を用いて、１ライン記録時間５ｍｓｅ
ｃ、走査線密度８ライン／ｍｍ、ドット当たり印加エネ
ルギーを０．８ｍＪとして１２８ラインのベタ印字を行
い、低温加熱における赤発色を得た。

【００４１】このようにして得られた赤べた発色物につ
いて、マクベス濃度計ＲＤ９１４を用い、マゼンタフィ
ルターでそれぞれの濃度測定を行い、元印字濃度とし
た。保存性試験として４０℃、９０％ＲＨの条件下にそ
れぞれの赤べた発色物を２４時間放置し、元印字濃度測
定と同様にマクベス濃度計ＲＤ９１４を用い、マゼンタ
フィルターでそれぞれの濃度測定を行い保存性試験後濃
度とした。保存性の良し悪しを調べるため、下式に従い
保存率を求めた。 保存率（％）＝（保存性試験後濃度／元印字濃度）×１
００

【００４２】このようにして得られた結果を表２から表
５に示す。保存率が、５０％以上であれば、実用上問題
ないレベルである。

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

【００４５】

【表４】

【００４６】

【表５】

【００４７】

【発明の効果】本発明によって、赤色の鮮明性に優れ、
かつ、熱、湿度等の外部環境条件の影響を受けても、発
色した赤色が退色することの少ない保存性に優れた赤黒
２色感熱記録材料を製造することが可能となった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に黒色に発色する高温発色層
   と、赤色に発色する低温発色層を順次積層してなり、該
   高温発色層および低温発色層が電子供与性発色性染料と
   電子受容性顕色性化合物を各々含有する２色感熱記録材
   料において、前記低温発色層が、電子供与性発色性染料
   として、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、
   ３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフルオラ
   ンから選ばれる少なくとも１種の赤発色性染料と、１，
   １，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シ
   クロヘキシルフェニル）ブタン、１，３，５−トリス
   （４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジ
   メチルベンジル）イソシアヌル酸、４−ベンジルオキシ
   フェニル−４’−（２−メチル−２，３−エポキシプロ
   ピルオキシ）フェニルスルホン、１，１−ビス（４−ヒ
   ドロキシフェニル）−１−フェニルエタンから選ばれる
   少なくとも２種の化合物を保存性向上剤として含有する
   ことを特徴とする赤黒２色感熱記録材料。