CN104640747B - 气囊收纳罩 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种气囊收纳罩,其包含热塑性弹性体组合物,该热塑性弹性体组合物含有下述成分A和B,相对于成分A100重量份,包含成分B10重量份~300重量份,并且该热塑性弹性体组合物在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为5g/10分钟~50g/10分钟。成分A:聚丙烯系树脂,成分B:包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯‑α‑烯烃共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物。
Description
技术领域
本发明涉及低温耐冲击性和高温强度等优异的气囊收纳罩。
背景技术
汽车用气囊系统是在汽车等碰撞时保护司机和乘客的系统,其由感知碰撞时的冲击的装置和气囊装置构成。该气囊装置被设置于方向盘、副驾驶座位前方的仪表板、司机座位和副驾驶座位的座席、前柱和侧柱等。
在气囊膨胀时,气囊装置中的气囊收纳罩有可能会因收纳该气囊的罩的破坏而导致碎片飞散,或者因罩安装部的破坏而导致罩飞散。因此,出于在从低温至高温的宽温度范围防止罩发生异常破坏而飞散的目的,对其结构和材质提出了各种方案。
作为面向气囊收纳罩的材料,例如,专利文献1中提出了一种由苯乙烯-共轭二烯嵌段共聚物的氢化物、橡胶用增塑剂、烯烃系树脂和添加剂构成的材料。另外,专利文献2~4中提出了一种由丙烯系树脂、乙烯-α-烯烃共聚物和苯乙烯系弹性体构成的材料。另外,专利文献5中提出了一种由烯烃系弹性体、丙烯系树脂、乙烯-α-烯烃共聚物构成的材料。此外,专利文献6中提出了一种由通过多级聚合所制造的丙烯系树脂和乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物橡胶构成的材料。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-38996号公报
专利文献2:日本特开平10-265628号公报
专利文献3:日本特开2000-096752号公报
专利文献4:日本特开2000-324901号公报
专利文献5:日本特开2002-194088号公报
专利文献6:日本特开2008-45037号公报
发明内容
发明要解决的课题
近年来,由于汽车的高级化所导致的仪表板的柔软化,在高温下的展开试验时有可能发生气囊收纳罩和仪表板变形的不良情况,或者,由于气囊展开功率提高而有可能使低温区域下的副驾驶座位用气囊收纳罩发生破损。根据上述情况,对于气囊收纳罩来说,从安全性的增强、设计的自由度、通过削减金属板或尼龙坯布的嵌件成型工序而带来的成本降低等方面出发,希望开发出气囊收纳罩、尤其是副驾驶座位用气囊收纳罩的高温强度、低温耐冲击性得到增强的材料。但是,在上述专利文献1~6中记载的现有的面向气囊收纳罩的材料中,高温强度、低温耐冲击性不充分。在这样的状况下,本发明所要解决的课题在于提供高温强度和低温耐冲击性优异的气囊收纳罩。
用于解决课题的方案
本发明人为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现由包含特定量的聚丙烯系树脂和特定的乙烯-α-烯烃共聚物的热塑性弹性体组合物构成的气囊收纳罩具有优异的低温耐冲击性和高温强度,由此完成了本发明。即,本发明的要点在于以下的[1]~[11]。
[1]
1.一种气囊收纳罩,其包含热塑性弹性体组合物,该热塑性弹性体组合物含有下述成分(A)和(B),相对于成分(A)100重量份,包含成分(B)10重量份~300重量份,并且该热塑性弹性体组合物在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为5g/10分钟~50g/10分钟。
成分(A):聚丙烯系树脂
成分(B):包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物
[2]
如上述[1]所述的气囊收纳罩,其中,上述成分(B)为在110℃~125℃具有结晶熔解峰、且其结晶熔解热为20J/g~60J/g的烯烃系嵌段共聚物。
[3]
如上述[1]或[2]所述的气囊收纳罩,其中,上述成分(B)的乙烯-α-烯烃共聚物的嵌 段中的α-烯烃的碳原子数为4~8。
[4]
如上述[1]~[3]中任一项所述的气囊收纳罩,其中,上述成分(B)是包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-1-辛烯共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物。
[5]
如上述[1]~[4]中任一项所述的气囊收纳罩,其中,上述成分(A)是在第1工序中聚合出丙烯均聚物、接着在第2工序中聚合出丙烯-乙烯共聚物而得到的聚丙烯嵌段共聚物。
[6]
如上述[1]~[5]中任一项所述的气囊收纳罩,其中,上述成分(A)的熔体流动速率(测定温度230℃、测定负荷21.18N)为10g/10分钟~150g/10分钟。
[7]
如上述[2]~[6]中任一项所述的气囊收纳罩,其中,进一步包含下述成分(C),并且相对于上述成分(A)100重量份,包含成分(C)10重量份~300重量份。
成分(C):110℃~125℃的结晶熔解热小于20J/g的非晶性乙烯-α-烯烃共聚物
[8]
如上述[7]所述的气囊收纳罩,其中,上述成分(A)的熔体流动速率(测定温度230℃、测定负荷21.18N)为10g/10分钟以上100g/10分钟以下,并且上述成分(C)的熔体流动速率(测定温度190℃、测定负荷21.18N)为0.01g/10分钟以上且小于10g/10分钟。
[9]
如上述[7]或[8]所述的气囊收纳罩,其中,相对于上述成分(A)~(C)的总量,包含成分(A)30重量%以上。
[10]
如上述[1]~[9]中任一项所述的气囊收纳罩,其中,上述热塑性弹性体组合物的基于JIS K7110在温度-40℃下的悬臂梁缺口冲击强度为70kJ/m2以上。
[11]
如上述[1]~[10]中任一项所述的气囊收纳罩,其中,上述热塑性弹性体组合物的参照JIS K6251在80℃下的拉伸断裂强度为4.0MPa以上。
发明的效果
本发明的气囊收纳罩的高温强度和低温耐冲击性优异。因此,本发明的气囊收纳罩在高温环境、低温环境下均可以适宜地使用。
具体实施方式
下面详细说明本发明,但本发明不被限定于以下的说明,可以在不脱离本发明的要点的范围内任意变形来实施。需要说明的是,本说明书中,在利用“~”在其前后夹着数值或物性值而进行表现时,以包含其前后值的方式使用。另外,本说明书中“质量%”和“重量%”以及“质量份”和“重量份”的含义分别相同。
[气囊收纳罩]
本发明的气囊收纳罩包含热塑性弹性体组合物,该热塑性弹性体组合物含有下述成分(A)和(B),相对于成分(A)100重量份,包含成分(B)10重量份~300重量份,并且该热塑性弹性体组合物在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为5g/10分钟~50g/10分钟。
成分(A):聚丙烯系树脂
成分(B):包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物
需要说明的是,本发明中,“气囊收纳罩”是指收纳气囊的整个容器,例如,在收纳有气囊的容器中,为气囊展开时的开口部、或者与该开口部成为一体的容器整体。
与使用了上述专利文献1~6等中已知的现有的热塑性弹性体的气囊收纳罩相比,本发明的气囊收纳罩具有低温耐冲击性、高温强度等优异的优点。本发明的气囊收纳罩能够通过成分(A)和成分(B)得到高温强度的同时通过成分(B)能够使低温耐冲击性良好。
<成分(A)>
用于本发明的热塑性弹性体组合物包含成分(A)的聚丙烯系树脂。通过包含成分(A),可以对本发明的气囊收纳罩的原料中使用的热塑性弹性体赋予注射成型性,对气囊收纳罩赋予提高高温强度、提高刚性等效果。需要说明的是,成分(A)的“聚丙烯系树脂”是指,作为其结构单元的丙烯单元的含量为90重量%以上的物质。
成分(A)是丙烯单元的含量为90重量%~100重量%的聚丙烯系树脂,可以为丙烯的均聚物,也可以为除丙烯单元外还含有10重量%以下的除丙烯以外的α-烯烃单元(其中,此处所说的“α-烯烃”也包括乙烯)或除α-烯烃以外的单体单元的丙烯系共聚物。作为除丙烯以外的α-烯烃单元,可以举出乙烯和碳原子数为4~20的α-烯烃。作为碳原子数为4~20的α-烯烃,可以举出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2,2,4-三甲基-1-戊烯等。作为除丙烯以外的α-烯烃,优选为乙烯和碳原子数为4~10的α-烯烃,更优选为乙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯。
作为成分(A)聚丙烯系树脂,可以例示出丙烯均聚物、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-1-己烯共聚物、丙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物等。优选为丙烯均聚物、选自乙烯和碳原子数为4~10的α-烯烃中的至少一种单体与丙烯的共聚物。另外,成分(A)的聚丙烯系树脂也可以为聚丙烯嵌段共聚物,作为成分(A),从低温耐冲击性和高温强度的方面出发,特别优选为在第1工序中聚合出丙烯均聚物、接着在第2工序中聚合出丙烯-乙烯共聚物而得到的聚丙烯嵌段共聚物。
成分(A)的丙烯单元的含量相对于成分(A)整体为90重量%~100重量%、优选为95重量%~100重量%、更优选为98重量%~100重量%。通过使成分(A)的丙烯单元的含量为上述下限值以上,气囊收纳罩的耐热性和刚性变得良好。需要说明的是,成分(A)中的丙烯单元的含量可以通过红外分光法求出。
成分(A)的熔体流动速率(测定温度230℃、测定负荷21.18N)不被限定,通常为0.1g/分钟以上,从成型体的外观的方面出发,优选为10g/10分钟以上、更优选为20g/10分钟以上、进一步优选为30g/10分钟以上。另外,成分(A)的熔体流动速率(测定温度230℃、测定负荷21.18N)通常为200g/10分钟以下,从拉伸强度的方面出发,优选为150g/10分钟以下、进一步优选为100g/10分钟以下。成分(A)的熔体流动速率根据JIS K7210(1999年)在测定温度230℃、测定负荷21.18N的条件下进行测定。
作为成分(A)丙烯系树脂的制造方法,使用利用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如,可以举出利用了齐格勒-纳塔系催化剂的多级聚合法。该多级聚合法可以使用淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等,也可以将它 们组合2种以上。
另外,本发明的气囊收纳罩中所用的成分(A)也可以使用市售的符合物品。作为市售的聚丙烯系树脂,可以由下述列举的制造者等提供,可以适当选择。作为可以获得的市售品,包括PRIME POLYMER社的Prim Polypro(注册商标)、住友化学社的住友NOBLEN(注册商标)、SunAllomer社的聚丙烯嵌段共聚物、Japan Polypropylene社的NOVATEC(注册商标)PP、Lyondell Basell社的Moplen(注册商标)、Exxon Mobil社的Exxon Mobil PP、FormosaPlastics社的Formolene(注册商标)、Borealis社的Borealis PP、LG Chemical社的SEETECPP、A.Schulman社的ASI POLYPROPYLENE、INEOS Olefins&Polymers社的INEOS PP、Braskem社的Braskem PP、SAMSUNG TOTAL PETROCHEMICALS社的Sumsung Total、Sabic社的Sabic(注册商标)PP、TOTAL PETROCHEMICALS社的TOTAL PETROCHEMICALS Polypropylene、SK社的YUPLENE(注册商标)等。
<成分(B)>
构成本发明所用的热塑性弹性体组合物的成分(B)是包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物。成分(B)优选在110℃~125℃具有结晶熔解峰,并且其结晶熔解热为20J/g~60J/g。此处,在成分(B)中,110℃~125℃结晶熔解峰的结晶熔解热为20J/g~60J/g是表示成分(B)具有结晶性的由乙烯构成的聚合物嵌段的指标。另外,成分(B)除了具有基于由乙烯构成的聚合物嵌段的结晶性外,还具有基于乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段的非晶性。通过使成分(B)具有这样的结构,可以赋予本发明的气囊收纳罩以高温强度和低温耐冲击性的效果。从高温强度的方面出发,成分(B)的结晶熔解热优选为20J/g以上、更优选为30J/g以上。另外,从低温耐冲击性的方面出发,成分(B)的结晶熔解热优选为60J/g以下、更优选为50J/g以下。
作为成分(B)中的结晶性的聚合物嵌段,是以乙烯为主体的物质,但也可以除乙烯外还具有其它单体单元。作为其它单体单元,可以例示出1-丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。优选为1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等末端的碳原子上具有碳碳双键的碳原子数为3~8的α-烯烃。成分(B)中的α-烯烃可以是仅1种与乙烯共聚,也可以是2种以上与乙烯共聚。另外,成分(B)可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。
成分(B)的乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段可以例示出下述物质:除了乙烯单元外,还具有作为α-烯烃的1-丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等作为结构单元。优选为1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等末端的碳原子上具有碳碳双键的碳原子数为4~8的α-烯烃。成分(B)中的α-烯烃可以是仅1种与乙烯共聚,也可以是2种以上与乙烯共聚。另外,成分(B)可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。
成分(B)的乙烯单元的含量相对于乙烯单元的含量和α-烯烃单元的含量的总量优选为50重量%以上80重量%以下。为了防止成分(B)的粘连所引起的热粘,成分(B)的乙烯单元的含量优选较多,从成型本发明的热塑性弹性体时的低温耐冲击性的观点出发,成分(B)的乙烯单元的含量优选较少。成分(B)的乙烯单元的含量更优选为55重量%以上、进一步优选为60重量%以上。另外,乙烯单元的含量更优选为75重量%以下。需要说明的是,成分(B)中的乙烯单元的含量和碳原子数为4~8的α-烯烃单元的含量分别可以通过红外分光法求出。
成分(B)的乙烯-α-烯烃共聚物除了具有乙烯单元和碳原子数为4~8的α-烯烃单元外,还可以具有基于非共轭二烯的单体单元(非共轭二烯单元)等其它单体单元。作为该非共轭二烯,可以举出1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯之类的链状非共轭二烯;环己二烯、双环戊二烯、甲基四氢茚、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯之类的环状非共轭二烯等。优选为5-乙叉-2-降冰片烯、双环戊二烯。
另外,在成分(B)具有非共轭二烯单元等其它单体单元的情况下,其含量相对于成分(B)整体通常为10重量%以下、优选为5重量%以下。非共轭二烯单元、丙烯单元的含量可以通过红外分光法求出。
作为用于本发明的成分(B),具体来说,可以例示出包含结晶性乙烯的聚合物嵌段、和乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物等乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段的嵌段共聚物。它们可以使用1种,也可以将2种以上组合使用。这些之中,成分(B)最优选为包含乙烯的聚合物嵌段和乙烯-1-辛烯共聚物的嵌段的嵌段共聚物,即,成分(B)最优选为包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-1-辛烯共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物。
成分(B)除了包含具有结晶性的由乙烯构成的聚合物嵌段外,还具有基于乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段的非晶性。该非晶性由玻璃化转变温度所表现,基于DSC法的玻璃化转变温度优选为-80℃以上、更优选为-75℃以上,另一方面,优选为-50℃以下、更优选为-60℃以下。
成分(B)的熔体流动速率(测定温度190℃、测定负荷21.18N)不被限定,通常为10g/10分钟以下,从强度的方面出发,优选为8g/10分钟以下、更优选为5g/10分钟以下、进一步优选为3g/10分钟以下。另外,成分(B)的熔体流动速率通常为0.01g/10分钟以上,从流动性的方面出发,优选为0.05g/10分钟以上、进一步优选为0.10g/10分钟以上。成分(B)的熔体流动速率根据ASTM D1238在测定温度190℃、测定负荷21.18N的条件下进行测定。
从低温耐冲击性的方面出发,成分(B)的密度优选为0.88g/cm3以下、更优选为0.87g/cm3以下。另一方面,对其下限没有特别限制,通常为0.85g/cm3以上。
作为成分(B)的制造方法,可以根据日本特表2007-529617号公报、日本特表2008-537563号公报、日本特表2008-543978号公报中公开的方法进行合成。例如,可以准备包含将第1烯烃聚合催化剂、在同等的聚合条件下能够制备与利用第1烯烃聚合催化剂所制备的聚合物具有不同化学性质或物理性质的聚合物的第2烯烃聚合催化剂、和链穿梭剂组合而得到的混合物或反应产物的组合物,经过使上述乙烯和α-烯烃在加成聚合条件下与该组合物接触的工序来制造。
成分(B)的聚合中优选应用连续溶液聚合法。连续溶液聚合法中,连续地向反应区域供给催化剂成分、链穿梭剂、单体类、以及根据情况的溶剂、辅助剂、捕捉剂和聚合助剂,并从这里连续地取出聚合物产物。另外,嵌段的长度可以通过控制上述催化剂的比例和种类、链穿梭剂的比例和种类、聚合温度等而变化。
需要说明的是,在嵌段共聚物的合成方法中,其它条件在日本特表2007-529617号公报、日本特表2008-537563号公报、日本特表2008-543978号公报中有公开。另外,作为市售的符合物品,例如可以举出陶氏化学公司制造的Engage(注册商标)-XLT系列、INFUSE(注册商标)系列等。需要说明的是,在成分(B)中,关于具有乙烯-辛烯共聚物嵌段的物质,INFUSE(注册商标)系列于2007年由陶氏化学公司以商业方式开始生产,Engage(注册商标)-XLT系列于2011年由陶氏化学公司以商业方式开始生产,在此之前无法作为产品获得。
<成分(C)>
用于本发明的热塑性弹性体组合物优选包含110℃~125℃的结晶熔解热小于20J/g的非晶性乙烯-α-烯烃共聚物作为成分(C)。在成分(C)中,110℃~125℃的结晶熔解热小于20J/g表示成分(C)的结晶性低,为非晶性。通过包含成分(C),可以使本发明的热塑性弹性体的低温耐冲击性改善得更好。
成分(C)是至少包含乙烯单元和α-烯烃单元的共聚物。作为成分(C)中使用的α-烯烃,可以例示出1-丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯等。用于成分(C)的α-烯烃优选为1-丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等末端的碳原子上具有碳碳双键的碳原子数为3~8的α-烯烃。成分(C)中的α-烯烃可以是仅1种与乙烯共聚,也可以是2种以上与乙烯共聚。另外,成分(C)可以仅使用1种,也可以将2种以上组合使用。
成分(C)的乙烯单元的含量相对于乙烯单元的含量与α-烯烃单元的含量的总量优选为50重量%以上80重量%以下。为了防止成分(C)的粘连所引起的热粘,成分(C)的乙烯单元的含量优选较多,从成型本发明的热塑性弹性体时的低温耐冲击性的观点出发,成分(C)的乙烯单元的含量优选较少。成分(C)的乙烯单元的含量更优选为55重量%以上、进一步优选为60重量%以上。另外,乙烯单元的含量更优选为75重量%以下。需要说明的是,成分(C)中的乙烯单元的含量和碳原子数为3~8的α-烯烃单元的含量分别可以通过红外分光法求出。
除了乙烯单元和碳原子数为3~8的α-烯烃单元外,成分(C)的非晶性乙烯-α-烯烃共聚物还可以具有基于非共轭二烯的单体单元(非共轭二烯单元)等其它单体单元。作为该非共轭二烯,可以举出1,4-己二烯、1,6-辛二烯、2-甲基-1,5-己二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、7-甲基-1,6-辛二烯之类的链状非共轭二烯;环己二烯、双环戊二烯、甲基四氢茚、5-乙烯基降冰片烯、5-乙叉-2-降冰片烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、5-异丙叉-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-异丙烯基-2-降冰片烯之类的环状非共轭二烯等。优选为5-乙叉-2-降冰片烯、双环戊二烯。
另外,成分(C)的非共轭二烯单元等其它单体单元相对于成分(C)整体通常为10重量%以下、优选为5重量%以下。非共轭二烯单元、丙烯单元的含量可以通过红外分光法求出。
作为用于本发明的成分(C),具体来说,可以例示出乙烯-1-丁烯共聚物橡胶、乙烯-1-己烯共聚物橡胶、乙烯-1-辛烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物橡胶、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物橡胶等。它们可以使用1种,也可以将2种以上组合使用。其中,优选乙烯-1-丁烯共聚物橡胶、乙烯-1-辛烯共聚物橡胶。
成分(C)的熔体流动速率(测定温度190℃、测定负荷21.18N)不被限定,通常小于10g/10分钟,从强度的方面出发,优选为8g/10分钟以下、更优选为5g/10分钟以下、进一步优选为3g/10分钟以下。另外,成分(C)的熔体流动速率通常为0.01g/10分钟以上,从流动性的方面出发,优选为0.05g/10分钟以上、进一步优选为0.10g/10分钟以上。成分(C)的熔体流动速率根据ASTM D1238以测定温度190℃、测定负荷21.18N的条件进行测定。
从低温耐冲击性的方面出发,成分(C)的密度为0.88g/cm3以下、优选为0.87g/cm3以下。另一方面,对其下限没有特别限制,为0.85g/cm3以上。
作为成分(C)的制造方法,使用利用了公知的烯烃聚合用催化剂的公知的聚合方法。例如,作为烯烃聚合用催化剂,可以使用齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系络合物或非茂金属系络合物等络合物系催化剂,作为聚合方法,可以举出淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等。另外,还可以使用市售的符合物品。作为市售的符合物品,例如可以举出陶氏化学公司制造的Engage(注册商标)系列、三井化学社制造的TAFMER(注册商标)系列等。
<混合量>
从成型体的低温耐冲击性的方面出发,成分(B)的含量相对于成分(A)100重量份为10重量份以上、优选为30重量份以上、更优选为50重量份以上、进一步优选为60重量份以上。另外,从成型体的刚性的方面出发,成分(B)的含量相对于成分(A)100重量份为300重量份以下、优选为200重量份以下、更优选为150重量份以下、进一步优选为120重量份以下。
从成型体的低温耐冲击性的方面出发,成分(C)的含量相对于成分(A)100重量份优选为10重量份以上、更优选为30重量份以上、进一步优选为50重量份以上、特别优选为60重量份以上。另外,从成型体的刚性的方面出发,成分(C)的含量相对于成分(A)100重量份优选为300重量份以下、更优选为200重量份以下、进一步优选为150重量份以下、特别优选为120重量份以下。
在用于本发明的热塑性弹性体组合物中,从高温的气囊展开性能的方面出发,相对于成分(A)~(C)的总量,优选包含成分(A)30重量%以上,更优选包含40重量%以上、进一步优选包含45重量%以上。另一方面,从低温耐冲击性的方面出发,相对于成分(A)~(C)的总量,优选包含成分(A)70重量%以下、更优选包含65重量%以下、进一步优选包含60重量%以下。
另外,从低温与高温的气囊展开性能的方面出发,相对于成分(A)~(C)的总量,优选包含成分(B)15重量%以上。从提高该效果的方面考虑,更优选包含30重量%以上、进一步优选包含40重量%以上。另一方面,从注射成型性的方面出发,相对于成分(A)~(C)的总量,优选包含成分(B)70重量%以下、更优选包含65重量%以下、进一步优选包含60重量%以下。
<其它成分>
此外,在用于本发明的热塑性弹性体组合物中,除了上述成分以外,在不显著损害本发明的效果的范围内,可以根据各种目的混配以下的添加剂或成分(A)~(C)以外的树脂(下文中称为“其它树脂”)等任意成分。
作为任意成分,可以举出着色剂、抗氧化剂、热稳定剂、光稳定剂、紫外线吸收剂、中和剂、润滑剂、防雾剂、防粘连剂、滑动剂、阻燃剂、分散剂、抗静电剂、导电性赋予剂、金属钝化剂、分子量调整剂、防菌剂、荧光增白剂等各种添加物。例如,相对于成分(A)~(C)的总量100重量份,抗氧化剂以0.01重量份~0.5重量份的范围使用。
作为用于本发明的热塑性弹性体组合物能够含有的其它树脂,可以举出苯乙烯系热塑性弹性体、聚酯树脂、聚酰胺树脂、苯乙烯树脂、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯树脂、聚氯乙烯树脂、上述以外的各种弹性体等。上述列举的其它树脂可以仅含有1种,也可以含有2种以上。需要说明的是,在使用苯乙烯系热塑性弹性体的情况下,进一步优选使用烃系橡胶用软化剂。
<热塑性弹性体组合物的制造方法>
用于本发明的热塑性弹性体组合物可以利用通常的挤出机或班伯里混炼机、辊、布雷本登塑性计、捏合机布雷本登机等、通过常规方法将上述成分(A)和(B)、以及根据需要的成分(C)和/或其它成分混炼来进行制造。在这些制造方法中,优选使用挤出机、尤其是双螺杆挤出机。在利用挤出机等进行混炼而制造本发明的热塑性弹性体组 合物时,通常在加热至160℃~240℃、优选为180℃~220℃的状态下进行熔融混炼,从而可以制造本发明的热塑性弹性体组合物。此外,还可以在本发明的热塑性弹性体组合物中混配下述交联剂或交联助剂并进行动态热处理,从而使其部分交联。
作为用于使本发明中所用的热塑性弹性体组合物部分交联的交联剂,优选使用有机过氧化物,可以举出2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧化)-3-己炔、1,3-双(叔丁基过氧化异丙基)苯、1,1-二(叔丁基过氧化)3,5,5-三甲基环己烷、2,5-二甲基-2,5-二(过氧化苯甲酰基)-3-己炔、二枯基过氧化物等。
作为在利用这些有机过氧化物进行部分交联时所使用的交联助剂,可以举出N,N’-间亚苯基双马来酰亚胺、甲代亚苯基双马来酰亚胺等具有的化合物、对醌二肟、硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯等具有自由基聚合性的碳碳双键的化合物等、和具有与成分(B)和/或成分(C)的碳直链的部分反应的官能团的化合物。
<物性>
通过用于本发明的热塑性弹性体组合物包含特定量的上述成分(A)和(B),注射成型性、高温强度、低温耐冲击性等优异。
本发明中,将根据JIS K7210(1999年)在温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率(MFR)作为热塑性弹性体组合物的注射成型性的指标。为了使用于本发明的热塑性弹性体组合物的注射成型性优异,该熔体流动速率需要为5g/10分钟~50g/10分钟。若热塑性弹性体组合物的MFR小于5g/10分钟,则缺乏流动性、不适于注射成型;另外,若大于50g/10分钟,则在注射成型时有时会引起毛刺等。从流动性的方面出发,优选为7g/10分钟以上、更优选为10g/10分钟以上。另一方面,从在注射成型时抑制毛刺等的方面出发,热塑性弹性体组合物的MFR优选为40g/10分钟以下、更优选为30g/10分钟以下、特别优选为20g/10分钟以下。需要说明的是,若增加作为流动性高的成分的成分(A),则本发明的热塑性弹性体的MFR具有升高的倾向;另外,流动性低的成分(B)越多,则具有MFR越低的倾向。另外,在包含成分(C)的情况下,成分(C)越多,则具有热塑性弹性体组合物的MFR越低的倾向。
本发明中,将根据JIS K7110(1999年)的-40℃下的悬臂梁冲击强度作为低温耐冲击性的指标。因此,悬臂梁冲击强度优选为70kJ/m2以上、更优选为80kJ/m2以上、 进一步优选为90kJ/m2以上。另一方面,对本发明的热塑性弹性体组合物的悬臂梁冲击强度的上限没有特别限制,通常为150kJ/m2以下。
对于用于本发明的热塑性弹性体组合物来说,从高温强度的方面出发,优选具有下述物性:参照JIS K6251(1993年)的80℃下的拉伸断裂强度优选为4.0MPa以上、更优选为4.5MPa以上、进一步优选为5.0MPa以上。在使用80℃下的拉伸断裂强度小于上述范围的组合物时,高温强度差,因此具有气囊收纳罩的高温展开性降低的倾向。需要说明的是,本发明与现有的气囊收纳罩用途的热塑性弹性体组合物相比,具有在维持低温耐冲击性的同时、高温强度优异的优点。因此,本发明中,提高高温强度特别重要。
利用上述热塑性弹性体组合物,一般来说使用通常的注射成型法、或者根据需要使用气体注射成型法、注射挤压成型法、欠注发泡成型法等各种成型法来制成成型体,从而可以作为气囊收纳罩使用。特别是,本发明的气囊收纳罩优选通过注射成型进行制造,进行注射成型时的成型条件如下。注射成型气囊收纳罩时的成型温度一般为150℃~300℃、优选为180℃~280℃。注射压力通常为5MPa~100MPa、优选为10MPa~80MPa。另外,模具温度通常为0℃~80℃、优选为20℃~60℃。如此得到的气囊收纳罩适合用作下述气囊系统的气囊收纳罩:在汽车等高速移动体发生碰撞事故等时,感知其冲击或变形,从而进行工作,利用膨胀展开来保护乘客。
实施例
下面,利用实施例来更具体地说明本发明的内容,但只要不超出其要点,则本发明不被下述实施例所限定。下述实施例中的各种制造条件或评价结果的值具有作为本发明的实施方式中的上限或下限的优选值的含义,优选的范围可以是由上述上限或下限的值、与下述实施例的值或实施例彼此的值的组合所规定的范围。
<原料>
成分(A)(聚丙烯系树脂)
(a-1):聚丙烯嵌段共聚物(在第1工序中聚合出丙烯均聚物、接着在第2工序中聚合出乙烯-丙烯共聚物而得到的物质)
MFR(JIS K7210(1999年)):60g/10分钟(测定条件:230℃、负荷21.18N(2.16kgf));聚丙烯嵌段共聚物中,丙烯均聚的含量:92重量%、乙烯-丙烯共聚的含量:8重量%、乙烯-丙烯共聚中的乙烯单元含量:43重量%;熔解温度:163℃。
成分(B)(烯烃系嵌段共聚物)
(b-1):陶氏化学公司制造的XLT8677(具有由乙烯构成的结晶性的聚合物嵌段和乙烯-辛烯共聚物的嵌段的物质)
结晶熔解峰:119度、结晶熔解热:37J/g、MFR(ASTM D1238):1.3g/10分钟(测定条件:230℃、负荷21.18N(2.16kgf))(商品目录值)、密度:0.87g/cm3、玻璃化转变温度(DSC法):-67℃。
成分(C)(非晶性乙烯-α-烯烃共聚物)
(c-1):三井化学社制造的TAFMER(注册商标)A0550S(乙烯-丁烯共聚物)
结晶熔解峰:在110℃~125℃无峰、结晶熔解热:0、MFR(ASTM D1238):0.5g/10分钟(测定条件:190℃、负荷21.18N(2.16kgf))(商品目录值)、密度:0.86g/cm3。
(c-2):陶氏化学公司制造的Engage(注册商标)8180(乙烯-辛烯共聚物)
结晶熔解峰:在110℃~125℃无峰、结晶熔解热:0、MFR(ASTM D1238):0.5g/10分钟(测定条件:190℃、负荷21.18N(2.16kgf))(商品目录值)、密度:0.86g/cm3。
(c-3):陶氏化学公司制造的Engage(注册商标)8100(乙烯-辛烯共聚物)
结晶熔解峰:在110℃~125℃无峰、结晶熔解热:0、MFR(ASTM D1238):1.0g/10分钟(测定条件:190℃、负荷21.18N(2.16kgf))(商品目录值)、密度:0.87g/cm3。
<评价方法>
1)注射成型性:熔体流动速率(单位:g/10分钟)
根据JIS K7210(1999年),在温度230℃、负荷21.18N的条件下进行测定。
2)低温耐冲击性:悬臂梁冲击强度(单位:kJ/m2)
利用同轴往复螺杆式注塑机(东芝机械社制造的“IS130”),以注射压力50MPa、料筒温度220℃、模具温度40℃的条件,将悬臂梁冲击强度用的试验片成型为带缺口的厚度4mm×宽度12.7mm×长度64mm的试验片。根据JIS K7110(1999年),在温度-40℃下进行测定。悬臂梁冲击强度的值越大,则评价低温耐冲击性越优异。
3)高温强度:拉伸破坏试验(JIS-3号哑铃、拉伸速度500mm/分钟)
利用同轴往复螺杆式注塑机(东芝机械社制造的“IS130”),以注射压力50MPa、料筒温度220℃、模具温度40℃的条件,将拉伸试验的试验片成型为片材(厚度2mm×宽度120mm×长度80mm)后,依照JIS K6251(1993年)利用(JIS-3号哑铃)进行冲压。参照JISK6251(1993年),在80℃气氛下测定了拉伸断裂强度(单位:MPa)和拉伸断 裂伸长率(单位:%)。拉伸断裂强度和拉伸断裂伸长率的各值越大,则评价高温强度越优异。
<实施例/比较例>
[实施例1]
利用亨舍尔混合机将(a-1)100重量%、(b-1)110重量%、抗氧化剂(BASF Japan社制造商品名IRGANOX(注册商标)1010)0.1重量份共混1分钟,以20kg/h的速度投入同向双螺杆挤出机(神户制钢制造“TEX30α”、L/D=45、汽缸体数=13),在180℃-210℃的范围升温,进行熔融混炼,制造出热塑性弹性体组合物的颗粒。对于所得到的热塑性弹性体组合物的颗粒进行了上述1)~3)的评价。将它们的评价结果示于表1。
[实施例2~4和比较例1~6]
除了为表1所示的配比以外,与实施例1同样地得到气囊收纳罩用热塑性弹性体组合物的颗粒。另外,与实施例1同样地进行了上述1)~3)的评价。将它们的评价结果示于表1。
[评价结果]
可知:与本发明对应的实施例1~4均具有优异的低温耐冲击性和高温强度。另一方面可知:比较例1相对于实施例1未使用本发明中的成分(B),而使用了成分(C),但高温强度不足。另外可知:比较例2相对于实施例2未使用本发明中的成分(B)而使用了成分(C),但低温耐冲击性不足。另外可知:比较例5相对于实施例3未使用本发明中的成分(B),而使用了成分(C),但低温耐冲击性不足。另外可知:比较例6相对于实施例4未使用本发明中的成分(B),而使用了成分(C),但高温强度不足。此外,比较例3减少了成分(B)的用量,但低温耐冲击性差。另一方面,比较例4增加了成分(B)的用量,但高温强度差。
详细地并参照特定的实施方式对本发明进行了说明,但对本领域技术人员来说显而易见的是,可以在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变更和修正。本申请基于2012年9月19日提交的日本专利申请(日本特愿2012-206110),以参考的形式将其内容引入本说明书中。
工业实用性
本发明的气囊收纳罩的低温耐冲击性和高温强度等优异,作为气囊收纳罩非常有用。
Claims (23)
1.一种气囊收纳罩,其包含热塑性弹性体组合物,该热塑性弹性体组合物含有下述成分A和B,相对于成分A100重量份,包含成分B10重量份~300重量份,并且该热塑性弹性体组合物在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为5g/10分钟~50g/10分钟,
成分A:丙烯单元的含量为90重量%~100重量%的聚丙烯系树脂;
成分B:烯烃系嵌段共聚物,该烯烃系嵌段共聚物包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段。
2.如权利要求1所述的气囊收纳罩,其中,所述成分B是在110℃~125℃具有结晶熔解峰、且其结晶熔解热为20J/g~60J/g的烯烃系嵌段共聚物。
3.如权利要求1或2所述的气囊收纳罩,其中,所述成分B的乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段中的α-烯烃的碳原子数为4~8。
4.如权利要求1或2所述的气囊收纳罩,其中,所述成分B是包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-1-辛烯共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物。
5.如权利要求1或2所述的气囊收纳罩,其中,所述成分A是在第1工序中聚合出丙烯均聚物、接着在第2工序中聚合出丙烯-乙烯共聚物而得到的聚丙烯嵌段共聚物。
6.如权利要求1或2所述的气囊收纳罩,其中,所述成分A在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为10g/10分钟~150g/10分钟。
7.如权利要求2所述的气囊收纳罩,其中,进一步包含下述成分C,并且相对于所述成分A100重量份,包含成分C10重量份~300重量份,
成分C:110℃~125℃的结晶熔解热小于20J/g的非晶性乙烯-α-烯烃共聚物。
8.如权利要求7所述的气囊收纳罩,其中,所述成分A在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为10g/10分钟以上100g/10分钟以下,并且,所述成分C在测定温度190℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为0.01g/10分钟以上且小于10g/10分钟。
9.如权利要求7或8所述的气囊收纳罩,其中,相对于所述成分A~C的总量,包含成分A30重量%以上。
10.如权利要求1或2所述的气囊收纳罩,其中,所述热塑性弹性体组合物的基于JISK7110在温度-40℃下的悬臂梁缺口冲击强度为70kJ/m2以上。
11.如权利要求1或2所述的气囊收纳罩,其中,所述热塑性弹性体组合物的参照JISK6251在80℃下的拉伸断裂强度为4.0MPa以上。
12.一种气囊收纳罩的制造方法,在该方法中,对热塑性弹性体组合物进行成型,该热塑性弹性体组合物含有下述成分A和B,相对于成分A100重量份,包含成分B10重量份~300重量份,并且该热塑性弹性体组合物在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为5g/10分钟~50g/10分钟,
成分A:丙烯单元的含量为90重量%~100重量%的聚丙烯系树脂;
成分B:烯烃系嵌段共聚物,该烯烃系嵌段共聚物包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段。
13.如权利要求12所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成分B是在110℃~125℃具有结晶熔解峰、且其结晶熔解热为20J/g~60J/g的烯烃系嵌段共聚物。
14.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成分B的乙烯-α-烯烃共聚物的嵌段中的α-烯烃的碳原子数为4~8。
15.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成分B是包含由乙烯构成的聚合物嵌段和乙烯-1-辛烯共聚物的嵌段的烯烃系嵌段共聚物。
16.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成分A是在第1工序中聚合出丙烯均聚物、接着在第2工序中聚合出丙烯-乙烯共聚物而得到的聚丙烯嵌段共聚物。
17.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成分A在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为10g/10分钟~150g/10分钟。
18.如权利要求13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,进一步包含下述成分C,并且相对于所述成分A100重量份,包含成分C10重量份~300重量份,
成分C:110℃~125℃的结晶熔解热小于20J/g的非晶性乙烯-α-烯烃共聚物。
19.如权利要求18所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成分A在测定温度230℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为10g/10分钟以上100g/10分钟以下,并且,所述成分C在测定温度190℃、测定负荷21.18N下的熔体流动速率为0.01g/10分钟以上且小于10g/10分钟。
20.如权利要求18或19所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,相对于所述成分A~C的总量,包含成分A30重量%以上。
21.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述热塑性弹性体组合物的基于JIS K7110在温度-40℃下的悬臂梁缺口冲击强度为70kJ/m2以上。
22.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述热塑性弹性体组合物的参照JIS K6251在80℃下的拉伸断裂强度为4.0MPa以上。
23.如权利要求12或13所述的气囊收纳罩的制造方法,其中,所述成型为注射成型。
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