JP7102744B2 - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents
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Description
(A) 50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位とを有するエチレンランダム共重合体(但し、該エチレンランダム共重合体の全量を100重量%とする。)と、
(B) 50重量%を超え100重量%以下のプロピレンに由来する単量体単位を有するプロピレン重合体(但し、該プロピレン重合体の全量を100重量%とする。)と、
(C) エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体と、
(D) 90重量%を超え100重量%以下のエチレンに由来する単量体単位を有するエチレン重合体(但し、該エチレン重合体の全量を100重量%とする。)と
を含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記エチレン重合体(D)に対する上記オレフィン系ブロック共重合体(C)の重量比が0.1以上2未満である熱可塑性エラストマー組成物に係る。
他の一つの面において本発明は、
(A-2) 50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位を有し、ゲル分率が10重量%以下であるエチレンランダム共重合体(但し、該エチレンランダム共重合体の全量を100重量%とする。)と、
(B) 50重量%を超え100重量%以下プロピレンに由来する単量体単位を有するプロピレン重合体(但し、該プロピレン重合体の全量を100重量%とする。)と、
(C) エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体と、
(D) 90重量%を超え100重量%以下のエチレンに由来する単量体単位を有するエチレン重合体(但し、該エチレン重合体の全量を100重量%とする。)エチレン重合体と
(E) 架橋剤と
を溶融混練して得られる熱可塑性エラストマー組成物であって、
上記エチレン重合体(D)に対する上記オレフィン系ブロック共重合体(C)の重量比が0.1以上2未満である熱可塑性エラストマー組成物に係る。
他の一つの面において本発明は、
上記エチレンランダム共重合体(A-2)と、上記プロピレン重合体(B)と、上記オレフィン系ブロック共重合体(C)と、上記エチレン重合体(D)と、上記架橋剤(E)とを溶融混練する工程を含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に係る。
他の一つの面において本発明は、
上記エチレンランダム共重合体(A-2)と、上記プロピレン重合体(B)と、上記架橋剤(E)とを溶融混練して組成物を得る工程(1)と、
上記工程(1)により得られた組成物と、上記オレフィン系ブロック共重合体(C)と、上記エチレン重合体(D)とを溶融混練する工程(2)とを含む熱可塑性エラストマー組成物の製造方法に係る。
他の一つの面において本発明は、前記熱可塑性エラストマー組成物のいずれかからなる成形体に係る。
他の一つの面において本発明は、前記成形体を含む自動車用部品に係る。
本明細書において、用語「α-オレフィン」とは、炭素-炭素二重結合がα位に位置するオレフィンを意味する。
本明細書において、用語「オレフィン重合体」とは、オレフィンに由来する単量体単位を含有する重合体である。
本明細書において、用語「プロピレン重合体」とは、プロピレンに由来する単量体単位を50重量%より多く含有する重合体(但し、重合体の全重量を100重量%とする)である。
本明細書において、用語「エチレン重合体」とは、エチレンに由来する単量体単位を50重量%以上含有する重合体(但し、重合体の全重量を100重量%とする)である。
本明細書において、用語「エチレンランダム共重合体」とは、50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、エチレン以外の少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位を有するランダム共重合体(但し、該ランダム共重合体の全量を100重量%とする。)を意味する。エチレンランダム共重合体の各分子鎖中、エチレンに由来する単量体単位は、ランダムに存在し、エチレンに由来する単量体単位の存在位置に偏りがない。
本明細書において、用語「オレフィン系ブロック共重合体」とは、1種以上のオレフィンに由来する単量体単位を有するブロック共重合体を意味する
本明細書において、用語「エチレン重合ブロック」とは、共重合体を構成し、エチレンに由来する連続した2以上の単量体単位で構成される部分を意味する。
本明細書において、用語「エチレン-α-オレフィン共重合ブロック」とは、共重合体を構成し、エチレンに由来する1以上の単量体単位と炭素原子数3以上のα-オレフィンに由来する1以上の単量体単位とで構成される部分を意味する。
本明細書において、用語「熱可塑性エラストマー組成物」とは、熱可塑性を与えるに十分な量の熱可塑性樹脂と、ゴム状弾性を与えるに十分な量のゴムとのブレンドよりなり、前記熱可塑性樹脂が少なくとも連続相(マトリックス相)をなし、その中に不連続相(ドメイン相)として少なくとも前記ゴムが存在するものを意味する。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物に含まれるエチレンランダム共重合体(A)(以下、成分(A)と称することがある。)は、50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位とを有するエチレンランダム共重合体(但し、該エチレンランダム共重合体の全量を100重量%とする。)である。成分(A)は、エチレン、および炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種以外の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。
成分(A-1)は、後述の成分(A-2)を架橋することにより、得ることができる。成分(A-1)のゲル分率は、成分(A-1)を含む熱可塑性エラストマー組成物の下記ゲル重量と、該熱可塑性エラストマー組成物の原料に含まれる成分(A-2)の重量とから、下記方法により求めることができる。
成分(A-1)のゲル分率は、還流冷却器の下部に抽出管が接続され、抽出管の下部にフラスコが接続されたソックスレー抽出器を用いて、以下に記す方法で求められる。熱可塑性エラストマー組成物約1g、および金網(目開き:400メッシュ)で作製した空の網篭をそれぞれ秤量する。熱可塑性エラストマー組成物を封入した網篭を抽出管に導入する。o-キシレン300mlをフラスコに導入する。フラスコを加熱し、24時間、o-キシレンを還流して、抽出を行う。抽出後、抽出残渣入り網篭を試験管から取り出し、真空乾燥機にて100℃で減圧乾燥を行い、乾燥後の抽出残渣入り網篭を秤量する。熱可塑性エラストマー組成物のゲル重量は、乾燥後の抽出残渣入り網篭と空の網篭の重量差から算出する。成分(A-1)のゲル分率(重量%)は以下の式に基づき算出する。
成分(A-1)のゲル分率=(熱可塑性エラストマー組成物のゲル重量/成分(A-2)の重量)×100
成分(A-1)のゲル分率は、好ましくは20重量%以上、より好ましくは40重量%以上である。
M:ムーニー粘度
L:ラージローターを使用
100℃:測定温度
1+4:試料を1分加熱した後、ローターを4分間2rpmで回転させた時の測定値
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物に含まれるプロピレン重合体(B)(以下、成分(B)と称することがある。)は、50重量%を超え100重量%以下のプロピレンに由来する単量体単位をするプロピレン重合体である。成分(B)はプロピレン以外の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。
プロピレン以外の単量体としては、エチレンおよび炭素原子数4以上のα-オレフィンが挙げられ、エチレンおよび炭素原子数4以上20以下のα-オレフィンが好ましい。
炭素原子数4以上20以下のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-へプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ウンデセン、1-ドデセン、1-トリデセン、1-テトラデセン、1-ペンタデセン、1-ヘキサデセン、1-ヘプタデセン、1-オクタデセン、1-ノナデセン、1-エイコセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、2-エチル-1-ヘキセン、2,2,4-トリメチル-1-ペンテン等が挙げられる。
成分(B)におけるプロピレンに由来する単量体単位の含有量、エチレンに由来する単量体単位の含有量、炭素原子数4以上のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位の含有量は、成分(A)における各単量体単位の含有量と同様の方法により求めることができる。
(1)プロピレンに由来する単量体単位の含有量が90重量%以上99.5重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上10重量%以下であるプロピレン-エチレンランダム共重合体(プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位との合計量を100重量%とする。);
(2)プロピレン単位の含有量が81重量%以上99重量%以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上9.5重量%以下であり、炭素原子数4以上10以下のα-オレフィンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上9.5重量%以下であるプロピレン-エチレン-α-オレフィンランダム共重合体(プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数4以上10以下のα-オレフィンに由来する単量体単位との合計量を100重量%とする);
(3)プロピレンに由来する単量体単位の含有量が90重量%以上99.5重量%以下であり、炭素原子数4以上10以下のα-オレフィンに由来する単量体単位の含有量が0.5重量%以上10重量%以下であるプロピレン-α-オレフィンランダム共重合体(但し、プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数4以上10以下のα-オレフィンに由来する単量体単位との合計量を100重量%とする)が挙げられる。
上記(1)、および(2)における炭素原子数4以上10以下のα-オレフィンとしては、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン等の直鎖状α-オレフィン;3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン等の分岐状α-オレフィンが挙げられる。上記(1)および(2)の調製において、炭素原子数4以上10以下のα-オレフィンは、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。
成分(B)としてのヘテロファジックプロピレン重合材料は、該ヘテロファジックプロピレン重合材料の全量を100重量%として、プロピレンに由来する単量体単位が50重量%以上である。
ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる重合体(I)の含有量は、好ましくは70重量%以上90重量%以下であり、より好ましくは75重量%以上90重量%以下である(但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全量を100重量%とする。)。ヘテロファジックプロピレン重合材料に含まれる共重合体(II)の含有量は、好ましくは10重量%以上30重量%以下であり、より好ましくは10重量%以上25重量%以下である(但し、ヘテロファジックプロピレン重合材料の全量を100重量%とする。)。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物に含まれるオレフィン系ブロック共重合体(C)(以下、成分(C)と称することがある。)は、エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体である。成分(C)は、エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとが共有結合により結合されている。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、成分(C)を1種のみ含んでもよく、2種以上含んでもよい。
エチレン重合ブロックは、該エチレン重合ブロックの全量を100重量%として、エチレンに由来する単量体単位の含有量が95重量%以上であることが好ましく、98重量%以上であることがより好ましい。
エチレン-α-オレフィン共重合ブロックとしては、エチレン-1-ブテン共重合ブロック、エチレン-1-ヘキセン共重合ブロック、エチレン-1-オクテン共重合ブロック、エチレン-プロピレン-1-ブテン共重合ブロック、エチレン-プロピレン-1-ヘキセン共重合ブロック、エチレン-プロピレン-1-オクテン共重合ブロックが挙げられる。エチレン-α-オレフィン共重合ブロックは、エチレン-1-オクテン共重合ブロックが好ましい。
成分(C)は、エチレン-α-オレフィン共重合ブロックを1種のみ有してもよく、2種以上有してもよい。
エチレン-α-オレフィン共重合ブロックは、該エチレン-α-オレフィン共重合ブロックの全量を100重量%として、エチレンに由来する単量体単位の含有量が95重量%未満であることが好ましく、90重量%以下であることがより好ましく、60重量%以下であることがさらに好ましい。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物に含まれるエチレン重合体(D)(以下、成分(D)と称することがある。)は、90重量%を超え100重量%以下のエチレンに由来する単量体単位を有するエチレン重合体(但し、該エチレン重合体の全量を100重量%とする。)である。成分(D)はエチレン以外の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。
エチレン以外の単量体としては、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィン、1,3-ブタジエン、2-メチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン等の炭素原子数4以上8以下の共役ジエン;ジシクロペンタジエン、5-エチリデン-2-ノルボルネン、1,4-ヘキサジエン、1,5-ジシクロオクタジエン、7-メチル-1,6-オクタジエン、5-ビニル-2-ノルボルネン等の炭素原子数5以上15以下の非共役ジエン;酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル;アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル;アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。
成分(D)としては、エチレン単独重合体、エチレンに由来する単量体単位と、エチレン以外の単量体に由来する単量体単位を有するエチレン共重合体が挙げられる。成分(D)としてのエチレン共重合体は、エチレン以外の単量体に由来する単量体単位を1種のみ有してもよく、2種以上有してもよい。成分(D)は、好ましくは、エチレン単独重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ペンテン共重合体、エチレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、またはエチレン-1-ヘキセン共重合体等であり、より好ましくは高密度ポリエチレンである。
本発明において、架橋剤(E)(以下、成分(E)と称することがある)としては、有機過酸化物、硫黄化合物、アルキルフェノール樹脂等が挙げられ、有機過酸化物が好ましい。
有機過酸化物は、単独で用いてもよく、2種以上用いてもよい。
本発明に係る熱可塑性エラストマー組成物は、鉱物油(F)(以下、成分(F)と称することがある。)を含んでもよい。成分(F)としては、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油等の平均分子量が300以上1500以下であり、流動点が0℃以下である石油の高沸点留分を挙げることができる。成分(F)は、パラフィン系鉱物油が好ましい。
本発明の第1の態様は、上記成分(A)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)とを含有する熱可塑性エラストマー組成物であって、上記成分(D)に対する成分(C)の重量比(成分(C)の重量/成分(D)の重量)が0.1以上2未満である熱可塑性エラストマー組成物である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(B)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは5重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上40重量部以下であり、さらに好ましくは15重量部以上30重量部以下である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(C)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上40重量部以下であり、より好ましくは3重量部以上25重量部以下であり、さらに好ましくは5重量部以上20重量部以下である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(D)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、成分(A)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上40重量部以下であり、さらに好ましくは20重量部以上30重量部以下である。
成分(D)に対する成分(C)の重量比(成分(C)の重量/成分(D)の重量)は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、好ましくは0.2以上1.5未満であり、より好ましくは0.2以上1以下であり、さらに好ましくは0.25以上1.0未満である。
熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、上記成分(A)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)の合計量が60重量%以上であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(B)の含有量は、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、成分(A-1)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは5重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上40重量部以下であり、さらに好ましくは15重量部以上30重量部以下である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(C)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、成分(A-1)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上40重量部以下であり、より好ましくは3重量部以上25重量部以下であり、さらに好ましくは5重量部以上20重量部以下である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(D)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、成分(A-1)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上40重量部以下であり、さらに好ましくは20重量部以上30重量部以下である。
成分(D)に対する成分(C)の重量比(成分(C)の重量/成分(D)の重量)は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、好ましくは0.2以上1.5未満であり、より好ましくは0.2以上1以下であり、さらに好ましくは0.25以上1.0未満である。 熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、上記成分(A-1)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)の合計量が60重量%以上であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(B)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、溶融混練する前の成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは5重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上40重量部以下であり、さらに好ましくは15重量部以上30重量部以下である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(C)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、溶融混練する前の成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上40重量部以下であり、より好ましくは3重量部以上25重量部以下であり、さらに好ましくは5重量部以上20重量部以下である。
熱可塑性エラストマー組成物中の成分(D)の含有量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、溶融混練する前の成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.1重量部以上50重量部以下であり、より好ましくは10重量部以上40重量部以下であり、さらに好ましくは20重量部以上30重量部以下である。
成分(D)に対する成分(C)の重量比(成分(C)の重量/成分(D)の重量)は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、好ましくは0.2以上1.5未満であり、より好ましくは0.2以上1以下であり、さらに好ましくは0.25以上1.0未満である。
溶融混練する前の成分(E)の重量は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、溶融混練する前の成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、好ましくは0.001重量部以上3重量部以下であり、より好ましくは0.1重量部以上2.5重量部以下であり、さらに好ましくは0.2重量部以上2重量部以下である。
成分(E)とともに架橋助剤を用いる場合、成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部に対して、溶融混練する前の架橋助剤の重量は、好ましくは0.01重量部以上10重量部以下であり、より好ましくは0.05重量部以上2重量部以下である。
溶融混練する前の成分(A-2)に対する溶融混練する前の成分(E)の重量比(溶融混練する前の成分(E)の重量/溶融混練する前の成分(A-2)の重量)は、熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、好ましくは0.001以上0.3以下であり、より好ましくは0.002以上0.2以下であり、更に好ましくは0.003以上0.01以下である。
熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、溶融混練する前の上記成分(A-2)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)の合計量が60重量%以上であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物が成分(F)を含む場合、熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、上記成分(A)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)と、上記成分(F)との合計量が80重量%以上であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物が成分(F)を含む場合、熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、上記成分(A-1)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)と、上記成分(F)との合計量が80重量%以上であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物が成分(F)を含む場合、熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、溶融混練する前の上記成分(A-2)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)と、上記成分(F)との合計量が80重量%以上であることが好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物のゲル含有量(%)は、以下に記す方法で求められる。熱可塑性エラストマー組成物約1g、および金網(目開き:400メッシュ)で作製した空の網篭をそれぞれ秤量する。熱可塑性エラストマー組成物を封入した網篭を抽出管に導入する。o-キシレン300mlをフラスコに導入する。フラスコを加熱し、24時間、o-キシレンを還流して、抽出を行う。抽出後、抽出残渣入り網篭を試験管から取り出し、真空乾燥機にて100℃で減圧乾燥を行い、乾燥後の抽出残渣入り網篭を秤量する。熱可塑性エラストマー組成物のゲル重量は、乾燥後の抽出残渣入り網篭と空の網篭の重量差から算出する。続いて、前記乾燥後の抽出残渣を下記灰分測定方法により灰分重量を測定する。熱可塑性エラストマー組成物のゲル含有量(%)は以下の式に基づき算出する。
(ゲル含有量)=((熱可塑性エラストマー組成物のゲル重量)―(灰分重量))/(熱可塑性エラストマー組成物の重量)×100
上記のキシレン抽出により抽出された抽出残渣(乾燥後の抽出残渣)の全量を、熱重量測定装置(TGA Q500型(TA Instruments社製))により、空気雰囲気下20℃/分の速度で23℃から850℃まで昇温し、次いで850℃で10分間保持した後の残渣物質の重量を測定する。該残渣物質の重量を灰分重量とする。
(デューロメータA硬度の測定用試験片の作製方法)
射出成形機を使用して成形温度220℃、金型温度50℃、射出時間10秒、冷却時間30秒の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの試験片を作製する。
脂肪酸誘導体としては、例えば、脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミドおよび脂肪酸金属塩等が挙げられる。脂肪酸誘導体を2種以上含有してもよい。脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸などの直鎖飽和脂肪酸;セトレイン酸、ソルビン酸等の不飽和脂肪酸;安息香酸、フェニル酢酸などの芳香族カルボン酸等が挙げられる。脂肪酸エステルとしては、炭素原子数8以上の高級脂肪酸のエステルが好ましく、例えばステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ラウリル、パルミチン酸ステアリル、パルミチン酸ラウリル、トリステアリン酸グリセライド、トリパルミチン酸グリセライド等が挙げられる。脂肪酸アミドとしては、ラウリン酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のアミド、オレイン酸アミド、リノール酸アミド、リノレン酸アミド、エルカ酸アミド、アラキドン酸アミド、エイコサペンタエン酸アミド、ドコサヘキサエン酸アミド等の不飽和脂肪酸のアミドが挙げられる。脂肪酸アミドは、不飽和脂肪酸アミドが好ましく、中でもエルカ酸アミド、オレイン酸アミドなどのモノ不飽和脂肪酸アミドがより好ましい。脂肪酸金属塩としては、好ましくは炭素原子数10~25の脂肪酸のナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、アニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤等が挙げられる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤等が挙げられる。
金属塩化物としては、例えば、塩化鉄、塩化カルシウム等が挙げられる。
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、
方法(a)成分(A-2)、成分(B)、成分(C)、および成分(D)を溶融混練する工程(1a)を含む方法、
方法(b)成分(A-2)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、および成分(E)を溶融混練する工程(1b)を含む方法、
方法(c)成分(A-2)、成分(B)、および成分(E)を溶融混練して組成物を得る工程(1c)と、上記工程(1c)により得られた組成物、成分(C)、および成分(D)を溶融混練する工程(2c)とを含む方法が挙げられる。
上記方法(a)において、成分(E)、成分(F)、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分(A-2)、成分(B)、成分(C)、または成分(D)に予め配合されていてもよく、上記工程(1a)において、添加してもよく、上記工程(1a)の後に添加して溶融混練してもよい。
上記方法(b)において、成分(F)、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分(A-2)、成分(B)、成分(C)、成分(D)、または成分(E)に予め配合されていてもよく、上記工程(1b)において、添加してもよく、上記工程(1b)の後に、成分(E)を含む組成物に添加して溶融混練してもよい。
上記方法(c)において、成分(F)、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分(A-2)、成分(B)、または成分(E)に予め配合されていてもよく、上記工程(1c)または上記工程(2c)において溶融混練するときに添加してもよく、上記工程(2c)の後に添加して溶融混練してもよい。
熱可塑性エラストマー成形体、およびエチレン重合体からなる成形体の両方に対する接着性の観点から、上記方法(c)が好ましい。
混練する成分は、任意の順序で添加してよく、同時に添加してもよい。
後述する成形体(Z1)の接着強度は、好ましくは3.0MPa以上であり、より好ましくは3.3MPa以上である。
後述する成形体(Z2)の接着強度は、好ましくは3.0MPa以上であり、より好ましくは3.3MPa以上である。
(圧縮永久ひずみ測定用の試験片の作製方法)
射出成形機を使用して成形温度220℃、金型温度50℃、射出時間10秒、冷却時間30秒の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの試験片を作製する。
熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の製造方法としては、熱可塑性樹脂の成形に使用される通常の装置を用いた、押出成形、カレンダー成形、射出成形等の公知の成形方法が挙げられる。
エチレンランダム共重合体のムーニー粘度は、JIS K6300に従って、温度100℃で測定を行った。
エチレンランダム共重合体のMFR、オレフィン系ブロック共重合体のMFR、およびエチレン重合体のMFRは、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、JIS K7210に従って測定を行った。
プロピレン重合体のMFRは、温度230℃、荷重21.18Nの条件で、JIS K7210に従って測定を行った。
熱可塑性エラストマー組成物のMFRは、温度230℃、荷重49Nの条件で、JIS K7210に従って測定を行った。
赤外分光法(IR法)により測定を行った。具体的には、エチレン-プロピレン-5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体を厚み約0.5mmのフィルムに成形し、ついで赤外分光光度計を用いて、該フィルムの5-エチリデン-2-ノルボルネン由来のピーク(1688cm-1の吸収ピーク)強度を測定して、共重合体中の5-エチリデン-2-ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量を算出する。次いで、新たにエチレン-プロピレン-5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体を厚み約0.1mmのフィルムに成形し、赤外分光光度計を用いて、該フィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、文献(赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション 高山、宇佐美 等著 または Die Makromolekulare Chemie,177,461(1976)Mc Rae,M.A.,MadamS,W.F.等著)に記載の方法に従って、エチレンに由来する単量体単位の含有量とプロピレンに由来する単量体単位の含有量を算出した。
東芝機械株式会社製IS100EN-3A型射出成形機を使用して成形温度220℃、金型温度50℃、射出時間10秒、冷却時間30秒の条件で、熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、射出成形体(縦150mm、横90mm、厚み2.0mm)を得た。
JIS K6253に従い、上記(4)で製造した射出成形体のデューロメータA硬度を測定した。
JIS K6262に従い、上記(4)で製造した射出成形体の圧縮永久ひずみを測定した。具体的には、上記射出成形体を温度23℃で24時間状態調節した後、圧縮装置により圧縮率が25%になるように圧縮した。圧縮後直ちに、70℃に調節した恒温槽内に、射出成形体を組み込んだ圧縮装置を投入し、22時間放置した。その後、圧縮装置を恒温槽から出し、速やかに上記射出成形体を開放した。開放した射出成形体を、23℃の恒温室で30分間放置した後、射出成形体の厚さを測定し、JIS K6262の式(1)に従って圧縮永久ひずみを算出した。
熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性
後述する[参考例1]で得られた熱可塑性エラストマー成形体(X)を被接着材として用いた。まず、熱可塑性エラストマー成形体(X)を射出成形用金型に両面テープにて貼り付けた。
そして、東芝機械株式会社製IS100EN-3A型射出成形機を使用して成形温度250℃、金型温度50℃の条件にて、後述する実施例で製造された熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、上記熱可塑性エラストマー成形体(X)と、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分とが溶融接着された成形体(Z1)を得た。
試験片の長辺方向に対して溶融接着面を垂直に含むように成形体(Z1)をJIS3号ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。上記試験片について、引張速度200mm/分の条件で剥離試験を行ない、剥離された試験片の熱可塑性エラストマー成形体(X)側の剥離面を目視にて観察した。上記剥離面の総面積100%に対して50%以上の面積に、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分が付着している場合は「母材破壊」とした。上記剥離面の総面積100%に対して50%未満の面積に、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分が付着している場合、および上記剥離面に、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分が付着していない場合は、「界面剥離」とした。また、剥離試験の際の成形体(Z1)の破断強度を接着強度として測定した。
後述する[参考例2]で得られたエチレン重合体からなる成形体(Y)を被接着材として用いた。まず、エチレン重合体からなる成形体(Y)を射出成形用金型に両面テープにて貼り付けた。
そして、東芝機械株式会社製IS100EN-3A型射出成形機を使用して成形温度250℃、金型温度50℃の条件にて、後述する実施例で製造された熱可塑性エラストマー組成物を射出成形し、上記エチレン重合体からなる成形体(Y)と、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分とが溶融接着された成形体(Z2)を得た。
試験片の長辺方向に対して溶融接着面を垂直に含むように成形体(Z2)をJIS3号ダンベルで打ち抜いて試験片を作製した。上記試験片について、引張速度200mm/分の条件で剥離試験を行ない、剥離された試験片の、エチレン重合体からなる成形体(Y)側の剥離面を目視にて観察した。上記剥離面の総面積100%に対して50%以上の面積に、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分が付着している場合は「母材破壊」とした。上記剥離面の総面積100%に対して50%未満の面積に、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分が付着している場合、および上記剥離面に、各実施例で得られた熱可塑性エラストマー組成物からなる射出成形体部分が付着していない場合は、「界面剥離」とした。また、剥離試験の際の成形体(Z2)の破断強度を接着強度として測定した。
(熱可塑性エラストマー成形体(X)の調製)
ExxonMobil製の熱可塑性エラストマー「サントプレーン 121-73W175」を上記(4)の方法により射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの射出成形体を得た。次に該射出成形体をカッターにて切断して縦30mm、横90mm、厚み2.0mmとし、これを熱可塑性エラストマー成形体(X)とした。
(エチレン重合体からなる成形体(Y)の調製)
京葉ポリエチレン製のエチレン重合体「M6901」を上記(4)の方法により射出成形し、縦150mm、横90mm、厚み2.0mmの射出成形体を得た。次に該射出成形体をカッターにて切断して縦30mm、横90mm、厚み2.0mmとし、これをエチレン重合体からなる成形体(Y)とした。
110℃以上125℃以下の温度範囲内の結晶融解熱量は、上記示差走査熱量測定により測定される融解曲線の110℃以上125℃以下の温度範囲内の部分をJIS K7122-1987に準拠した方法により解析して得られる融解熱として求めた。
110℃以上125℃以下の温度範囲内の結晶融解ピーク温度は、以下の示差走査熱量測定により測定される融解曲線の110℃以上125℃以下の温度範囲内を、JIS K7121-1987に準拠した方法により解析して得られる融解ピークの頂点の温度として求めた。
ガラス転移温度は、以下の示差走査熱量測定により測定される融解曲線を、JIS K7121-1987に準拠した方法により解析して得られる中間点ガラス転移温度として求めた。
[示差走査熱量測定方法]
示差走査熱量計により、窒素雰囲気下で、約5mgの試料を封入したアルミニウムパンを、(1)150℃で5分間保持し、次に(2)5℃/分の速度で150℃から-50℃まで降温し、次に(3)-50℃で5分間保持し、次に(4)5℃/分の速度で-50℃から150℃まで昇温する。過程(4)における熱量測定により得られた示差走査熱量測定曲線を融解曲線とする。
((A-2)1+F1)(((A-2)1)エチレン-プロピレン-5-エチリデン-2-ノルボルネン共重合体100重量部にパラフィン系鉱物油(F1)(出光興産株式会社製 商品名「PW-380」)100重量部を添加したもの)
((A-2)1+F1)のムーニー粘度(ML1+4 100℃)=53、((A-2)1)のエチレンに由来する単量体単位の含有量=62.0重量%、((A-2)1)のプロピレンに由来する単量体単位の含有量=28.1重量%、((A-2)1)の5-エチリデン-2-ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量=9.9重量%、((A-2)1)のゲル分率0重量%。
(B1)住友化学株式会社製 商品名「ノーブレン Y501N」(プロピレン単独重合体)
MFR(230℃、21.18N)=13g/10分
(B2)住友化学株式会社製 商品名「ノーブレン AZ864」(ヘテロファジックプロピレン重合材料)
MFR(230℃、21.18N)=30g/10分
(C1)ダウ・ケミカル社製 商品名「Engage XLT8677」
結晶融解ピーク温度:119℃、温度110℃以上125℃以下の範囲内の結晶融解熱量:37J/g、MFR(190℃、21.18N):0.5g/10分、ガラス転移温度(DSC法):-67℃、密度:0.87g/cm3
(C2)ダウ・ケミカル社製 商品名「INFUSE D9007」
結晶融解ピーク温度:119℃、温度110℃以上125℃以下の範囲内の結晶融解熱量:37J/g、MFR(190℃、21.18N):0.5g/10分、ガラス転移温度(DSC法):-67℃、密度:0.87g/cm3
(D1)京葉ポリエチレン株式会社製 商品名「M6901」(高密度ポリエチレン)
MFR(190℃、21.18N)=13g/10分、密度:0.962g/cm3、エチレンに由来する単量体単位:90重量%超
(D2)住友化学株式会社製 商品名「スミカセン-L GA801」(低密度ポリエチレン)
MFR(190℃、21.18N)=20g/10分、密度:0.920g/cm3、エチレンに由来する単量体単位:90重量%超
(D3)京葉ポリエチレン株式会社製 商品名「M8500」(高密度ポリエチレン)
MFR(190℃、21.18N)=5g/10分、密度:0.962g/cm3、エチレンに由来する単量体単位:90重量%超
(E1+F2)化薬アクゾ株式会社製 商品名「APO-10DL」
(2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルパーオキシ)ヘキサン(E1)10重量%とパラフィン系鉱物油(F2)(出光興産株式会社製 商品名「PW-100」)90重量%とからなる組成物(但し、(E1)と(F2)の合計量を100重量%とする))。
油展エチレンランダム共重合体((A-2)1(50重量%)+F1(50重量%))100重量部と、プロピレン重合体(B1)25重量%と、架橋剤(E1+F2)4.0重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部と、脂肪酸アミド(ニュートロン-S)0.5重量部と、酸化防止剤(イルガノックス1010)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物前駆体を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物前駆体と、オレフィン系ブロック共重合体(C1)12.5重量部と、エチレン重合体(D1)12.5重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。該熱可塑性エラストマー組成物中の成分(A-1)のゲル分率は、84重量%であった。該熱可塑性エラストマー組成物のゲル含有量は、27%であった。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性、およびエチレン重合体からなる成形体(A)に対する接着性の評価結果を表1に示す。
表1に示す成分、および含有量で、実施例1と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。該熱可塑性エラストマー組成物中の成分(A-1)のゲル分率は、81重量%であった。該熱可塑性エラストマー組成物のゲル含有量は、27%であった。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表1に示す。
表1に示す成分、および含有量で、実施例1と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。該熱可塑性エラストマー組成物中の成分(A-1)のゲル分率は、86重量%であった。該熱可塑性エラストマー組成物のゲル含有量は、27%であった。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表1に示す。
油展エチレンランダム共重合体((A-2)1(47重量%)+F1(47重量%))94重量部と、プロピレン重合体(B1)24重量%と、オレフィン系ブロック共重合体(C1)6重量%と、エチレン重合体(D1)24重量%と、架橋剤(E1+F2)3.8重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部と、脂肪酸アミド(ニュートロン-S)0.5重量部と、酸化防止剤(イルガノックス1010)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表1に示す。
表1、2、3、4に示す成分、および含有量で、実施例1と同様に熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表1、2、3、4に示す。
油展エチレンランダム共重合体((A-2)1(57重量%)+F1(57重量%))114重量部と、プロピレン重合体(B1)29重量%と、架橋剤(E1+F2)4.6重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部と、脂肪酸アミド(ニュートロン-S)0.5重量部と、酸化防止剤(イルガノックス1010)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物前駆体を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物前駆体と、エチレン重合体(D1)14重量%とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表3に示す。
油展エチレンランダム共重合体((A-2)1(57重量%)+F1(57重量%))114重量部と、プロピレン重合体(B1)29重量%と、架橋剤(E1+F2)4.6重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部と、脂肪酸アミド(ニュートロン-S)0.5重量部と、酸化防止剤(イルガノックス1010)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物前駆体を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物前駆体と、オレフィン系ブロック共重合体(C1)14重量%とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表3に示す。
油展エチレンランダム共重合体((A-2)1(67重量%)+F1(67重量%))134重量部と、プロピレン重合体(B1)33重量%と、架橋剤(E1+F2)5.3重量部と、架橋助剤(スミファインBM)0.1重量部と、脂肪酸アミド(ニュートロン-S)0.5重量部と、酸化防止剤(イルガノックス1010)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表4に示す。
プロピレン重合体(B1)30重量%と、オレフィン系ブロック共重合体(C1)30重量%と、エチレン重合体(D1)40重量%と、脂肪酸アミド(ニュートロン-S)0.5重量部と、酸化防止剤(イルガノックス1010)0.1重量部とを溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を製造した。得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(4)の方法で射出成形して成形体を得た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を上記(7)の方法で射出成形して、成形体(Z1)および成形体(Z2)を得た。該成形体の物性測定結果、熱可塑性エラストマー成形体に対する接着性、およびエチレン重合体からなる成形体に対する接着性の評価結果を表4に示す。
Claims (14)
- (A-1) 50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位とを有し、ゲル分率が10重量%より大きいエチレンランダム共重合体(但し、該エチレンランダム共重合体の全量を100重量%とする。)10重量部以上80重量部以下と、
(B) 50重量%を超え100重量%以下プロピレンに由来する単量体単位を有するプロピレン重合体(但し、該プロピレン重合体の全量を100重量%とする。)5重量部以上50重量部以下と、
(C) エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体0.1重量部以上40重量部以下と、
(D) 90重量%を超え100重量%以下のエチレンに由来する単量体単位を有するエチレン重合体(但し、該エチレン重合体の全量を100重量%とする。)0.1重量部以上50重量部以下と
を含有する熱可塑性エラストマー組成物(但し、成分(A-1)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)の各量は、成分(A-1)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量100重量部を100重量部とする)であって、
成分(C)におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、50重量%以上90重量%以下であり(但し、成分(C)におけるエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位の合計量を100重量%とする。)、
上記エチレン重合体(D)に対する上記オレフィン系ブロック共重合体(C)の重量比が0.1以上1.5未満であり、
熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、上記成分(A-1)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)の合計量が60重量%以上である熱可塑性エラストマー組成物。 - JIS K7112に準拠して測定される前記エチレン重合体(D)の密度が、0.91g/cm 3 以上0.97g/cm 3 以下である請求項1に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 前記エチレン重合体(D)が、エチレン単独重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ペンテン共重合体、エチレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、及びエチレン-1-ヘキセン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項1または2に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 前記オレフィン系ブロック共重合体(C)が、110℃以上125℃以下の温度範囲内に結晶融解ピークを有する請求項1~3いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- 前記オレフィン系ブロック共重合体(C)が、110℃以上125℃以下の温度範囲内に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解ピークの結晶融解熱量が20J/g以上60J/g以下である請求項1~3いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- ゲル含有量が5%以上である請求項1~5いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
- (A-2) 50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位を有し、ゲル分率が10重量%以下であるエチレンランダム共重合体(但し、該エチレンランダム共重合体の全量を100重量%とする。)10重量部以上80重量部以下と、
(B) 50重量%を超え100重量%以下プロピレンに由来する単量体単位を有するプロピレン重合体(但し、該プロピレン重合体の全量を100重量%とする。)5重量部以上50重量部以下と、
(C) エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体0.1重量部以上40重量部以下と、
(D) 90重量%を超え100重量%以下のエチレンに由来する単量体単位を有するエチレン重合体(但し、該エチレン重合体の全量を100重量%とする。)0.1重量部以上50重量部以下と
(E) 架橋剤とを溶融混練する工程を含み(但し、成分(A-2)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)の各量は、溶融混練する前の成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量を100重量部とする)、
成分(C)におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、50重量%以上90重量%以下であり(但し、成分(C)におけるエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位の合計量を100重量%とする。)、
上記エチレン重合体(D)に対する上記オレフィン系ブロック共重合体(C)の重量比が0.1以上1.5未満であり、
熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、溶融混練する前の上記成分(A-2)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)の合計量が60重量%以上である熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 - (A-2) 50重量%以上90重量%以下のエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種の単量体に由来する単量体単位を有し、ゲル分率が10重量%以下であるエチレンランダム共重合体(但し、該エチレンランダム共重合体の全量を100重量%とする。)10重量部以上80重量部以下と、
(B) 50重量%を超え100重量%以下プロピレンに由来する単量体単位を有するプロピレン重合体(但し、該プロピレン重合体の全量を100重量%とする。)5重量部以上50重量部以下と、
(E) 架橋剤とを溶融混練して組成物を得る工程(1)と、
上記工程(1)により得られた組成物と、
(C) エチレン重合ブロックとエチレン-α-オレフィン共重合ブロックとを含むオレフィン系ブロック共重合体0.1重量部以上40重量部以下と、
(D) 90重量%を超え100重量%以下のエチレンに由来する単量体単位を有するエチレン重合体(但し、該エチレン重合体の全量を100重量%とする。)0.1重量部以上50重量部以下とを溶融混練する工程(2)とを含み(但し、成分(A-2)、成分(B)、成分(C)及び成分(D)の各量は、溶融混練する前の成分(A-2)と成分(B)と成分(C)と成分(D)の合計量を100重量部とする)、
成分(C)におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、50重量%以上90重量%以下であり(但し、成分(C)におけるエチレンに由来する単量体単位と、炭素原子数3以上10以下のα-オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも1種に由来する単量体単位の合計量を100重量%とする。)、
上記エチレン重合体(D)に対する上記オレフィン系ブロック共重合体(C)の重量比が0.1以上1.5未満であり、
熱可塑性エラストマー組成物の総量を100重量%として、溶融混練する前の上記成分(A-2)と、上記成分(B)と、上記成分(C)と、上記成分(D)の合計量が60重量%以上である熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。 - JIS K7112に準拠して測定される前記エチレン重合体(D)の密度が、0.91g/cm 3 以上0.97g/cm 3 以下である請求項7または8に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
- 前記エチレン重合体(D)が、エチレン単独重合体、エチレン-プロピレン共重合体、エチレン-1-ブテン共重合体、エチレン-1-ペンテン共重合体、エチレン-4-メチル-1-ペンテン共重合体、及びエチレン-1-ヘキセン共重合体からなる群より選ばれる少なくとも一種である請求項7~9いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
- 前記オレフィン系ブロック共重合体(C)が、110℃以上125℃以下の温度範囲内に結晶融解ピークを有する請求項7~10いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
- 前記オレフィン系ブロック共重合体(C)が、110℃以上125℃以下の温度範囲内に結晶融解ピークを有し、かつその結晶融解ピークの結晶融解熱量が20J/g以上60J/g以下である請求項7~10いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
- 請求項1~6いずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体。
- 請求項13に記載の成形体を含む自動車用部品。
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