JP6939803B2

JP6939803B2 - 熱可塑性エラストマー組成物

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Publication number: JP6939803B2
Application number: JP2018542859A
Authority: JP
Inventors: 勝也木田
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 2016-09-30
Filing date: 2017-09-28
Publication date: 2021-09-22
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Also published as: EP3521360A4; WO2018062391A1; EP3521360A1; US11591459B2; CN109790338B; US20200407541A1; JPWO2018062391A1; KR102338691B1; KR20190065319A; EP3521360B1; CN109790338A

Description

本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に関する。

防カビ性を有する熱可塑性エラストマー組成物として、特許文献１には、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）が４７であるエチレン−プロピレン−ジエン共重合体の架橋物とポリプロピレンと防カビ剤とを含有する熱可塑性エラストマー組成物が記載されている。

特開２０００−１７８４５２号公報

上記熱可塑性エラストマー組成物は、長期間にわたる防カビ性能の持続性が十分ではなく、また、上記熱可塑性エラストマー組成物からなる成形体の表面が白化するという課題があった。
かかる現状に鑑み、本発明が解決しようとする課題は、より長期間にわたり防カビ性能が持続し、防カビ剤がブリードすることにより生じる成形体の表面の白化を抑制することができる熱可塑性エラストマー組成物、およびその成形体を提供することにある。

本発明は、下記［１］〜［９］を提供する。
［１］下記成分（Ａ−２）、下記成分（Ｂ）および下記成分（Ｃ）を含む熱可塑性エラストマー組成物であって、
成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、成分（Ａ−２）の含有量が５重量部以上９５重量部以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、成分（Ｃ）の含有量が０．００５重量％以上３重量％以下である熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ−２）：成分（Ａ−１）の架橋物
成分（Ａ−１）：プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）が５０以上であるエチレン共重合体
成分（Ｂ）：プロピレン重合体
成分（Ｃ）：防カビ剤
［２］成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
下記成分（Ｅ）を１重量部以上１００重量部以下含有する［１］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｅ）：鉱物油
［３］温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される成分（Ｂ）のメルトフローレートが２０ｇ／１０分以下である［１］または［２］に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［４］成分（Ｃ）が有機窒素硫黄系化合物である［１］〜［３］のいずれか一つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［５］成分（Ｃ）がチアベンダゾールである［１］〜［４］のいずれか一つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
［６］熱可塑性エラストマー組成物を、温度２００℃、最高圧力１０ＭＰａにて３分間加熱プレス成形した後、温度２３℃、最高圧力１０ＭＰａにて５分間冷却プレス成形して成形体を作製したとき、下記条件で測定される圧縮永久歪が８０％以下である［１］〜［５］いずれか一つに記載の熱可塑性エラストマー組成物。
圧縮永久歪の測定条件：ＪＩＳＫ６２６２に従い、試験温度７０℃、試験時間２２時間、圧縮率２５％で、作製された成形体の圧縮永久歪を測定する。
［７］成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および下記成分（Ｄ）を溶融混練する工程（１−１）を含む［１］〜［６］のいずれか一つに記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
成分（Ｄ）：架橋剤
［８］下記成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）および成分（Ｄ）を溶融混練し組成物前駆体を得る工程（１−２）と、
上記組成物前駆体と成分（Ｃ）とを溶融混練する工程（２−２）とを含む［１］〜［６］のいずれか一つに記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
［９］［１］〜［６］のいずれか一つに記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体。

本発明によれば、より長期間にわたり防カビ性能が持続し、防カビ剤がブリードすることにより生じる成形体の表面の白化を抑制することができる熱可塑性エラストマー組成物、およびその成形体を提供することができる。

（エチレン共重合体の架橋物を含む組成物（成分（Ａ−２））
プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）が５０以上であるエチレン共重合体（以下、成分（Ａ−１）と称することがある。）の架橋物を、以下、成分（Ａ−２）と称する。成分（Ａ−１）のエチレン共重合体のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）は５０以上である。

成分（Ａ−２）のゲル分率は、８０％以上１００％以下であることが好ましい。
ゲル分率は、以下に記す方法で求められる。成分（Ａ−２）約１ｇ、および金網（目開き：４００メッシュ）で作製した空の網篭（Ｘ）をそれぞれ秤量する。成分（Ａ−２）を網篭に入れ、ソックスレー抽出器の抽出管に成分（Ａ−２）を入れた網篭を導入し、ｏ−キシレン３００ｍｌをフラスコに導入する。２４時間還流して、抽出処理を行う。抽出処理後、網篭を抽出管から取り出し、真空乾燥機にて１００℃で減圧乾燥を行い、乾燥後の網篭（Ｙ）を秤量する。ゲル分率（重量％）は以下の式に基づき算出する。
ゲル分率＝（（（Ｙ）の重量−（Ｘ）の重量）／測定試料重量）×１００

成分（Ａ−２）は、成分（Ａ−１）を架橋することにより、得ることができる。
架橋する方法としては、成分（Ａ−１）と架橋剤（以下、成分（Ｄ）と称することがある。）とを含有する組成物を溶融混練する方法が挙げられる。架橋は、本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造するときに同時に行ってもよい。その場合は、成分（Ａ−１）とプロピレン重合体（以下、成分（Ｂ）と称することがある。）と成分（Ｄ）とを含有する組成物を溶融混練することにより、成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）とを含有する組成物を製造することができる。
成分（Ａ−１）は、架橋構造を有しないエチレン共重合体であり、そのゲル分率は０％である。

炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、２−メチルプロピレン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテンが挙げられる。炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。
プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位は、プロピレンに由来する単量体単位、１−ブテンに由来する単量体単位、または１-オクテンに由来する単量体単位であることが好ましい。

成分（Ａ−１）は、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とに加えて、他の単量体に由来する単量体単位を有していてもよい。他の単量体としては、例えば、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン等の炭素原子数４以上８以下の共役ジエン；ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、１，５−ジシクロオクタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、５−ビニル−２−ノルボルネン等の炭素原子数５以上１５以下の非共役ジエン；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和カルボン酸が挙げられる。他の単量体は、炭素原子数５以上１５以下の非共役ジエンであることが好ましく、５−エチリデン−２−ノルボルネン、またはジシクロペンタジエンであることがより好ましい。成分（Ａ−１）は、他の単量体に由来する単量体単位を２種以上含んでいてもよい。

成分（Ａ−１）において、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量１００重量％に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量は、５０重量％以上９５重量％以下であることが好ましく、５５重量％以上８５重量％以下であることがより好ましい。成分（Ａ−１）において、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の合計量１００重量％に対して、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、５重量％以上５０重量％以下であることが好ましく、１５重量％以上４５重量％以下であることが好ましい。
成分（Ａ−１）の総量１００重量％に対して、エチレンに由来する単量体単位の含有量とプロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量の合計は、７０重量％以上であることが好ましく、８０重量％以上であることがより好ましい。

成分（Ａ−１）におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、成分（Ａ−１）の赤外吸収スペクトルを測定し、「赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション（高山、宇佐美等著）」または「ＤｉｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）（ＭｃＲａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）」に記載の方法に従って、エチレンに由来する単量体単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量とを算出する。

成分（Ａ−１）が、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位に加えて、他の単量体に由来する単量体単位を有する場合、他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、成分（Ａ−１）の総量１００重量％に対して、３０重量％以下であることが好ましく、２０重量％以下であることがより好ましい。
他の単量体に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、成分（Ａ−１）の該他の単量体に由来するピークのピーク強度を測定し、該ピーク強度から成分（Ａ−１）中の他の単量体に由来する単量体単位の含有量を算出する。

成分（Ａ−１）としては、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ブテン共重合体、エチレン−プロピレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−プロピレン−１−オクテン共重合体、エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体、エチレン−プロピレン−ジシクロペンタジエン共重合体、エチレン−プロピレン−１，４−ヘキサジエン共重合体、エチレン−プロピレン−５−ビニル−２−ノルボルネン共重合体が挙げられる。成分（Ａ−１）は、エチレン−プロピレン共重合体、またはエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体であることが好ましい。成分（Ａ−１）は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

成分（Ａ−１）の１２５℃で測定されるムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）は、５０以上である。熱可塑性エラストマー組成物の防カビ性能をより長期間持続させ、圧縮永久歪を小さくし、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体表面の白化を抑制するために、成分（Ａ−１）のムーニー粘度は、６０以上であることが好ましく、７０以上であることがより好ましく、８０以上であることが更に好ましく、９０以上であることが特に好ましい。熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好にするために、成分（Ａ−１）のムーニー粘度は、４００以下であることが好ましく、３５０以下であることがより好ましく、３００以下であることが更に好ましく、２５０以下であることが特に好ましい。成分（Ａ−１）のムーニー粘度は、５０以上４００以下であることが好ましく、６０以上４００以下であることがより好ましく、７０以上３５０以下であることが更に好ましく、９０以上２５０以下であることが特に好ましい。
ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）は、ＪＩＳＫ６３００に従って測定される。なお、成分（Ａ−１）と鉱物油（以下、成分（Ｅ）と称することがある）とが予め混合されている場合、成分（Ａ−１）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）は以下の式（１）より算出できる。
ｌｏｇ（ＭＬ１／ＭＬ２）＝０．００６６（△ＰＨＲ）（１）
ＭＬ１：成分（Ａ−１）のムーニー粘度
ＭＬ２：成分（Ａ−１）と成分（Ｅ）との混合物のムーニー粘度
△ＰＨＲ：成分（Ａ−１）１００重量部に対する成分（Ｅ）の含有量

成分（Ａ−１）の１３５℃テトラリン中で測定した固有粘度は、熱可塑性エラストマー組成物の防カビ性能をより長期間持続させ、圧縮永久歪を小さくし、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体表面の白化を抑制するために、１ｄｌ／ｇ以上であることが好ましく、２ｄｌ／ｇ以上であることがより好ましく、４ｄｌ／ｇ以上であることが更に好ましい。熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好にするために、成分（Ａ−１）の固有粘度は、８ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、６ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、５．５ｄｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。成分（Ａ−１）の固有粘度は、１ｄｌ／ｇ以上以上８ｄｌ／ｇ以下であることが好ましく、２ｄｌ／ｇ以上６ｄｌ／ｇ以下であることがより好ましく、４ｄｌ／ｇ以上５．５ｄｌ／ｇ以下であることが更に好ましい。
固有粘度は、ウベローデ型粘度計を用いて、１３５℃のテトラリン中で還元粘度を測定し、「高分子溶液、高分子実験学１１」（１９８２年共立出版株式会社刊）第４９１頁に記載の計算方法に従って外挿法によって求められる値である。

成分（Ａ−１）の製造方法としては、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系錯体、ポストカミンスキー触媒等の非メタロセン系錯体等の公知の錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法等の公知の重合方法が挙げられる。

熱可塑性エラストマー組成物に含有される成分（Ａ−２）の含有量は、成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５重量部以上９５重量部以下である。成分（Ａ−２）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好にするために、２０重量部以上であることが好ましく、３５重量部以上であることがより好ましく、５１重量部以上であることが更に好ましい。熱可塑性エラストマー組成物の防カビ性能をより長期間持続させ、圧縮永久歪を小さくし、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体表面の白化を抑制するために、成分（Ａ−２）の含有量は、８０重量部以下であることが好ましく、７５重量部以下であることがより好ましく、７０重量部以下であることが更に好ましい。成分（Ａ−２）の含有量は、２０重量部以上８０重量部以下であることが好ましく、３５重量部以上７５重量部以下であることがより好ましく、５１重量部以上７０重量部以下であることが更に好ましい。
成分（Ａ−２）の重量は、原料として用いた成分（Ａ−１）の重量と同じとみなすことができる。

（プロピレン重合体（成分（Ｂ）））
成分（Ｂ）としては、例えば、プロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、ヘテロファジック重合材料が挙げられる。成分（Ｂ）は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。成分（Ｂ）におけるプロピレンに由来する単量体単位の含有量は、成分（Ｂ）の総量１００重量％に対して、５０重量％を超え、１００重量％以下である。

プロピレンランダム共重合体としては、例えば、
（１）プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位との合計量１００重量％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が９０重量％以上９９．５重量％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上１０重量％以下であるプロピレン−エチレンランダム共重合体；
（２）プロピレンに由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との合計量１００重量％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が８１重量％以上９９重量％以下であり、エチレンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上９．５重量％以下であり、炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上９．５重量％以下であるプロピレン−エチレン−α−オレフィンランダム共重合体；または、
（３）プロピレンに由来する単量体単位と炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位との合計量１００重量％に対して、プロピレンに由来する単量体単位の含有量が９０重量％以上９９．５重量％以下であり、炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンに由来する単量体単位の含有量が０．５重量％以上１０重量％以下であるプロピレン−α−オレフィンランダム共重合体が挙げられる。
上記（１）および（２）における炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン等の直鎖状α−オレフィン；３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン等の分岐状α−オレフィンが挙げられる。炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

プロピレン単独重合体、およびプロピレンランダム共重合体の製造方法としては、例えば、チーグラー・ナッタ触媒、メタロセン錯体や非メタロセン錯体等の公知の錯体系触媒を用いた、スラリー重合法、溶液重合法、塊状重合法、気相重合法が挙げられる。

ヘテロファジック重合材料は、プロピレン単独重合体成分（Ｉ）と、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位とを有するエチレン共重合体成分（ＩＩ）とからなる重合材料である。ヘテロファジック重合材料の総量１００重量％に対して、ヘテロファジック重合材料におけるプロピレン単独重合体成分（Ｉ）の含有量は、７０重量％以上９０重量％以下であることが好ましく、ヘテロファジック重合材料におけるエチレン共重合体成分（ＩＩ）の含有量は、１０重量％以上３０重量％以下であることが好ましい。ヘテロファジック重合材料の総量１００重量％に対して、プロピレン単独重合体成分（Ｉ）の含有量は、７５重量％以上９０重量％以下であることがより好ましく、エチレン共重合体成分（ＩＩ）の含有量は、１０重量％以上２５重量％以下であることがより好ましい。

エチレン共重合体成分（ＩＩ）における炭素原子数４以上のα−オレフィンとして、炭素原子数４以上２０以下のα−オレフィンであることが好ましい。炭素原子数４以上２０以下のα−オレフィンとしては、例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−へプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、１−ヘプタデセン、１−オクタデセン、１−ノナデセン、１−エイコセン、３−メチル−１−ブテン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２−エチル−１−ヘキセン、２，２，４−トリメチル−１−ペンテンが挙げられる。炭素原子数４以上のα−オレフィンは、炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンであることがより好ましく、１−ブテン、１−ヘキセン、または１−オクテンであることが更に好ましい。炭素原子数４以上のα−オレフィンは、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

エチレン共重合体成分（ＩＩ）におけるエチレンに由来する単量体単位の含有量は、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位の合計量１００重量％に対して、２２重量％以上８０重量％以下であることが好ましく、２５重量％以上７０重量％以下であることがより好ましく、２７重量％以上６０重量％以下であることが更に好ましい。エチレン共重合体成分（ＩＩ）におけるプロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位と、エチレンに由来する単量体単位の合計量１００重量％に対して、２０重量％以上７８重量％以下であることが好ましく、３０重量％以上７５重量％以下であることがより好ましく、４０重量％以上７３重量％以下であることが更に好ましい。エチレンに由来する単量体単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量は、赤外分光法により求めることができる。具体的には、赤外分光光度計を用いて、エチレン共重合体成分（ＩＩ）の赤外吸収スペクトルを測定し、「赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション（高山、宇佐美等著）」または「ＤｉｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）（ＭｃＲａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）」に記載の方法に従って、エチレンに由来する単位の含有量と、プロピレンおよび炭素原子数４以上のα−オレフィンからなる群からなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位の含有量を算出する。

エチレン共重合体成分（ＩＩ）として、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体、エチレン−１−ヘキセン共重合体、エチレン−１−オクテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体、プロピレン−エチレン−１−ヘキセン共重合体、プロピレン−エチレン−１−オクテン共重合体が挙げられ、プロピレン−エチレン共重合体またはプロピレン−エチレン−１−ブテン共重合体であることが好ましい。エチレン共重合体成分（ＩＩ）は、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。

ヘテロファジック重合材料の製造方法としては、重合触媒を用いて多段重合する方法が挙げられる。
ヘテロファジック重合材料の製造に使用する重合触媒としては、例えば、チーグラー触媒、チーグラー・ナッタ触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物とアルキルアルミノキサンからなる触媒、シクロペンタジエニル環を有する周期表第４族の遷移金属化合物、該遷移金属化合物と反応してイオン性の錯体を形成する化合物、および有機アルミニウム化合物からなる触媒が挙げられる。
また、上記の重合触媒の存在下で、予備重合触媒を用いてもよい。予備重合触媒としては、例えば、特開昭６１−２１８６０６号公報、特開昭６１−２８７９０４号公報、特開平５−１９４６８５号公報、特開平７−２１６０１７号公報、特開平９−３１６１４７号公報、特開平１０−２１２３１９号公報、特開２００４−１８２９８１号公報に記載の触媒が挙げられる。

ヘテロファジック重合材料の製造における重合方法としては、例えば、バルク重合、溶液重合、スラリー重合、気相重合が挙げられる。溶液重合およびスラリー重合で用いる不活性炭化水素溶媒としては、例えば、プロパン、ブタン、イソブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタンが挙げられる。これらの重合方法は、２つ以上組み合わせてもよく、バッチ式または連続式のいずれであってもよい。ヘテロファジック重合材料の製造における重合方法としては、連続式の気相重合、またはバルク重合と気相重合を連続で行うバルク−気相重合であることが好ましい。

ＪＩＳＫ７２１０に準拠して、温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される成分（Ｂ）のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪を小さくするために、２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、１５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１０ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。成分（Ｂ）のＭＦＲは、０．０５ｇ／１０分以上であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上であることがより好ましい。成分（Ｂ）のＭＦＲは、０．０５ｇ／１０分以上２０ｇ／１０分以下であることが好ましく、０．１ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下であることがより好ましく、０．１ｇ／１０分以下５ｇ／１０分以下であることが更に好ましい。
なお、成分（Ｂ）を２つ以上組み合わせる場合は、最も含有量の多いプロピレン重合体のメルトフローレートを成分（Ｂ）のメルトフローレートとする。

成分（Ｂ）としては、プロピレン単独重合体、プロピレン−エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブテンランダム共重合体、またはヘテロファジック重合材料が好ましく、プロピレン単独重合体、エチレン−プロピレンランダム共重合体、またはヘテロファジック重合材料がより好ましい。

熱可塑性エラストマー組成物に含有される成分（Ｂ）の含有量は、成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、５重量部以上９５重量部以下である。熱可塑性エラストマー組成物に含有される成分（Ｂ）の含有量の下限値は、熱可塑性エラストマー組成物の防カビ性能をより長期間持続させ、圧縮永久歪を小さくし、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体表面の白化を抑制するために、２０重量部以上であることが好ましく、２５重量部以上であることがより好ましく、３０重量部以上であることが更に好ましい。熱可塑性エラストマー組成物に含有される成分（Ｂ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好にするために、好ましくは８０重量部以下であることが好ましく、６５重量部以下であることがより好ましく、４９重量部以下であることが更に好ましい。熱可塑性エラストマー組成物に含有される成分（Ｂ）の含有量は、好ましくは２０重量部以上８０重量部以下であることが好ましく、２５重量部以上６５重量部以下であることがより好ましく、３０重量部以上４９重量部以下であることが更に好ましい。

成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ−２）の含有量の比（成分（Ａ−２）／成分（Ｂ））は、熱可塑性エラストマー組成物の防カビ性能をより長期間持続させ、圧縮永久歪を小さくし、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体表面の白化を抑制するために、０．５以上であることが好ましく、１．０以上であることがより好ましく、１．５以上であることが更に好ましい。成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ−２）の含有量の比は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好にするために、４．０以下であることが好ましくり、３．０以下であることがより好ましく、２．３以下であることが更に好ましい。成分（Ｂ）の含有量に対する成分（Ａ−２）の含有量の比は、０．５以上４．０以下であることが好ましくり、１．０以上３．０以下であることがより好ましく、１．５以上２．３以下であることが更に好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、成分（Ａ−２）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の合計は、４７重量％以上であることが好ましく、５７重量％以上であることがより好ましい。熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、成分（Ａ−２）の含有量と成分（Ｂ）の含有量の合計は、９９．９９５重量％以下であることが好ましく、９９・９７５重量％以下であることがより好ましい。

（防カビ剤（成分（Ｃ）））
防カビ剤とは、真菌類であるカビの繁殖を防ぐ化合物である。
防カビ剤（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）と称することがある。）としては、例えば、有機窒素硫黄系化合物、ホウ素系化合物が挙げられる。
合成系防カビ剤としては、例えば、イミダゾール系化合物、フタルイミド系化合物、スファミド系化合物、ニトリル系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、チオシアネート系化合物、チオシアネート系化合物、オルトフェニルフェノール（ＯＰＰ）系化合物、フェニルピロール系化合物、アニリノピリミジン系、メトキシアクリレート系化合物、ハロゲン化フェノール系化合物が挙げられる。
イミダゾール系化合物としては、例えば、チアベンダゾール、メチル−２−ベンズイミダゾールカルバメイト、メチル−１−（ブチルカルバモイル）ベンズイミダゾール−２−カルバメイト、エニルコナゾールが挙げられる。
フタルイミド系化合物としては、例えば、Ｎ−（トリクロロメチルチオ）フタルイミドが挙げられる。
スファミド系化合物としては、例えば、Ｎ−ニトロソシクロヘキシルヒドロオキシルアミンアルミニウムが挙げられる。
ニトリル系化合物としては、例えば、２，４，５，６−テトラクロルイソフタロニトリルが挙げられる。
ベンゾチアゾール系化合物としては、例えば、２−（チオシアノメチルチオ）ベンゾチアゾールが挙げられる。
チオシアネート系化合物としては、例えば、メチレンビスチオシアネートが挙げられる。
オルトフェニルフェノール系化合物としては、例えば、オルトフェニルフェノールナトリウム塩が挙げられる。
フェニルピロール系化合物としては、例えば、フルジオキソニルが挙げられる。
アニリノピリミジン系化合物としては、例えば、ピリメタリルが挙げられる。
メトキシアクリレート系化合物としては、例えば、アゾキシストロビンが挙げられる。
ハロゲン化フェノール系化合物としては、例えば、パラクロロメタキシレノール（ＰＣＭＸ）が挙げられる。
天然系防カビ剤としては、例えば、ヒノキチレノール、チモール、ｄ−リモネンが挙げられる。
成分（Ｃ）は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。成分（Ｃ）は、有機窒素硫黄系化合物が好ましく、イミダゾール系化合物がより好ましく、チアベンダゾールがさらに好ましい。

合成系防カビ剤の市販品としては、例えば、住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社製「ネオシントール（登録商標）Ｐ」、「ネオシントール（登録商標）Ｐ−２０」、「ネオシントール（登録商標）ＥＰ」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−４０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−５０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−６０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−７５」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−８０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−１６０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−６９０Ｌ」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−７３０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−８１０」、「ネオシントール（登録商標）ＡＦ−９３１」、「シントールＭ−２０」、「シントールＭ−３０」、「シントールＭ−１００」、「ネオシントール（登録商標）ＷＰ−１０」、「ネオシントール（登録商標）ＷＰ−２００」、「バイオメッセンジャー（登録商標）Ｒ−２」、「バイオメッセンジャー（登録商標）Ｒ−９」、「シントールＯＴ」、「ＦＫ−Ｃ」、株式会社エム・アイ・シー製「パシフィックビーム（登録商標）」、富士ケミカル株式会社製「バクテキラー（登録商標）」、三愛石油株式会社製「サンアイゾール」が挙げられる。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の防カビ性能をより長期間持続させるために、熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、０．００５重量％以上であり、０．００８重量％以上であることが好ましく、０．０１重量％以上であることがより好ましく、０．０５重量％以上が更に好ましく、０．１重量％以上が特に好ましく、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体表面の白化をより抑制するために、３重量％以下であり、１重量％以下であることがより好ましく、０．７重量％以下であることが更に好ましく、０．５重量％以下が更にいっそう好ましく、０．２重量％以下が特に好ましい。熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｃ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、０．００５重量％以上３重量％以下であり、０．００８重量％以上１重量％以下であることが好ましく、０．０１重量％以上０．７重量％以下であることがより好ましく、０．０５重量％以上０．５重量％以下であることが更に好ましく、０．１重量％以上０．２重量％以下であることが特に好ましい。

（鉱物油（成分（Ｅ））
本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、成分（Ａ−２）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）に加えて、鉱物油（以下、成分（Ｅ）と称することがある。）を含有してもよい。
成分（Ｅ）は、石油の高沸点留分である。成分（Ｅ）としては、例えば、アロマ系鉱物油、ナフテン系鉱物油、パラフィン系鉱物油が挙げられる。成分（Ｅ）は、パラフィン系鉱物油であることが好ましい。成分（Ｅ）は、平均分子量が３００以上１５００以下、流動点が０℃以下であるものが好ましい。

熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の流動性を良好にするために、成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、１重量部以上であることが好ましく、３０重量部以上であることがより好ましく、鉱物油のブリードを抑制するために、１００重量部以下であることが好ましく、６０重量部以下であることがより好ましい。熱可塑性エラストマー組成物中の成分（Ｅ）の含有量は、成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、１重量部以上１００重量部以下であることが好ましく、３０重量部以上６０重量部以下であることがより好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、上記の成分（Ａ−１）〜（Ｅ）に加えて、その他の添加剤やその他の熱可塑性樹脂を含有してもよい。
その他の添加剤としては、例えば、無機フィラー、有機フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、造核剤、顔料、吸着剤、金属塩化物、滑剤、シリコーン化合物、防菌剤、防ウイルス剤、防苔剤、防藻剤が挙げられる。なお、本願明細書においては、防菌剤は、成分（Ｃ）とは異なる化合物であって、大腸菌や黄色ブドウ球菌等の細菌類の繁殖を防ぐ化合物である。

無機フィラーとしては、例えば、タルク、炭酸カルシウム、焼成カオリンが挙げられる。
有機フィラーとしては、例えば、繊維、木粉、セルロースパウダーが挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤、燐系酸化防止剤、ラクトン系酸化防止剤、ビタミン系酸化防止剤が挙げられる。
紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリジアミン系紫外線吸収剤、アニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤が挙げられる。
光安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾエート系光安定剤が挙げられる。
金属塩化物としては、例えば、塩化鉄、塩化カルシウムが挙げられる。
滑剤としては、例えば、脂肪酸、高級アルコール、脂肪族アミド、脂肪族エステルが挙げられる。

その他の熱可塑性樹脂としては、エチレン重合体の総量１００重量％に対して、エチレンに由来する単量体単位が９５重量％を超え１００重量％以下含有するエチレン重合体等が挙げられる。
エチレンに由来する単量体単位が９５重量％を超え１００重量％以下含有するエチレン重合体としては、例えば、エチレン単独重合体、エチレンに由来する単量体単位と、プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位を有する共重合体が挙げられる。

その他の熱可塑性樹脂の含有量は、成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、４０重量部以下であることが好ましい

下記条件で測定される熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪は、８０％以下であることが好ましく、７０％以下であることがより好ましく、６０％以下であることが更に好ましく、５５％以下であることが特に好ましい。
圧縮永久歪の測定条件：ＪＩＳＫ６２６２に従い、試験温度７０℃、試験時間２２時間、圧縮率２５％で、下記条件で作製された成形体の圧縮永久歪を測定する。
成形体の作製条件：熱可塑性エラストマー組成物を、温度２００℃、最高圧力１０ＭＰａにて３分間加熱プレス成形した後、温度２３℃、最高圧力１０ＭＰａにて５分間冷却プレス成形して成形体を作製する。
該組成物からなる成形体に荷重が加えられ、その後、該荷重が取り除かれた場合に、成形体の変形が少なくないため、熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪は小さいほど好ましい。
熱可塑性エラストマー組成物の圧縮永久歪は、上述のように、例えば、成分（Ａ−２）の含有量、成分（Ｂ）のメルトフローレート、成分（Ａ−１）の１２５℃で測定されるムーニー粘度を調整することにより、適宜好ましい範囲とすることができる。

（熱可塑性エラストマー組成物の製造方法）
本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法としては、
（ｉ）成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および成分（Ｄ）を溶融混練する工程（１−１）を含む方法、
（ｉｉ）成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）、および成分（Ｄ）を溶融混練し組成物前駆体を得る工程（１−２）と、
上記組成物前駆体と成分（Ｃ）とを溶融混練する工程（２−２）と
を含む方法が挙げられる。

上記工程（１−１）において、成分（Ａ−１）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
成分（Ａ−１）の含有量は５重量部以上９５重量部以下であり、
成分（Ｂ）の含有量は５重量部以上９５重量部以下であり、
得られる熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、成分（Ｃ）の含有量は０．００５重量％以上３重量％以下である。
成分（Ａ−１）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、成分（Ａ−１）の含有量は、２０重量部以上８０重量部以下であることが好ましく、３５重量部以上７５重量部以下であることがより好ましく、５１重量部以上７０重量部以下であることが更に好ましい。成分（Ｃ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、０．００８重量％以上１重量％以下であることが好ましく、０．０１重量％以上０．７重量％以下であることがより好ましく、０．０５重量％以上０．５重量％以下であることが更に好ましく、０．１重量％以上０．２重量％以下であることが特に好ましい。

上記工程（１−２）において、成分（Ａ−１）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
成分（Ａ−１）の含有量は５重量部以上９５重量部以下であり、
成分（Ｂ）の含有量は５重量部以上９５重量部以下である。
成分（Ａ−１）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、成分（Ａ−１）の含有量は、２０重量部以上８０重量部以下であることが好ましく、３５重量部以上７５重量部以下であることがより好ましく、５１重量部以上７０重量部以下であることが更に好ましい。
上記工程（２−２）において、得られる熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、成分（Ｃ）の含有量は、熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、０．００５重量％以上３重量％以下であり、０．００８重量％以上１重量％以下であることが好ましく、０．０１重量％以上０．７重量％以下であることがより好ましく、０．０５重量％以上０．５重量％以下であることが更に好ましく、０．１重量％以上０．２重量％以下であることが特に好ましい。

溶融混練装置としては、開放型のミキシングロール、非開放型のバンバリーミキサー、押出機、ニーダー、連続ミキサー等が挙げられ、非開放型の装置であることが好ましい。また、混練する全成分を一括して溶融混練してもよいし、一部の成分を混練した後に残りの成分を加えて溶融混練してもよく、１回または２回以上溶融混練してもよい。溶融混練時の温度は、１５０℃以上２５０℃以下が好ましく、時間は３０秒間以上３０分間以下が好ましい。混練する成分は、任意の順序で添加してよく、同時に添加してもよい。

成分（Ｃ）は、成分（Ｃ）と熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチを予め作成し、上記工程（１−１）、または上記工程（２−２）に加えてもよい。成分（Ｃ）と熱可塑性樹脂とを含有するマスターバッチの製造方法としては、例えば、上記溶融混練装置を使用して成分（Ｃ）と熱可塑性樹脂とを溶融混練する方法が挙げられる。マスターバッチ製造時の溶融混練温度は、通常１００℃以上３００℃以下である。
上記マスターバッチに含有される熱可塑性樹脂は、例えば、上記成分（Ｂ）、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖低密度ポリエチレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルペンテン、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のポリオレフィン系樹脂が挙げられる。
上記マスターバッチに含有される成分（Ｃ）の含有量は、マスターバッチの総量１００重量％に対して、通常１０重量％以上９５重量％以下であり、２０重量％以上９０重量％以下であることが好ましい。

成分（Ｅ）、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）またはその両方に予め配合されていてもよい。成分（Ｅ）、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、上記工程（１−１）において成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）、および成分（Ｄ）とともに溶融混練してもよく、上記工程（１−１）の後に、工程（１−１）で得られた組成物と溶融混練してもよい。成分（Ｅ）、その他の添加剤、およびその他の熱可塑性樹脂は、上記工程（１−２）において成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）、および成分（Ｄ）とともに溶融混練してもよく、上記工程（２−２）において組成物前駆体と成分（Ｃ）とともに溶融混練してもよく、上記工程（２−２）の後に、工程（２−２）で得られた組成物と溶融混練してもよい。

上記成分（Ｅ）は、成分（Ａ−１）と予め混合されていてもよい。成分（Ａ−１）と成分（Ｅ）とを混合する方法としては、例えば、ロール、バンバリーミキサー等の混練装置を用い、成分（Ａ−１）と成分（Ｅ）を機械的に混練する方法、成分（Ａ−１）の溶液に所定量の成分（Ｅ）を添加して混合液を得た後、スプレードライ法、スチームストリッピング法、二酸化炭素等を用いる超臨界乾燥法等の方法により、該混合液から脱溶媒する方法、ラテックス状態のゴムにオイルを直接添加して撹拌した後、該ゴムを凝固させる方法等が挙げられる。

（架橋剤（成分（Ｄ）））
成分（Ｄ）としては、例えば、有機過酸化物、硫黄化合物、アルキルフェノール樹脂が挙げられる。成分（Ｄ）としては、有機過酸化物が好ましい。
有機過酸化物として、例えば、ケトンパーオキサイド類、ジアシルパーオキサイド類、ハイドロパーオキサイド類、ジアルキルパーオキサイド類、パーオキシケタール類、アルキルパーエステル類、パーカーボネート類、パーオキシジカーボネート類、パーオキシエステル類が挙げられる。
具体的な有機過酸化物として、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ｔ−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、２，２，４−トリメチルペンチル−２−ハイドロパ−オキサイド、ジイソプロピルベンゾハイドロパーオキサイド、クメンパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキサイド、１，１−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）３，５，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ジ−ｔ−ブチルパーオキシシクロヘキサン、イソブチルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ｏ−メチルベンゾイルパーオキサイド、ビス−３，５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキサイドが挙げられる。有機過酸化物は、単独で用いてもよく、２種以上用いてもよい。

成分（Ｄ）は、上記成分（Ａ−２）の架橋度を大きくするために、架橋助剤と組合せて用いてもよい。架橋助剤は、２以上の二重結合を有する化合物であることが好ましい。架橋助剤として、例えば、Ｎ，Ｎ−ｍ−フェニレンビスマレイミド、トルイレンビスマレイミド、ｐ−キノンジオキシム、ニトロソベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロールプロパン等のパーオキサイド架橋助剤；ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、エチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタクリレートが挙げられ、トリメチロールプロパントリメタクリレートが好ましい。

上記工程（１−１）および上記工程（１−２）のそれぞれにおいて、成分（Ｄ）の配合量は、成分（Ａ−１）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下であることが好ましく、０．１重量部以上５重量部以下であることがより好ましく、０．２重量部以上３重量部以下であることが更に好ましい。
成分（Ｄ）とともに架橋助剤を用いる場合、架橋助剤の含有量は、成分（Ａ−１）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．０１重量部以上１０重量部以下であることが好ましく、０．１重量部以上２重量部以下であることがより好ましい。

本発明の熱可塑性エラストマー組成物を、例えば、熱可塑性樹脂の成形に使用される通常の装置を用いた、押出成形、カレンダー成形、射出成形等の公知の成形方法により成形することにより、熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体を得ることができる。

熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体は、約１年相当経時後、成形体の原料として用いた熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ｃ）の含有量１００重量％に対して、成分（Ｃ）を３０重量％以上含有することが好ましく、５０重量％以上含有することがより好ましい。熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体は、約５年相当経時後、成形体の原料として用いた熱可塑性エラストマー組成物に含まれる成分（Ｃ）の含有量１００重量％に対して、成分（Ｃ）を２０重量％以上含有することが好ましい。

熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体は、例えば、浴室および浴槽部品、ゴム関連部品、自動車部品、電機部品、家電部品、家具部材、建築用部材、履物用部品、スポーツ用具部品、医療および介護関連製品、その他産業材に用いることができる。
浴室および浴槽部品としては、シンク、浴室用目地材、パッキンゴム、手すり、すのこ
マット、シャワーホース、浴槽の蓋が挙げられる。
ゴム関連部品としては、例えば、ダンパー、ホース、ジョイント、ラック、チューブ、ガスケット、シール材が挙げられる。
自動車部品としては、例えば、車両等の内装材、シート、タイミングベルト、ワイパーブレード、グラスランチャンネル、ウェザーストリップ、カーエアコン、ウィンドウォッシャーチューブ、エミッションコントロールホース、燃料ホース、パワステホース、ブレーキホース、クラッチホース、マスターパックホースが挙げられる。
電機部品としては、コンベヤベルト、カメラ、複写機、ミシン、ＢＳアンテナ、ＶＴＲカバー、電算機、キーボード、ボタン、レジスタ、プリンタ、ステッピングモータ、磁気ディスク、ハードディスクドライブが挙げられる。
家電部品としては、例えば、ファンヒータ、エアコン、エアコンホース、ドライクリーニング用洗濯機ホース、ドレンパン、掃除機、空気清浄機、扇風機、換気扇、洗濯機、乾燥機、食器洗機、冷蔵庫、携帯電話が挙げられる。
家具部材としては、カーテン、壁装材、床材、天井材などの内装インテリア材、クッションやマットレスの詰綿が挙げられる。
建築用部材としては、例えば、ハウジング、キャビネット、ルーフ、フロア、シャッター、カーテンレール、床板、配管ダクト、耐震リング、デッキプレート、カーテンウォール、ダクト、階段、ドア、免震アイソレータ、出窓サッシの天井部、住宅基礎、壁材が挙げられる。
履物用部材としては、シューズのインソールおよびアウトソール、靴底、ミッドソール、インナーソール、ソールが挙げられる。
スポーツ用部材としては、例えば、ラケット、グリップ材（ゴルフクラブ、テニスラケット、自転車等）、ラケットのストリング、防具、ボールが挙げられる。
医療および介護関連製品としては、例えば、運搬用具、ヘルメット、手袋、ガード、寝具、リネン、パーテーション、補聴器、超音波画像診断装置、各種医療用ポンプ、ＭＲＩが挙げられる。
その他産業材としては、例えば、転倒防止シート、パレット、粘着テープ、輸送用包装フィルム、プラント配管、パイプ、グリップ材、玩具が挙げられる。

（物性測定方法）
［ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）］
ＪＩＳＫ６３００に従って測定を行った。なお、成分（Ａ−１）と成分（Ｅ）とが予め混合されている場合、成分（Ａ−１）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）は以下の式（１）より算出した。
ｌｏｇ（ＭＬ１／ＭＬ２）＝０．００６６（△ＰＨＲ）（１）
ＭＬ１：成分（Ａ−１）のムーニー粘度
ＭＬ２：成分（Ａ−１）と成分（Ｅ）との混合物のムーニー粘度
△ＰＨＲ：成分（Ａ−１）１００重量部に対する成分（Ｅ）の含有量

［エチレンに由来する単量体単位、プロピレンに由来する単量体単位、および５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量（単位：重量％）］
赤外分光法により測定を行った。具体的には、以下の方法により測定した。エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体を厚み約０．５ｍｍのフィルムに成形した。赤外分光光度計を用いて、得られたフィルムの５−エチリデン−２−ノルボルネン由来のピーク（１６８８ｃｍ^-1の吸収ピーク）強度を測定して、共重合体中の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体の含有量を算出する。次いで、新たにエチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体を厚み約０．１ｍｍのフィルムに成形した。赤外分光光度計を用いて、得られたフィルムの赤外吸収スペクトルを測定し、文献（赤外吸収スペクトルによるポリエチレンのキャラクタリゼーション高山、宇佐美等著またはＤｉｅＭａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅＣｈｅｍｉｅ，１７７，４６１（１９７６）ＭｃＲａｅ，Ｍ.Ａ.，ＭａｄａｍＳ，Ｗ．Ｆ．等著）に記載の方法に従って、エチレンに由来する単量体単位の含有量とプロピレンに由来する単量体単位の含有量を算出した。

［促進試験］
「バーロー物理化学第５版」（東京化学同人、１９９０）に記載されたアレニウスの法則に基づいて約１年または約５年相当に経時させる条件を決めた。成形体を９０℃のオーブンで４日間静置して、２３℃基準で約１年相当に経時させ、約１年相当経時品を作製した。得られた成形体を９０℃のオーブンで１８日間静置して、２３℃基準で約５年相当に経時させ、約５年相当経時品を作製した。

［カビ抵抗性］
約１年相当経時品と約５年相当経時品を、それぞれ、エタノール１０ｍＬで２分間撹拌して洗浄した後、ＪＩＳＺ２９１１記載のＢ法に従いカビ抵抗性試験を実施し、試験を開始して７日後に、以下の６段階で評価した。
０：肉眼および顕微鏡下でカビの生育は認められない。
１：肉眼ではカビの生育が認められないが、顕微鏡下では明らかに認められる。
２：肉眼でカビの発育が認められ、発育部分の面積は試料の全面積の２５％未満。
３：肉眼でカビの発育が認められ、発育部分の面積は試料の全面積の２５％以上〜５０％未満。
４：菌糸はよく発育し、発育部分の面積は試料の全面積の５０％以上。
５：菌糸の発育は激しく、試料全体を覆っている。

［成形体の表面の白化］
約１年相当経時品の表面の白化の有無を目視で観察し、以下の３段階で評価した。
１：成形体表面の白化が認められない
２：成形体表面の白化がわずかに認められる
３：成形体表面の白化が著しい

［圧縮永久歪］
ＪＩＳＫ６２６２に従い、試験温度７０℃、試験時間２２時間、圧縮率２５％で成形体の圧縮永久歪みを測定した。

実施例に使用した材料は、以下のとおりである。

成分（Ａ−１）エチレン−α−オレフィン共重合体
（（Ａ−１）１＋Ｅ１）：住友化学株式会社製商品名「エスプレン（登録商標）６７０Ｆ」（（（Ａ−１）１）エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体１００重量部とパラフィン系鉱物油（Ｅ１）１００重量部との混合物）
上記式（１）より算出される（（Ａ−１）１）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）＝２１０、（（Ａ−１）１）のエチレンに由来する単量体単位の含有量＝６６重量％、（（Ａ−１）１）のプロピレンに由来する単量体単位の含有量＝３０重量％、（（Ａ−１）１）の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量＝４重量％
（（Ａ−１）２）：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体住友化学株式会社製商品名「エスプレン（登録商標）５１２Ｆ」
（（Ａ−１）２）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）＝６２、（（Ａ−１）２）のエチレンに由来する単量体単位の含有量＝６５重量％、（（Ａ−１）２）のプロピレンに由来する単量体単位の含有量＝３１重量％、（（Ａ−１）２）の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量＝４重量％
（（Ａ−１）３）：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体住友化学株式会社製商品名「エスプレン（登録商標）５２４」
（（Ａ−１）３）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）＝２５、（（Ａ−１）３）のエチレンに由来する単量体単位の含有量＝６３重量％、（（Ａ−１）３）のプロピレンに由来する単量体単位の含有量＝３２重量％、（（Ａ−１）３）の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量＝５重量％
（（Ａ−１）４）：エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ダウケミカル社製Ｎｏｒｄｅｌ^ＴＭＩＰ３７４５Ｐ
（（Ａ−１）４）のムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）＝４５、（（Ａ−１）４）のエチレンに由来する単量体単位の含有量＝７０重量％、（（Ａ−１）４）のプロピレンに由来する単量体単位の含有量＝２９．５重量％、（（Ａ−１）４）の５−エチリデン−２−ノルボルネンに由来する単量体単位の含有量＝０．５重量％

成分（Ｂ）プロピレン重合体
（Ｂ１）：プロピレン単独重合体住友化学株式会社製商品名「ノーブレン（登録商標）Ｄ１０１」
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝０．５ｇ／１０分
（Ｂ２）：プロピレン単独重合体住友化学株式会社製商品名「ノーブレン（登録商標）Ｙ５０１Ｎ」
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝１５ｇ／１０分
（Ｂ３）：プロピレン単独重合体住友化学株式会社製商品名「ノーブレン（登録商標）Ｕ５０１Ｅ１」
ＭＦＲ（２３０℃、２１．１８Ｎ）＝１００ｇ／１０分

成分（Ｃ）防カビ剤
（Ｃ１）：チアベンダゾール（住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社製商品名「シントールＭ―１００」）
（Ｃ２）：有機窒素硫黄系化合物（住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社製商品名「ＦＫ−Ｃ」）

成分（Ｄ）架橋剤
（Ｄ１）：化薬アクゾ株式会社製商品名「ＡＰＯ−１０ＤＬ」（２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンをパラフィン系鉱物油（出光興産株式会社製商品名「ＰＷ−１００」）で１０％に希釈したもの）

成分（Ｅ）鉱物油
（Ｅ１）：パラフィン系鉱物油出光興産株式会社製商品名「ＰＷ−３８０」

（Ｆ１）：酸化防止剤ＢＡＳＦジャパン株式会社製商品名「ＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０」
（Ｆ２）：酸化防止剤住友化学株式会社製商品名「ＳＵＭＩＬＩＺＥＲ（登録商標）ＧＡ８０」
（Ｇ１）：架橋助剤：精工化学株式会社製商品名「ハイクロスＭＳ５０」（トリメチロールプロパントリメタクリレートを酸化ケイ素で５０％に希釈したもの）

［実施例１］
（（Ａ−１）１＋Ｅ１）８０重量部、（Ｂ１）２０重量部、（Ｃ１）０．０１重量部、（Ｄ１）２．８重量部、（Ｇ１）０．４重量部および（Ｆ１）０．０９重量部を、１００ｃｃのラボプラストミル（東洋精機制作所製）にて、ローター温度１９０±１０℃、回転数８０ｒｐｍ、混練時間１３分の条件で溶融混練し、熱可塑性エラストマー組成物を得た。原料に用いた各成分の配合量を表１に示した。
得られた熱可塑性エラストマー組成物を、圧縮成形機（神藤金属工業所製、型式Ｆ−３７）により、温度２００℃、最高圧力１０ＭＰａにて５分間冷却プレス成形し、縦１５０ｍｍ、横１５０ｍｍ、厚み２ｍｍの成形体を３つ作製した。成形体の１つは、促進試験を行わずに圧縮永久歪を測定した。成形体の別の１つは、約１年相当の促進試験を行い、約１年相当経時品を得た。成形体の別の１つは、約５年相当の促進試験を行い、約５年相当経時品を得た。約１年相当経時品の表面の白化の度合いを評価した。約１年相当経時品と約５年相当経時品のカビ抵抗性試験を行った。結果を表１に示す。

［実施例２］
原料として、（（Ａ−１）２）５６重量部、（Ｂ１）５重量部、（Ｂ２）３９重量部、（Ｃ１）０．０１重量部、（Ｄ１）２．７重量部、（Ｇ１）０．４重量部および（Ｆ２）０．１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。

［実施例３］
（Ｃ１）を０．２重量部用いたこと以外は、実施例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。

［実施例４］
（Ｃ１）を０．２重量部用いたこと以外は、実施例２と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。

［実施例５］
実施例１における、（Ｂ１）２０重量部および（Ｃ１）０．０１重量部に代えて、（Ｂ３）２０重量部および（Ｃ１）０．２重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。

［実施例６］
実施例１における、（Ｃ１）０．０１重量部に代えて、（Ｃ２）０．２重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表１に示す。

［比較例１］
原料として、（（Ａ−１）３）５６重量部、（Ｂ３）４４重量部、（Ｃ１）０．０１重量部、（Ｄ１）２．７重量部、（Ｇ１）０．４重量部および（Ｆ２）０．１重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

［比較例２］
（Ｃ１）を０．２重量部用いたこと以外は、比較例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

［比較例３］
原料として、（（Ａ−１）４）４０重量部、（Ｂ１）２０重量部、（Ｃ１）０．０１重量部、（Ｄ１）２．８重量部、（Ｅ１）４０重量部、（Ｇ１）０．４重量部および（Ｆ１）０．０９重量部を用いたこと以外は、実施例１と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

［比較例４］
比較例３における、（（Ａ−１）４）４０重量部および（Ｃ１）０．０１重量部に代えて、（（Ａ−１）３）４０重量部および（Ｃ１）０．２重量部を用いたこと以外は、比較例３と同様に、熱可塑性エラストマー組成物および成形体を作製し、評価を行った。結果を表２に示す。

本特許出願は、日本国特許出願第２０１６−１９３０００号（出願日２０１６年９月３０日）について優先権を主張するものであり、ここに参照することによって、それらの全体が本明細書中へ組み込まれるものとする。

Claims

下記成分（Ａ−２）、下記成分（Ｂ）および下記成分（Ｃ）を含む熱可塑性エラストマー組成物であって、
成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、成分（Ａ−２）の含有量が５重量部以上９５重量部以下であり、
上記熱可塑性エラストマー組成物の総量１００重量％に対して、成分（Ｃ）の含有量が０．００５重量％以上３重量％以下である熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ａ−２）：成分（Ａ−１）の架橋物
成分（Ａ−１）：プロピレンおよび炭素原子数４以上１０以下のα−オレフィンからなる群より選ばれる少なくとも１種に由来する単量体単位とエチレンに由来する単量体単位とを有し、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄１２５℃）が５０以上であるエチレン共重合体
成分（Ｂ）：プロピレン重合体
成分（Ｃ）：チアベンダゾール
成分（Ａ−２）と成分（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、
下記成分（Ｅ）を１重量部以上１００重量部以下含有する請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
成分（Ｅ）：鉱物油
温度２３０℃、荷重２１．１８Ｎで測定される成分（Ｂ）のメルトフローレートが２０ｇ／１０分以下である請求項１または２に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
熱可塑性エラストマー組成物を、温度２００℃、最高圧力１０ＭＰａにて３分間加熱プレス成形した後、温度２３℃、最高圧力１０ＭＰａにて５分間冷却プレス成形して成形体を作製したとき、下記条件で測定される圧縮永久歪が８０％以下である請求項１〜３のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
圧縮永久歪の測定条件：ＪＩＳＫ６２６２に従い、試験温度７０℃、試験時間２２時間、圧縮率２５％で、作製された成形体の圧縮永久歪を測定する。
成分（Ａ−１）、成分（Ｂ）、成分（Ｃ）および下記成分（Ｄ）を溶融混練する工程（１−１）を含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
成分（Ｄ）：架橋剤
成分（Ａ−１）、上成分（Ｂ）および成分（Ｄ）を溶融混練し組成物前駆体を得る工程（１−２）と、
上記組成物前駆体と成分（Ｃ）とを溶融混練する工程（２−２）とを含む請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法。
成分（Ｄ）：架橋剤
請求項１〜４のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物を含む成形体。