JP2001294672A - オレフィン系熱可塑性エラストマーの製造法 - Google Patents
オレフィン系熱可塑性エラストマーの製造法Info
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- JP2001294672A JP2001294672A JP2000114674A JP2000114674A JP2001294672A JP 2001294672 A JP2001294672 A JP 2001294672A JP 2000114674 A JP2000114674 A JP 2000114674A JP 2000114674 A JP2000114674 A JP 2000114674A JP 2001294672 A JP2001294672 A JP 2001294672A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン樹脂と、架橋可能なエチレン
プロピレンゴムを有機過酸化物を使用して動的に熱処理
する際、大型混練機でも成形性、物性が良好なオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーを容易に安定して得ること。 【解決手段】 本発明によれば、ポリプロピレン樹脂
と、架橋可能なエチレンプロピレンゴムを有機過酸化物
を使用して動的に熱処理する際、特定の有機過酸化物を
特定の温度条件下で使用することにより、大型混練機で
も成形性、物性が良好なオレフィン系熱可塑性エラスト
マーを容易に安定して得ることができる。
プロピレンゴムを有機過酸化物を使用して動的に熱処理
する際、大型混練機でも成形性、物性が良好なオレフィ
ン系熱可塑性エラストマーを容易に安定して得ること。 【解決手段】 本発明によれば、ポリプロピレン樹脂
と、架橋可能なエチレンプロピレンゴムを有機過酸化物
を使用して動的に熱処理する際、特定の有機過酸化物を
特定の温度条件下で使用することにより、大型混練機で
も成形性、物性が良好なオレフィン系熱可塑性エラスト
マーを容易に安定して得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は加硫ゴムの代替品と
して好適に利用出来るオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法に関する。
して好適に利用出来るオレフィン系熱可塑性エラストマ
ー組成物の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】オレフィン系熱可塑性エラストマーは、
軽量でリサイクルが容易であることから、省エネルギ、
省資源タイプのエラストマーとして、特に加硫ゴムの代
替品として自動車部品、工業機械部品、建材等に広く使
用されている。オレフィン系熱可塑性エラストマーの製
造は動的熱処理させて架橋せしめるという特殊な方法で
行われる。動的熱処理は高温下で混練りすることにより
行われるが、その混練りで架橋の程度をコントロールす
ることが難しく、機械的強さ、物理化学的耐久性等の物
性が優れ、かつ成形加工性の良い性能の製品を容易に安
定して得ることは難しかった。従来より、動的熱処理に
よるオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造は、バン
バリーミキサーやインターミックス、加圧式ニーダーの
如き密閉式混練機で有機過酸化物を用いて行われてい
る。
軽量でリサイクルが容易であることから、省エネルギ、
省資源タイプのエラストマーとして、特に加硫ゴムの代
替品として自動車部品、工業機械部品、建材等に広く使
用されている。オレフィン系熱可塑性エラストマーの製
造は動的熱処理させて架橋せしめるという特殊な方法で
行われる。動的熱処理は高温下で混練りすることにより
行われるが、その混練りで架橋の程度をコントロールす
ることが難しく、機械的強さ、物理化学的耐久性等の物
性が優れ、かつ成形加工性の良い性能の製品を容易に安
定して得ることは難しかった。従来より、動的熱処理に
よるオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造は、バン
バリーミキサーやインターミックス、加圧式ニーダーの
如き密閉式混練機で有機過酸化物を用いて行われてい
る。
【０００３】出来上がったオレフィン系熱可塑性エラス
トマーは結晶性ポリプロピレンのマトリックスの中に架
橋ＥＰＤＭの小粒子が均一に分散された形態となってお
り、この構造によりプラスチックの良好な成形性と、ゴ
ム的物性が両立出来るということもよく知られたことで
ある。
トマーは結晶性ポリプロピレンのマトリックスの中に架
橋ＥＰＤＭの小粒子が均一に分散された形態となってお
り、この構造によりプラスチックの良好な成形性と、ゴ
ム的物性が両立出来るということもよく知られたことで
ある。
【０００４】この場合に、架橋ＥＰＤＭの粒子が、小さ
く、かつ均一に分散していることが必要でありゴム粒子
が均一に分散せず、擬凝集していると機械的性質や成形
加工性が悪くなる。
く、かつ均一に分散していることが必要でありゴム粒子
が均一に分散せず、擬凝集していると機械的性質や成形
加工性が悪くなる。
【０００５】架橋ＥＰＤＭ粒子が、小粒径でかつ均一分
散するためには、熱処理反応の速度と、混練機による、
出来た架橋構造の切断の速度、のバランスがとれている
必要がある。
散するためには、熱処理反応の速度と、混練機による、
出来た架橋構造の切断の速度、のバランスがとれている
必要がある。
【０００６】特に混練機が大きくなると、単位仕込量当
たりのせん断エネルギーが小さくなり、架橋の切断力が
低下する上に、除熱が不充分で混練物の温度上昇が過大
となり架橋反応が加速され、架橋反応の相対速度が大と
なるため、小さな混練機の場合に比べて成形性が良いも
のが得られないこともよく経験することである。
たりのせん断エネルギーが小さくなり、架橋の切断力が
低下する上に、除熱が不充分で混練物の温度上昇が過大
となり架橋反応が加速され、架橋反応の相対速度が大と
なるため、小さな混練機の場合に比べて成形性が良いも
のが得られないこともよく経験することである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は上記の
様な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
って、結晶性ポリプロピレン樹脂と、架橋可能なエチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）を有機過酸化物を使用し
て動的に熱処理する際、特定の有機過酸化物を特定の温
度条件下で使用することにより、大型混練機でも成形
性、物性が良好なオレフィン系熱可塑性エラストマーを
容易に安定して得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
様な従来技術に伴う問題点を解決しようとするものであ
って、結晶性ポリプロピレン樹脂と、架橋可能なエチレ
ンプロピレンゴム（ＥＰＤＭ）を有機過酸化物を使用し
て動的に熱処理する際、特定の有機過酸化物を特定の温
度条件下で使用することにより、大型混練機でも成形
性、物性が良好なオレフィン系熱可塑性エラストマーを
容易に安定して得られることを見いだし、本発明を完成
するに至った。
【０００８】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、架
橋可能なエチレンプロピレンゴムと結晶性ポリプロピレ
ン樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物に、有機過酸化物
を加えて動的熱処理により熱可塑性エラストマーを製造
する方法において、該樹脂組成物中にポリプロピレン樹
脂が分散するように混練した後、１分間半減期温度が１
６５℃以上の有機過酸化物を、混練物の温度が１６０℃
以上になった後に添加し、有機過酸化物添加後の混練物
の温度を、使用した有機過酸化物の１分間半減期温度以
下に保ちながら混練りするか、または、有機過酸化物添
加後の混練物の温度が使用した有機過酸化物の１分間半
減期温度を超えた場合は、その時点から３分以内は混練
温度の上昇速度を１０℃／分以下に保ちながら混練りす
ることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー
の製造方法であり、有機過酸化物を混練機内に投入する
際に、予め無機粉末またはゴムで希釈した有機過酸化物
を用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造方法
であり、有機過酸化物を投入し混練しながら、さらにラ
ジカル捕捉剤を添加することを特徴とするオレフィン系
熱可塑性エラストマーの製造方法である。
橋可能なエチレンプロピレンゴムと結晶性ポリプロピレ
ン樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物に、有機過酸化物
を加えて動的熱処理により熱可塑性エラストマーを製造
する方法において、該樹脂組成物中にポリプロピレン樹
脂が分散するように混練した後、１分間半減期温度が１
６５℃以上の有機過酸化物を、混練物の温度が１６０℃
以上になった後に添加し、有機過酸化物添加後の混練物
の温度を、使用した有機過酸化物の１分間半減期温度以
下に保ちながら混練りするか、または、有機過酸化物添
加後の混練物の温度が使用した有機過酸化物の１分間半
減期温度を超えた場合は、その時点から３分以内は混練
温度の上昇速度を１０℃／分以下に保ちながら混練りす
ることを特徴とするオレフィン系熱可塑性エラストマー
の製造方法であり、有機過酸化物を混練機内に投入する
際に、予め無機粉末またはゴムで希釈した有機過酸化物
を用いるオレフィン系熱可塑性エラストマーの製造方法
であり、有機過酸化物を投入し混練しながら、さらにラ
ジカル捕捉剤を添加することを特徴とするオレフィン系
熱可塑性エラストマーの製造方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いられる結晶性ポリプ
ロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピ
レンと１０重量％以下のエチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１等の他のα−オレフィンとの共重合体、プロピレ
ン単独重合体ブロックとプロピレン・他オレフィン共重
合体ブロックからなる３０重量％以下の他のα−オレフ
ィンを含有するブロック共重合体等を使用することが出
来る。
ロピレン樹脂としては、プロピレン単独重合体、プロピ
レンと１０重量％以下のエチレン、ブテン−１、ヘキセ
ン−１等の他のα−オレフィンとの共重合体、プロピレ
ン単独重合体ブロックとプロピレン・他オレフィン共重
合体ブロックからなる３０重量％以下の他のα−オレフ
ィンを含有するブロック共重合体等を使用することが出
来る。
【００１０】本発明においては、上記必須成分の結晶性
ポリプロピレン樹脂の外に他のオレフィン樹脂を配合す
ることが出来る。このようなオレフィン樹脂としては、
エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オレフィ
ンの単独重合体、それらの２種以上の共重合体、或いは
上記α−オレフィンと酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸
等のα−オレフィン以外の重合性単量体との共重合体等
がある。
ポリプロピレン樹脂の外に他のオレフィン樹脂を配合す
ることが出来る。このようなオレフィン樹脂としては、
エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１等のα−オレフィ
ンの単独重合体、それらの２種以上の共重合体、或いは
上記α−オレフィンと酢酸ビニル、アクリル酸エステ
ル、メタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸
等のα−オレフィン以外の重合性単量体との共重合体等
がある。
【００１１】本発明で用いられる架橋可能なエチレンプ
ロピレンゴムとしては、エチレン・プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン３元共重合ゴ
ムがあげられるが、他にブチルゴム、プロピレン／ブテ
ン共重合ゴム、プロピレン／イソブチレン共重合ゴム等
を配合しても良い。本発明で混練りされるオレフィン系
樹脂組成物には軟化剤を含ませることが好ましい。用い
られる軟化剤としては、通常パラフィン系、ナフテン系
の鉱物油等がある。そしてこれは予め生ゴムの製造時に
混合された油展ゴムとして用いられても良く、混練時に
添加されても良く、また両者であっても良い。添加量は
配合物の硬さの要求に合わせて決められる。
ロピレンゴムとしては、エチレン・プロピレン共重合ゴ
ム、エチレン・プロピレン・非共役ジエン３元共重合ゴ
ムがあげられるが、他にブチルゴム、プロピレン／ブテ
ン共重合ゴム、プロピレン／イソブチレン共重合ゴム等
を配合しても良い。本発明で混練りされるオレフィン系
樹脂組成物には軟化剤を含ませることが好ましい。用い
られる軟化剤としては、通常パラフィン系、ナフテン系
の鉱物油等がある。そしてこれは予め生ゴムの製造時に
混合された油展ゴムとして用いられても良く、混練時に
添加されても良く、また両者であっても良い。添加量は
配合物の硬さの要求に合わせて決められる。
【００１２】本発明で用いられる架橋剤としての有機過
酸化物はその１分間半減期温度が１６５℃以上のもので
あり、例えば表−１のものが使い得る。これらの有機過
酸化物は、結晶性ポリプロピレン樹脂、架橋可能なエチ
レンプロピレンゴム、と軟化剤及び後記の如き任意成分
の使用合計量に対し０．０１から５％好ましくは０．１
から２％の割合で使用される。
酸化物はその１分間半減期温度が１６５℃以上のもので
あり、例えば表−１のものが使い得る。これらの有機過
酸化物は、結晶性ポリプロピレン樹脂、架橋可能なエチ
レンプロピレンゴム、と軟化剤及び後記の如き任意成分
の使用合計量に対し０．０１から５％好ましくは０．１
から２％の割合で使用される。
【００１３】本発明における、動的熱処理反応におい
て、架橋助剤を存在させると、均一かつ有効な架橋反応
が期待出来る。架橋助剤としては、イオウ、ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロ
ベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロ−ルプロ
パン−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルイソシアヌレ−ト、エチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、アリルメタクリレート、ビニルブチラート、ジ
アリルフタレート、ビニルステアレートなどが用いられ
る。
て、架橋助剤を存在させると、均一かつ有効な架橋反応
が期待出来る。架橋助剤としては、イオウ、ｐ−キノン
ジオキシム、ｐ，ｐ’−ジベンゾイルキノンジオキシ
ム、Ｎ−メチル−Ｎ，４−ジニトロソアニリン、ニトロ
ベンゼン、ジフェニルグアニジン、トリメチロ−ルプロ
パン−Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンジマレイミド、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルイソシアヌレ−ト、エチレング
リコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジ
メタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、アリルメタクリレート、ビニルブチラート、ジ
アリルフタレート、ビニルステアレートなどが用いられ
る。
【００１４】本発明の方法で混練りされる組成物には流
動性及びゴム的性質を損なわない範囲で充填剤、例えば
炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、
タルク、シリカ、珪藻土、雲母粉、アルミナ、硫酸バリ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、二硫化モリブデン等を配合することが出
来る。また各種着色剤も使用出来る。
動性及びゴム的性質を損なわない範囲で充填剤、例えば
炭酸カルシウム、珪酸カルシウム、クレー、カオリン、
タルク、シリカ、珪藻土、雲母粉、アルミナ、硫酸バリ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸カルシウム、塩基性炭酸
マグネシウム、二硫化モリブデン等を配合することが出
来る。また各種着色剤も使用出来る。
【００１５】本発明では、フェノール系、サルファイト
系、フェニールアルカン系、フォスファイト系、あるい
はアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石鹸、ワックス、シ
リコンオイル等の滑剤等をオレフィン系プラスチック或
いはオレフィン系共重合ゴムで使用する程度配合するこ
とが出来る。また、参加マグネシウム、酸化亜鉛等の金
属酸化物も使用できる。本発明の方法で製造された熱可
塑性エラストマーの用途としてはバンパー部品、ブレー
キペダルパッド、ベルトモール、アームレスト等の自動
車部品、靴底、サンダル等の履き物、電線被覆、コネク
ター、キャッププラグ等の電機部品等がある。
系、フェニールアルカン系、フォスファイト系、あるい
はアミン系安定剤の如き公知の耐熱安定剤、老化防止
剤、耐候安定剤、帯電防止剤、金属石鹸、ワックス、シ
リコンオイル等の滑剤等をオレフィン系プラスチック或
いはオレフィン系共重合ゴムで使用する程度配合するこ
とが出来る。また、参加マグネシウム、酸化亜鉛等の金
属酸化物も使用できる。本発明の方法で製造された熱可
塑性エラストマーの用途としてはバンパー部品、ブレー
キペダルパッド、ベルトモール、アームレスト等の自動
車部品、靴底、サンダル等の履き物、電線被覆、コネク
ター、キャッププラグ等の電機部品等がある。
【００１６】本発明において、結晶性ポリプロピレン樹
脂と架橋可能なエチレンプロピレンゴムと、必要に応じ
て軟化剤や他の添加剤も含んだ系を密閉式混練機で有機
過酸化物を使用し動的熱処理によりオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物を得る時に、有機過酸化物として
はその１分間半減期温度が１６５℃以上のものを用い、
かつ有機過酸化物は混練の最初からは添加せず他の主要
な添加剤が混練機内で均一分散されかつ混練物の温度が
１６０℃以上になった後に添加し、かつ混練物温度とし
ては使用有機過酸化物の１分間半減期温度以下または１
分間半減期温度を超す場合はそこから３分以内では混練
物温度の上昇速度を１０℃／分以下に保ちながら混練す
ることを特徴とする。
脂と架橋可能なエチレンプロピレンゴムと、必要に応じ
て軟化剤や他の添加剤も含んだ系を密閉式混練機で有機
過酸化物を使用し動的熱処理によりオレフィン系熱可塑
性エラストマー組成物を得る時に、有機過酸化物として
はその１分間半減期温度が１６５℃以上のものを用い、
かつ有機過酸化物は混練の最初からは添加せず他の主要
な添加剤が混練機内で均一分散されかつ混練物の温度が
１６０℃以上になった後に添加し、かつ混練物温度とし
ては使用有機過酸化物の１分間半減期温度以下または１
分間半減期温度を超す場合はそこから３分以内では混練
物温度の上昇速度を１０℃／分以下に保ちながら混練す
ることを特徴とする。
【００１７】混練物温度の上昇速度をこの様に低くコン
トロールするにはジャケットの温度コントロール、充填
量のコントロール等で行うのが好ましいが、ローターの
回転数を落としての混練物の温度低下をはかることはロ
ーターによる物理せん断力そのものの低下をもたらし好
ましくない。
トロールするにはジャケットの温度コントロール、充填
量のコントロール等で行うのが好ましいが、ローターの
回転数を落としての混練物の温度低下をはかることはロ
ーターによる物理せん断力そのものの低下をもたらし好
ましくない。
【００１８】また、有機過酸化物の添加は、その分散を
良くし、反応をマイルドにするため炭酸カルシウム等の
無機粉体で予め希釈したものや、ゴム等に低温で予め錬
り込んで希釈したものを用いることが好ましい。希釈剤
としては、無機粉体では先に充填剤の例としてげたもの
など、そしてゴムではエチレンプロピレンゴム、ブチル
ゴム、プロピレン／ブテンゴム、プロピレン／イソブチ
レン共重合ゴム等があげられる。 また、過酸化物を適
当量反応させた後でそれ以上の反応を防止するため、ラ
ジカルトラップ能を持つラジカル捕捉剤を加えてラジカ
ル反応を停止させても良い。ラジカル捕捉剤としては、
一般に酸化防止剤として使われるもの、例えば、２，
５、ジターシャリーブチル−パラクレゾール、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等があげら
れる。
良くし、反応をマイルドにするため炭酸カルシウム等の
無機粉体で予め希釈したものや、ゴム等に低温で予め錬
り込んで希釈したものを用いることが好ましい。希釈剤
としては、無機粉体では先に充填剤の例としてげたもの
など、そしてゴムではエチレンプロピレンゴム、ブチル
ゴム、プロピレン／ブテンゴム、プロピレン／イソブチ
レン共重合ゴム等があげられる。 また、過酸化物を適
当量反応させた後でそれ以上の反応を防止するため、ラ
ジカルトラップ能を持つラジカル捕捉剤を加えてラジカ
ル反応を停止させても良い。ラジカル捕捉剤としては、
一般に酸化防止剤として使われるもの、例えば、２，
５、ジターシャリーブチル−パラクレゾール、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等があげら
れる。
【００１９】次に、実施例をあげて本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
実施例に何ら制限されるものではない。実施例、比較例
の配合処方を表ー２に示すが、何れも合計量を約３６〜
３９Ｋｇとして、下述の具体量を仕込んで実施した。
説明するが、本発明はその要旨を越えない限りこれらの
実施例に何ら制限されるものではない。実施例、比較例
の配合処方を表ー２に示すが、何れも合計量を約３６〜
３９Ｋｇとして、下述の具体量を仕込んで実施した。
【００２０】
【実施例】［原材料］ ・結晶性ポリプロピレン樹脂：チッソ（株）製、Ｋ−７
７５０、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分 ・エチレンプロピレンゴム：ＪＳＲ社製、油展ＥＰＤＭ
ＥＰ−９８ 油展量７５ＰＨＲ ・酸化亜鉛：２種堺化学工業（株）製 ・ステアリン酸：（株）花王製、ルナックＳ−４０Ｔ ・有機過酸化物、ジキュミルパーオキサイド：日本油脂
製、パーキュミルＤ−４０（４０％濃度品）、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ キシ）ヘキ
サン：日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ−４０（４０％濃
度品）、２，５−ジメチルー２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシンー３：日本油脂製、パーヘキシン２
５Ｂ−４０（４０％濃度品） ・架橋助剤 トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト ：新中村化学製、ＮＫエステル ＴＭＰＴ ・パラフィンオイル：出光興産製、ダイアナプロセスオ
イル ＰＷ−３８０ ・酸化防止剤：吉富製薬製、トミノックス ＴＴ テト
ラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン〕
７５０、ＭＦＲ＝４５ｇ／１０分 ・エチレンプロピレンゴム：ＪＳＲ社製、油展ＥＰＤＭ
ＥＰ−９８ 油展量７５ＰＨＲ ・酸化亜鉛：２種堺化学工業（株）製 ・ステアリン酸：（株）花王製、ルナックＳ−４０Ｔ ・有機過酸化物、ジキュミルパーオキサイド：日本油脂
製、パーキュミルＤ−４０（４０％濃度品）、２，５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオ キシ）ヘキ
サン：日本油脂製、パーヘキサ２５Ｂ−４０（４０％濃
度品）、２，５−ジメチルー２，５−ジ（ｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキシンー３：日本油脂製、パーヘキシン２
５Ｂ−４０（４０％濃度品） ・架橋助剤 トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト ：新中村化学製、ＮＫエステル ＴＭＰＴ ・パラフィンオイル：出光興産製、ダイアナプロセスオ
イル ＰＷ−３８０ ・酸化防止剤：吉富製薬製、トミノックス ＴＴ テト
ラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネートメタン〕
【００２１】実施例１ 神戸製鋼社製、ミクストロン ＢＢ−５０ バンバリー
ミキサー（容積 ５０Ｌ、２ウイング、４０ｒｐｍ）に
ＥＰＤＭゴムであるＥＰ−９８を２７．７Ｋｇ、結晶性
ポリプロピレン樹脂 Ｋ−７７５０を６．８Ｋｇ、酸化
亜鉛を０．７９Ｋｇ、ステアリン酸を０．１６Ｋｇ、Ｔ
ＭＰＴを０．２３Ｋｇ仕込み、ジャケットを室温の水で
冷却しながら、４０ｒｐｍで混練を開始した。
ミキサー（容積 ５０Ｌ、２ウイング、４０ｒｐｍ）に
ＥＰＤＭゴムであるＥＰ−９８を２７．７Ｋｇ、結晶性
ポリプロピレン樹脂 Ｋ−７７５０を６．８Ｋｇ、酸化
亜鉛を０．７９Ｋｇ、ステアリン酸を０．１６Ｋｇ、Ｔ
ＭＰＴを０．２３Ｋｇ仕込み、ジャケットを室温の水で
冷却しながら、４０ｒｐｍで混練を開始した。
【００２２】時間の経過と共に、混練物の温度は上昇し
１０分後に１６０℃に到達したので、そこで過酸化物の
パーキュミルＤ−４０を０．３４Ｋｇ添加し、更に４０
ｒｐｍで混練を続けたところ２分後に半減期１分の温度
である１７５℃になり更に３分混練し１９０℃になった
ところで混練を止め排出させた。従って、半減期１分温
度に到達後の反応温度の上昇速度は５℃／ｍｉｎであっ
た。
１０分後に１６０℃に到達したので、そこで過酸化物の
パーキュミルＤ−４０を０．３４Ｋｇ添加し、更に４０
ｒｐｍで混練を続けたところ２分後に半減期１分の温度
である１７５℃になり更に３分混練し１９０℃になった
ところで混練を止め排出させた。従って、半減期１分温
度に到達後の反応温度の上昇速度は５℃／ｍｉｎであっ
た。
【００２３】実施例２ 実施例１と同じものを仕込み１１分後に混練物温度が１
６５℃になったところでパーヘキサ２５Ｂ−４０、０．
３４Ｋｇを添加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けたとこ
ろ２分後に半減期１分の温度である１８０℃に到達し、
更に３分混練し１９０℃で排出した。従って半減期１分
温度に到達後の反応温度の上昇速度は３．３℃／ｍｉｎ
であった。
６５℃になったところでパーヘキサ２５Ｂ−４０、０．
３４Ｋｇを添加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けたとこ
ろ２分後に半減期１分の温度である１８０℃に到達し、
更に３分混練し１９０℃で排出した。従って半減期１分
温度に到達後の反応温度の上昇速度は３．３℃／ｍｉｎ
であった。
【００２４】実施例３ 実施例１と同じものを仕込み１１分後に混練物温度が１
６５℃になったところでパーヘキシン２５Ｂ−４０、
０．１７Ｋｇを添加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けた
ところ５分後に半減期１分の温度である１９５℃に到達
し、更に３分混練し２０５℃で排出した。従って半減期
１分温度に到達後の反応温度の上昇速度は３．３℃／ｍ
ｉｎであった。
６５℃になったところでパーヘキシン２５Ｂ−４０、
０．１７Ｋｇを添加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けた
ところ５分後に半減期１分の温度である１９５℃に到達
し、更に３分混練し２０５℃で排出した。従って半減期
１分温度に到達後の反応温度の上昇速度は３．３℃／ｍ
ｉｎであった。
【００２５】実施例４ 実施例１と同じものを仕込み１１分後に混練物温度が１
６０℃になったところで予め準備しておいたパーキュミ
ルＤ−４０を炭酸カルシウムで１／１０に希釈しておい
た（１／１０）パーキュミルＤ−４０、３．４Ｋｇを添
加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けたところ２、５分後
に半減期１分の温度である１７５℃になり更に３、５分
混練し１９０℃で排出した。 従って半減期１分温度に
到達後の反応温度の上昇速度は４、３℃／ｍｉｎであっ
た。
６０℃になったところで予め準備しておいたパーキュミ
ルＤ−４０を炭酸カルシウムで１／１０に希釈しておい
た（１／１０）パーキュミルＤ−４０、３．４Ｋｇを添
加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けたところ２、５分後
に半減期１分の温度である１７５℃になり更に３、５分
混練し１９０℃で排出した。 従って半減期１分温度に
到達後の反応温度の上昇速度は４、３℃／ｍｉｎであっ
た。
【００２６】実施例５ 実施例１と同じものを仕込み１１分後に混練物温度が１
６０℃になったところでパーキュミルＤ−４０を０、５
１Ｋｇ添加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けたところ
１、５分後に半減期１分の温度である１７５℃になり更
に３分混練し１９０℃になったところで酸化防止剤トミ
ノックスＴＴ、３６ｇを添加し０、５分混練後排出し
た。従って半減期１分温度に到達後の反応温度の上昇速
度は５℃／ｍｉｎであった。
６０℃になったところでパーキュミルＤ−４０を０、５
１Ｋｇ添加し、更に４０ｒｐｍで混練を続けたところ
１、５分後に半減期１分の温度である１７５℃になり更
に３分混練し１９０℃になったところで酸化防止剤トミ
ノックスＴＴ、３６ｇを添加し０、５分混練後排出し
た。従って半減期１分温度に到達後の反応温度の上昇速
度は５℃／ｍｉｎであった。
【００２７】比較例１ 神戸製鋼社製 ミクストロンＢＢ−５０バンバリーミキ
サー（容積 ５０Ｌ、２ウイング、４０ｒｐｍ）にＥＰ
ＤＭゴムであるＥＰ−９８を２７．７Ｋｇ、Ｋ−７７５
０を６．８Ｋｇ、酸化亜鉛を０、７９Ｋｇ、ステアリン
酸を０、１６Ｋｇ、ＴＭＰＴを０、２３Ｋｇ、パーキュ
ミルＤ−４０を０、３４Ｋｇ仕込み、ジャケットを室温
の水で冷却しながら、４０ｒｐｍで混練を開始した。時
間の経過と共に、混練物の温度は上昇し１０分後に１７
５℃に到達し、更に混練を続け３分経過後に１９０℃に
なったところで排出した。
サー（容積 ５０Ｌ、２ウイング、４０ｒｐｍ）にＥＰ
ＤＭゴムであるＥＰ−９８を２７．７Ｋｇ、Ｋ−７７５
０を６．８Ｋｇ、酸化亜鉛を０、７９Ｋｇ、ステアリン
酸を０、１６Ｋｇ、ＴＭＰＴを０、２３Ｋｇ、パーキュ
ミルＤ−４０を０、３４Ｋｇ仕込み、ジャケットを室温
の水で冷却しながら、４０ｒｐｍで混練を開始した。時
間の経過と共に、混練物の温度は上昇し１０分後に１７
５℃に到達し、更に混練を続け３分経過後に１９０℃に
なったところで排出した。
【００２８】比較例２ 実施例１と同じものを仕込み、ジャケットには水もスチ
ームも入れず冷却も加温もせずに４０ｒｐｍで混練を開
始した。混練物温度が急激に上昇し４分後１６０℃にな
ったところでパーキュミルＤ−４０を０、３４Ｋｇを添
加し更に４０ｒｐｍで混練を続けたところ０、５分後に
半減期１分の温度である１７５℃になり更に２分混練し
て２０５℃になった時点で排出した。従って半減期１分
温度に到達後の反応温度の上昇速度は１５℃／ｍｉｎで
あった。実施例と比較例につき、配合処方と混練試験結
果（特に混練中の混練物の温度、つまり反応温度の変
化）、成形性と物性の測定結果につき表−２に示す。
ームも入れず冷却も加温もせずに４０ｒｐｍで混練を開
始した。混練物温度が急激に上昇し４分後１６０℃にな
ったところでパーキュミルＤ−４０を０、３４Ｋｇを添
加し更に４０ｒｐｍで混練を続けたところ０、５分後に
半減期１分の温度である１７５℃になり更に２分混練し
て２０５℃になった時点で排出した。従って半減期１分
温度に到達後の反応温度の上昇速度は１５℃／ｍｉｎで
あった。実施例と比較例につき、配合処方と混練試験結
果（特に混練中の混練物の温度、つまり反応温度の変
化）、成形性と物性の測定結果につき表−２に示す。
【００２９】有機過酸化物を最初から添加したもの（比
較例１）、使用有機過酸化物の１分半減期温度（１７５
℃）以上での混練物の温度の上昇速度が１５℃／ｍｉｎ
と１０℃／ｍｉｎより高いもの（比較例２）は成形性が
非常に悪いことが判る。
較例１）、使用有機過酸化物の１分半減期温度（１７５
℃）以上での混練物の温度の上昇速度が１５℃／ｍｉｎ
と１０℃／ｍｉｎより高いもの（比較例２）は成形性が
非常に悪いことが判る。
【００３０】
【表−１】
【００３１】
【表−２】
【００３２】表−２において成形加工性の測定条件、評
価基準、物理試法は以下のとおりである。 （成形加工性）田辺機械社４０ミリ押出機 ＶＳ４０−
２５ で押出、Ｌ／Ｄ＝２２、フルフライトスクリュウ
ー、シリンダー温度設定、Ｃ１：Ｃ２：Ｃ３：Ｃ４：
Ａ：Ｄ＝１５５：１６０：１６５：１７０：１７５：１
８０℃ 、建材用ガスケット金型使用、スクリーン：８
０メッシュ、スクリュー回転数：５０ｒｐｍ （評価） ５：表面肌が極めて平滑、 ４：肌が平滑、 ３：細かい肌荒れ、 ２：著しい肌荒れ、 １：波状の大きな肌荒れ （物理試験） 引っ張り試験：ＪＩＳ Ｋ−６２５１に基づき３号ダン
ベルで実施 硬度：ＪＩＳ Ｋ−６２５３に基づきデュロメーター、
タイプＡで実施 圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ−６２６２に基づき２５％圧
縮、７０℃、２２時間の条件で実施
価基準、物理試法は以下のとおりである。 （成形加工性）田辺機械社４０ミリ押出機 ＶＳ４０−
２５ で押出、Ｌ／Ｄ＝２２、フルフライトスクリュウ
ー、シリンダー温度設定、Ｃ１：Ｃ２：Ｃ３：Ｃ４：
Ａ：Ｄ＝１５５：１６０：１６５：１７０：１７５：１
８０℃ 、建材用ガスケット金型使用、スクリーン：８
０メッシュ、スクリュー回転数：５０ｒｐｍ （評価） ５：表面肌が極めて平滑、 ４：肌が平滑、 ３：細かい肌荒れ、 ２：著しい肌荒れ、 １：波状の大きな肌荒れ （物理試験） 引っ張り試験：ＪＩＳ Ｋ−６２５１に基づき３号ダン
ベルで実施 硬度：ＪＩＳ Ｋ−６２５３に基づきデュロメーター、
タイプＡで実施 圧縮永久歪：ＪＩＳ Ｋ−６２６２に基づき２５％圧
縮、７０℃、２２時間の条件で実施
【００３３】
【発明の効果】以上のように、本発明によれば、ポリプ
ロピレン樹脂と、架橋可能なエチレンプロピレンゴムを
有機過酸化物を使用して動的に熱処理する際、特定の有
機過酸化物を特定の添加方法、ならびに混練物の温度を
特定条件下に調節して動的に熱処理を行うことにより、
大型混練機でも成形性、物性が良好なオレフィン系熱可
塑性エラストマーを容易に安定して得ることができる。
ロピレン樹脂と、架橋可能なエチレンプロピレンゴムを
有機過酸化物を使用して動的に熱処理する際、特定の有
機過酸化物を特定の添加方法、ならびに混練物の温度を
特定条件下に調節して動的に熱処理を行うことにより、
大型混練機でも成形性、物性が良好なオレフィン系熱可
塑性エラストマーを容易に安定して得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 21/00 Ｃ０８Ｌ 21/00 23/12 23/12 23/16 23/16 Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AA16 AC37 AC56 AC73 AE01 AE08 AE30 FA03 FB07 FC05 GA05 GB02 4J002 BB12X BB15W DE147 DE237 DG027 DG047 DG057 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 DJ057 EJ028 EK006 EK036 FD010 FD030 FD146 FD150 FD170 FD207 FD208
Claims (3)
- 【請求項１】 架橋可能なエチレンプロピレンゴムと結
晶性ポリプロピレン樹脂を含有する熱可塑性樹脂組成物
に、有機過酸化物を加えて動的熱処理により熱可塑性エ
ラストマーを製造する方法において、該樹脂組成物中に
ポリプロピレン樹脂が分散するように混練した後、１分
間半減期温度が１６５℃以上の有機過酸化物を、混練物
の温度が１６０℃以上になった後に添加し、有機過酸化
物添加後の混練物の温度を、使用した有機過酸化物の１
分間半減期温度以下に保ちながら混練りするか、または
有機過酸化物添加後の混練物の温度が使用した有機過酸
化物の１分間半減期温度を超えた場合は、その時点から
３分以内は混練温度の上昇速度を１０℃／分以下に保ち
ながら混練りすることを特徴とするオレフィン系熱可塑
性エラストマーの製造方法。 - 【請求項２】 有機過酸化物を混練機内に投入する際
に、予め無機粉末またはゴムで希釈した有機過酸化物を
用いる請求項１記載のオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーの製造方法。 - 【請求項３】 有機過酸化物を投入し混練りしながら、
さらにラジカル捕捉剤を添加することを特徴とする請求
項１または２記載のオレフィン系熱可塑性エラストマー
の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000114674A JP2001294672A (ja) | 2000-04-17 | 2000-04-17 | オレフィン系熱可塑性エラストマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000114674A JP2001294672A (ja) | 2000-04-17 | 2000-04-17 | オレフィン系熱可塑性エラストマーの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001294672A true JP2001294672A (ja) | 2001-10-23 |
Family
ID=18626440
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000114674A Pending JP2001294672A (ja) | 2000-04-17 | 2000-04-17 | オレフィン系熱可塑性エラストマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2001294672A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448536A (zh) * | 2013-09-18 | 2015-03-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高刚性tpv增韧聚丙烯组合物及其制备方法 |
| JPWO2021200928A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 |
-
2000
- 2000-04-17 JP JP2000114674A patent/JP2001294672A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104448536A (zh) * | 2013-09-18 | 2015-03-25 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种高刚性tpv增韧聚丙烯组合物及其制备方法 |
| JPWO2021200928A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | ||
| WO2021200928A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 | 三井化学株式会社 | 熱可塑性エラストマー組成物およびその成形体 |
| CN115315478A (zh) * | 2020-03-31 | 2022-11-08 | 三井化学株式会社 | 热塑性弹性体组合物及其成型体 |
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