CN109790338A - 热塑性弹性体组合物 - Google Patents

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Abstract

一种热塑性弹性体组合物，其是包含下述成分(A‑2)、下述成分(B)及下述成分(C)的热塑性弹性体组合物，其中，相对于成分(A‑2)和成分(B)的合计量100重量份，成分(A‑2)的含量为5重量份以上且95重量份以下，相对于上述热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分(C)的含量为0.005重量％以上且3重量％以下。成分(A‑2)：成分(A‑1)的交联物；成分(A‑1)：具有源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α‑烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元、且门尼粘度(ML1+4125℃)为50以上的乙烯共聚物；成分(B)：丙烯聚合物；成分(C)：防霉剂。

Description

热塑性弹性体组合物
技术领域
本发明涉及热塑性弹性体组合物。
背景技术
作为具有防霉性的热塑性弹性体组合物，在专利文献1中记载了一种热塑性弹性体组合物，其含有门尼粘度(ML1+4125℃)为47的乙烯-丙烯-二烯共聚物的交联物、聚丙烯和防霉剂。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2000-178452号公报
发明内容
发明要解决的课题
上述热塑性弹性体组合物存在长期间内的防霉性能的持续性不充分、且由上述热塑性弹性体组合物形成的成型体的表面发生白化的课题。
鉴于该现状，本发明要解决的课题在于，提供能够在更长期间内持续防霉性能、且抑制因防霉剂渗出而产生的成型体表面白化的热塑性弹性体组合物及其成型体。
用于解决课题的手段
本发明提供下述[1]～[9]。
[1]一种热塑性弹性体组合物，其是包含下述成分(A-2)、下述成分(B)及下述成分(C)的热塑性弹性体组合物，其中，
相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份，成分(A-2)的含量为5重量份以上且95重量份以下，
相对于上述热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分(C)的含量为0.005重量％以上且3重量％以下。
成分(A-2)：成分(A-1)的交联物
成分(A-1)：具有源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元、且门尼粘度(ML1+4125℃)为50以上的乙烯共聚物
成分(B)：丙烯聚合物
成分(C)：防霉剂
[2]根据[1]所述的热塑性弹性体组合物，其中，相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份，含有1重量份以上且100重量份以下的下述成分(E)。
成分(E)：矿物油
[3]根据[1]或[2]所述的热塑性弹性体组合物，其中，在温度230℃、载荷21.18N下测定的成分(B)的熔体流动速率为20g/10分钟以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，成分(C)为有机氮硫系化合物。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，成分(C)为噻苯咪唑(thiabendazole)。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，在将热塑性弹性体组合物在温度200℃、最高压力10MPa下加热压制成型3分钟后，在温度23℃、最高压力10MPa下冷却压制成型5分钟而制作成型体时，在下述条件下测定的压缩永久应变为80％以下。
压缩永久应变的测定条件：按照JIS K6262，在试验温度70℃、试验时间22小时、压缩率25％的条件下，测定所制作的成型体的压缩永久应变。
[7]一种[1]～[6]中任一项所述的热塑性弹性体组合物的制造方法，其包括将成分(A-1)、成分(B)、成分(C)及下述成分(D)进行熔融混炼的工序(1-1)。
成分(D)：交联剂
[8]一种[1]～[6]中任一项所述的热塑性弹性体组合物的制造方法，其包括：
将下述成分(A-1)、成分(B)及成分(D)进行熔融混炼而得到组合物前体的工序(1-2)；以及
将上述组合物前体与成分(C)进行熔融混炼的工序(2-2)。
[9]一种成型体，其包含[1]～[6]中任一项所述的热塑性弹性体组合物。
发明的效果
根据本发明，可以提供能够在更长期间内持续防霉性能、且抑制因防霉剂渗出而产生的成型体表面白化的热塑性弹性体组合物及其成型体。
具体实施方式
(包含乙烯共聚物的交联物的组合物(成分(A-2))
以下，将具有源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元、且门尼粘度(ML1+4125℃)为50以上的乙烯共聚物(以下有时称作成分(A-1))的交联物称作成分(A-2)。成分(A-1)的乙烯共聚物的门尼粘度(ML1+4125℃)为50以上。
成分(A-2)的凝胶分数优选为80％以上且100％以下。
凝胶分数利用以下记载的方法来求得。将成分(A-2)约1g及由金属网(孔径：400目)制作的空网笼(X)分别称重。将成分(A-2)放入网笼中，向索氏提取器的提取管中导入放有成分(A-2)的网笼，将邻二甲苯300ml导入烧瓶中。回流24小时而进行提取处理。提取处理后，从提取管中取出网笼，用真空干燥机在100℃下进行减压干燥，对干燥后的网笼(Y)进行称重。凝胶分数(重量％)基于以下的式子来计算。
凝胶分数＝(((Y)的重量-(X)的重量)/测定试样重量)×100
成分(A-2)可以通过将成分(A-1)交联来得到。
作为进行交联的方法，可列举将含有成分(A-1)和交联剂(以下有时称作成分(D))的组合物进行熔融混炼的方法。交联可以在制造本发明的热塑性弹性体组合物时同时进行。在该情况下，通过将含有成分(A-1)、丙烯聚合物(以下有时称作成分(B))和成分(D)的组合物进行熔融混炼，从而可以制造含有成分(A-2)和成分(B)的组合物。
成分(A-1)为不具有交联结构的乙烯共聚物，其凝胶分数为0％。
作为碳原子数4以上且10以下的α-烯烃，可列举例如1-丁烯、2-甲基丙烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯。碳原子数4以上且10以下的α-烯烃可以单独使用，也可以使用2种以上。
源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元优选为源于丙烯的单体单元、源于1-丁烯的单体单元或源于1-辛烯的单体单元。
成分(A-1)中除了具有源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元之外，还可以具有源于其他单体的单体单元。作为其他单体，可列举例如：1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯等碳原子数4以上且8以下的共轭二烯；二环戊二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、1，4-己二烯、1，5-二环辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯等碳原子数5以上且15以下的非共轭二烯；乙酸乙烯酯等羧酸乙烯酯；丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯等不饱和羧酸酯；丙烯酸、甲基丙烯酸等不饱和羧酸。其他单体优选为碳原子数5以上且15以下的非共轭二烯，更优选为5-亚乙基-2-降冰片烯或二环戊二烯。成分(A-1)可以包含2种以上的源于其他单体的单体单元。
在成分(A-1)中，相对于源于乙烯的单体单元以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的合计量100重量％，源于乙烯的单体单元的含量优选为50重量％以上且95重量％以下，更优选为55重量％以上且85重量％以下。在成分(A-1)中，相对于源于乙烯的单体单元以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的合计量100重量％，源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量优选为5重量％以上且50重量％以下，更优选为15重量％以上且45重量％以下。
相对于成分(A-1)的总量100重量％，源于乙烯的单体单元的含量以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量的合计优选为70重量％以上，更优选为80重量％以上。
成分(A-1)中的源于乙烯的单体单元的含量以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量可以利用红外分光法来求得。具体而言，使用红外分光光度计，测定成分(A-1)的红外吸收光谱，按照“基于红外吸收光谱的聚乙烯的表征(高山、宇佐美等著)”或“Die Makromolekulare Chemie，177，461(1976)(McRae，M.A.，MadamS，W.F等著)”中记载的方法，算出源于乙烯的单体单元的含量以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量。
在成分(A-1)中除了具有源于乙烯的单体单元以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元之外还具有源于其他单体的单体单元的情况下，源于其他单体的单体单元的含量相对于成分(A-1)的总量100重量％优选为30重量％以下，更优选为20重量％以下。
源于其他单体的单体单元的含量可以利用红外分光法来求得。具体而言，使用红外分光光度计，测定成分(A-1)的源于该其他单体的峰的峰强度，由该峰强度算出成分(A-1)中的源于其他单体的单体单元的含量。
作为成分(A-1)，可列举乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-己烯共聚物、乙烯-丙烯-1-辛烯共聚物、乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，4-己二烯共聚物、乙烯-丙烯-5-乙烯基-2-降冰片烯共聚物。成分(A-1)优选为乙烯-丙烯共聚物或乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物。成分(A-1)可以单独使用，也可以使用2种以上。
成分(A-1)在125℃下测定的门尼粘度(ML1+4125℃)为50以上。为了在更长期间内持续热塑性弹性体组合物的防霉性能、减小压缩永久应变、抑制包含热塑性弹性体组合物的成型体的表面白化，成分(A-1)的门尼粘度优选为60以上，更优选为70以上，进一步优选为80以上，特别优选为90以上。为了使热塑性弹性体组合物的流动性良好，成分(A-1)的门尼粘度优选为400以下，更优选为350以下，进一步优选为300以下，特别优选为250以下。成分(A-1)的门尼粘度优选为50以上且400以下，更优选为60以上且400以下，进一步优选为70以上且350以下，特别优选为90以上且250以下。
门尼粘度(ML1+4125℃)按照JIS K6300来测定。予以说明，在预先混合有成分(A-1)和矿物油(以下有时称作成分(E))的情况下，成分(A-1)的门尼粘度(ML1+4125℃)可以根据以下的式(1)来计算。
log(ML1/ML2)＝0.0066(ΔPHR) (1)
ML1：成分(A-1)的门尼粘度
ML2：成分(A-1)与成分(E)的混合物的门尼粘度
ΔPHR：成分(E)相对于成分(A-1)100重量份的含量
为了在更长期间内持续热塑性弹性体组合物的防霉性能、减小压缩永久应变、抑制包含热塑性弹性体组合物的成型体的表面白化，成分(A-1)在135℃的四氢萘中测定的特性粘度优选为1d1/g以上，更优选为2d1/g以上，进一步优选为4dl/g以上。为了使热塑性弹性体组合物的流动性良好，成分(A-1)的特性粘度优选为8dl/g以下，更优选为6dl/g以下，进一步优选为5.5dl/g以下。成分(A-1)的特性粘度优选为1dl/g以上且8dl/g以下，更优选为2dl/g以上且6dl/g以下，进一步优选为4dl/g以上且5.5dl/g以下。
特性粘度是使用乌氏粘度计在135℃的四氢萘中测定比浓粘度，并且按照“高分子溶液、高分子实验学11”(1982年共立出版株式会社刊发)第491页中记载的计算方法而利用外推法求得的值。
作为成分(A-1)的制造方法，可列举例如使用了齐格勒-纳塔系催化剂、茂金属系络合物、Post Kaminsky催化剂等非茂金属系络合物等公知的络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法等公知的聚合方法。
热塑性弹性体组合物中所含有的成分(A-2)的含量相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份为5重量份以上且95重量份以下。为了使热塑性弹性体组合物的流动性良好，成分(A-2)的含量优选为20重量份以上，更优选为35重量份以上，进一步优选为51重量份以上。为了在更长期间内持续热塑性弹性体组合物的防霉性能、减小压缩永久应变、抑制包含热塑性弹性体组合物的成型体的表面白化，成分(A-2)的含量优选为80重量份以下，更优选为75重量份以下，进一步优选为70重量份以下。成分(A-2)的含量优选为20重量份以上且80重量份以下，更优选为35重量份以上且75重量份以下，进一步优选为51重量份以上且70重量份以下。
成分(A-2)的重量可以视为与作为原料使用的成分(A-1)的重量相同。
(丙烯聚合物(成分(B)))
作为成分(B)，可列举例如丙烯均聚物、丙烯无规共聚物、多相聚合材料。成分(B)可以单独使用，也可以使用2种以上。成分(B)中的源于丙烯的单体单元的含量相对于成分(B)的总量100重量％超过50重量％且为100重量％以下。
作为丙烯无规共聚物，可列举例如：
(1)相对于源于丙烯的单体单元以及源于乙烯的单体单元的合计量100重量％，源于丙烯的单体单元的含量为90重量％以上且99.5重量％以下、源于乙烯的单体单元的含量为0.5重量％以上且10重量％以下的丙烯-乙烯无规共聚物；
(2)相对于源于丙烯的单体单元、源于乙烯的单体单元以及源于碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的合计量100重量％，源于丙烯的单体单元的含量为81重量％以上且99重量％以下、源于乙烯的单体单元的含量为0.5重量％以上且9.5重量％以下、源于碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的含量为0.5重量％以上且9.5重量％以下的丙烯-乙烯-α-烯烃无规共聚物；或者
(3)相对于源于丙烯的单体单元以及源于碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的合计量100重量％，源于丙烯的单体单元的含量为90重量％以上且99.5重量％以下、源于碳原子数4以上且10以下的α-烯烃的单体单元的含量为0.5重量％以上且10重量％以下的丙烯-α-烯烃无规共聚物。
作为上述(1)及(2)中的碳原子数4以上且10以下的α-烯烃，可列举例如：1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯等直链状α-烯烃；3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯等支链状α-烯烃。碳原子数4以上且10以下的α-烯烃可以单独使用，也可以使用2种以上。
作为丙烯均聚物及丙烯无规共聚物的制造方法，可列举例如使用了齐格勒-纳塔催化剂、茂金属络合物或非茂金属络合物等公知的络合物系催化剂的淤浆聚合法、溶液聚合法、本体聚合法、气相聚合法。
多相聚合材料为包含丙烯均聚物成分(I)和乙烯共聚物成分(II)的聚合材料，所述乙烯共聚物成分(II)具有源于选自丙烯及碳原子数4以上的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元、以及源于乙烯的单体单元。相对于多相聚合材料的总量100重量％，多相聚合材料中的丙烯均聚物成分(I)的含量优选为70重量％以上且90重量％以下，多相聚合材料中的乙烯共聚物成分(II)的含量优选为10重量％以上且30重量％以下。相对于多相聚合材料的总量100重量％，丙烯均聚物成分(I)的含量更优选为75重量％以上且90重量％以下，乙烯共聚物成分(II)的含量更优选为10重量％以上且25重量％以下。
作为乙烯共聚物成分(II)中的碳原子数4以上的α-烯烃，优选为碳原子数4以上且20以下的α-烯烃。作为碳原子数4以上且20以下的α-烯烃，可列举例如1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯、1-十三碳烯、1-十四碳烯、1-十五碳烯、1-十六碳烯、1-十七碳烯、1-十八碳烯、1-十九碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、2-乙基-1-己烯、2，2，4-三甲基-1-戊烯。碳原子数4以上的α-烯烃更优选为碳原子数4以上且10以下的α-烯烃，进一步优选为1-丁烯、1-己烯或1-辛烯。碳原子数4以上的α-烯烃可以单独使用，也可以使用2种以上。
乙烯共聚物成分(II)中的源于乙烯的单体单元的含量相对于源于选自丙烯及碳原子数4以上的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元的合计量100重量％优选为22重量％以上且80重量％以下，更优选为25重量％以上且70重量％以下，进一步优选为27重量％以上且60重量％以下。乙烯共聚物成分(II)中的源于选自丙烯及碳原子数4以上的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量相对于源于选自丙烯及碳原子数4以上的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元的合计量100重量％优选为20重量％以上且78重量％以下，更优选为30重量％以上且75重量％以下，进一步优选为40重量％以上且73重量％以下。源于乙烯的单体单元的含量以及源于选自丙烯及碳原子数4以上的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量可以利用红外分光法来求得。具体而言，使用红外分光光度计，测定乙烯共聚物成分(II)的红外吸收光谱，按照“基于红外吸收光谱的聚乙烯的表征(高山、宇佐美等著)”或“Die Makromolekulare Chemie，177，461(1976)(Mc Rae，M.A.，MadamS，W.F.等著)”中记载的方法，算出源于乙烯的单元的含量以及源于选自丙烯及碳原子数4以上的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的含量。
作为乙烯共聚物成分(II)，可列举例如丙烯-乙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-1-己烯共聚物、乙烯-1-辛烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-己烯共聚物、丙烯-乙烯-1-辛烯共聚物，优选为丙烯-乙烯共聚物或丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物。乙烯共聚物成分(II)可以为无规共聚物，也可以为嵌段共聚物。
作为多相聚合材料的制造方法，可列举使用聚合催化剂进行多段聚合的方法。
作为在多相聚合材料的制造中使用的聚合催化剂，可列举例如齐格勒催化剂；齐格勒-纳塔催化剂；包含具有环戊二烯环的元素周期表第4族的过渡金属化合物和烷基铝氧烷的催化剂；包含具有环戊二烯环的元素周期表第4族的过渡金属化合物、与该过渡金属化合物反应而形成离子性络合物的化合物及有机铝化合物的催化剂。
另外，可以在上述聚合催化剂的存在下使用预聚合催化剂。作为预聚合催化剂，可列举例如日本特开昭61-218606号公报、日本特开昭61-287904号公报、日本特开平5-194685号公报、日本特开平7-216017号公报、日本特开平9-316147号公报、日本特开平10-212319号公报、日本特开2004-182981号公报中记载的催化剂。
作为多相聚合材料的制造中的聚合方法，可列举例如本体聚合、溶液聚合、淤浆聚合、气相聚合。作为在溶液聚合及淤浆聚合中使用的惰性烃溶剂，可列举例如丙烷、丁烷、异丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷。这些聚合方法可以组合2种以上，也可以为间歇式或连续式中的任一种。作为多相聚合材料的制造中的聚合方法，优选为连续式的气相聚合、或者连续地进行本体聚合和气相聚合的本体-气相聚合。
为了减小热塑性弹性体组合物的压缩永久应变，依据JIS K7210，在温度230℃、载荷21.18N下测定的成分(B)的熔体流动速率(MFR)优选为20g/10分钟以下，更优选为15g/10分钟以下，进一步优选为10g/10分钟以下。成分(B)的MFR优选为0.05g/10分钟以上，更优选为0.1g/10分钟以上。成分(B)的MFR优选为0.05g/10分钟以上且20g/10分钟以下，更优选为0.1g/10分钟以上且15g/10分钟以下，进一步优选为0.1g/10分钟以上且5g/10分钟以下。
予以说明，在组合2种以上成分(B)的情况下，将含量最多的丙烯聚合物的熔体流动速率设为成分(B)的熔体流动速率。
作为成分(B)，优选丙烯均聚物、丙烯-乙烯无规共聚物、丙烯-乙烯-丁烯无规共聚物或多相聚合材料，更优选丙烯均聚物、乙烯-丙烯无规共聚物或多相聚合材料。
热塑性弹性体组合物中所含有的成分(B)的含量相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份为5重量份以上且95重量份以下。为了在更长期间内持续热塑性弹性体组合物的防霉性能、减小压缩永久应变、抑制包含热塑性弹性体组合物的成型体的表面白化，热塑性弹性体组合物中所含有的成分(B)的含量的下限值优选为20重量份以上，更优选为25重量份以上，进一步优选为30重量份以上。为了使热塑性弹性体组合物的流动性良好，热塑性弹性体组合物中所含有的成分(B)的含量优选为80重量份以下，更优选为65重量份以下，进一步优选为49重量份以下。热塑性弹性体组合物中所含有的成分(B)的含量优选为20重量份以上且80重量份以下，更优选为25重量份以上且65重量份以下，进一步优选为30重量份以上且49重量份以下。
为了在更长期间内持续热塑性弹性体组合物的防霉性能、减小压缩永久应变、抑制包含热塑性弹性体组合物的成型体的表面白化，成分(A-2)的含量相对于成分(B)的含量之比(成分(A-2)/成分(B))优选为0.5以上，更优选为1.0以上，进一步优选为1.5以上。为了使热塑性弹性体组合物的流动性良好，成分(A-2)的含量相对于成分(B)的含量之比优选为4.0以下，更优选为3.0以下，进一步优选为2.3以下。成分(A-2)的含量相对于成分(B)的含量之比优选为0.5以上且4.0以下，更优选为1.0以上且3.0以下，进一步优选为1.5以上且2.3以下。
相对于热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分(A-2)的含量和成分(B)的含量的合计优选为47重量％以上，更优选为57重量％以上。相对于热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分(A-2)的含量和成分(B)的含量的合计优选为99.995重量％以下，更优选为99.975重量％以下。
(防霉剂(成分(C)))
防霉剂为防止作为真菌类的霉菌繁殖的化合物。
作为防霉剂(C)(以下有时称作成分(C))，可列举例如有机氮硫系化合物、硼系化合物。
作为合成系防霉剂，可列举例如咪唑系化合物、邻苯二甲酰亚胺系化合物、磺酰胺系化合物、腈系化合物、苯并噻唑系化合物、硫氰酸酯系化合物、硫氰酸酯系化合物、邻苯基苯酚(OPP)系化合物、苯基吡咯系化合物、苯胺基嘧啶系、甲氧基丙烯酸酯系化合物、卤代酚系化合物。
作为咪唑系化合物，可列举例如噻苯咪唑、甲基-2-苯并咪唑氨基甲酸酯、甲基-1-(丁基氨甲酰基)苯并咪唑-2-氨基甲酸酯、恩康唑。
作为邻苯二甲酰亚胺系化合物，可列举例如N-(三氯甲硫基)邻苯二甲酰亚胺。
作为磺酰胺系化合物，可列举例如N-亚硝基环己基羟胺铝。
作为腈系化合物，可列举例如2，4，5，6-四氯邻苯二甲腈。
作为苯并噻唑系化合物，可列举例如2-(硫氰基甲硫基)苯并噻唑。
作为硫氰酸酯系化合物，可列举例如亚甲基双硫氰酸酯。
作为邻苯基酚系化合物，可列举例如邻苯基苯酚钠盐。
作为苯基吡咯系化合物，可列举例如咯菌腈。
作为苯胺基嘧啶系化合物，可列举例如嘧霉胺。
作为甲氧基丙烯酸酯系化合物，可列举例如嘧菌酯。
作为卤代酚系化合物，可列举例如对氯间二甲苯酚(PCMX)。
作为天然系防霉剂，可列举例如桧木醇、百里酚、d-柠檬烯。
成分(C)可以单独使用，也可以使用2种以上。成分(C)优选有机氮硫系化合物，更优选咪唑系化合物，进一步优选噻苯咪唑。
作为合成系防霉剂的市售品，可列举例如Sumika Environmental Science株式会社制“NEOSINTOL(注册商标)P”、“NEOSINTOL(注册商标)P-20”、“NEOSINTOL(注册商标)EP”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-40”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-50”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-60”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-75”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-80”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-160”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-690L”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-730”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-810”、“NEOSINTOL(注册商标)AF-931”、“SINTOL M-20”、“SINTOLM-30”、“SINTOL M-100”、“NEOSINTOL(注册商标)WP-10”、“NEOSINTOL(注册商标)WP-200”、“Bio Messenger(注册商标)R-2”、“Bio Messenger(注册商标)R-9”、“SINTOL OT”、“FK-C”、株式会社MIC制“Pacific Beam(注册商标)”、富士化学株式会社制“bactekiller(注册商标)”、三爱石油株式会社制“San-ai-zol”。
为了在更长期间内持续热塑性弹性体组合物的防霉性能，热塑性弹性体组合物中的成分(C)的含量相对于热塑性弹性体组合物的总量100重量％为0.005重量％以上，优选为0.008重量％以上，更优选为0.01重量％以上，进一步优选为0.05重量％以上，特别优选为0.1重量％以上，为了进一步抑制包含热塑性弹性体组合物的成型体的表面白化，为3重量％以下，更优选为1重量％以下，进一步优选为0.7重量％以下，更进一步优选为0.5重量％以下，特别优选为0.2重量％以下。热塑性弹性体组合物中的成分(C)的含量相对于热塑性弹性体组合物的总量100重量％为0.005重量％以上且3重量％以下，优选为0.008重量％以上且1重量％以下，更优选为0.01重量％以上且0.7重量％以下，进一步优选为0.05重量％以上且0.5重量％以下，特别优选为0.1重量％以上且0.2重量％以下。
(矿物油(成分(E))
本发明的热塑性弹性体组合物中除了含有成分(A-2)、成分(B)及成分(C)之外，还可以含有矿物油(以下有时称作成分(E))。
成分(E)为石油的高沸点馏分。作为成分(E)，可列举例如芳香系矿物油、环烷烃系矿物油、链烷烃系矿物油。成分(E)优选为链烷烃系矿物油。成分(E)优选平均分子量为300以上且1500以下、倾点为0℃以下的成分。
为了使热塑性弹性体组合物的流动性良好，热塑性弹性体组合物中的成分(E)的含量相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份优选为1重量份以上，更优选为30重量份以上，为了抑制矿物油的渗出，优选为100重量份以下，更优选为60重量份以下。热塑性弹性体组合物中的成分(E)的含量相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份优选为1重量份以上且100重量份以下，更优选为30重量份以上且60重量份以下。
本发明的热塑性弹性体组合物中除了含有上述成分(A-1)～(E)之外，还可以含有其他的添加剂和其他的热塑性树脂。
作为其他的添加剂，可列举例如无机填料、有机填料、抗氧化剂、紫外线吸收剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂、成核剂、颜料、吸附剂、金属氯化物、润滑剂、硅酮化合物、防菌剂、防病毒剂、防苔剂、防藻剂。予以说明，在本申请说明书中，防菌剂为与成分(C)不同的化合物，其是防止大肠杆菌、黄色葡萄球菌等细菌类繁殖的化合物。
作为无机填料，可列举例如滑石、碳酸钙、烧成高岭土。
作为有机填料，可列举例如纤维、木粉、纤维素粉末。
作为抗氧化剂，可列举例如酚系抗氧化剂、硫系抗氧化剂、磷系抗氧化剂、内酯系抗氧化剂、维生素系抗氧化剂。
作为紫外线吸收剂，可列举例如苯并三唑系紫外线吸收剂、三嗪(triazine)系紫外线吸收剂、苯酰替苯胺系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线吸收剂。
作为光稳定剂，可列举例如受阻胺系光稳定剂、苯甲酸酯系光稳定剂。
作为金属氯化物，可列举例如氯化铁、氯化钙。
作为润滑剂，可列举例如脂肪酸、高级醇、脂肪族酰胺、脂肪族酯。
作为其他热塑性树脂，可列举：相对于乙烯聚合物的总量100重量％而含有超过95重量％且为100重量％以下的源于乙烯的单体单元的乙烯聚合物等。
作为含有超过95重量％且为100重量％以下的源于乙烯的单体单元的乙烯聚合物，可列举例如乙烯均聚物、具有源于乙烯的单体单元以及源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元的共聚物。
其他热塑性树脂的含量相对于成分(A-2)和成分(B)的合计量100重量份优选为40重量份以下。
在下述条件下测定的热塑性弹性体组合物的压缩永久应变优选为80％以下，更优选为70％以下，进一步优选为60％以下，特别优选为55％以下。
压缩永久应变的测定条件：按照JIS K6262，在试验温度70℃、试验时间22小时、压缩率25％的条件下，测定以下述条件制作的成型体的压缩永久应变。
成型体的制作条件：将热塑性弹性体组合物在温度200℃、最高压力10MPa下加热压制成型3分钟后，在温度23℃、最高压力10MPa下冷却压制成型5分钟，制成成型体。
在对由该组合物形成的成型体施加载荷且之后去除了该载荷的情况下，成型体的变形并不小，因此，热塑性弹性体组合物的压缩永久应变越小越优选。
热塑性弹性体组合物的压缩永久应变可以如上述那样通过调整例如成分(A-2)的含量、成分(B)的熔体流动速率、成分(A-1)在125℃下测定的门尼粘度而制成适宜优选的范围。
(热塑性弹性体组合物的制造方法)
作为本发明的热塑性弹性体组合物的制造方法，可列举：
(i)包括将成分(A-1)、成分(B)、成分(C)及成分(D)进行熔融混炼的工序(1-1)的方法；
(ii)包括将成分(A-1)、成分(B)及成分(D)进行熔融混炼而得到组合物前体的工序(1-2)以及将上述组合物前体与成分(C)进行熔融混炼的工序(2-2)的方法。
在上述工序(1-1)中，相对于成分(A-1)和成分(B)的合计量100重量份，
成分(A-1)的含量为5重量份以上且95重量份以下，
成分(B)的含量为5重量份以上且95重量份以下，
相对于所得的热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分(C)的含量为0.005重量％以上且3重量％以下。
相对于成分(A-1)和成分(B)的合计量100重量份，成分(A-1)的含量优选为20重量份以上且80重量份以下，更优选为35重量份以上且75重量份以下，进一步优选为51重量份以上且70重量份以下。成分(C)的含量相对于热塑性弹性体组合物的总量100重量％优选为0.008重量％以上且1重量％以下，更优选为0.01重量％以上且0.7重量％以下，进一步优选为0.05重量％以上且0.5重量％以下，特别优选为0.1重量％以上且0.2重量％以下。
在上述工序(1-2)中，相对于成分(A-1)和成分(B)的合计量100重量份，
成分(A-1)的含量为5重量份以上且95重量份以下，
成分(B)的含量为5重量份以上且95重量份以下。
相对于成分(A-1)和成分(B)的合计量100重量份，成分(A-1)的含量优选为20重量份以上且80重量份以下，更优选为35重量份以上且75重量份以下，进一步优选为51重量份以上且70重量份以下。
在上述工序(2-2)中，相对于所得的热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分(C)的含量相对于热塑性弹性体组合物的总量100重量％为0.005重量％以上且3重量％以下，优选为0.008重量％以上且1重量％以下，更优选为0.01重量％以上且0.7重量％以下，进一步优选为0.05重量％以上且0.5重量％以下，特别优选为0.1重量％以上且0.2重量％以下。
作为熔融混炼装置，可列举开放型的混合辊、非开放型的班伯里混合机、挤出机、捏合机、连续混合机等，优选为非开放型的装置。另外，可以将要混炼的全部成分一并进行熔融混炼，也可以在将一部分成分混炼后添加其余的成分并进行熔融混炼，还可以熔融混炼1次或2次以上。熔融混炼时的温度优选为150℃以上且250℃以下，时间优选为30秒钟以上且30分钟以下。要混炼的成分可以以任意的顺序进行添加，也可以同时进行添加。
关于成分(C)，可以预先制成含有成分(C)和热塑性树脂的母料，再添加到上述工序(1-1)或上述工序(2-2)中。作为含有成分(C)和热塑性树脂的母料的制造方法，可列举例如使用上述熔融混炼装置将成分(C)与热塑性树脂进行熔融混炼的方法。制造母料时的熔融混炼温度通常为100℃以上且300℃以下。
上述母料中所含有的热塑性树脂可列举例如上述成分(B)、高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、直链低密度聚乙烯、聚丁烯、聚-3-甲基戊烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等聚烯烃系树脂。
上述母料中所含有的成分(C)的含量相对于母料的总量100重量％通常为10重量％以上且95重量％以下，优选为20重量％以上且90重量％以下。
成分(E)、其他的添加剂及其他的热塑性树脂可以预先配合至成分(A-1)、成分(B)或这两者中。成分(E)、其他的添加剂及其他的热塑性树脂可以在上述工序(1-1)中与成分(A-1)、成分(B)、成分(C)、及成分(D)一起进行熔融混炼，也可以在上述工序(1-1)之后与工序(1-1)中所得的组合物进行熔融混炼。成分(E)、其他的添加剂及其他的热塑性树脂可以在上述工序(1-2)中与成分(A-1)、成分(B)及成分(D)一起进行熔融混炼，也可以在上述工序(2-2)中与组合物前体和成分(C)一起进行熔融混炼，还可以在上述工序(2-2)之后与工序(2-2)中所得的组合物进行熔融混炼。
上述成分(E)可以预先与成分(A-1)混合。作为将成分(A-1)和成分(E)混合的方法，可列举例如：使用辊、班伯里混合机等混炼装置，将成分(A-1)和成分(E)进行机械混炼的方法；在成分(A-1)的溶液中添加规定量的成分(E)而得到混合液后，利用喷雾干燥法、汽提法、使用二氧化碳等的超临界干燥法等方法，从该混合液中进行脱溶剂的方法；在胶乳状态的橡胶中直接添加油，进行搅拌后，使该橡胶凝固的方法等。
(交联剂(成分(D)))
作为成分(D)，可列举例如有机过氧化物、硫化合物、烷基酚醛树脂。作为成分(D)，优选有机过氧化物。
作为有机过氧化物，可列举例如酮过氧化物类、二酰基过氧化物类、氢过氧化物类、二烷基过氧化物类、过氧化缩酮类、过酸烷基酯类、过碳酸酯类、过氧化二碳酸酯类、过氧酯类。
作为具体的有机过氧化物，可列举过氧化二枯基、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己炔、1，3-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2，2，4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、过氧化氢二异丙苯、过氧化异丙苯、叔丁基过氧化物、1，1-二(叔丁基过氧基)-3，5，5-三甲基环己烷、1，1-二叔丁基过氧基环己烷、异丁基过氧化物、2，4-二氯苯甲酰基过氧化物、邻甲基苯甲酰基过氧化物、双-3，5，5-三甲基己酰基过氧化物、过氧化月桂酰、过氧化苯甲酰、对氯苯甲酰基过氧化物。有机过氧化物可以单独使用，也可以使用2种以上。
为了增大上述成分(A-2)的交联度，成分(D)可以与交联助剂组合使用。交联助剂优选为具有2个以上双键的化合物。作为交联助剂，可列举例如：N，N-间亚苯基双马来酰亚胺、甲代亚苯基双马来酰亚胺、对醌二肟、亚硝基苯、二苯基胍、三羟甲基丙烷等过氧化物交联助剂；二乙烯基苯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙酯。优选三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。
在上述工序(1-1)及上述工序(1-2)的各个工序中，成分(D)的配合量相对于成分(A-1)和成分(B)的合计量100重量份优选为0.01重量份以上且10重量份以下，更优选为0.1重量份以上且5重量份以下，进一步优选为0.2重量份以上且3重量份以下。
在与成分(D)一起使用交联助剂的情况下，交联助剂的含量相对于成分(A-1)和成分(B)的合计量100重量份优选为0.01重量份以上且10重量份以下，更优选为0.1重量份以上且2重量份以下。
通过例如使用了在热塑性树脂的成型中所使用的通常装置的挤出成型、压延成型、注射成型等公知的成型方法，将本发明的热塑性弹性体组合物进行成型，由此可以得到包含热塑性弹性体组合物的成型体。
包含热塑性弹性体组合物的成型体优选在经过相当于约1年的时间后含有相对于作为成型体的原料使用的热塑性弹性体组合物中所含的成分(C)的含量100重量％为30重量％以上的成分(C)，更优选含有50重量％以上。包含热塑性弹性体组合物的成型体优选在经过相当于约5年的时间后含有相对于作为成型体的原料使用的热塑性弹性体组合物中所含的成分(C)的含量100重量％为20重量％以上的成分(C)。
包含热塑性弹性体组合物的成型体可以用于例如浴室及浴缸部件、橡胶相关部件、汽车部件、电机部件、家电部件、家具构件、建筑用构件、鞋用部件、运动用具部件、医疗及护理相关制品、其他产业材料中。
作为浴室及浴缸部件，可列举水槽、浴室用接缝材料、密封橡胶、扶手、步级板(duckboard)、淋浴软管、浴缸的盖。
作为橡胶相关部件，可列举例如挡板(damper)、软管(hose)、接头、挂架(rack)、管道(tube)、垫圈、密封材料。
作为汽车部件，可列举例如车辆等的内饰材料、座位、正时皮带(Timing belt)、雨刮板、玻璃滑道(glass run channel)、挡风雨条、汽车空调、车窗洗涤器软管(windowwasher tube)、排气控制软管(emission control hose)、燃料软管、动力转向软管(powersteering hose)、制动软管、离合器软管、主包装软管(master pack hose)。
作为电机部件，可列举输送带、照相机、复印机、缝纫机、BS天线、VTR盖罩、电子计算机、键盘、按钮、电阻器(resistor)、打印机、步进电机、磁盘、硬盘驱动器。
作为家电部件，可列举例如风扇式空气加热器、空调、空调软管、干洗用洗衣机软管、排水盘、吸尘器、空气净化器、风扇、通风扇、洗衣机、干燥机、洗碗机、冰箱、移动电话。
作为家具构件，可列举帘子、壁装材料、地板材料、顶棚材料等室内装饰材料、靠垫或床垫的填充棉。
作为建筑用构件，可列举例如遮蔽物(housing)、橱柜、屋顶、地面、百叶窗、窗帘导轨(curtain rail)、地板、配管导管、防震环、铁甲板(deck plate)、幕墙(curtainwall)、导管、楼梯、门、免震绝缘体、窗扇的顶部、住宅地基、壁材。
作为鞋用构件，可列举鞋的内底(in sole)及外底(out sole)、鞋底(shoe sole)、中底(middle sole)、内底(inner sole)、鞋底(sole)。
作为运动用构件，可列举例如球拍、把手材料(高尔夫球杆、网球球拍、自行车等)、球拍的线、护具、球。
作为医疗及护理相关制品，可列举例如搬运用具、防护帽、手套、防护器、被褥、亚麻布、分隔装置(partition)、助听器、超声波图像诊断装置、各种医疗用泵、MRI。
作为其他产业材料，可列举例如防翻倒片、托盘、粘合带、运输用包装膜、工厂配管、管道、把手材料、玩具。
实施例
(物性测定方法)
[门尼粘度(ML1+4125℃)]
按照JIS K6300进行测定。予以说明，在预先混合了成分(A-1)和成分(E)的情况下，成分(A-1)的门尼粘度(ML1+4125℃)由以下的式(1)来计算。
log(MLl/ML2)＝0.0066(ΔPHR) (1)
ML1：成分(A-1)的门尼粘度
ML2：成分(A-1)与成分(E)的混合物的门尼粘度
ΔPHR：相对于成分(A-1)100重量份的成分(E)的含量
[源于乙烯的单体单元、源于丙烯的单体单元及源于5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量(单位：重量％)]
利用红外分光法进行测定。具体而言，利用以下的方法进行测定。将乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物成型为厚度约0.5mm的膜。使用红外分光光度计，对所得膜的源于5-亚乙基-2-降冰片烯的峰(1688cm-1的吸收峰)强度进行测定，算出共聚物中的源于5-亚乙基-2-降冰片烯的单体的含量。接着，重新将乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物成型为厚度约0.1mm的膜。使用红外分光光度计，对所得膜的红外吸收光谱进行测定，按照文献(基于红外吸收光谱的聚乙烯的表征高山、宇佐美等著或者Die MakromolekulareChemie，177，461(1976)Mc Rae，M.A.，MadamS，W.F.等著)中记载的方法，算出源于乙烯的单体单元的含量以及源于丙烯的单体单元的含量。
[促进试验]
基于“BARROW物理化学第5版”(东京化学同人、1990)中记载的阿伦尼乌斯定律(Arrhenius law)，决定使其经过相当于约1年或约5年的时间的条件。将成型体在90℃的烘箱中静置4天，在23℃基准下使其经过相当于约1年的时间，制作经过相当于约1年的时间的供试品。将所得的成型体在90℃的烘箱中静置18天，在23℃基准下使其经过相当于约5年的时间，制作经过相当于约5年的时间的供试品。
[霉抵抗性]
将经过相当于约1年的时间的供试品和经过相当于约5年的时间的供试品分别在乙醇10mL中搅拌2分钟，进行清洗后，按照JIS Z2911中记载的B法，实施霉抵抗性试验，在开始试验的7天后，按照以下的6个等级进行了评价。
0：在肉眼及显微镜下未确认到霉的生长。
1：在肉眼下未确认到霉的生长，但是在显微镜下明显确认到霉的生长。
2：在肉眼下确认到霉的生长，生长部分的面积不足试样总面积的25％。
3：在肉眼下确认到霉的生长，生长部分的面积为试样总面积的25％以上且不足50％。
4：菌丝充分地生长，生长部分的面积为试样总面积的50％以上。
5：菌丝剧烈生长，覆盖试样整体。
[成型体的表面白化]
目视观察经过相当于约1年的时间的供试品有无表面白化，并且按照以下的3个等级进行了评价。
1：未确认到成型体表面的白化
2：略微确认到成型体表面的白化
3：成型体表面的白化显著
[压缩永久应变]
按照JIS K6262，在试验温度70℃、试验时间22小时、压缩率25％的条件下，测定成型体的压缩永久应变。
实施例中使用的材料如下所示。
成分(A-1)乙烯-α-烯烃共聚物
((A-1)1+E1)：住友化学株式会社制商品名“Esprene(注册商标)670F”(((A-1)1)乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物100重量份和链烷烃系矿物油(E1)100重量份的混合物)
由上述式(1)算出的((A-1)1)的门尼粘度(ML1+4125℃)＝210、((A-1)1)的源于乙烯的单体单元的含量＝66重量％、((A-1)1)的源于丙烯的单体单元的含量＝30重量％、((A-1)1)的源于5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量＝4重量％
((A-1)2)：乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物住友化学株式会社制商品名“Esprene(注册商标)512F”
((A-1)2)的门尼粘度(ML1+4125℃)＝62、((A-1)2)的源于乙烯的单体单元的含量＝65重量％、((A-1)2)的源于丙烯的单体单元的含量＝31重量％、((A-1)2)的源于5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量＝4重量％
((A-1)3)：乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物住友化学株式会社制商品名“Esprene(注册商标)524”
((A-1)3)的门尼粘度(ML1+4125℃)＝25、((A-1)3)的源于乙烯的单体单元的含量＝63重量％、((A-1)3)的源于丙烯的单体单元的含量＝32重量％、((A-1)3)的源于5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量＝5重量％
((A-1)4)：乙烯-丙烯-5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物Dow Chemical公司制NordelTMIP 3745P
((A-1)4)的门尼粘度(ML1+4125℃)＝45、((A-1)4)的源于乙烯的单体单元的含量＝70重量％、((A-1)4)的源于丙烯的单体单元的含量＝29.5重量％、((A-1)4)的源于5-亚乙基-2-降冰片烯的单体单元的含量＝0.5重量％
成分(B)丙烯聚合物
(B1)：丙烯均聚物住友化学株式会社制商品名“Nobrene(注册商标)D101”
MFR(230℃、21.18N)＝0.5g/10分钟
(B2)：丙烯均聚物住友化学株式会社制商品名“Nobrene(注册商标)Y501N”
MFR(230℃、21.18N)＝15g/10分钟
(B3)：丙烯均聚物住友化学株式会社制商品名“Nobrene(注册商标)U501E1”
MFR(230℃、21.18N)＝100g/10分钟
成分(C)防霉剂
(C1)：噻苯咪唑(Sumika Environmental Science公司制商品名“SINTOL M-100”)
(C2)：有机氮硫系化合物(Sumika Environmental Science公司制商品名“FK-C”)
成分(D)交联剂
(D1)：KAYAKU AKZO公司制商品名“APO-10DL”(将2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧基)己烷用链烷烃系矿物油(出光兴产株式会社制商品名“PW-100”)稀释成10％后的稀释液)
成分(E)矿物油
(E1)：链烷烃系矿物油出光兴产株式会社制商品名“PW-380”
(F1)：抗氧化剂BASF JAPAN公司制商品名“IRGANOX(注册商标)1010”
(F2)：抗氧化剂住友化学株式会社制商品名“SUMILIZER(注册商标)GA80”
(G1)：交联助剂：精工化学株式会社制商品名“HICROSS MS50”(将三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯用氧化硅稀释成50％后的稀释液)
[实施例1]
将((A-1)1+E1)80重量份、(B1)20重量份、(C1)0.01重量份、(D1)2.8重量份、(G1)0.4重量份及(F1)0.09重量份用100cc的炼塑机(东洋精机制作所制)在转子温度190±10℃、转速80rpm、混炼时间13分钟的条件下进行熔融混炼，得到热塑性弹性体组合物。原料中使用的各成分的配合量如表1所示。
将所得的热塑性弹性体组合物利用压缩成型机(神藤金属工业所制、型号F-37)在温度200℃、最高压力10MPa下冷却压制成型5分钟，制作3个纵150mm、横150mm、厚2mm的成型体。一个成型体不进行促进试验而直接测定压缩永久应变。另一个成型体进行相当于约1年的促进试验，得到经过相当于约1年的时间的供试品。再一个成型体进行相当于约5年的促进试验，得到经过相当于约5年的时间的供试品。对经过相当于约1年的时间的供试品的表面白化程度进行了评价。对经过相当于约1年的时间的供试品和经过相当于约5年的时间的供试品进行了霉抵抗性试验。结果如表1所示。
[实施例2]
作为原料，使用((A-1)2)56重量份、(B1)5重量份、(B2)39重量份、(C1)0.01重量份、(D1)2.7重量份、(G1)0.4重量份及(F2)0.1重量份，除此以外，与实施例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表1所示。
[实施例3]
除了使用0.2重量份(C1)以外，与实施例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表1所示。
[实施例4]
除了使用0.2重量份(C1)以外，与实施例2同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表1所示。
[实施例5]
代替实施例1中的(B1)20重量份及(C1)0.01重量份而使用(B3)20重量份及(C1)0.2重量份，除此以外，与实施例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表1所示。
[实施例6]
代替实施例1中的(C1)0.01重量份而使用(C2)0.2重量份，除此以外，与实施例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表1所示。
[比较例1]
作为原料，使用((A-1)3)56重量份、(B3)44重量份、(C1)0.01重量份、(D1)2.7重量份、(G1)0.4重量份及(F2)0.1重量份，除此以外，与实施例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表2所示。
[比较例2]
除了使用0.2重量份的(C1)以外，与比较例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表2所示。
[比较例3]
作为原料，使用((A-1)4)40重量份、(B1)20重量份、(C1)0.01重量份、(D1)2.8重量份、(E1)40重量份、(G1)0.4重量份及(F1)0.09重量份，除此以外，与实施例1同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表2所示。
[比较例4]
代替比较例3中的((A-1)4)40重量份及(C1)0.01重量份而使用((A-1)3)40重量份及(C1)0.2重量份，除此以外，与比较例3同样地制作热塑性弹性体组合物及成型体，并进行了评价。结果如表2所示。
[表1]
[表2]
本专利申请基于日本专利申请第2016-193000号(申请日2016年9月30日)而要求优先权，通过参照至此而将其全部内容并入到本说明书中。

Claims (9)

1.一种热塑性弹性体组合物，其是包含下述成分A-2、下述成分B及下述成分C的热塑性弹性体组合物，其中，
相对于成分A-2和成分B的合计量100重量份，成分A-2的含量为5重量份以上且95重量份以下，
相对于所述热塑性弹性体组合物的总量100重量％，成分C的含量为0.005重量％以上且3重量％以下，
成分A-2：成分A-1的交联物；
成分A-1：具有源于选自丙烯及碳原子数4以上且10以下的α-烯烃中的至少1种物质的单体单元以及源于乙烯的单体单元、且在ML1+4、125℃的条件下的门尼粘度为50以上的乙烯共聚物；
成分B：丙烯聚合物；
成分C：防霉剂。
2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，相对于成分A-2和成分B的合计量100重量份，含有1重量份以上且100重量份以下的下述成分E，
成分E：矿物油。
3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，在温度230℃、载荷21.18N下测定的成分B的熔体流动速率为20g/10分钟以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，成分C为有机氮硫系化合物。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，成分C为噻苯咪唑。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热塑性弹性体组合物，其中，在将热塑性弹性体组合物在温度200℃、最高压力10MPa下加热压制成型3分钟后，在温度23℃、最高压力10MPa下冷却压制成型5分钟而制作成型体时，在下述条件下测定的压缩永久应变为80％以下，
压缩永久应变的测定条件：按照JIS K6262，在试验温度70℃、试验时间22小时、压缩率25％的条件下测定所制作的成型体的压缩永久应变。
7.一种权利要求1～6中任一项所述的热塑性弹性体组合物的制造方法，其包括将成分A-1、成分B、成分C及下述成分D进行熔融混炼的工序1-1，
成分D：交联剂。
8.一种权利要求1～6中任一项所述的热塑性弹性体组合物的制造方法，其包括：
将成分A-1、成分B及成分D进行熔融混炼而得到组合物前体的工序1-2；以及
将所述组合物前体与成分C进行熔融混炼的工序2-2。
9.一种成型体，其包含权利要求1～6中任一项所述的热塑性弹性体组合物。
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