JP3456226B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents
ポリオレフィン系樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、成形材料として有用な
ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。 【０００２】ポリプロピレン系樹脂は、射出成形品、フ
ィルム、フラットヤーン、繊維、中空成形品、押出成形
品等の各種用途に有用な素材として知られている。 【０００３】ポリプロピレン系樹脂は、低温での耐衝撃
性、柔軟性が低いため、特に寒冷地における使用におい
て制限を受ける傾向があり、又、当該樹脂は、流動性が
低いため難燃剤や炭酸カルシウム、ガラス繊維等の充填
剤を配合し加工すると成形性が劣るという問題があっ
た。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂の流動
性・加工性が改善され、低温での耐衝撃性（耐寒性）及
び柔軟性が良好なポリオレフィン系樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討の結果、ポリプロピレン系樹
脂に対し、特定の構造を有するエステル化合物を配合す
ることにより所望の効果が得られることを見出し、かか
る知見に基づいて本発明を完成するに至った。 【０００６】即ち、本発明に係るポリオレフィン系樹脂
組成物は、ポリプロピレン系樹脂（以下「本樹脂成分」
という。）に対し、一般式（１）又は一般式（２）で表
される１種若しくは２種以上の脂環式ジカルボン酸エス
テル（以下「本エステル」と総称する。）を配合してな
ることを特徴とする。 【０００７】 【化３】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ４、Ｒ５は同一又
は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状
のアルキル基を表す。］ 【０００８】 【化４】 ［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ９、Ｒ１０は同一
又は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基を表す。］ 【０００９】本エステルの製造方法は、特に限定される
ものではなく、従来公知の任意の操作を採用できるが、
一般的方法として、所定のジカルボン酸若しくはその酸
無水物と所定の脂肪族アルコールとを無触媒又は触媒の
存在下で反応生成水を除去しながらエステル化する方法
が挙げられる。 【００１０】一般式（１）で表されるエステルは、所定
の脂環式不飽和ジカルボン酸又はその無水物と脂肪族ア
ルコールとを常法に従ってエステル化反応することによ
り容易に合成される。 【００１１】当該脂環式不飽和ジカルボン酸又はその無
水物としては、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ジメチルブテニルテトラヒドロフタル
酸、ナジック酸、メチルナジック酸、メチルハイミック
及びそれらの無水物並びにそれらの異性体（幾何異性
体、構造異性体を含む。）、アロメシンやα−テルピネ
ン等のデカトリエン類と無水マレイン酸の反応により得
られる酸無水物及びその遊離カルボン酸等が例示され
る。 【００１２】一般式（２）で表されるエステルは、所定
の脂環式飽和ジカルボン酸又はその酸無水物と脂肪族ア
ルコールとを常法に従ってエステル化反応することによ
り容易に合成される。又、一般式（１）で表されるエス
テルを核水素化することによっても得ることができる。 【００１３】当該脂環式飽和ジカルボン酸又はその無水
物としては、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸、ナジック酸水添物、メチルナジック酸水添
物、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの
酸無水物並びにそれらの異性体（幾何異性体を含む。）
等が例示される。 【００１４】本発明に係る上記各エステルのアルコール
成分として用いられる脂肪族アルコールは、炭素数６〜
２８の飽和の脂肪族アルコールであり、より好ましくは
炭素数８〜２４の脂肪族アルコールである。炭素数が６
未満のアルコールではポリオレフィン系樹脂への相溶性
が低下してブリードしやすく、又エステルの分子量が小
さくなることから耐揮発性が劣り、逆に炭素数が２８を
越えるアルコールでは耐油性が低下するため好ましくな
い。 【００１５】本発明に係る好ましい脂肪族アルコールと
しては、ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−
オクタノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ウ
ンデカノール、ドデカノール、トリデシルアルコール、
アルフォール６１０（ビスタケミカル・ファーイースト
社製）、リネボール７９、同９１１（シェル化学社
製）、ダイヤドール７９、同９１１、同１１、同１１３
（三菱化成社製）、ミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及
びこれらのアルコールのガーベット反応により得られる
二量化アルコール等が例示される。 【００１６】上記エステル化において選択して適用され
るエステル化触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸、パラ
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、アルキル硫酸
等の酸触媒、硫酸アルミニウム、フッ化リチウム、塩化
カリウム、塩化セシウム、塩化カルシウム、塩化鉄、リ
ン酸アルミニウム、等の金属塩、ＺｎＯ２／Ｃ、Ｓｎ
Ｏ、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ヘテロ
ポリ酸等の金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３−ＫＯＨ−ＬｉＯ
Ｈ、Ａｌ２Ｏ３−ＮａＯＨ等のアルミナ−アルカリ複合
系、モルデナイト、脱カチオン化Ｙゼオライト等の天然
及び合成のゼオライト、ＳＯ４ ２−／ＺｎＯ２、ＳＯ４
２−／ＴｉＯ２等の固体超酸、カチオン交換樹脂、アニ
オン交換樹脂等のイオン交換樹脂、テトラアルキルチタ
ネート及びそのポリマー、Ｂｕ２Ｓｎ（ＯＢｕ）ＯＢ
（ＯＢｕ）２、シュウ酸第１錫等の有機金属等が例示さ
れる。 【００１７】エステル化反応完結後の後処理としては、
特に限定されるものでないが、例えば過剰のアルコール
を系内から留去し、中和水洗工程を経て、最後にエステ
ルを精製する方法が挙げられる。又、特に精製をせず、
過剰のアルコールを系外に留去するだけで、本発明に係
るエステルに用いることも可能である。 【００１８】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレン成分をモノマー単位として構成されるポリマ
ーの総称であり、アイソタクティック、シンジオタクテ
ィック、アタクティックで分類される立体化学構造や、
触媒及びプロセスの相違による製造方法は問わない。 【００１９】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレンを必須のモノマーとする重合体の総称であっ
て、具体的には、プロピレンのホモポリマー、プロピレ
ンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０の１−アルケン
（例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン
及びこれらの混合物）とのコポリマー、プロピレンとス
チレンとのコポリマー等が例示される。上記コポリマー
には、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーの何れ
も含まれる。 【００２０】上記、ポリプロピレン系樹脂には、他の樹
脂をポリマーブレンドし、アロイ化して用いることも可
能である。 【００２１】上記ブレンドできるポリマーの具体例とし
ては、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエ
ンターポリマー、ニトリル・ブタジエンゴム、クロロプ
レンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム
等のゴム状ポリマー、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、変性ポリア
ミド６Ｔ等のアミド系ポリマー、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポ
リテトラメチレンセバケート、ポリプロピレンアジペー
ト等のエステル系ポリマー、ポリエチレン、ポリ−４−
メチルペンテン−１、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアセテ
ート、セルロース系プラスチック等が挙げられる。 【００２２】更に、ポリスチレン／ポリブタジエンに代
表されるポリスチレン系熱可塑性エラストマー、結晶ポ
リ塩化ビニル／ＮＢＲに代表されるＰＶＣ系熱可塑性エ
ラストマー、ポリエステル／ポリエーテルに代表される
ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン構造／
ポリエステルに代表されるポリウレタン系熱可塑性エラ
ストマー、ポリアミド／ポリエステルに代表されるポリ
アミド系エラストマー、フッ素樹脂／フッ素ゴムに代表
されるフッ素ポリマー系エラストマー、金属カルボキシ
レートイオンクラスター／非結晶ポリエチレンに代表さ
れるアイオノマー系熱可塑性エラストマー等で例記され
る弾性エラストマーもブレンドすることが可能である。 【００２３】又、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを併用することもできる。ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーとしては、硬質相としてポリエチレンやポ
リプロピレン、軟質相としてＥＰＤＭやブチルゴムから
なるブレンド又はアロイ構造を有するエラストマー、更
には硬質相としてトランス−１，４−ポリイソブレン、
シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンや結晶ポ
リエチレン、軟質相として非結晶ポリイソブレン、非結
晶ポリブタジエンや塩素化ポリエチレンからなるホモポ
リマー系エラストマー等が挙げられる。尚、ポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系ゴ
ムとポリオレフィン樹脂の単純な機械的ブレンドによる
ブレンド型、オレフィン系ゴムとポリオレフィン樹脂の
混練りにおいて有機過酸化物等を加え、ゴム相を部分架
橋させて得られる部分架橋ブレンド型、ポリプロピレン
を連続相、架橋ＥＰＤＭを分散相とする複合体からなる
完全架橋ブレンド型等があり、これらのエラストマーの
タイプ又は加工方法によらない。 【００２４】本エステルの配合量は、その配合目的に応
じて種々選択することができるが、通常、本樹脂成分１
００重量部に対し０．２〜６０重量部程度、好ましくは
０．２〜３５重量部程度である。一般に上記配合量未満
では所定の改質効果が得られにくく、逆に当該配合量を
越えて配合しても顕著な効果の増大は期待できず、返っ
てブリードが増加する等して好ましくない。 【００２５】主目的に応じた当該配合量の推奨例を以下
に示す。即ち、柔軟性、耐寒性、耐衝撃性の改善を目的
とする軟質配合においては５〜６０重量部程度、加工
性、流動性と耐衝撃性の改良を目的とする硬質配合にお
いては、０．２〜５重量部程度である。 【００２６】又、炭酸カルシウム、ガラスマット、酸化
チタン、クレー、カーボンブラック、酸化アンチモン、
水和アルミニウム、マグネシア、水酸化カルシウム、珪
酸、金属粉等の充填剤を配合した系においては、１〜１
００重量部程度の配合量が選択される。 【００２７】本エステルは、従来、可塑剤及び滑剤とし
て知られている各種のエステル化合物と併用して当該ポ
リプロピレン系樹脂に配合しても良い。かかる可塑剤と
してはエチレングリコールジベンゾエート、プロピレン
グリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル類、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２
−エチルヘキシル）、フタル酸ジ（ｎ−オクチル）、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、ダイヤドール７
９、同９１１のフタル酸エステル、リネボール７９、同
９１１のフタル酸エステル、フタル酸ジブトキシエチ
ル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、 【００２８】アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ア
ジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジイソノニ
ル、アジピン酸ジイソデシル、アルフォール６１０のア
ジピン酸エステル、ダイヤドール７９のアジピン酸エス
テル、リネボール７９のアジピン酸エステル、アジピン
酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族系エステル
類、 【００２９】トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシ
ル）、トリメリット酸トリ（ｎ−オクチル）、トリメリ
ット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシ
ル、ダイヤドール７９のトリメリット酸エステル、リネ
ボール７９のトリメリット酸エステル、トリメリット酸
トリブトキシエチル等のトリメリット酸エステル類、 【００３０】リン酸トリクレジル、リン酸−２−エチル
ヘキシルジフェニル、リン酸トリブトキシエチル等のリ
ン酸エステル類、 【００３１】プロピレングリコール・アジピン酸系、プ
ロピレングリコール・フタル酸系、ブチレングリコール
・アジピン酸系、プロピレングリコール・セバシン酸系
等のポリエステル系可塑剤、 【００３２】エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシステアリン酸オクチル、４，５−エポキシヘキ
サヒドロフタル酸ジオクチル、４，５−エポキシヘキサ
ヒドロフタル酸ビス（９，１０−エポキシステアリル）
等のエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン等が例示され
る。 【００３３】かかる滑剤としては、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸トリデシル、
ラウリン酸オクチル、オレイン酸オレイル等の脂肪族系
エステル類、ペンタエリスリトールテトラカプリレー
ト、ペンタエリスリトールトリカプリレート、トリメチ
ロールプロパントリカプリレート、トリメチロールプロ
パントリオレエート等の多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類等が例示される。 【００３４】所望により併用される上記可塑剤及び滑剤
の配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定される
ものでないが、通常、ポリプロピレン系樹脂１００重量
部に対し、１〜３０重量部程度である。 【００３５】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
には、必要に応じて安定剤、安定化助剤、加工性改良樹
脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、核剤、充填剤、着色
剤、発泡剤、滑剤、樹脂強化剤、架橋剤、防菌剤、防黴
剤、難燃剤、離型剤、防虫剤、忌避剤、プレートアウト
防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤等を配合することが
できる。 【００３６】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
の加工方法は、特に限定されるものでない。例えば、本
樹脂成分、本エステル及び必要に応じて配合した添加剤
を予備混練して得たポリオレフィン系樹脂組成物を各種
成形機に通すことにより製品を得る方法や、当該樹脂組
成物を直接成形機に供給し成形する方法が可能である。 【００３７】ポリオレフィン系樹脂組成物の予備混練
は、所定量の各種成分をバンバリーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー等の従来公知の混練機を
用いて混練することにより調製され、その添加順序は問
わない。 【００３８】かくして得られたポリオレフィン系樹脂組
成物は、カレンダー成形、押出成形、射出成形、ペース
ト加工、延伸加工、紡糸加工等、従来、各分野において
用いられている方法により成形され、自動車、家庭電器
製品等の工業部品分野、コンテナ類、雑貨類、スナック
菓子・インスタント食品・タバコの個包装等のフィル
ム、カーペットの基布・ＰＰ製フレコン等の織物用フラ
ットヤーン、ロープや漁網のモノフィラメント、防水シ
ート・止水剤・建築用ガスケット・化粧鋼板の被覆材等
の土木・建築分野、ダクトホース・フレキシブルチュー
ブ等のホース・チューブ類、レザー、農業用資材、パッ
キン、電線ケーブル、各種ジョイント材、冷蔵庫部品、
コンクリートの可撓性付与剤、多孔性フィルム等に適用
される軟質、半硬質、硬質組成物として有用である。 【００３９】中でも、熱可塑性エラストマーの用途であ
る自動車及び車両部品、家電部品、電線・ホース・チュ
ーブ、土木・建築・建材の素材として有用である。 【００４０】 【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における樹脂組成物の特性は、以下の方法
により測定し評価した。 【００４１】試験片の調製：ポリプロピレン系樹脂と所
定のエステルとをラボプラストミルを使用して２２０℃
で混合してポリオレフィン系樹脂組成物を得る。 【００４２】次に２２０℃に昇温した３０トンプレスを
用いて予熱（３分）、加圧（２分、１００kg/cm２）の
条件下で、厚さ約１mmのシートを作成する。得られたシ
ートを所定の大きさに裁断し、各々の試験に供する。 【００４３】メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定 ： 機種 ：島津 フローテスター ＣＦＴ−５００Ｃ 試験温度 ：２００℃ シリンダー圧力：１０.０kgf/cm２ ダイ ：Ｌ １０.０mm Ｄ １.０mm 予熱時間 ：２４０s 【００４４】耐ブリード性：プレスシートを室温下で１
週間放置した後、ブリードの有無を目視にて観察し、以
下の３段階で評価した。 ブリードが無い場合 ◎ ブリードが僅かにある場合 ○ ブリードが顕著にある場合 × 【００４５】引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準拠し、
２５℃において引張試験を行い、破断伸びを測定するこ
とにより可塑化効率を評価した。 【００４６】耐寒性：ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準拠し、ク
ラッシュベルグの柔軟温度を測定した。 【００４７】実施例１ ポリプロピレン［ホモポリマー：商品名「ＰＮ−１５
０」、徳山曹達社製］１００重量部に対し、ヘキサヒド
ロフタル酸ジイソノニル５重量部配合してプレスシート
を調製した。得られたシートのＭＦＲを測定したとこ
ろ、１３ｇ／１０分であった。 【００４８】実施例２ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシ
ル）を用いた他は実施例１に準じてシートを調製した。
得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３ｇ／１
０分であった。 【００４９】実施例３ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル
を用いた他は実施例１に準じてシートを調製した。得ら
れたシートのＭＦＲを測定したところ、１２ｇ／１０分
であった。 【００５０】実施例４ 本エステルとして、４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジ
イソノニルを用いた他は実施例１に準じてシートを調製
した。得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３
ｇ／１０分であった。 【００５１】実施例５ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル
を用いた他は実施例１に準じてシート物性を調製した。
得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３ｇ／１
０分であった。 【００５２】実施例６ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジウンデシル
を用いた他は実施例１に準じてシート物性を調製した。
得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３ｇ／１
０分であった。 【００５３】実施例７ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジ（２−ヘキ
シルデシル）を用いた他は実施例１に準じてシートを調
製した。得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１
２ｇ／１０分であった。 【００５４】実施例８ 本エステルとして、４−メチルテトラヒドロフタル酸ジ
イソノニルを用いた他は実施例１に準じてシートを調製
した。得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３
ｇ／１０分であった。 【００５５】実施例９ 本エステルとして、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸ジイソノニルを用いた他は実施例１に準じて
シートを調製した。得られたシートのＭＦＲを測定した
ところ、１３ｇ／１０分であった。 【００５６】比較例１ エステル系化合物を配合しない他は実施例１に準じてシ
ートを調製した。得られたシートのＭＦＲを測定したと
ころ、９ｇ／１０分であった。 【００５７】実施例１０ ポリプロピレン［ブロックコポリマー：商品名「ＰＮ−
６３０」、徳山曹達社製］１００重量部に対し、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジイソノニル（以下「Ｈ−９」と略記す
る。）２５重量部配合し、プレスシートを調製した後、
そのシート物性を測定した。得られた結果を第１表に示
す。 【００５８】実施例１１ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシ
ル）（以下「Ｈ−１０」と略記する。）を用いた他は、
実施例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結
果を第１表に示す。 【００５９】実施例１２ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル
（以下「Ｈ−１３」と略記する。）を用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００６０】実施例１３ 本エステルとして、４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジ
イソノニル（以下「ＭＨ−９」と略記する。）を用いた
他は、実施例１０に準じてシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。 【００６１】実施例１４ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル
（以下「Ｔ−９」と略記する。）を用いた他は、実施例
１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。 【００６２】実施例１５ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジウンデシル
（以下「Ｔ−１１」と略記する。）を用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００６３】実施例１６ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジ（２−ヘキ
シルデシル）（以下「Ｔ−１６」と略記する。）を用い
た他は、実施例１０に準じてシート物性を測定した。得
られた結果を第１表に示す。 【００６４】実施例１７ 本エステルとして、４−メチルテトラヒドロフタル酸ジ
イソノニル（以下「ＭＴ−９」と略記する。）を用いた
他は、実施例１０に準じてシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。 【００６５】実施例１８ 本エステルとして、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸ジイソノニル（以下「ＮＡ−９」と略記す
る。）を用いた他は、実施例１０に準じてシート物性を
測定した。得られた結果を第１表に示す。 【００６６】比較例２ 本エステルとして、流動パラフィンを用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００６７】比較例３ 本エステルとして、ステアリン酸トリデシル（以下「Ｔ
ＤＳ」と略記する。）を用いた他は、実施例１０に準じ
てシート物性を測定した。得られた結果を第１表に示
す。 【００６８】比較例４ 本エステルとして、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）
（以下「ＤＯＰ」と略記する。）を用いた他は、実施例
１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。 【００６９】比較例５ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジオレイル
（以下「Ｈ−１８」と略記する。）を用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００７０】比較例６ エステル系化合物を配合しないポリプロピレン（ブロッ
クコポリマー）のプレスシートを調製し、実施例１０に
準じてそのシート物性を測定した。得られた結果を第１
表に示す。 【表１】 【００７１】 【発明の効果】本発明に係るエステル系化合物を配合す
ることにより、相溶性、可塑化効率、耐寒性、耐衝撃性
及び流動性に優れ、熱可塑性で各種成形方法により容易
に成形加工ができ、成形材料として有用なポリオレフィ
ン系樹脂組成物を得ることができる。
ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。 【０００２】ポリプロピレン系樹脂は、射出成形品、フ
ィルム、フラットヤーン、繊維、中空成形品、押出成形
品等の各種用途に有用な素材として知られている。 【０００３】ポリプロピレン系樹脂は、低温での耐衝撃
性、柔軟性が低いため、特に寒冷地における使用におい
て制限を受ける傾向があり、又、当該樹脂は、流動性が
低いため難燃剤や炭酸カルシウム、ガラス繊維等の充填
剤を配合し加工すると成形性が劣るという問題があっ
た。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂の流動
性・加工性が改善され、低温での耐衝撃性（耐寒性）及
び柔軟性が良好なポリオレフィン系樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。 【０００５】 【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討の結果、ポリプロピレン系樹
脂に対し、特定の構造を有するエステル化合物を配合す
ることにより所望の効果が得られることを見出し、かか
る知見に基づいて本発明を完成するに至った。 【０００６】即ち、本発明に係るポリオレフィン系樹脂
組成物は、ポリプロピレン系樹脂（以下「本樹脂成分」
という。）に対し、一般式（１）又は一般式（２）で表
される１種若しくは２種以上の脂環式ジカルボン酸エス
テル（以下「本エステル」と総称する。）を配合してな
ることを特徴とする。 【０００７】 【化３】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ４、Ｒ５は同一又
は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状
のアルキル基を表す。］ 【０００８】 【化４】 ［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ９、Ｒ１０は同一
又は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基を表す。］ 【０００９】本エステルの製造方法は、特に限定される
ものではなく、従来公知の任意の操作を採用できるが、
一般的方法として、所定のジカルボン酸若しくはその酸
無水物と所定の脂肪族アルコールとを無触媒又は触媒の
存在下で反応生成水を除去しながらエステル化する方法
が挙げられる。 【００１０】一般式（１）で表されるエステルは、所定
の脂環式不飽和ジカルボン酸又はその無水物と脂肪族ア
ルコールとを常法に従ってエステル化反応することによ
り容易に合成される。 【００１１】当該脂環式不飽和ジカルボン酸又はその無
水物としては、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒ
ドロフタル酸、ジメチルブテニルテトラヒドロフタル
酸、ナジック酸、メチルナジック酸、メチルハイミック
及びそれらの無水物並びにそれらの異性体（幾何異性
体、構造異性体を含む。）、アロメシンやα−テルピネ
ン等のデカトリエン類と無水マレイン酸の反応により得
られる酸無水物及びその遊離カルボン酸等が例示され
る。 【００１２】一般式（２）で表されるエステルは、所定
の脂環式飽和ジカルボン酸又はその酸無水物と脂肪族ア
ルコールとを常法に従ってエステル化反応することによ
り容易に合成される。又、一般式（１）で表されるエス
テルを核水素化することによっても得ることができる。 【００１３】当該脂環式飽和ジカルボン酸又はその無水
物としては、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒド
ロフタル酸、ナジック酸水添物、メチルナジック酸水添
物、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの
酸無水物並びにそれらの異性体（幾何異性体を含む。）
等が例示される。 【００１４】本発明に係る上記各エステルのアルコール
成分として用いられる脂肪族アルコールは、炭素数６〜
２８の飽和の脂肪族アルコールであり、より好ましくは
炭素数８〜２４の脂肪族アルコールである。炭素数が６
未満のアルコールではポリオレフィン系樹脂への相溶性
が低下してブリードしやすく、又エステルの分子量が小
さくなることから耐揮発性が劣り、逆に炭素数が２８を
越えるアルコールでは耐油性が低下するため好ましくな
い。 【００１５】本発明に係る好ましい脂肪族アルコールと
しては、ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−
オクタノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ウ
ンデカノール、ドデカノール、トリデシルアルコール、
アルフォール６１０（ビスタケミカル・ファーイースト
社製）、リネボール７９、同９１１（シェル化学社
製）、ダイヤドール７９、同９１１、同１１、同１１３
（三菱化成社製）、ミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール及
びこれらのアルコールのガーベット反応により得られる
二量化アルコール等が例示される。 【００１６】上記エステル化において選択して適用され
るエステル化触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸、パラ
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、アルキル硫酸
等の酸触媒、硫酸アルミニウム、フッ化リチウム、塩化
カリウム、塩化セシウム、塩化カルシウム、塩化鉄、リ
ン酸アルミニウム、等の金属塩、ＺｎＯ２／Ｃ、Ｓｎ
Ｏ、ＳｉＯ２−ＴｉＯ２、ＺｎＯ、Ｆｅ２Ｏ３、ヘテロ
ポリ酸等の金属酸化物、Ａｌ２Ｏ３−ＫＯＨ−ＬｉＯ
Ｈ、Ａｌ２Ｏ３−ＮａＯＨ等のアルミナ−アルカリ複合
系、モルデナイト、脱カチオン化Ｙゼオライト等の天然
及び合成のゼオライト、ＳＯ４ ２−／ＺｎＯ２、ＳＯ４
２−／ＴｉＯ２等の固体超酸、カチオン交換樹脂、アニ
オン交換樹脂等のイオン交換樹脂、テトラアルキルチタ
ネート及びそのポリマー、Ｂｕ２Ｓｎ（ＯＢｕ）ＯＢ
（ＯＢｕ）２、シュウ酸第１錫等の有機金属等が例示さ
れる。 【００１７】エステル化反応完結後の後処理としては、
特に限定されるものでないが、例えば過剰のアルコール
を系内から留去し、中和水洗工程を経て、最後にエステ
ルを精製する方法が挙げられる。又、特に精製をせず、
過剰のアルコールを系外に留去するだけで、本発明に係
るエステルに用いることも可能である。 【００１８】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレン成分をモノマー単位として構成されるポリマ
ーの総称であり、アイソタクティック、シンジオタクテ
ィック、アタクティックで分類される立体化学構造や、
触媒及びプロセスの相違による製造方法は問わない。 【００１９】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレンを必須のモノマーとする重合体の総称であっ
て、具体的には、プロピレンのホモポリマー、プロピレ
ンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０の１−アルケン
（例えば、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン
及びこれらの混合物）とのコポリマー、プロピレンとス
チレンとのコポリマー等が例示される。上記コポリマー
には、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーの何れ
も含まれる。 【００２０】上記、ポリプロピレン系樹脂には、他の樹
脂をポリマーブレンドし、アロイ化して用いることも可
能である。 【００２１】上記ブレンドできるポリマーの具体例とし
ては、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、エチレン・プロピレン・ジエ
ンターポリマー、ニトリル・ブタジエンゴム、クロロプ
レンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム
等のゴム状ポリマー、ナイロン６、ナイロン６６、ナイ
ロン６１０、ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン
１２、共重合ナイロン、ナイロンＭＸＤ６、変性ポリア
ミド６Ｔ等のアミド系ポリマー、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリヘキサメチ
レンテレフタレート、ポリエチレンイソフタレート、ポ
リテトラメチレンセバケート、ポリプロピレンアジペー
ト等のエステル系ポリマー、ポリエチレン、ポリ−４−
メチルペンテン−１、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、メタクリ
ル樹脂、ポリビニルアルコール、エチレンビニルアセテ
ート、セルロース系プラスチック等が挙げられる。 【００２２】更に、ポリスチレン／ポリブタジエンに代
表されるポリスチレン系熱可塑性エラストマー、結晶ポ
リ塩化ビニル／ＮＢＲに代表されるＰＶＣ系熱可塑性エ
ラストマー、ポリエステル／ポリエーテルに代表される
ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン構造／
ポリエステルに代表されるポリウレタン系熱可塑性エラ
ストマー、ポリアミド／ポリエステルに代表されるポリ
アミド系エラストマー、フッ素樹脂／フッ素ゴムに代表
されるフッ素ポリマー系エラストマー、金属カルボキシ
レートイオンクラスター／非結晶ポリエチレンに代表さ
れるアイオノマー系熱可塑性エラストマー等で例記され
る弾性エラストマーもブレンドすることが可能である。 【００２３】又、ポリオレフィン系熱可塑性エラストマ
ーを併用することもできる。ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーとしては、硬質相としてポリエチレンやポ
リプロピレン、軟質相としてＥＰＤＭやブチルゴムから
なるブレンド又はアロイ構造を有するエラストマー、更
には硬質相としてトランス−１，４−ポリイソブレン、
シンジオタクチック−１，２−ポリブタジエンや結晶ポ
リエチレン、軟質相として非結晶ポリイソブレン、非結
晶ポリブタジエンや塩素化ポリエチレンからなるホモポ
リマー系エラストマー等が挙げられる。尚、ポリオレフ
ィン系熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系ゴ
ムとポリオレフィン樹脂の単純な機械的ブレンドによる
ブレンド型、オレフィン系ゴムとポリオレフィン樹脂の
混練りにおいて有機過酸化物等を加え、ゴム相を部分架
橋させて得られる部分架橋ブレンド型、ポリプロピレン
を連続相、架橋ＥＰＤＭを分散相とする複合体からなる
完全架橋ブレンド型等があり、これらのエラストマーの
タイプ又は加工方法によらない。 【００２４】本エステルの配合量は、その配合目的に応
じて種々選択することができるが、通常、本樹脂成分１
００重量部に対し０．２〜６０重量部程度、好ましくは
０．２〜３５重量部程度である。一般に上記配合量未満
では所定の改質効果が得られにくく、逆に当該配合量を
越えて配合しても顕著な効果の増大は期待できず、返っ
てブリードが増加する等して好ましくない。 【００２５】主目的に応じた当該配合量の推奨例を以下
に示す。即ち、柔軟性、耐寒性、耐衝撃性の改善を目的
とする軟質配合においては５〜６０重量部程度、加工
性、流動性と耐衝撃性の改良を目的とする硬質配合にお
いては、０．２〜５重量部程度である。 【００２６】又、炭酸カルシウム、ガラスマット、酸化
チタン、クレー、カーボンブラック、酸化アンチモン、
水和アルミニウム、マグネシア、水酸化カルシウム、珪
酸、金属粉等の充填剤を配合した系においては、１〜１
００重量部程度の配合量が選択される。 【００２７】本エステルは、従来、可塑剤及び滑剤とし
て知られている各種のエステル化合物と併用して当該ポ
リプロピレン系樹脂に配合しても良い。かかる可塑剤と
してはエチレングリコールジベンゾエート、プロピレン
グリコールジベンゾエート等の安息香酸エステル類、フ
タル酸ジブチル、フタル酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２
−エチルヘキシル）、フタル酸ジ（ｎ−オクチル）、フ
タル酸ジイソノニル、フタル酸ジイソデシル、フタル酸
ジウンデシル、フタル酸ジトリデシル、ダイヤドール７
９、同９１１のフタル酸エステル、リネボール７９、同
９１１のフタル酸エステル、フタル酸ジブトキシエチ
ル、フタル酸ブチルベンジル等のフタル酸エステル類、 【００２８】アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ア
ジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジイソノニ
ル、アジピン酸ジイソデシル、アルフォール６１０のア
ジピン酸エステル、ダイヤドール７９のアジピン酸エス
テル、リネボール７９のアジピン酸エステル、アジピン
酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族系エステル
類、 【００２９】トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシ
ル）、トリメリット酸トリ（ｎ−オクチル）、トリメリ
ット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシ
ル、ダイヤドール７９のトリメリット酸エステル、リネ
ボール７９のトリメリット酸エステル、トリメリット酸
トリブトキシエチル等のトリメリット酸エステル類、 【００３０】リン酸トリクレジル、リン酸−２−エチル
ヘキシルジフェニル、リン酸トリブトキシエチル等のリ
ン酸エステル類、 【００３１】プロピレングリコール・アジピン酸系、プ
ロピレングリコール・フタル酸系、ブチレングリコール
・アジピン酸系、プロピレングリコール・セバシン酸系
等のポリエステル系可塑剤、 【００３２】エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシステアリン酸オクチル、４，５−エポキシヘキ
サヒドロフタル酸ジオクチル、４，５−エポキシヘキサ
ヒドロフタル酸ビス（９，１０−エポキシステアリル）
等のエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン等が例示され
る。 【００３３】かかる滑剤としては、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸トリデシル、
ラウリン酸オクチル、オレイン酸オレイル等の脂肪族系
エステル類、ペンタエリスリトールテトラカプリレー
ト、ペンタエリスリトールトリカプリレート、トリメチ
ロールプロパントリカプリレート、トリメチロールプロ
パントリオレエート等の多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類等が例示される。 【００３４】所望により併用される上記可塑剤及び滑剤
の配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定される
ものでないが、通常、ポリプロピレン系樹脂１００重量
部に対し、１〜３０重量部程度である。 【００３５】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
には、必要に応じて安定剤、安定化助剤、加工性改良樹
脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、核剤、充填剤、着色
剤、発泡剤、滑剤、樹脂強化剤、架橋剤、防菌剤、防黴
剤、難燃剤、離型剤、防虫剤、忌避剤、プレートアウト
防止剤、帯電防止剤等の各種添加剤等を配合することが
できる。 【００３６】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
の加工方法は、特に限定されるものでない。例えば、本
樹脂成分、本エステル及び必要に応じて配合した添加剤
を予備混練して得たポリオレフィン系樹脂組成物を各種
成形機に通すことにより製品を得る方法や、当該樹脂組
成物を直接成形機に供給し成形する方法が可能である。 【００３７】ポリオレフィン系樹脂組成物の予備混練
は、所定量の各種成分をバンバリーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー等の従来公知の混練機を
用いて混練することにより調製され、その添加順序は問
わない。 【００３８】かくして得られたポリオレフィン系樹脂組
成物は、カレンダー成形、押出成形、射出成形、ペース
ト加工、延伸加工、紡糸加工等、従来、各分野において
用いられている方法により成形され、自動車、家庭電器
製品等の工業部品分野、コンテナ類、雑貨類、スナック
菓子・インスタント食品・タバコの個包装等のフィル
ム、カーペットの基布・ＰＰ製フレコン等の織物用フラ
ットヤーン、ロープや漁網のモノフィラメント、防水シ
ート・止水剤・建築用ガスケット・化粧鋼板の被覆材等
の土木・建築分野、ダクトホース・フレキシブルチュー
ブ等のホース・チューブ類、レザー、農業用資材、パッ
キン、電線ケーブル、各種ジョイント材、冷蔵庫部品、
コンクリートの可撓性付与剤、多孔性フィルム等に適用
される軟質、半硬質、硬質組成物として有用である。 【００３９】中でも、熱可塑性エラストマーの用途であ
る自動車及び車両部品、家電部品、電線・ホース・チュ
ーブ、土木・建築・建材の素材として有用である。 【００４０】 【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における樹脂組成物の特性は、以下の方法
により測定し評価した。 【００４１】試験片の調製：ポリプロピレン系樹脂と所
定のエステルとをラボプラストミルを使用して２２０℃
で混合してポリオレフィン系樹脂組成物を得る。 【００４２】次に２２０℃に昇温した３０トンプレスを
用いて予熱（３分）、加圧（２分、１００kg/cm２）の
条件下で、厚さ約１mmのシートを作成する。得られたシ
ートを所定の大きさに裁断し、各々の試験に供する。 【００４３】メルトフローレート（ＭＦＲ）の測定 ： 機種 ：島津 フローテスター ＣＦＴ−５００Ｃ 試験温度 ：２００℃ シリンダー圧力：１０.０kgf/cm２ ダイ ：Ｌ １０.０mm Ｄ １.０mm 予熱時間 ：２４０s 【００４４】耐ブリード性：プレスシートを室温下で１
週間放置した後、ブリードの有無を目視にて観察し、以
下の３段階で評価した。 ブリードが無い場合 ◎ ブリードが僅かにある場合 ○ ブリードが顕著にある場合 × 【００４５】引張試験：ＪＩＳ Ｋ ６７２３に準拠し、
２５℃において引張試験を行い、破断伸びを測定するこ
とにより可塑化効率を評価した。 【００４６】耐寒性：ＪＩＳ Ｋ ６７４５に準拠し、ク
ラッシュベルグの柔軟温度を測定した。 【００４７】実施例１ ポリプロピレン［ホモポリマー：商品名「ＰＮ−１５
０」、徳山曹達社製］１００重量部に対し、ヘキサヒド
ロフタル酸ジイソノニル５重量部配合してプレスシート
を調製した。得られたシートのＭＦＲを測定したとこ
ろ、１３ｇ／１０分であった。 【００４８】実施例２ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシ
ル）を用いた他は実施例１に準じてシートを調製した。
得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３ｇ／１
０分であった。 【００４９】実施例３ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル
を用いた他は実施例１に準じてシートを調製した。得ら
れたシートのＭＦＲを測定したところ、１２ｇ／１０分
であった。 【００５０】実施例４ 本エステルとして、４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジ
イソノニルを用いた他は実施例１に準じてシートを調製
した。得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３
ｇ／１０分であった。 【００５１】実施例５ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル
を用いた他は実施例１に準じてシート物性を調製した。
得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３ｇ／１
０分であった。 【００５２】実施例６ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジウンデシル
を用いた他は実施例１に準じてシート物性を調製した。
得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３ｇ／１
０分であった。 【００５３】実施例７ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジ（２−ヘキ
シルデシル）を用いた他は実施例１に準じてシートを調
製した。得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１
２ｇ／１０分であった。 【００５４】実施例８ 本エステルとして、４−メチルテトラヒドロフタル酸ジ
イソノニルを用いた他は実施例１に準じてシートを調製
した。得られたシートのＭＦＲを測定したところ、１３
ｇ／１０分であった。 【００５５】実施例９ 本エステルとして、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸ジイソノニルを用いた他は実施例１に準じて
シートを調製した。得られたシートのＭＦＲを測定した
ところ、１３ｇ／１０分であった。 【００５６】比較例１ エステル系化合物を配合しない他は実施例１に準じてシ
ートを調製した。得られたシートのＭＦＲを測定したと
ころ、９ｇ／１０分であった。 【００５７】実施例１０ ポリプロピレン［ブロックコポリマー：商品名「ＰＮ−
６３０」、徳山曹達社製］１００重量部に対し、ヘキサ
ヒドロフタル酸ジイソノニル（以下「Ｈ−９」と略記す
る。）２５重量部配合し、プレスシートを調製した後、
そのシート物性を測定した。得られた結果を第１表に示
す。 【００５８】実施例１１ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシ
ル）（以下「Ｈ−１０」と略記する。）を用いた他は、
実施例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結
果を第１表に示す。 【００５９】実施例１２ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル
（以下「Ｈ−１３」と略記する。）を用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００６０】実施例１３ 本エステルとして、４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジ
イソノニル（以下「ＭＨ−９」と略記する。）を用いた
他は、実施例１０に準じてシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。 【００６１】実施例１４ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル
（以下「Ｔ−９」と略記する。）を用いた他は、実施例
１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。 【００６２】実施例１５ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジウンデシル
（以下「Ｔ−１１」と略記する。）を用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００６３】実施例１６ 本エステルとして、テトラヒドロフタル酸ジ（２−ヘキ
シルデシル）（以下「Ｔ−１６」と略記する。）を用い
た他は、実施例１０に準じてシート物性を測定した。得
られた結果を第１表に示す。 【００６４】実施例１７ 本エステルとして、４−メチルテトラヒドロフタル酸ジ
イソノニル（以下「ＭＴ−９」と略記する。）を用いた
他は、実施例１０に準じてシート物性を測定した。得ら
れた結果を第１表に示す。 【００６５】実施例１８ 本エステルとして、３，６−エンドメチレンテトラヒド
ロフタル酸ジイソノニル（以下「ＮＡ−９」と略記す
る。）を用いた他は、実施例１０に準じてシート物性を
測定した。得られた結果を第１表に示す。 【００６６】比較例２ 本エステルとして、流動パラフィンを用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００６７】比較例３ 本エステルとして、ステアリン酸トリデシル（以下「Ｔ
ＤＳ」と略記する。）を用いた他は、実施例１０に準じ
てシート物性を測定した。得られた結果を第１表に示
す。 【００６８】比較例４ 本エステルとして、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）
（以下「ＤＯＰ」と略記する。）を用いた他は、実施例
１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を第
１表に示す。 【００６９】比較例５ 本エステルとして、ヘキサヒドロフタル酸ジオレイル
（以下「Ｈ−１８」と略記する。）を用いた他は、実施
例１０に準じてシート物性を測定した。得られた結果を
第１表に示す。 【００７０】比較例６ エステル系化合物を配合しないポリプロピレン（ブロッ
クコポリマー）のプレスシートを調製し、実施例１０に
準じてそのシート物性を測定した。得られた結果を第１
表に示す。 【表１】 【００７１】 【発明の効果】本発明に係るエステル系化合物を配合す
ることにより、相溶性、可塑化効率、耐寒性、耐衝撃性
及び流動性に優れ、熱可塑性で各種成形方法により容易
に成形加工ができ、成形材料として有用なポリオレフィ
ン系樹脂組成物を得ることができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 23/00 - 23/36
C08K 3/00 - 13/08
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂に対し、一般式
（１）又は一般式（２）で表される１種若しくは２種以
上の脂環式ジカルボン酸エステルを配合してなることを
特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 【化１】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ４、Ｒ５は同一又
は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状
のアルキル基を表す。］ 【化２】 ［式中、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル
基、炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニ
ル基又はエンドメチレン基を表す。Ｒ９、Ｒ１０は同一
又は異なって、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖
状のアルキル基を表す。］
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|---|---|---|---|
| JP18067393A JP3456226B2 (ja) | 1993-06-24 | 1993-06-24 | ポリオレフィン系樹脂組成物 |
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|---|---|
| JPH0711074A JPH0711074A (ja) | 1995-01-13 |
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Country Status (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9752008B2 (en) | 2008-09-10 | 2017-09-05 | Bridgestone Corporation | Esters of cyclohexane polycarboxylic acids as plasticizers in rubber compounds |
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