JP3401888B2 - ポリオレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形材料として有用な
ポリオレフィン系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレン系樹脂やポリオレフィン
系熱可塑性エラストマーは、射出成形品、フィルム、フ
ラットヤーン、繊維、中空成形品、押し出し成形品等の
各種用途に有用な素材として知られている。

【０００３】ポリプロピレン系樹脂は、一般にガラス転
移温度が低いポリマーであるため、射出成形時の成形サ
イクル性が劣り、曲げ弾性率や曲げ強度が低い等の欠点
を有している。これらの欠点は、当該樹脂に対しポリオ
レフィン用核剤を添加することにより改善されるもの
の、当該核剤を添加することにより樹脂組成物の溶融粘
度が高くなって、押し出し成形又は射出成形時の負荷が
増大する。又、炭酸カルシウム、ガラス繊維等の充填剤
を用いる系においては、得られる成形品の外観や均一性
が損なわれる等の問題点を有していた。

【０００４】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーも
ガラス転移温度が低いポリマーであり、上記ポリプロピ
レン系樹脂と同様、射出成形時の成形サイクル性が非常
に劣るという欠点を有している。当該エラストマーに対
しポリオレフィン用核剤を添加した場合、ハードセグメ
ントの結晶化が促進されて上記欠点が改善される反面、
上記ポリプロピレン系樹脂の場合と同様の問題点を有し
ており、実用的な見地からは、尚、改善の余地が認めら
れる。

【０００５】かかる問題点を解消するために、以下の方
法が考えられる。 （１）より低分子量の当該樹脂成分を用いることにより
流動性を高め、成形性を向上する方法。 しかしながら、この方法では、耐衝撃性、曲げ弾性率、
曲げ強度の低下を招き、更に充填剤を併用した樹脂組成
物から得られる成形品の外観を改善することはできな
い。

【０００６】（２）ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）用の汎用
可塑剤、流動パラフィン等の可塑化改質剤を配合する方
法。 しかしながら、この方法では、加工時の流動性が改善さ
れ、同時に成形品の耐寒性、柔軟性等は向上するもの
の、曲げ弾性率や曲げ強度が低下する。更に、これらの
汎用可塑剤は、本樹脂成分との相溶性に劣り成形品の透
明性や光沢（艶）に乏しく、流動パラフィンでは表面に
ブリードするという問題点を有している。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリオレフ
ィン系樹脂の流動性や加工性が改善され、優れた曲げ弾
性率や曲げ強度を有し、同時に表面光沢が良好な成形品
を得るためのポリオレフィン系樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。

【０００８】

【問題を解決するための手段】 本発明者らは、上記目
的を達成するために鋭意検討の結果、樹脂成分に対し、
特定の構造を有するエステル化合物を選択し、ポリオレ
フィン用核剤と併用して夫々所定量を配合することによ
り、夫々の添加剤が有する改質効果を損なうことなく所
望の効果が得られることを見出し、かかる知見に基づい
て本発明を完成するに至った。

【０００９】即ち、本発明に係るポリオレフィン系樹脂
組成物は、ポリプロピレン系樹脂及びポリオレフィン系
熱可塑性エラストマーよりなる群から選ばれる１種若し
くは２種以上の樹脂成分（以下「本樹脂成分」と総称す
る。）１００重量部に対し、一般式（１）で表される１
種若しくは２種以上の脂環式ジカルボン酸エステル（以
下「本エステル」という。）を０．２〜２０重量部及び
ポリオレフィン用核剤（以下「本核剤」という。）を
０．０１〜５重量部含有してなることを特徴とする。

【００１０】

【化６】 ［式中、Ａはシクロヘキセン環又はシクロヘキサン環を
表す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一又は異なって、水素原子、
炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、
炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基
又はエンドメチレン基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵は同一又は異な
って、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアル
キル基又はアルケニル基を表す。］

【００１１】本エステルの製造方法は、特に限定される
ものではなく、従来公知の任意の操作を採用できるが、
一般的方法として、所定の飽和若しくは不飽和の脂環式
ジカルボン酸若しくはその酸無水物と所定の脂肪族アル
コールとを無触媒又は触媒の存在下で反応生成水を除去
しながらエステル化する方法が挙げられる。又、シクロ
ヘキサン環を有する本エステルは、本発明に係るシクロ
ヘキセン環を有する本エステルを核水素化することによ
っても得ることができる。

【００１２】脂環式不飽和ジカルボン酸又はその無水物
としては、テトラヒドロフタル酸、メチルテトラヒドロ
フタル酸、ジメチルブテニルテトラヒドロフタル酸、ナ
ジック酸、メチルナジック酸及びそれらの無水物並びに
それらの異性体（幾何異性体、構造異性体を含む。）、
アロメシンやα−テルピネン等のデカトリエン類と無水
マレイン酸の反応により得られる酸無水物及びその遊離
カルボン酸等が例示される。

【００１３】脂環式飽和ジカルボン酸又はその無水物と
しては、ヘキサヒドロフタル酸、メチルヘキサヒドロフ
タル酸、ナジック酸水添物、メチルナジック酸水添物、
１，４−シクロヘキサンジカルボン酸及びこれらの酸無
水物並びにそれらの異性体（幾何異性体を含む。）等が
例示される。

【００１４】本発明に係る脂肪族アルコールは、炭素数
６〜２８の飽和又は不飽和の脂肪族アルコールであり、
より好ましくは炭素数８〜２４の脂肪族アルコールであ
る。炭素数が６未満のアルコールでは本樹脂成分への相
溶性が低下してブリードしやすく、又、エステルの分子
量が小さくなることから耐揮発性が劣り、逆に炭素数が
２８を越えるアルコールでは耐油性が低下するため好ま
しくない。

【００１５】本発明に係る好ましい脂肪族アルコールと
しては、ヘプタノール、２−エチルヘキサノール、ｎ−
オクタノール、イソノナノール、３，５，５−トリメチ
ルヘキサノール、ｎ−デカノール、イソデカノール、ウ
ンデカノール、ドデカノール、トリデシルアルコール、
アルフォール６１０（商品名、ビスタケミカル・ファー
イースト社製）、リネボール７９、同９１１（商品名、
シェル化学（株）製）、ダイヤドール７９、同９１１、
同１１、同１１３（商品名、三菱化成（株）製）、ミリ
スチルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアル
コール、ベヘニルアルコール、オレイルアルコール及び
これらのアルコールのガーベット反応により得られる二
量化アルコール等が例示される。

【００１６】上記エステル化において選択して適用され
るエステル化触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸、パラ
トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、アルキル硫酸
等の酸触媒、硫酸アルミニウム、フッ化リチウム、塩化
カリウム、塩化セシウム、塩化カルシウム、塩化鉄、リ
ン酸アルミニウム、等の金属塩、ＺｎＯ₂／Ｃ、Ｓｎ
Ｏ、ＳｉＯ₂−ＴｉＯ₂、ＺｎＯ、Ｆｅ₂Ｏ₃、ヘテロポリ
酸等の金属酸化物、Ａｌ₂Ｏ₃−ＫＯＨ−ＬｉＯＨ、Ａｌ
₂Ｏ₃−ＮａＯＨ等のアルミナ−アルカリ複合系、モルデ
ナイト、脱カチオン化Ｙゼオライト等の天然及び合成の
ゼオライト、ＳＯ₄ ^2-／ＺｎＯ₂、ＳＯ₄ ^2-／ＴｉＯ₂等の
固体超酸、カチオン交換樹脂、アニオン交換樹脂等のイ
オン交換樹脂、テトラアルキルチタネート及びそのポリ
マー、Ｂｕ₂Ｓｎ（ＯＢｕ）ＯＢ（ＯＢｕ）₂、シュウ酸
第一錫等の有機金属等が例示される。

【００１７】エステル化反応完結後の後処理としては、
特に限定されるものでないが、例えば過剰のアルコール
を系内から留去し、中和、水洗工程を経て、最後にエス
テルを精製する方法が挙げられる。又、特に精製をせ
ず、過剰のアルコールを系外に留去するだけで、本発明
に係るエステルに用いることも可能である。

【００１８】かくして得られる本エステルの内、特に推
奨されるエステルとしては、ヘキサヒドロフタル酸ジイ
ソノニル、ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシル）、ヘ
キサヒドロフタル酸ジトリデシル、ヘキサヒドロフタル
酸ジオレイル、４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジイソ
ノニル、テトラヒドロフタル酸ジイソノニル、テトラヒ
ドロフタル酸ジ（ｎ−デシル）、テトラヒドロフタル酸
ジトリデシル、テトラヒドロフタル酸ジオレイル、４−
メチルテトラヒドロフタル酸ジイソノニル、３，６−エ
ンドメチレンテトラヒドロフタル酸ジイソノニル等が例
示される。

【００１９】推奨される本核剤としては、アルミニウム
ヒドロキシビス（tert−ブチルベンゾエート）、一般式
（２）で表されるソルビトール系化合物、一般式
（３）、（４）又は（５）で表される芳香族リン系化合
物及び一般式（６）で表されるアミド化合物よりなる群
から選ばれる１種又は２種以上の化合物が例示される。

【００２０】

【化７】 ［式中、Ｒ⁶、Ｒ⁷は同一又は異なって、水素原子、炭素
数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭素
数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基、ハ
ロゲン原子を表す。ａ、ｂは夫々１〜３の整数を表す。
ｃは０又は１を示す。］

【００２１】

【化８】 ［式中、Ｒ⁸は直接結合、硫黄原子又はアルキリデン基
を表し、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は同一又は異なって、水素原子、ア
ルキル基又はシクロアルキル基を表す。Ｍは金属原子を
表す。ｄ、ｅは夫々０又は１を示す。ｆは金属の原子価
を表す。］

【００２２】

【化９】 ［式中、Ｒ¹¹は直接結合、アルキレン基又はアルキリデ
ン基を表す。Ｒ¹²、Ｒ¹³は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を表す。Ａはアンモニウム
イオン又は有機アンモニウムイオンを表す。ｇは１〜６
の整数を表す。］

【００２３】

【化１０】 ［式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶は同一又は異なって、水素原
子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基又はアラルキル基を表す。Ａは一般式（４）
で記載したとおりである。ｈは１〜６の整数を表す。］

【００２４】 Ｒ¹⁷−（ＣＯＮＨ−Ｒ¹⁸）i （６） ［式中、Ｒ¹⁷は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の脂
肪族、脂環族又は芳香族ポリカルボン酸の残基を表す。
Ｒ¹⁸は炭素数３〜１２のシクロアルキル基又はフェニル
基を表す。ｉは２〜６の整数を示す。］

【００２５】一般式（２）で表されるソルビトール系化
合物としては、例えば、１，３：２，４−ジベンジリデ
ンソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−メチルベ
ンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−（ｐ−メ
チルベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，
３：２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソ
ルビトール、１，３：２，４−（２，４−ジメチルベン
ジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，
４−（２，５−ジメチルベンジリデン、ベンジリデン）
ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−エチルベン
ジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−
プロピルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４
−ビス（ｐ−ブチルベンジリデン）ソルビトール、１，
３：２，４−ビス（ｐ−エトキシベンジリデン）ソルビ
トール、１，３：２，４−ビス（ｐ−ブトキシベンジリ
デン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−クロ
ルベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−ビス
（ｐ−ブロモベンジリデン）ソルビトール等が挙げら
れ、

【００２６】中でも１，３：２，４−ジベンジリデンソ
ルビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−メチルベンジ
リデン）ソルビトール、１，３：２，４−（ｐ−メチル
ベンジリデン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：
２，４−ビス（３，４−ジメチルベンジリデン）ソルビ
トール、１，３：２，４−（２，４−ジメチルベンジリ
デン、ベンジリデン）ソルビトール、１，３：２，４−
（２，５−ジメチルベンジリデン、ベンジリデン）ソル
ビトール、１，３：２，４−ビス（ｐ−エチルベンジリ
デン）ソルビトール等が推奨される。

【００２７】一般式（３）で表される芳香族リン系化合
物の金属塩は、例えば特開昭５８−１７３６号に記載さ
れている核剤である。具体的には所定の構造を有する芳
香族リン系化合物のリチウム、ナトリウム、カリウム等
のアルカリ金属又はカルシウム、マグネシウム、ストロ
ンチウム、バリウム等のアルカリ土類金属の塩が例示さ
れ、より具体的には下記のリン系化合物の金属塩が挙げ
られる。

【化１１】

【００２８】一般式（４）又は一般式（５）で表される
芳香族リン系化合物は、例えば特開平５−９３９０号に
記載されている核剤である。具体的には、所定の構造を
有する有機リン酸エステルのアンモニウム塩又は所定の
有機アミン化合物塩が挙げられる。

【００２９】上記塩を構成する有機アミン化合物として
は、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ジ
プロピルアミン、２−アミノペンタン、ウンデシルアミ
ン、ヘキサデシルアミン、ベンジルアミン、Ｎ−アミノ
プロピルピペコリン、ピリジン、アミノテトラゾール等
の一価アミン化合物、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン、フェニルジアミン、Ｎ，Ｎ’−ビスアミノ
エチル−ヘキサメチレンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミ
ン、４−オキサ−１，７−ジアミノペンタン、４，７−
ジオキサ−１，１０−ジアミノデカン、１，６，１１−
トリアミノウンデカン、４−アミノメチル−１，８−ジ
アミノオクタン等の多価アミン化合物が挙げられる。

【００３０】一般式（６）で表されるアミド系化合物と
しては、例えば、アジピン酸ジアニリド、スベリン酸ジ
アニリド、１，４−シクロヘンサンジカルボン酸ジシク
ロヘキシルアミド、テレフタル酸ジシクロヘキシルアミ
ド、２，６−ナフタレンジカルボン酸ジシクロヘキシル
アミド、トリカルバリル酸トリシクロヘキシルアミド、
１，３，５−ペンタントリカルボン酸トリシクロヘキシ
ルアミド、１，３，５−シクロヘキサントリカルボン酸
トリアニリド、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン
酸テトラシクロヘキシルアミド、３，４−ジカルボキシ
−１，２，３，４−テトラヒドロ−１−ナフタレンコハ
ク酸テトラシクロヘキシルアミド、ピロメリット酸テト
ラシクロヘキシルアミド等が挙げられる。

【００３１】本発明に係る樹脂組成物の中でも、一般式
（２）で表されるソルビトール系化合物を配合してなる
樹脂組成物は、成形性、表面光沢、曲げ弾性率、曲げ強
度共にバランスのとれた性能を有し、特に好ましい。

【００３２】本発明に係るポリプロピレン系樹脂とは、
プロピレンを必須のモノマーとする重合体の総称であっ
て、具体的には、プロピレンのホモポリマー、プロピレ
ンとエチレン及び／又は炭素数４〜２０の１−アルケン
（例えば、１−ブテン，１−ペンテン、１−ヘキセン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン
及びこれらの混合物）とのコポリマー、プロピレンとス
チレンとのコポリマー等が例示される。上記コポリマー
には、ランダムコポリマー、ブロックコポリマーの何れ
も含まれる。

【００３３】上記ポリプロピレン系樹脂は、アイソタク
ティック、シンジオタクティック及びアタクティックで
分類される立体化学構造や触媒及びプロセス等の製造方
法の相違により限定されるものではない。

【００３４】本発明に係るポリオレフィン系熱可塑性エ
ラストマーは、所定の効果が得られる限り、エラストマ
ーのタイプ又は加工方法により限定されるものではな
い。具体的には、硬質相としてポリエチレンやポリプロ
ピレン、軟質相としてエチレン・プロピレン・ジエン共
重合体（ＥＰＤＭ）やブチルゴムからなるブレンド物又
はアロイ構造を有するエラストマー、更には硬質相とし
てトランス−１，４−ポリイソブレン、シンジオタクチ
ック−１，２−ポリブタジエンや結晶ポリエチレン、軟
質相として非結晶ポリイソブレン、非結晶ポリブタジエ
ンや塩素化ポリエチレンからなるホモポリマー系エラス
トマー等が例示される。

【００３５】又、オレフィン系ゴムとポリオレフィン樹
脂の単純な機械的ブレンドによるブレンド型、オレフィ
ン系ゴムとポリオレフィン樹脂の混練りにおいて有機過
酸化物等を加え、ゴム相を部分架橋させて得られる部分
架橋ブレンド型、ポリプロピレンを連続相とし、架橋Ｅ
ＰＤＭを分散相とする複合体からなる完全架橋ブレンド
型等も包含される。

【００３６】本樹脂成分には、他の樹脂をポリマーブレ
ンドし、アロイ化して用いることも可能である。

【００３７】このブレンドできるポリマーの具体例とし
ては、天然ゴム、スチレン・ブタジエンゴム、ブタジエ
ンゴム、イソプレンゴム、ＥＰＤＭ、ニトリル・ブタジ
エンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ウレタンゴ
ム、シリコーンゴム等のゴム状ポリマー、ナイロン６、
ナイロン６６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、ナイ
ロン１１、ナイロン１２、共重合ナイロン、ナイロンＭ
ＸＤ６、変性ポリアミド６Ｔ等のアミド系ポリマー、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリヘキサメチレンテレフタレート、ポリエチレン
イソフタレート、ポリテトラメチレンセバケート、ポリ
プロピレンアジペート等のエステル系ポリマー、ポリエ
チレン、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、
ＡＳ樹脂、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール、エ
チレンビニルアセテート、セルロース系プラスチック等
が挙げられる。

【００３８】更に、ポリスチレン／ポリブタジエンに代
表されるポリスチレン系熱可塑性エラストマー、結晶性
ポリ塩化ビニル／ＮＢＲに代表されるＰＶＣ系熱可塑性
エラストマー、ポリエステル／ポリエーテルに代表され
るポリエステル系熱可塑性エラストマー、ウレタン構造
物／ポリエステルに代表されるポリウレタン系熱可塑性
エラストマー、ポリアミド／ポリエステルに代表される
ポリアミド系エラストマー、フッ素樹脂／フッ素ゴムに
代表されるフッ素ポリマー系エラストマー、金属カルボ
キシレートイオンクラスター／非結晶ポリエチレンに代
表されるアイオノマー系熱可塑性エラストマー等で例記
される弾性エラストマーもブレンドすることが可能であ
る。

【００３９】本エステルの配合量は、その配合目的又は
併用する他の成分の種類とその量に応じて種々選択する
ことができるが、通常、本樹脂成分１００重量部に対し
０．２〜２０重量部程度、好ましくは０．２〜１０重量
部程度である。０．２重量部未満では所定の改質効果が
得られにくく、２０重量部を越えて配合しても顕著な効
果の増大は期待できず、曲げ弾性率や曲げ強度が低下す
る傾向が生じ、何れの場合も好ましくない。

【００４０】尚、充填剤を併用する系にあっては、本エ
ステルの配合量として、本樹脂成分１００重量部に対し
１〜５０重量部程度が選択される。

【００４１】上記充填剤としては、炭酸カルシウム、ガ
ラスマット、酸化チタン、クレー、カーボンブラック、
酸化アンチモン、水和アルミニウム、マグネシア、水酸
化カルシウム、珪酸、金属粉等が例示される。

【００４２】本核剤の使用量は、本樹脂成分１００重量
部当たり０．０１〜５重量部、好ましくは０．０５〜１
重量部である。０．０１重量部未満の場合では透明性、
曲げ弾性率又は曲げ強度に対する改良効果が不十分であ
り、５重量部を越える場合はブルームが発生する傾向が
あり、何れの場合も好ましくない。

【００４３】本発明に係る樹脂組成物の構成成分とし
て、本エステルと併せて、従来、可塑剤や滑剤として知
られている各種のエステル化合物を適宜配合することが
できる。

【００４４】かかる可塑剤としては、エチレングリコー
ルジベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエー
ト等の安息香酸エステル類、フタル酸ジブチル、フタル
酸ジヘキシル、フタル酸ジ（２−エチルヘキシル）、フ
タル酸ジ（ｎ−オクチル）、フタル酸ジイソノニル、フ
タル酸ジイソデシル、フタル酸ジウンデシル、フタル酸
ジトリデシル、ダイヤドール７９や同９１１のフタル酸
エステル、リネボール７９や同９１１のフタル酸エステ
ル、フタル酸ジブトキシエチル、フタル酸ブチルベンジ
ル等のフタル酸エステル類、

【００４５】アジピン酸ジ（２−エチルヘキシル）、ア
ジピン酸ジ（ｎ−オクチル）、アジピン酸ジイソノニ
ル、アジピン酸ジイソデシル、アルフォール６１０のア
ジピン酸エステル、ダイヤドール７９のアジピン酸エス
テル、リネボール７９のアジピン酸エステル、アジピン
酸ジブトキシエチル、アゼライン酸ジオクチル、セバシ
ン酸ジ（２−エチルヘキシル）等の脂肪族系エステル
類、

【００４６】トリメリット酸トリ（２−エチルヘキシ
ル）、トリメリット酸トリ（ｎ−オクチル）、トリメリ
ット酸トリイソノニル、トリメリット酸トリイソデシ
ル、ダイヤドール７９のトリメリット酸エステル、リネ
ボール７９のトリメリット酸エステル、トリメリット酸
トリブトキシエチル等のトリメリット酸エステル類、

【００４７】リン酸トリクレジル、リン酸−２−エチル
ヘキシルジフェニル、リン酸トリブトキシエチル等のリ
ン酸エステル類、

【００４８】プロピレングリコール・アジピン酸系、プ
ロピレングリコール・フタル酸系、ブチレングリコール
・アジピン酸系、プロピレングリコール・セバシン酸系
等のポリエステル系可塑剤、

【００４９】エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、
エポキシステアリン酸オクチル、４，５−エポキシヘキ
サヒドロフタル酸ジオクチル、４，５−エポキシヘキサ
ヒドロフタル酸ビス（９，１０−エポキシステアリル）
等のエポキシ系可塑剤、塩素化パラフィン等が例示され
る。

【００５０】かかる滑剤としては、ステアリン酸ブチ
ル、ステアリン酸オクチル、ステアリン酸トリデシル、
ラウリン酸オクチル、オレイン酸オレイル等の脂肪族系
エステル類、ペンタエリスリトールテトラカプリレー
ト、ペンタエリスリトールトリカプリレート、トリメチ
ロールプロパントリカプリレート、トリメチロールプロ
パントリオレエート等の多価アルコールの脂肪酸エステ
ル類等が例示される。

【００５１】所望により併用される上記可塑剤や滑剤の
配合量は、所定の効果が得られる限り特に限定されるも
のでないが、通常、本樹脂成分１００重量部に対し夫々
１〜２０重量部程度である。

【００５２】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
には、必要に応じて安定剤、安定化助剤、加工性改良樹
脂、紫外線吸収剤、酸化防止剤、充填剤、着色剤、発泡
剤、樹脂強化剤、架橋剤、防菌剤、防黴剤、難燃剤、離
型剤、防虫剤、忌避剤、プレートアウト防止剤、帯電防
止剤等の各種添加剤等を配合することができる。

【００５３】本発明に係るポリオレフィン系樹脂組成物
の加工方法は、特に限定されるものでない。例えば、本
樹脂成分、本エステル、本核剤及び必要に応じて配合し
た添加剤を予備混練して得たポリオレフィン系樹脂組成
物を各種成形機に通すことにより製品を得る方法や、当
該樹脂組成物を直接成形機に供給し成形する方法が可能
である。

【００５４】ポリオレフィン系樹脂組成物の予備混練
は、所定量の各種成分をバンバリーミキサー、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー等の従来公知の混練機を
用いて混練することにより行われ、その添加順序は問わ
ない。

【００５５】かくして得られたポリオレフィン系樹脂組
成物は、カレンダー成形、押し出し成形、射出成形、ペ
ースト加工、延伸加工、紡糸加工等、従来、各分野にお
いて用いられている各種の方法により成形され、自動
車、家庭電器製品等の工業部品分野、コンテナ類、雑貨
類、スナック菓子・インスタント食品・タバコの個包装
等のフィルム、カーペットの基布・ポリプロピレン製フ
レコン等の織物用フラットヤーン、ロープや漁網のモノ
フィラメント、防水シート・止水剤・建築用ガスケット
・化粧鋼板の被覆材等の土木・建築分野、ダクトホース
・フレキシブルチューブ等のホース・チューブ類、レザ
ー、農業用資材、パッキン、電線ケーブル、各種ジョイ
ント材、冷蔵庫部品、コンクリートの可撓性付与剤、多
孔性フィルム等に適用される軟質、半硬質、硬質の樹脂
組成物として有用である。

【００５６】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を詳しく説明す
る。尚、各例における樹脂組成物の特性は、以下の方法
により測定し評価した。

【００５７】（１）透明性、艶 本樹脂成分に対し、所定の本エステル及び本核剤を混合
して、ギヤーオーブンで１５０℃、１時間加熱すること
によりドライアップを行った。ドライアップしたコンパ
ウンドを、２００℃に昇温した３０トンプレスを用いて
予熱（３分）、加圧（２分、１００kg/cm²）の条件下
で、厚さ約１mmのシートを作成し、得られたシートの透
明性と艶とを目視にて観察し、以下の３段階に評価し
た。 ○：良好、 △：やや良好、 劣る：×

【００５８】（２）押出時のトルク 上記ドライアップしたコンパウンドを、押出機にて混練
りし（温度：２３０〜２４５℃、スクリュー回転数：４
０rpm）、コールドペレタイザーにて冷却してペレット
化すると共に、押出時のトルクを測定した。

【００５９】（３）曲げ弾性率と曲げ強度 ペレット化したコンパウンドを射出成形機にて成形（樹
脂温度：２４０℃、金型温度：５０℃）し、当該成形品
を試料として引っ張り試験機を用い、ＪＩＳ−Ｋ−７２
０３に準拠して３点式曲げ試験の測定を行った。尚、試
験温度は２５℃、試験速度は１０mm／minとした。

【００６０】実施例又は比較例で用いた本エステル及び
本核剤を以下に示す。 本エステル Ａ＝ヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル Ｂ＝ヘキサヒドロフタル酸ジ（ｎ−デシル） Ｃ＝ヘキサヒドロフタル酸ジトリデシル Ｄ＝ヘキサヒドロフタル酸ジオレイル Ｅ＝４−メチルヘキサヒドロフタル酸ジイソノニル Ｆ＝テトラヒドロフタル酸ジウンデシル Ｇ＝テトラヒドロフタル酸ジ（２−ヘキシルデシル） Ｈ＝４−メチルテトラヒドロフタル酸ジイソノニル Ｉ＝３，６−エンドメチレンテトラヒドロフタル酸ジイ
ソノニル

【００６１】本核剤 ａ＝アルミニウムヒドロキシビス（tert−ブチルベンゾ
エート） ｂ＝１，３：２，４−ジベンジリデンソルビトール ｃ＝１，３：２，４−ビス（ｐ−メチルベンジリデン）
ソルビトール ｄ＝１，３：２，４−（２，４−ジメチルベンジリデ
ン、ベンジリデン）ソルビトール ｅ＝リン酸２，２−メチレンビス（４，６−ジ−tert−
ブチルフェニル）ナトリウム

【００６２】実施例１〜９ ポリプロピレン（商品名「ＰＮ−１５０」、徳山曹達
（株）製）１００重量部に対し、所定量の本エステル及
び本核剤を配合して樹脂組成物を調製し、このものの物
性を評価した。得られた結果を第１表に示す。

【００６３】比較例１〜５ 「ＰＮ−１５０」１００重量部に対し、所定量の本エス
テル又は本核剤を配合して樹脂組成物を調製し、このも
のの物性を評価した。得られた結果を第１表に示す。

【００６４】比較例６ 「ＰＮ−１５０」自体の物性を評価した。得られた結果
を第１表に示す。

【表１】

【００６５】実施例１０〜１１ ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー（商品名「サー
モラン５８５０Ｎ」、三菱油化（株）製）１００重量部
に対し、所定量の本エステル及び本核剤を配合して樹脂
組成物を調製し、このものの物性を評価した。得られた
結果を第２表に示す。

【００６６】比較例７〜８ 「サーモラン５８５０Ｎ」１００重量部に対し、所定量
の本エステル又は本核剤を配合して樹脂組成物を調製
し、このものの物性を評価した。得られた結果を第２表
に示す。

【００６７】比較例９ 「サーモラン５８５０Ｎ」自体の物性を評価した。得ら
れた結果を第２表に示す。

【表２】

【００６８】

【発明の効果】本発明に係るエステル系化合物とポリオ
レフィン用核剤を配合することにより、ポリオレフィン
系樹脂組成物の流動性・加工性が改善され、曲げ弾性
率、曲げ強度及び表面光沢や透明性が良好な成形物を得
ることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 5/56 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｌ 23/02 Ｃ０８Ｋ 5/15 (56)参考文献 特開 平７−11074（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−205333（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 23/00 - 23/36 C08K 3/00 - 13/08

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリプロピレン系樹脂及びポリオレフィ
   ン系熱可塑性エラストマーよりなる群から選ばれる１種
   若しくは２種以上の樹脂成分１００重量部に対し、一般
   式（１）で表される１種若しくは２種以上の脂環式ジカ
   ルボン酸エステルを０．２〜２０重量部及びポリオレフ
   ィン用核剤を０．０１〜５重量部含有してなることを特
   徴とするポリオレフィン系樹脂組成物。 【化１】 ［式中、Ａはシクロヘキセン環又はシクロヘキサン環を
   示す。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³は同一又は異なって、水素原子、
   炭素数１〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、
   炭素数２〜５の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルケニル基
   又はエンドメチレン基を表す。Ｒ⁴、Ｒ⁵は同一又は異な
   って、炭素数６〜２８の直鎖状若しくは分岐鎖状のアル
   キル基又はアルケニル基を表す。］
2. 【請求項２】 ポリオレフィン用核剤が、アルミニウム
   ヒドロキシビス（tert−ブチルベンゾエート）、一般式
   （２）で表されるソルビトール系化合物、一般式
   （３）、（４）又は（５）で表される芳香族リン系化合
   物及び一般式（６）で表されるアミド化合物よりなる群
   から選ばれる１種又は２種以上の化合物である請求項１
   に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。 【化２】 ［式中、Ｒ ^６ 、Ｒ ^７ は同一又は異なって、水素原子、炭
   素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルキル基、炭
   素数１〜４の直鎖状若しくは分岐鎖状のアルコキシ基、
   ハロゲン原子を表す。ａ、ｂは夫々１〜３の整数を表
   す。ｃは０又は１を 示す。］ 【化３】 ［式中、Ｒ ^８ は直接結合、硫黄原子又はアルキリデン基
   を表し、Ｒ ^９ 、Ｒ ^１０ は同一又は異なって、水素原子、
   アルキル基又はシクロアルキル基を表す。Ｍは金属原子
   を表す。ｄ、ｅは夫々０又は１を示す。ｆは金属の原子
   価を表す。］ 【化４】 ［式中、Ｒ ^１１ は直接結合、アルキレン基又はアルキリ
   デン基を表す。Ｒ ^１２ 、Ｒ ^１３ は同一又は異なって、水
   素原子、炭素数１〜１２のアルキル基、シクロアルキル
   基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ａはアンモニ
   ウムイオン又は有機アンモニウムイオンを表す。ｇは１
   〜６の整数を表す。］ 【化５】 ［式中、Ｒ ^１４ 、Ｒ ^１５ 、Ｒ ^１６ は同一又は異なって、
   水素原子、炭素数１〜１ ２のアルキル基、シクロアルキ
   ル基、アリール基又はアラルキル基を表す。Ａは一般式
   （４）で記載したとおりである。ｈは１〜６の整数を表
   す。］ Ｒ ^１７ −（ＣＯＮＨ−Ｒ ^１８ ）i （６） ［式中、Ｒ ^１７ は炭素数２〜３０の飽和或いは不飽和の
   脂肪族、脂環族又は芳香族ポリカルボン酸の残基を表
   す。Ｒ ^１８ は炭素数３〜１２のシクロアルキル基又はフ
   ェニル基を表す。ｉは２〜６の整数を示す。］
3. 【請求項３】 ポリオレフィン用核剤が、一般式（２）
   で表される１種又は２種以上のソルビトール系化合物で
   ある請求項１に記載のポリオレフィン系樹脂組成物。