JP2003105128A - 樹脂用抗菌剤 - Google Patents
樹脂用抗菌剤Info
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Abstract
に熱分解することなく、また該樹脂組成物から得られる
成形体が着色したり経時的に強度が低下したりする等の
問題もなく、しかも従来の4級アンモニウム型抗菌剤と
同等の優れた抗菌性を有する樹脂用抗菌剤を提供する。 【解決手段】 特定の4級アンモニウム基とHamme
tt酸度関数(−H0)が12以上である超強酸のアニ
オンで構成される塩からなり、遊離ハロゲン含量が10
0ppm以下で、かつ炭酸ジエステル含量が200pp
m以下であることを特徴とする樹脂用抗菌剤。
Description
脂用抗菌剤に関する。さらに詳しくは、樹脂との加熱混
練時や樹脂成形時の熱履歴によっても抗菌効果が低下し
ない耐熱性に優れた樹脂用抗菌剤に関する。
菌剤を添加して抗菌性を付与することが行われてきた。
添加する抗菌剤としては、無機系の抗菌剤(銀、銅、亜
鉛ゼオライトなど)や、有機系の抗菌剤〔2−(4‘−
チアゾリル)−ベンズイミダゾール、10,10’−オ
キシビスフェノキシアルシンなど〕が知られている。
の抗菌剤は樹脂とともに加熱混練する時や樹脂成形時の
熱履歴により熱分解を起こし、抗菌性が低下したり成形
体が着色するという問題があった。また、炭酸ジエステ
ルを含有している場合は、樹脂との混練時、もしくは経
時的に炭酸ガスを発生し、樹脂の強度が低下するなどの
問題があった。本発明の目的は、樹脂との加熱混練時や
樹脂成形時の熱履歴による抗菌性の低下や成形体の着色
を抑制し、かつ樹脂強度を低下させることのない樹脂用
抗菌剤を得ることにある。
を達成するため鋭意検討した結果、本発明に到達した。
すなわち本発明は、一般式(1)または(2)で表され
る4級アンモニウム塩からなり、遊離ハロゲン含量が1
00ppm以下で、かつ炭酸ジエステル含量が200p
pm以下であることを特徴とする樹脂用抗菌剤;該樹脂
用抗菌剤を熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂からなる群
から選ばれる樹脂に含有させてなる抗菌性樹脂組成物;
並びに、該抗菌性樹脂組成物を成形してなる成形体であ
る。 R1R2R3R4N+・X- (1) C6H5CH2(CH3)2R5N+・X- (2) (式中、R1、R2およびR3はそれぞれ同一または異な
る、炭素数が1〜22の直鎖または分岐の脂肪族炭化水
素基、R4およびR5は炭素数が8〜22の直鎖または分
岐の脂肪族炭化水素基、X-は超強酸のアニオンを表
す。)
よびR3は炭素数1〜22(好ましくは1〜14)の直
鎖または分岐の脂肪族炭化水素基(アルキル基、アルケ
ニル基など)を表す。直鎖の脂肪族炭化水素基として
は、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペン
チル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル
基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オ
クタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレイル基などが挙
げられ、分岐の炭化水素基としては、イソプロピル基、
2−エチルヘキシル基などが挙げられる。
2(好ましくは10〜18)の直鎖また分岐の脂肪族炭
化水素基(アルキル基、アルケニル基など)を表す。直
鎖の脂肪族炭化水素基としては、オクチル基、ノニル
基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、ヤシ油アルキル基、オレイル
基などが挙げられ、分岐の脂肪族炭化水素基としては、
2−エチルヘキシル基などが挙げられる。
の具体例としては、トリメチルドデシルアンモニウム、
トリメチルテトラデシルアンモニウム、トリメチルヘキ
サデシルアンモニウム、トリメチルオクタデシルアンモ
ニウム、トリメチルヤシ油アルキルアンモニウム、トリ
メチルオレイルアンモニウム、トリメチル2−エチルヘ
キシルアンモニウム、ジメチルエチルドデシルアンモニ
ウム、ジメチルエチルテトラデシルアンモニウム、ジメ
チルエチルヘキサデシルアンモニウム、ジメチルエチル
オクタデシルアンモニウム、ジメチルエチルヤシ油アル
キルアンモニウム、ジメチルエチルオレイルアンモニウ
ム、ジメチルエチル2−エチルヘキシルアンモニウム、
メチルジエチルドデシルアンモニウム、メチルジエチル
テトラデシルアンモニウム、メチルジエチルヘキサデシ
ルアンモニウム、メチルジエチルオクタデシルアンモニ
ウム、メチルジエチルヤシ油アルキルアンモニウム、メ
チルジエチルオレイルアンモニウム、メチルジエチル2
−エチルヘキシルアンモニウム、ジメチルジヘキシルア
ンモニウム、ジメチルジオクチルアンモニウム、ジメチ
ルジデシルアンモニウム、ジメチルジドデシルアンモニ
ウムなどが挙げられる。これらのうち抗菌性の観点から
好ましいのは、ジメチルジデシルアンモニウム、トリメ
チルヘキサデシルアンモニウムである。
である。一般式(2)における4級アンモニウム基の具
体例としては、ジメチルデシルベンジルアンモニウム、
ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジメチルテト
ラデシルベンジルアンモニウム、ジメチルヘキサデシル
ベンジルアンモニウム、ジメチルヤシ油アルキルベンジ
ルアンモニウム、ジメチルオレイルベンジルアンモニウ
ム、ジメチル2−エチルヘキシルベンジルアンモニウム
などが挙げられる。これらのうち抗菌性の観点から好ま
しいのは、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム、ジ
メチルテトラデシルベンジルアンモニウムである。
れるアニオンを構成する超強酸は、Hammettの酸
度関数(−H0)が通常11.93(100%硫酸の数
値)以上のもので、プロトン酸、およびプロトン酸/ル
イス酸の組み合わせが挙げられる。プロトン酸の具体例
としては、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフル
オロエタンスルホン酸などが挙げられる。プロトン酸/
ルイス酸の組み合わせに用いられるプロトン酸として
は、ハロゲン化水素(フッ化水素、塩化水素、臭化水
素、ヨウ化水素など)が挙げられ、ルイス酸としては三
フッ化硼素、五フッ化リン、五フッ化アンチモン、五フ
ッ化砒素、五フッ化タウリンなどが挙げられる。プロト
ン酸/ルイス酸の組み合わせは任意であるが、具体例と
しては、四フッ化硼素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化
硼素酸、六フッ化アンチモン、六フッ化砒素、六フッ化
タウリンなどが挙げられる。上記の超強酸のうち、耐熱
性の観点から好ましいのはHammettの酸度関数
(−H0)が12以上のもの(トリフルオロメタンスル
ホン酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、四フッ化硼
素酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、六フッ化ア
ンチモン、六フッ化砒素、六フッ化タウリンなど)であ
る。
アンモニウム塩としては、上記4級アンモニウム基と上
記超強酸で構成されるアニオンX-との任意の組み合わ
せのものが挙げられる。本発明の樹脂用抗菌剤において
は、一般式(1)または(2)で表される4級アンモニ
ウム塩はそれぞれ単独でもよいし、併用でもよい。これ
らのうち、抗菌性と耐熱性の観点から好ましいのは、ジ
メチルジデシルアンモニウム、トリメチルヘキサデシル
アンモニウム、ジメチルドデシルベンジルアンモニウム
およびジメチルテトラデシルベンジルアンモニウムなど
の4級アンモニウム基とトリフルオロメタンスルホン
酸、ペンタフルオロエタンスルホン酸、四フッ化硼素
酸、六フッ化リン酸、塩化フッ化硼素酸、六フッ化アン
チモン、六フッ化砒素、六フッ化タウリンなどのHam
mett酸度関数(−H0)が12以上の超強酸との組
み合わせである。
は通常100ppm以下、好ましくは0〜50ppm、
とくに好ましくは0〜10ppmである。遊離ハロゲン
含量が100ppmを超えると抗菌剤自体、該抗菌剤を
含有させてなる抗菌性樹脂組成物並びに該抗菌性樹脂組
成物を成形してなる成形体の耐熱性が悪くなる。また、
本発明における炭酸ジエステルとしては、炭酸ジメチル
および炭酸ジエチルが挙げられ、本発明の樹脂用抗菌剤
中の炭酸ジエステルの含量は通常200ppm以下、好
ましくは0〜100ppm、とくに好ましくは0〜50
ppmである。該炭酸ジエステルが200ppmを超え
ると、後述する本発明の抗菌性樹脂組成物並びに該組成
物を成形してなる成形体の樹脂強度が低下する。
アンモニウム塩の製造方法としては、遊離ハロゲン含量
が100ppm以下(測定法:イオンクロマトグラフィ
ー)で、かつ炭酸ジエステルの含量が200ppm以下
(測定法:ガスクロマトグラフィー)となる方法であれ
ば、特に限定されることはなく、通常次の方法で製造さ
れる。前記超強酸のアルカリ金属(ナトリウム、カリウ
ムなど)塩に、必要によりアルカリ金属の水酸化物(苛
性ソーダ、苛性カリなど)を配合し[超強酸のアルカリ
金属塩とアルカリ金属の水酸化物のモル比は1/0.0
1〜1/0.4]、さらに4級アンモニウム塩〔例え
ば、一般式(1)におけるアンモニウム基とハロゲンア
ニオンからなる塩〕の水溶液(20〜70重量%)を配
合し[4級アンモニウム塩/超強酸塩のモル比は通常1
/1〜1/1.5、好ましくは1/1.05〜1.
3]、室温で約2時間撹拌混合した水分散液(A)を下
記(i)−(ii)の工程、または該(A)を(ii
i)の工程で精製する。 (i) (A)に金属銀、酸化銀、炭酸銀および有機酸
〔炭素数1〜10のカルボン酸(モノ−およびポリカル
ボン酸など)など〕銀から選ばれる物質(B)を、上記
4級アンモニウム塩〔一般式(1)におけるアンモニウ
ム基とハロゲンアニオンからなる塩〕に対し1.1〜
1.5当量%となる量加え、析出する塩(ハロゲン化
銀)と下層(水層)を分液除去し、さらに上層中の水分
を減圧留去した後、減圧乾燥して析出する塩を除去し、
アルカリ金属塩および遊離ハロゲンを除去する工程。 (ii) (i)で得られた液にハロゲン化水素水溶液
(C)を加え70〜80℃で約1時間撹拌混合後、分液
処理した下層(水層)を除去し、上層を減圧乾燥して、
目的の4級アンモニウム塩を得る、過剰の銀を除去する
工程。 (iii) (A)と同量以上の水を仕込み、室温〜8
0℃で1時間攪拌後、同温度で静置分液する。分液した
下層を除去し、上層を減圧脱水して目的の4級アンモニ
ウム塩を得る、アルカリハライドを除去する工程。
ては、樹脂成形品の製造に用いられる樹脂であれば特に
限定されることはなく、熱可塑性樹脂および熱硬化性樹
脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、ビニル重合系
樹脂〔ポリオレフィン樹脂[ポリエチレン、エチレン−
α−オレフィン(炭素数3〜12)共重合体、エチレン
−酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、プロピレン−
α−オレフィン(炭素数4〜12)共重合体など]、塩
素含有ビニル樹脂(ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデ
ンなど)、(メタ)アクリル樹脂[(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エ
チルおよび(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシルなど
からなる群より選ばれた1種以上のモノマーの(共)重
合物など]、スチレン樹脂(ポリスチレン、AS樹脂、
ABS樹脂、スチレン−ブタジエン樹脂、スチレン−無
水マレイン酸樹脂、スチレン−アクリル酸エステル樹
脂、HIPSなど)など〕;縮合系樹脂〔ポリアミド樹
脂(6ナイロン、66ナイロン、11ナイロン、12ナ
イロンなど)、熱可塑性ポリエステル樹脂(PET樹
脂、PBT樹脂、PEN樹脂、ポリカーボネート樹脂な
ど)、ポリオキシフェニレンなど〕;重付加系樹脂〔熱
可塑性ポリウレタン樹脂、ポリアセタール樹脂など〕;
開環重合系樹脂〔ポリオキシアルキレン(アルキレン基
の炭素数:2〜4)樹脂など〕などが挙げられる。
ル樹脂(グリコールと、不飽和および飽和二塩基酸から
誘導される不飽和ポリエステルと他のビニルモノマーと
の架橋共重合物など)、エポキシ樹脂(ビスフェノール
型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂、脂環式エ
ポキシ樹脂などのエポキシ樹脂の、ポリアミン、酸無水
物などによる硬化樹脂など)、熱硬化性ポリウレタン樹
脂(ポリウレタンフォームを含む)、高吸水性樹脂(架
橋ポリアクリルアミドの部分加水分解物、架橋されたア
クリル酸−アクリルアミド共重合体など)などが挙げら
れる。
して通常10重量%以下、抗菌効果と樹脂物性の観点か
ら、好ましくは0.1〜5重量%、とくに好ましくは
0.3〜2重量%である。
性樹脂組成物は、必要によりさらに顔料、核剤、可塑
剤、安定剤、充填材、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤および帯電防止剤から選ばれるその他の添加剤を含有
させることができる。
鉛、カドミウム、群青、アゾ系、フタロシアニン系、建
染染料系、キナクリドン系、ジオキサジン系、染付レー
キなど;核剤としては、ジベンジリデンソルビトールな
ど;可塑剤としては、フタル酸エステル系(ジオクチル
フタレートなど)、リン酸エステル系、アジピン酸系、
セバチン酸エステル系、グリコール酸エステル系、ポリ
エステル系、エポキシ系など;安定剤としては、鉛白、
塩基性亜硫酸鉛、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸
鉛、シリカゲル共沈けい酸鉛、液状金属系、ラウレート
系有機スズ、マレエート系有機スズ、メルカプタイド系
有機スズ、アンチモン系、エポキシ系、亜リン酸エステ
ル系など;充填材としては、炭酸カルシウム、タルク、
クレー、けい酸、けい酸塩、アスベスト、マイカ、ガラ
ス繊維、ガラスバルーン、カーボン繊維、金属繊維、セ
ラミックウィスカ、チタンウィスカなど;難燃剤として
は、リン酸エステル系[トリクレジルホスフェート、ト
リス(2,3ジブロモプロピル)ホスフェートなど]、
臭素系(デカブロモビフェニルエーテルなど)、三酸化
アンチモン、水酸化マグネシウム、ホウ酸塩系(ホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウムなど)、水酸化アルミニウ
ム、赤リン、水酸化マグネシウム、ポリリン酸アンモニ
ウム、ヘット酸、テトラブロモビスフェノールAなどが
挙げられる。
酸化防止剤[2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール
(BHT)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6
−t−ブチルフェノール)など];硫黄系酸化防止剤
[ジラウリル3,3’−チオジプロピオネート(DLT
DP)、ジステアリル3,3’−チオジプロピオネート
(DSTDP)など];リン系酸化防止剤[トリフェニ
ルホスファイト(TPP)、トリイソデシルホスファイ
ト(TDP)など];アミン系酸化防止剤[オクチル化
ジフェニルアミン、N−n−ブチル−p−アミノフェノ
ール、N,N−ジイソプロピル−p−フェニレンジアミ
ンなど]など;紫外線吸収剤としては、ベンゾフェノン
系(2−ヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジヒドロ
キシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ
ベンゾフェノン、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキ
シベンゾフェノンなど)、サリチレート系(フェニルサ
リチレート、2,4−ジ−t−ブチルフェニル−3,5
−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾエートな
ど)、ベンゾトリアゾール系[(2’−ヒドロキシフェ
ニル)ベンゾトリアゾール、(2’−ヒドロキシ−5’
−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、(2’−ヒド
ロキシ−3’−t−ブチル−5’−メチルフェニル)−
5−クロロベンゾトリアゾール、(2’−ヒドロキシ−
5’−メタクリロイルオキシエチルフェニル)ベンゾト
リアゾールおよびその(共)重合体など]、アクリル系
[エチル−2−シアノ−3,3−ジフェニルアクリレー
ト、メチル−2−カルボメトキシ−3−(パラメトキシ
ベンジル)アクリレートなど]など;帯電防止剤として
は、ポリマー型(ポリエーテルエステルアミドなど)な
どが挙げられる。
抗菌剤およびその他の添加剤が未添加の樹脂重量に対し
て、可塑剤、充填材は通常80%以下、好ましくは10
〜50%、難燃剤は通常40%以下、好ましくは10〜
30%、顔料は通常40%以下、好ましくは1〜10
%、核剤、安定剤、帯電防止剤は通常10%以下、好ま
しくは1〜5%、酸化防止剤、紫外線防止剤は通常5%
以下、好ましくは0.1〜2%である。
いた成形体の作成方法としては、樹脂が熱可塑性樹脂の
場合は、抗菌剤および必要によりその他の添加剤とペレ
ットまたは粉末状の樹脂を混合機で所定濃度になるよう
に配合し均一に混合後、押出機で加熱溶融混練して抗菌
性樹脂組成物を得、次いで加熱成形機または射出成形機
等により成形加工する方法や、予め高濃度の抗菌剤を樹
脂に配合したいわゆるマスターバッチを作成しておき、
次いで抗菌剤を含まない樹脂で所定濃度まで希釈し、必
要によりその他の添加剤を配合した後、成形加工する方
法等が挙げられる。樹脂が熱硬化性樹脂の場合は、抗菌
剤およびその他の添加剤を混合可能な成分に予め配合し
た後に成形する方法が挙げられる。
成形機、射出成形機など)により、ブロック状物、板状
物、シート、フィルムおよび糸などの成形体とされ、浴
槽・洗面台等のサニタリー用品、冷蔵庫・洗濯機等の家
電用品、食卓・台所等の家庭用品、塩ビパイプ等の建築
用品、ポリエステル・ナイロン・スパンデックス等の繊
維および繊維製品、ポリエチレンシート等の包装用品な
どの各種用途に使用される。
本発明はこれに限定されるものではない。実施例中の部
は重量部、%は重量%を示す。
温でジメチルジデシルアンモニウムクロライド50%水
溶液362部(0.5モル)に加え、2時間撹拌した。
この反応水溶液に酸化銀15部を加え、析出した塩と下
層(水層)を分液除去し、さらに上層の水分を留去し、
減圧乾燥(減圧度950hpa、105℃×3時間)
後、抗菌剤の融点(60℃)以上の温度で溶融状態にし
て、析出した塩を除去した。次いで、1/10N塩酸1
00部を投入し、70〜80℃で1時間撹拌した後、下
層(水層)を分液除去し、上層を減圧乾燥(前記条件に
同じ)して、常温で固体のジメチルジデシルアンモニウ
ム四フッ化硼素酸塩(X1)を得た。得られたものの遊
離ハロゲン含量は3ppm、炭酸ジエステル(炭酸ジメ
チルおよび炭酸ジエチル、以下同じ)は検出限界(10
ppm)以下であった。
55モル)を室温でジメチルジデシルアンモニウムクロ
ライド50%水溶液362部(0.5モル)に加え、2
時間攪拌した。この反応水溶液に酸化銀70gを加え、
析出した塩と下層の水層を分液除去し、さらに上層の水
分を留去し、減圧乾燥(前記条件に同じ)後、抗菌剤の
融点(60℃)以上の温度で溶融状態にして、析出した
塩を除去した。次いで、1/10N塩酸溶液100部を
投入し、70〜80℃で1時間攪拌した後、下層(水
層)を分液除去し、上層を減圧乾燥(前記条件に同じ)
して、常温で固体のジメチルジデシルアンモニウムトリ
フルオロメタンスルホン酸塩(X2)を得た。得られた
ものの遊離ハロゲン含量は2ppm、炭酸ジエステルは
検出限界(10ppm)以下であった。
30%苛性ソーダ水溶液65部(0.49モル)を室温
で配合し、さらにジメチルジデシルアンモニウムクロラ
イド80%エタノール溶液1081部(2.39モル)
を加え2時間撹拌した。この反応溶液に水1100部を
加え、50〜60℃でさらに攪拌した後、同温度で1時
間静置した。下層(水層)を分液除去し、さらに上層の
エタノールと水を留去して、常温で固体のジメチルジデ
シルアンモニウム四フッ化硼素酸塩(X3)を得た。得
られたものの遊離ハロゲン含量は10ppm、炭酸ジエ
ステルは検出限界(10ppm)以下であった。
温でジメチルジデシルアンモニウムクロライド50%水
溶液362部(0.5モル)に加え、2時間攪拌後、下
層(水層)を分液除去した。上層の水分を留去し、減圧
乾燥(前記条件に同じ)して、常温で固体のジメチルジ
デシルアンモニウム四フッ化硼素酸塩(Y1)を得た。
得られたものの遊離ハロゲン含量は8,500ppm、
炭酸ジエステルは検出限界(10ppm)以下であっ
た。
抗菌剤X1、X2、X3および比較製造例1で得られた
抗菌剤:Y1(比較例1)、銀ゼオライト:Y2(比較
例2)、2−(4‘−チアゾリル)−ベンズイミダゾー
ル:Y3(比較例3)、塩化ジデシルジメチルアンモニ
ウム:Y4(比較例4)を用いて、空気中での熱減量開
始温度と熱可塑性樹脂の標準的な成形温度条件の250
℃で1時間静置した時の重量減少量を熱分析装置[理学
電機(株)製THERMOFLEX TMA8140]
を用いて測定した。結果を表1に示す。
〜Y4について、抗菌性を最小発育阻止濃度(MIC)
試験により評価した。即ち、培地としてHeart i
nfusion broth(HIB)を用い、希釈法
(参考;東京大学医科学研究所学友会編 微生物学)に
従って測定した。X1、X2、Y1〜Y4をそれぞれH
IBを用いて希釈し、124.8ppm〜0.98pp
m(抗菌剤濃度)溶液を作成した。被検菌株大腸菌の一
夜培養液(培地:HIB 菌数106CFU/ml)5
0μlを加え37℃にて一夜培養した。その後、被検菌
の増殖の有無を観察し発育を阻止する最小発育阻止濃度
を求めた。結果を表2に示す。表2から、本発明の樹脂
用抗菌剤(実施例4〜6)は従来の4級アンモニウム塩
型抗菌剤(比較例5)と同等の優れた抗菌性を有するこ
とがわかる。
1〜Y4の各々と、熱可塑性樹脂としてポリプロピレン
樹脂<商品名「J609H」、グランドポリマー(株)
製>を重量比10/90でヘンシェルミキサーにて3分
間ブレンドした後、ベント付き二軸押出機にて230
℃、100rpm、滞留時間5分の条件で溶融混練し、
それぞれのマスターバッチを得た。次に得られたマスタ
ーバッチをポリプロピレン樹脂で、表3に示す各成分の
最終含有量になるように希釈し、樹脂組成物を得た。上
記で得た各樹脂組成物およびブランクとして抗菌剤を添
加しない樹脂について、射出成形機(日精樹脂工業製)
を用いて、シリンダー温度230℃の条件で100mm
×100mm×2mmの成形片を作成し、色相を日本電
色工業製の測色色差計を用いて測定した。結果を表3に
示す。
について、抗菌性を日本工業規格で定められた抗菌加工
製品−抗菌性試験方法・抗菌効果(JIS Z280
1)により評価した。
成し、普通ブイヨン培地を滅菌精製水で500倍希釈し
た液で菌数を2.5×105〜10×105個/mlとな
るように調製した試験菌液を試験片上に0.4ml滴下
して、乾かないように上からフィルムをかぶせ温度35
±1℃、相対湿度90%以上で24±1時間培養した。
その後、試験片とフィルムを10mlのSCDLP培地
で洗いだし、その液を速やかに生菌数測定に供して生菌
数を求め、下記式により抗菌活性値Rを求めた。結果を
表4に示す。 抗菌活性R=Log(ブランクの生菌数/試験片の生菌
数) 注;<10は10として計算。 [抗菌活性Rは大きいほど抗菌活性が高いことを示す]
と、高い抗菌性を有し、樹脂との加熱混練時や樹脂成形
時の熱履歴によっても抗菌効果の低下と樹脂強度の低下
がなく、成形体の着色も抑制されるという効果を奏する
ため、樹脂用抗菌剤として極めて有用である。
Claims (6)
- 【請求項1】 一般式(1)または(2)で表される4
級アンモニウム塩からなり、遊離ハロゲン含量が100
ppm以下で、かつ炭酸ジエステル含量が200ppm
以下であることを特徴とする樹脂用抗菌剤。 R1R2R3R4N+・X- (1) C6H5CH2(CH3)2R5N+・X- (2) (式中、R1、R2およびR3はそれぞれ同一または異な
る、炭素数が1〜22の直鎖または分岐の脂肪族炭化水
素基、R4およびR5は炭素数が8〜22の直鎖または分
岐の脂肪族炭化水素基、X-は超強酸のアニオンを表
す。) - 【請求項2】 超強酸がHammett酸度関数(−H
0)12以上である請求項1記載の樹脂用抗菌剤。 - 【請求項3】 超強酸がプロトン酸とルイス酸との組み
合わせである請求項1または2記載の樹脂用抗菌剤。 - 【請求項4】 請求項1〜3いずれか記載の樹脂用抗菌
剤を熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂からなる群から選
ばれる樹脂に含有させてなる抗菌性樹脂組成物。 - 【請求項5】 さらに、顔料、核剤、可塑剤、安定剤、
充填材、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤および帯電
防止剤から選ばれる添加剤を含有させてなる請求項4記
載の抗菌性樹脂組成物。 - 【請求項6】 請求項4または5記載の抗菌性樹脂組成
物を成形してなる成形体。
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