CN103025824A - 透明制品用氯乙烯系树脂组合物 - Google Patents

透明制品用氯乙烯系树脂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN103025824A
CN103025824A CN2011800358957A CN201180035895A CN103025824A CN 103025824 A CN103025824 A CN 103025824A CN 2011800358957 A CN2011800358957 A CN 2011800358957A CN 201180035895 A CN201180035895 A CN 201180035895A CN 103025824 A CN103025824 A CN 103025824A
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
vinyl chloride
resin composition
mass parts
butyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN2011800358957A
Other languages
English (en)
Inventor
小田切庆一
仙石忠士
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=45529804&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN103025824(A) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Publication of CN103025824A publication Critical patent/CN103025824A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
    • C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24—Acids; Salts thereof
    • C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0091—Complexes with metal-heteroatom-bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
    • C08K5/24—Derivatives of hydrazine
    • C08K5/26—Semicarbazides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/32—Compounds containing nitrogen bound to oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride

Abstract

本发明提供具有足够的透明性并且初始着色性、耐候性等性能得以改善的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。透明制品用氯乙烯系树脂组合物的特征在于，相对于100质量份的氯乙烯系树脂含有0.01~0.3质量份的（a）乙酰丙酮锌、0.1~10质量份的（b）锌改性水滑石和0.1~10质量份的（c）紫外线吸收剂。权利要求1记载的透明制品用氯乙烯系树脂组合物的前述（b）锌改性水滑石是下述通式（I）所示的化合物。Mgx1Znx2Al2(OH)2(X1+X2)+4·CO3·mH2O（I）（式中，x1和x2是满足下述各式所示条件的数，m表示实数。0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20）。

Description

透明制品用氯乙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及氯乙烯系树脂组合物，具体涉及具有足够的透明性并且初始着色性、耐候性等性能得以改善的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。
背景技术
氯乙烯树脂等含氯树脂是阻燃性、耐化学试剂性优异的树脂，被用在各种用途中。然而，氯乙烯系树脂具有如下缺点：受热分解引发脱氯化氢从而发生机械强度的降低、着色，损害商品性。
已知，为了解决上述缺点，开发出各种稳定剂，特别是铅化合物、镉化合物与钡化合物的混合物等具有优异的稳定化效果。然而近年，从安全性的观点考虑而倾向于限制铅化合物、镉化合物的使用，因而改为：通过组合使用安全性更高的锌化合物与碱土金属的有机酸盐、水滑石、沸石等无机化合物从而实现稳定化。
然而，这些低毒性的稳定剂仅凭自身无法获得充分的稳定化效果，因此组合使用了：有机亚磷酸酯化合物、环氧化合物、酚系抗氧化剂、二苯甲酮系或苯并三唑系等紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等用于提高对光、热、氧化等的抵抗力的各种添加剂。
另一方面，专利文献1~3提出了使用乙酰丙酮的钙盐。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利2887564号公报
专利文献2:日本专利2896553号公报
专利文献3:日本专利2987741号公报
发明内容
发明要解决的问题
然而，当如上述地透明制品用途中应用低毒性的稳定剂与抗氧化剂、紫外线吸收剂的组合时，存在诸如下述问题：难以不降低配合后的树脂组合物的透明性地提高着色性、耐候性等。
另外，专利文献1~3也没有公开有关将乙酰丙酮锌、锌改性水滑石、紫外线吸收剂组合使用以及通过这样的组合能够不降低透明制品的透明性地提高初始着色性、耐候性的启示。
因此本发明的目的在于提供具有足够的透明性并且初始着色性、耐候性等性能得以改善的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。
用于解决问题的方案
本发明人等为了解决上述课题进行了反复深入的研究，结果发现，通过将乙酰丙酮锌、锌改性水滑石和紫外线吸收剂组合能够实现上述目的，从而完成本发明。
即，本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物的特征在于，相对于100质量份的氯乙烯系树脂，该组合物含有0.01~0.3质量份的（a）乙酰丙酮锌、0.1~10质量份的（b）锌改性水滑石和0.1~10质量份的（c）紫外线吸收剂。
关于本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，前述（b）锌改性水滑石优选是下述通式（I）所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(X1+X2)+4·CO3·mH2O    （I）
（式中，x1和x2是满足下述各式所示条件的数，m表示实数。0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20）
另外，关于本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，前述（c）紫外线吸收剂优选为取代草酰替苯胺类。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物优选还含有0.001~5质量份的（d）多元醇。
另外，关于本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，前述（d）多元醇优选是选自由麦芽糖醇、甘露醇和乳糖醇组成的组中的至少一种。
发明的效果
本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物的透明性优异且初始着色性、耐候性优异，可适合在瓦楞板、平板、管子等用途中使用。
具体实施方式
以下对本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物进行详细地说明。
本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物相对于100质量份的氯乙烯系树脂含有0.01~0.3质量份的（a）乙酰丙酮锌、0.1~10质量份的（b）锌改性水滑石和0.1~10质量份的（c）紫外线吸收剂，优选还含有0.001~5质量份的（d）多元醇。
对于本发明中使用的氯乙烯系树脂，其聚合方法没有特别限定，可以是本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等，例如可列举出：聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚共聚物等氯乙烯系树脂，以及它们相互的共混品或者它们与其它的不含氯的合成树脂例如丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混品、嵌段共聚物、接枝共聚物等。
作为本发明所使用的（a）成分的乙酰丙酮锌，可以使用酸式盐、碱式盐、中性盐的任一者。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，上述乙酰丙酮锌的添加量为0.01~0.3质量份、优选为0.05~0.2质量份。使用少于0.01质量份时，着色性改善效果小，使用超过0.3质量份时，有可能使耐热性降低。
本发明所使用的（b）成分的锌改性水滑石是镁和锌及铝的碳酸复盐化合物，优选是下述通式（I）所示的化合物。
Mgx1Znx2Al2(OH)2(X1+X2)+4·CO3·mH2O    （I）
（式中，x1和x2是满足下述各式所示条件的数，m表示实数。0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20）
另外，上述锌改性水滑石的表面也可以被下述物质覆盖：如硬脂酸等高级脂肪酸、如油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐、如十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，上述锌改性水滑石的添加量为0.1~10质量份、优选为0.5~5质量份。使用少于0.1质量份时，在耐热性、耐候性方面改善效果小，使用超过10质量份时，有可能产生发泡而使成型品的外观和物性变差。
作为本发明中使用的（c）成分的紫外线吸收剂，例如可列举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基-双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基-双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚等2-(2’-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯类。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，上述紫外线吸收剂的添加量为0.1~10质量份、优选为0.5~10质量份。小于0.1质量份时，有可能得不到耐候性改善效果，使用超过10质量份时，有可能降低着色性。
由于可期待提高热稳定性，因而本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物优选还含有（d）多元醇。
作为上述多元醇，例如可以列举出：季戊四醇、二季戊四醇、山梨糖醇、甘露醇、麦芽糖醇、乳糖醇、木糖醇、木糖、蔗糖、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸部分酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、甘油、双甘油、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等。
这些多元醇之中，选自由麦芽糖醇、甘露醇和乳糖醇组成的组中的至少一种由于能够抑制透明制品用氯乙烯系树脂组合物的透明性降低，因而优选。
相对于100质量份的氯乙烯系树脂，上述多元醇的添加量优选为0.01~5质量份、更优选为0.05~3质量份。
另外，在本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物中，可以添加氯乙烯系树脂组合物中通常使用的其它添加剂，例如：增塑剂；有机酸金属盐；沸石化合物；β-二酮化合物；高氯酸盐类；环氧化合物；磷系、酚系和硫系等抗氧化剂；受阻胺系等光稳定剂；填充剂；润滑剂等。
作为上述增塑剂，例如可列举出如下增塑剂：苯二甲酸二丁酯、苯二甲酸丁酯己酯（butyl hexyl phthalate）、苯二甲酸二庚酯、苯二甲酸二辛酯、苯二甲酸二异壬酯、苯二甲酸二异癸酯、苯二甲酸二月桂酯、苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等苯二甲酸酯系增塑剂；已二酸二辛酯、已二酸二异壬酯、已二酸二异癸酯、已二酸二(丁基二甘醇)酯等已二酸酯系增塑剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯(tricresyl phosphate)、磷酸三-(二甲苯)酯(trixylenyl phosphate)、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯基酯等磷酸酯系增塑剂；聚酯系增塑剂，其通过使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等作为多元醇，并且使用乙二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等作为二元酸，并且根据需要将一元醇、单羧酸用为阻聚剂而得到；以及四氢邻苯二甲酸系增塑剂、壬二酸系增塑剂、癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、偏苯三酸系增塑剂、均苯四酸系增塑剂、联苯四羧酸酯系增塑剂、氯系增塑剂等。
作为上述有机酸金属盐，可以列举出有机羧酸、酚类和有机磷酸类的金属（钠、钾、钙、钡、铝、锌）盐。
作为上述有机羧酸，例如可列举出：乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2-乙基己基酸、新癸酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、异硬脂酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、山萮酸、褐煤酸、苯甲酸、单氯苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸、甲基苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N,N-二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水杨酸、对叔辛基水杨酸、反油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸、辛基巯基丙酸等一元羧酸；乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基苯二甲酸、氯苯二甲酸、氨基苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、中康酸、衣康酸、乌头酸、硫代二丙酸等二元羧酸或者它们的单酯或单酰胺化合物；丁烷三羧酸、丁烷四羧酸、1,2,3-苯三甲酸、偏苯三酸、苯偏四甲酸(mellophanicacid)、均苯四酸等三元或四元羧酸的二酯或三酯化合物。
另外，作为上述酚类，例如可列举出：叔丁基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、环己基苯酚、苯基苯酚、辛基苯酚、苯酚、甲酚、二甲苯酚、正丁基苯酚、异戊基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、异辛基苯酚、2-乙基己基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、叔辛基苯酚、异己基苯酚、十八烷基苯酚、二异丁基苯酚、甲基丙基苯酚、二戊基苯酚、甲基异己基苯酚、甲基叔辛基苯酚等。
另外，作为上述有机磷酸类，例如可列举出：单或二辛基磷酸、单或双十二烷基磷酸、单或双十八烷基磷酸、单或双(壬基苯基)磷酸、壬基苯基膦酸酯、硬脂基膦酸酯等。
另外，上述的有机羧酸、酚类以及有机磷酸类的金属盐可以为：酸式盐、中性盐、碱式盐或者碱式盐的碱基的一部分或全部被碳酸中和了的高碱性（perbasic）配位化合物。
上述沸石化合物为具有独特的三维沸石晶体结构的碱金属或碱土金属的铝硅酸盐；作为其代表例，可列举出A型、X型、Y型以及P型沸石、丝光沸石、方沸石、方钠石族铝硅酸盐、斜发沸石、毛沸石以及菱沸石等；可以是这些沸石化合物的具有结晶水(所谓的沸石水)的含水物或去除了结晶水的无水物中的任一个，另外可使用其粒径为0.1~50μm的物质，特别优选0.5~10μm的物质。
作为上述β-二酮化合物，例如列举出脱氢乙酸(dehydroacetic acid)、二苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰苯甲酰甲烷等；它们的金属盐也同样地有用。
作为上述高氯酸盐类，可列举出高氯酸金属盐、高氯酸铵、高氯酸处理水滑石、高氯酸处理硅酸盐等。
此处作为构成高氯酸金属盐的金属，可例示出锂、钠、钾、钙、镁、锶、钡、锌、镉、铅、铝等。上述高氯酸金属盐可以是无水物，也可以是含水盐，另外也可以是溶解于丁基二甘醇、丁基二甘醇已二酸酯等醇系及酯系溶剂而得到的物质以及其脱水物。
作为上述环氧化合物，例如列举出：双酚型以及线性酚醛清漆型的环氧树脂、环氧化大豆油、环氧化亚麻籽油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油、环氧化妥尔油脂肪酸辛酯、环氧化亚麻籽油脂肪酸丁酯、环氧硬脂酸甲酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸-2-乙基己酯或环氧硬脂酸-硬脂基酯、三(环氧丙基)异氰脲酸酯、3-(2-己烯氧基)-1,2-环氧丙烷、环氧化聚丁二烯、双酚-A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、双环戊二烯二环氧化物、3,4-环氧基环己基-6-甲基环氧环己烷羧酸酯、双(3,4-环氧基环己基)已二酸酯等。
作为上述磷系抗氧化剂，例如列举出：亚磷酸三苯酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(单、双混合壬基苯基)酯、双(2-叔丁基-4,6-二甲基苯基)·乙基亚磷酸酯、二苯基酸式亚磷酸酯、2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸二苯基癸基酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸三癸基酯、亚磷酸三月桂酯、酸式亚磷酸二丁酯、酸式亚磷酸二月桂酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、双(新戊二醇)·1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12-15混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基亚磷酸酯、双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二戊基苯基)]·异亚丙基二苯基亚磷酸酯、氢化-4,4’-异亚丙基二苯酚多亚磷酸酯、四（十三烷基）·4,4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三亚膦酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为上述酚系抗氧化剂，例如列举出：2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、硫代二乙二醇双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1,6-六亚甲基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚甲基-双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯基]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[1,1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
作为上述硫系抗氧化剂，例如列举出：硫代二丙酸二月桂酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯类以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类。
作为上述受阻胺系光稳定剂，例如列举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)十二烷基琥珀酸酰亚胺、1-[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)丁烷四羧酸酯、3,9-双[1,1-二甲基-2-{三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶氧基羰基氧基)丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、3,9-双[1,1-二甲基-2-{三(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基氧基)丁基羰氧基}乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5.5]十一烷、1,5,8,12-四[4,6-双{N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁基氨基}-1,3,5-三嗪-2-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1-(2-羟乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二甲酯缩合物、2-叔辛基氨基-4,6-二氯-均三嗪/N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺缩合物、N,N’-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺/二溴乙烷缩合物等。
作为上述填充剂，例如可列举出：碳酸钙、二氧化硅、粘土、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃薄片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、硬硅钙石、MOS、磷酸盐纤维、玻璃纤维、碳酸纤维、芳纶纤维等。
作为上述润滑剂，例如可列举出：天然烷烃、低分子聚乙烯等烃类，硬脂酸、月桂酸、芥酸等脂肪酸类，鲸蜡醇、硬脂醇等脂肪族醇类，硬脂酰胺、亚甲基双硬脂酰胺等脂肪酰胺类，硬脂酸丁酯等脂肪酸的低级醇酯类，甘油单硬脂酸酯等高级脂肪酸的高级醇酯等。
此外，在本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物中，根据需要而可配合氯乙烯系树脂中通常使用的添加剂，例如，交联剂、抗静电剂、防雾剂、析出防止剂(anti-plate-out agent)、表面处理剂、阻燃剂、荧光剂、防霉剂、灭菌剂、金属减活剂、脱模剂、加工助剂等。
另外，本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物可以采用常规的氯乙烯系树脂的加工方法进行加工，例如，更适合采用压延加工、辊加工、挤出成型加工、熔融压延法、注射成型加工、加压成型加工、糊剂加工、粉体成型加工、发泡成型加工等进行加工。
本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物可用作地板材料、窗框、壁材料、瓦楞板、滴水槽等建材；汽车用内外装饰材料；托盘(tray)等鱼食品包装材料；包装用品(packing)、垫片(gasket)、软管、管子(pipe)、接头、片材、玩具等杂货。
实施例
下面根据实施例对本发明进一步详细地说明，但本发明并不受下述实施例的限制。
（实施例1~7、比较例1~5）
用10L亨舍尔混合机将表1、表2记载的各成分混合来制备树脂组合物，使用双螺杆挤出成型机（料筒1：160℃、料筒2：170℃、料筒3：180℃、模头：190℃、螺杆转速15rpm）制作片状样品。接着进行下述记载的试验。得到的结果示于下述表1、表2。
[耐着色性（初始着色性）]
用色差计（东京电色制MODELTC-8600A）测定上述得到的片状样品的泛黄度（Y.I.）。
[热稳定性]
将上述片状样品放入保持在190℃的吉尔老化恒温箱（Geer-oven）中，测定样品至出现黑化的时间（分钟）。
[透明性]
将上述片状样品在190℃、150kg/cm2载荷下压制加工5分钟，制成厚1mm的平板，用浊度计（东洋精机（株）制HAZE-GARDII）测定雾度值（透明性）。
[耐候性]
此外，将上述厚1mm的平板放入设定为下述条件的超促进耐候性试验机（DAIPLA WINTES CO.,LTD.制造的DAIPLAMETAL WEATHER KU-R5NCI）中，每隔一定时间用色差计测定泛黄度（Y.I.）。
L（光照射条件）：39.6mW/cm2（照射强度）×50℃×50%RH×4小时
D（结露条件，没有光照射）：30℃×98%RH×4小时
按此重复L和D。
[表1]
Figure BDA00002761339300141
＊1：聚氯乙烯树脂（平均聚合度1000）
＊2：Emery Oleochemicals公司制；LoxiolG-72
＊3：四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯基]甲烷
＊4：月桂酸锌
＊5：乙酰丙酮锌
＊6：乙酰丙酮钙
＊7：硬脂酰苯甲酰甲烷
＊8：锌改性水滑石（组成式：Mg3.5Zn1Al2(OH)12·CO3·3H2O）
＊9：水滑石（组成式：Mg4.5Al2(OH)12·CO3·3H2O）
＊10：麦芽糖醇
＊11：2-乙基-2’-乙氧基草酰替苯胺
[表2]
＊1~＊11与上述表1相同。
由上述实施例可明确，组合使用适量的乙酰丙酮锌、锌改性水滑石和紫外线吸收剂时，能够得到耐着色性、热稳定性、透明性、耐候性优异的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。
与此相对，代替乙酰丙酮锌转而使用硬脂酰苯甲酰甲烷时（比较例1），组合物的耐着色性差；不使用紫外线吸收剂时（比较例2），组合物的耐候性明显拙劣；超过适量地使用乙酰丙酮锌时（比较例3），组合物的热稳定性差；代替锌改性水滑石转而使用普通的水滑石时（比较例4），组合物的透明性差。另外，代替乙酰丙酮锌转而使用乙酰丙酮钙盐时（比较例5），着色性和透明性一同显著降低。

Claims (5)

1.一种透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于，相对于100质量份的氯乙烯系树脂，该组合物含有0.01~0.3质量份的（a）乙酰丙酮锌、0.1~10质量份的（b）锌改性水滑石和0.1~10质量份的（c）紫外线吸收剂。
2.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其中，所述（b）锌改性水滑石是下述通式（I）所示的化合物，
Mgx1Znx2Al2(OH)2(X1+X2)+4·CO3·mH2O    （I）
式（I）中，x1和x2是满足下述各式所示条件的数，m表示实数，0.1≤x2/x1＜10，2≤x1+x2＜20。
3.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其中，所述（c）紫外线吸收剂为取代草酰替苯胺类。
4.根据权利要求1任一项所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其中，相对于100质量份的氯乙烯系树脂，该组合物还含有0.001~5质量份的（d）多元醇。
5.根据权利要求4所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其中，所述（d）多元醇是选自由麦芽糖醇、甘露醇和乳糖醇组成的组中的至少一种。
CN2011800358957A 2010-07-29 2011-06-14 透明制品用氯乙烯系树脂组合物 Pending CN103025824A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010-170093 2010-07-29
JP2010170093 2010-07-29
PCT/JP2011/063597 WO2012014583A1 (ja) 2010-07-29 2011-06-14 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103025824A true CN103025824A (zh) 2013-04-03

Family

ID=45529804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN2011800358957A Pending CN103025824A (zh) 2010-07-29 2011-06-14 透明制品用氯乙烯系树脂组合物

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20130131227A1 (zh)
EP (1) EP2599830B2 (zh)
JP (1) JP5782031B2 (zh)
KR (2) KR20180113646A (zh)
CN (1) CN103025824A (zh)
WO (1) WO2012014583A1 (zh)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2534727B1 (es) * 2013-10-24 2016-02-05 Afinitica Technologies, S. L. Composición de cianoacrilato
RU2016106405A (ru) 2013-12-03 2018-01-10 Киова Кемикал Индастри Ко., Лтд. Магнитный композит на основе гидроталцита и способ его получения
CN104817792A (zh) * 2015-05-15 2015-08-05 山西二建集团有限公司 Pvc软质塑胶滴水线的制备及其施工方法
JP6455536B2 (ja) * 2017-02-24 2019-01-23 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体
WO2019102995A1 (ja) * 2017-11-22 2019-05-31 新日本理化株式会社 内容物視認性の改善方法、塩化ビニル系樹脂組成物、安定化剤、塩化ビニル系樹脂成形体、医療材料、及び滅菌処理方法
JP2022091430A (ja) * 2020-12-09 2022-06-21 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物及びその成形体

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1141971A (en) * 1966-12-02 1969-02-05 Grace W R & Co Improvements relating to stabilizers
JPH01256552A (ja) * 1988-04-06 1989-10-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
US5534566A (en) * 1994-04-15 1996-07-09 Ciba-Geigy Corporation Stabilized halogen-containing polymers
JP2004175868A (ja) * 2002-11-26 2004-06-24 Dainippon Ink & Chem Inc 含ハロゲン樹脂組成物
WO2010041378A1 (ja) * 2008-10-09 2010-04-15 株式会社Adeka 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる透明成形品

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3492267A (en) * 1966-12-02 1970-01-27 Grace W R & Co Stabilizing poly(vinyl chloride)
DE3305638A1 (de) † 1983-02-18 1984-08-23 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Neue oxalsaeurediarylamide und deren verwendung als uv-absorber und damit ausgeruestete polymere substrate
JPH0721112B2 (ja) * 1986-07-31 1995-03-08 丸山工業株式会社 日除けシート
JPH07300544A (ja) * 1994-04-15 1995-11-14 Ciba Geigy Ag 安定化ハロゲン含有ポリマー
JP2887564B2 (ja) 1994-06-21 1999-04-26 日東化成株式会社 安定化されたハロゲン含有樹脂組成物
JP2987741B2 (ja) 1994-07-01 1999-12-06 日東化成株式会社 ハロゲン含有樹脂用安定剤
JP2896553B2 (ja) 1994-07-14 1999-05-31 日東化成株式会社 熱安定性に優れたハロゲン含有樹脂組成物
FR2782087B1 (fr) † 1998-08-06 2000-09-08 Rhodia Chimie Sa Utilisation d'acetylacetonate de zinc monohydrate comme stabilisant de polymeres halogenes et son procede de preparation
JP2002020567A (ja) * 2000-07-11 2002-01-23 Asahi Denka Kogyo Kk 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
JP2002244247A (ja) † 2001-02-14 2002-08-30 Fuji Photo Film Co Ltd 紫外線吸収剤練り込みポリエステルフィルムベース支持体および画像形成要素
CN101508636A (zh) † 2009-03-27 2009-08-19 北京化工大学 一种乙酰丙酮基复合热稳定剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1141971A (en) * 1966-12-02 1969-02-05 Grace W R & Co Improvements relating to stabilizers
JPH01256552A (ja) * 1988-04-06 1989-10-13 Mitsui Toatsu Chem Inc 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
US5534566A (en) * 1994-04-15 1996-07-09 Ciba-Geigy Corporation Stabilized halogen-containing polymers
JP2004175868A (ja) * 2002-11-26 2004-06-24 Dainippon Ink & Chem Inc 含ハロゲン樹脂組成物
WO2010041378A1 (ja) * 2008-10-09 2010-04-15 株式会社Adeka 透明製品用塩化ビニル系樹脂組成物及び該組成物を成形してなる透明成形品

Also Published As

Publication number Publication date
US20130131227A1 (en) 2013-05-23
EP2599830A4 (en) 2016-01-06
KR20180113646A (ko) 2018-10-16
EP2599830A1 (en) 2013-06-05
JP5782031B2 (ja) 2015-09-24
WO2012014583A1 (ja) 2012-02-02
EP2599830B1 (en) 2016-10-19
EP2599830B2 (en) 2022-09-28
JPWO2012014583A1 (ja) 2013-09-12
KR20130141453A (ko) 2013-12-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN100349950C (zh) 聚酯系增塑剂及含氯树脂组合物
CN101541881A (zh) 防水片材
CN103025824A (zh) 透明制品用氯乙烯系树脂组合物
CN103339189A (zh) 氯乙烯系树脂组合物
US3453225A (en) Polyvinyl chloride resin stabilizer systems and resin compositions stabilized therewith
CN101563418A (zh) 氯乙烯系树脂组合物
CN102177203B (zh) 透明制品用氯乙烯系树脂组合物以及将该组合物成形而成的透明成形品
CN103068902B (zh) 氯乙烯系树脂组合物
JP2762150B2 (ja) 含ハロゲン樹脂組成物
CN106604963B (zh) 氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、含有该稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物及其成形品
CN103476857A (zh) 注塑成型用氯乙烯系树脂组合物
US3075940A (en) Plasticized vinyl chloride polymer stabilized with a bisphenol compound
CN100455622C (zh) 氯乙烯类树脂组合物
CN101274994A (zh) 氯乙烯系树脂用稳定剂组合物
EP3030610B1 (en) Heat stabilizer for halogen-containing polymers
CN102300923B (zh) 氯乙烯系树脂组合物
CN102770488B (zh) 耐候性氯乙烯系树脂组合物
EP3269766A1 (en) Trimellitic acid triester plasticizer and vinyl chloride resin composition containing same
US3245926A (en) Halogen-containing resin stabilized with pentaerythritol phosphites
CN102348753A (zh) 氯乙烯系树脂组合物
JP2012021122A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
CN104704044B (zh) 印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜
JP5264080B2 (ja) 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物
JPS62153331A (ja) 新規含ハロゲン樹脂組成物
JPH073071A (ja) 含ハロゲン樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20130403