JP6455536B2 - 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体 - Google Patents
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Description
上記塩素含有樹脂組成物中の可塑剤の含有量は、塩素含有樹脂組成物100質量%に対して0〜5質量%であることが好ましい。
上記成形体は、透明成形体であることが好ましい。
上記成形体はまた、板状、フィルム状又はシート状であることが好ましい。
「液状安定剤」とは、25℃における粘度が10000cps以下であり、かつ0〜35℃の任意の温度で液状であり、含有成分が溶媒に溶解しているものである。
本発明の塩素含有樹脂組成物(単に「樹脂組成物」とも称す)は、塩素含有樹脂と、過塩基性バリウム塩及び有機酸亜鉛を含む液状安定剤と、マルチトールとを含む。必要に応じ更に他の成分を含んでもよく、各含有成分はそれぞれ1種又は2種以上であってもよい。
塩素含有樹脂は、塩素原子を含む樹脂(重合体)である限り特に限定されないが、塩化ビニル系樹脂が好ましい。これにより、柔軟性や難燃性に優れる成形体が得られる。
なお、塩素含有樹脂と塩素非含有樹脂とのブレンド品を使用してもよいし、また塩化ビニル系樹脂を得るための重合方法は特に限定されない。
本発明では、過塩基性バリウム塩及び有機酸亜鉛を含む液状安定剤を用いる。
このような液状安定剤は、粉状安定剤に比べて分散性が高く、液状安定剤自体の透明性も高いため、高い透明性を維持した成形体を与えることができる。また、成形体の耐酸性を高め、プレートアウト抑制能、発泡抑制能を発揮することもできる。なお、過塩基性バリウム塩及び有機酸亜鉛はそれぞれ1種又は2種以上を使用することができる。
有機酸亜鉛としては、亜鉛とカルボン酸とからなる塩であることが好ましい。カルボン酸としては特に限定されず、脂肪族カルボン酸であってもよいし、芳香族カルボン酸であってもよい。脂肪族カルボン酸が有する脂肪族骨格を構成する炭素数も特に限定されないが、例えば1〜20であることが好ましく、より好ましくは5〜10である。カルボン酸が有するカルボキシル基の数も特に限定されず、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸等のいずれであってもよい。中でも、耐熱性の観点でモノカルボン酸が好ましく、より好ましくは炭素数5〜10の脂肪族カルボン酸又は芳香族カルボン酸である。有機酸亜鉛として特に好ましくは、本発明の作用効果をより発揮できるようにする観点から、オクチル酸亜鉛やトルイル酸亜鉛であり、最も好ましくはトルイル酸亜鉛である。
なお、トルイル酸亜鉛としては、o−、p−、m−のいずれも好ましく使用することができるが、透明性を更に高める観点から、m−トルイル酸亜鉛(メタトルイル酸亜鉛とも称す)が好適である。
過塩基性バリウム塩としては特に限定されないが、例えば、過塩基性オレイン酸バリウム塩、過塩基性ネオデカン酸バリウム塩等が挙げられる。具体的には、例えば、AMスタビライザーズ社製のプラスチスタブ2106、プラスチスタブ2116、プラスチスタブ2508、プラスチスタブ2513等が好適である。
液状安定剤は、リン化合物を更に含むことが好適である。中でも、ホスファイト化合物が好ましく、これにより、成形品において透明性や色調、耐候性等の種々の物性がより向上される。
ここで、液状安定剤の総量100質量%に対し、有機酸亜鉛、過塩基性バリウム塩及びリン化合物が占める割合が50質量%以上であることが好適である。より好ましくは70質量%以上、更に好ましくは75質量%以上である。
マルチトールは、市販品を使用することができる。マルチトールは塩素含有樹脂と相溶性が高く、また、融点が塩素含有樹脂との通常の混練温度よりも低いため、添加しても塩素含有樹脂の透明性を損なわないと考えられる。
本発明の樹脂組成物は、必要に応じて可塑剤を更に含んでもよい。可塑剤として特に限定されず、例えば、フタル酸エステル、アジピン酸アルキルエステル、非フタル酸系可塑剤及びエポキシ化植物油からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
なお一般には、可塑剤の含有量が少ない樹脂組成物ほど、透明性及び初期着色性が低下することが知られている。だが本発明では、このような技術常識に反して、可塑剤の含有量が上記のような少量であっても又は可塑剤を含まない場合であっても、高度な透明性及び初期着色性を発揮することができる。
本発明の樹脂組成物はまた、必要に応じてその他の成分を含んでもよい。例えば、金属石鹸系熱安定剤、加工助剤、強化剤、滑剤、酸化防止剤、着色剤、耐熱助剤、架橋助剤、安定剤等の各種添加剤が挙げられる。この中でも、ハイドロタルサイトやジベンゾイルメタンを更に含むと、耐熱性がより一層向上するため好適である。
上記アクリル系加工助剤の市販品としては、例えば、三菱レイヨン社製のメタブレンPタイプ、カネカ社製のカネエースPAシリーズ、ローム・アンド・ハース社製のパラロイドKシリーズ等が挙げられる。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、2,6−ジ第三ブチル−p−クレゾール、2,6−ジフェニル−4−オクタデシロキシフェノール、ステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−プロピオネート、ジステアリル(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ホスホネート、チオジエチレングリコールビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6−ヘキサメチレンビス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸アミド〕、4,4’−チオビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−第三ブチルフェノール)、2,2−メチレンビス(4−エチル−6−第三ブチルフェノール)、ビス〔3,3−ビス(4−ヒドロキシ−3−第三ブチルフェニル)ブチリックアシッド〕グリコールエステル、4,4’−ブチリデンビス(6−第三ブチル−m−クレゾール)、2,2’−エチリデンビス(4,6−ジ第三ブチルフェノール)、2,2’−エチリデンビス(4−第二ブチル−6−第三ブチルフェノール)、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−第三ブチルフェニル)ブタン、ビス〔2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−ヒドロキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェニル〕テレフタレート、1,3,5−トリス(2,6−ジメチル−3−ヒドロキシ−4−第三ブチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5−トリス(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2,4,6−トリメチルベンゼン、1,3,5−トリス〔(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−3−(3,5−ジ第三ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン、2−第三ブチル−4−メチル−6−(2−アクリロイルオキシ−3−第三ブチル−5−メチルベンジル)フェノール、3,9−ビス〔1,1−ジメチル−2−{(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}〕エチル〕−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5,5〕ウンデカン、トリエチレングリコールビス〔(3−第三ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネート〕等が挙げられる。
本発明の成形体は、上述した本発明の塩素含有樹脂組成物を用いてなるものである。すなわち上記塩素含有樹脂組成物の成形体である。それゆえ、耐熱性とともに透明性に特に優れ、耐酸性をも発揮することができる。なお、本発明の樹脂組成物を用いると、成型時のプレートアウトや発泡を充分に抑制することもできるため、得られる成形体は外観も良好で、しかも生産性にも優れることになる。
本発明の成形体は、透明成形体であることが特に好適である。
塩化ビニル樹脂(信越化学工業社製、TK−700)100部に、表1記載の各種添加剤を表1記載の割合で配合、混合し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。得られた塩化ビニル樹脂組成物を、ロール表面温度170℃に調整した8インチロール機(関西ロール社製)にて5分間混練し、厚さ0.6mmのロールシートを作製した。このシートを用い、以下の評価試験を行った。結果を表1に示す。
庫内温度を190℃に保持したESPEC社製ギアオーブンに、実施例1で作成したシートを入れて40分間保持した。保持する前後のシートを用い、色差計(日本電色工業社製、同時測光方式分光式色差計SQ−2000)にて色差を測定しΔEを求めた。このΔEに基づき、下記基準にて着色性を評価した。なお、ΔEが小さいほど、色調が良好であり不具合が発生する可能性が低い。
◎:ΔEが15以下。
〇:ΔEが15を超えて40以下。
△:ΔEが40を超えて60以下。
×:ΔEが60を超える。
プレス表面温度190℃のプレス機(東洋精機製作所製、MINI TEST PRESS−10)を用い、実施例1で作製したシートを4枚重ねて厚さ2mmになるように、100kg/cm2にて30分間保持した。保持後のシートについて、上述の色差計にてYI値を測定した。このYIに基づき、下記基準にて着色性を評価した。なお、YI値が小さいほど、色調が良好であり不具合が発生する可能性が低い。
◎:YIが25以下。
〇:YIが25を超えて40以下。
△:YIが40を超えて45以下。
×:YIが45を超える。
実施例1で作製したシートを長さ50mm×幅50mmに裁断し、これを4枚重ね合わせ、電熱プレス機(東洋精機製作所製)にて190℃×10分プレスし2mm厚さの試験片を作成した。この試験片について、日本電色工業社製の測定機器(Haze Meter NDH4000)にてヘイズ値を測定した。
実施例1で作製したシートを長さ50mm×幅50mmに裁断し、これを4枚重ね合わせ、電熱プレス機(東洋精機製作所製)にて190℃×10分プレスし2mm厚さの試験片を作成した。実施例1で作製したシートを塩酸に浸漬させ、1週間後の重量変化を測定した。
○:0.05重量%以下
△:0.1重量%以下
×:0.1重量%超
実施例1にて用いた8インチロール機の、混練後のロール表面について、プレートアウトの有無を目視により観察し、下記基準に基づいて評価した。
○:付着物が確認できなかった。
△:わずかに付着物が確認された。
×:大きな付着物が確認された。
実施例1で作製したシートを長さ50mm×幅50mmに裁断し、これを4枚重ね合わせ、電熱プレス機(東洋精機製作所製)にて190℃×10分プレスし、2mm厚さの試験片を作成した。得られた試験片表面の発泡性を、目視にて下記基準で評価した。
○:試験片表面又は中に発砲がない。外観不良となるおそれがなく良好であった。
△:試験片表面又は中に1〜5個の発泡がある。
×:試験片表面又は中に5個を超える発泡がある。外観不良となるレベルである。
表1、2記載の各種添加剤を当該表記載の割合で用いたこと以外は実施例1と同様にして、塩化ビニル樹脂組成物、ロールシートをそれぞれ作製した。このシートを用い、実施例1と同様に評価試験を行った。結果を表1、2に示す。
塩化ビニル樹脂:TK−700(信越化学工業社製)
強化剤:カネエースB−513(カネカ社製)
加工助剤:カネエースPA−20(カネカ社製)、及び、メタブレンP−700(三菱レイヨン社製)
滑剤:リケマールS−100(理研ビタミン社製)、リケマールSL−02(理研ビタミン社製)、及び、ロキシオールG−78(コグニスシャパン社製)
過塩基性バリウム塩:PS−2513(プラスチスタブ2513)(AMスタビライザーズ社製)
リン化合物:ジフェニルイソオクチルフォスファイト(ODPP、城北化学社製)、及び、ジフェニルトリデシルフォスファイト(PX−257、共同薬品社製)
溶媒:BDG(ダウ・ケミカル社製)及びフォグソルベント(JXエネルギー社製)
マルチトール:アマルティMR−100、三菱商事フードテック社製
ハイドロタルサイト:STABIACE HT−7(堺化学工業社製)
DBM:ジベンゾイルメタン(ロディア社製)
Ba/Zn系安定剤(粉状):ラウリン酸バリウム(B−12、堺化学工業社製)と、ラウリン酸亜鉛(LZ−P、堺化学工業社製)との混合物
Ca/Zn系安定剤(粉状):ラウリン酸亜鉛(堺化学工業社製)とZn変性ハイドロタルサイト(堺化学工業社製)との混合物
ソルビトール:物産フードサイエンス社製
マンニトール:物産フードサイエンス社製
ラクチトール:物産フードサイエンス社製
実施例1〜7は、塩素含有樹脂に対し、過塩基性バリウム塩及び有機酸亜鉛を含む液状安定剤とマルチトールとをそれぞれ所定量含む本発明の樹脂組成物を使用した例である。これに対し、比較例1はマルチトールを含まない点で、比較例2はマルチトールの代わりにソルビトールを使用した点で、比較例3〜5は液状安定剤ではなく従来の粉状安定剤(Ba/Zn系安定剤又はCa/Zn系安定剤)を使用した点で、比較例6〜7はマルチトールの代わりに各々ラクチトール、マンニトールを使用した点で、実施例1〜7とは相違する。この相違の下、耐熱性及び透明性を評価した結果を対比すると、実施例1〜7では、比較例1〜7に比較して耐熱性及び透明性のいずれか1以上の物性が著しく高いことが分かる。実施例1〜7で得た樹脂組成物はまた、比較例1〜7に比較して成形体の耐酸性も良好で、プレートアウト抑制能や発泡抑制能も有していた。
従って、塩素含有樹脂に対し、過塩基性バリウム塩及び有機酸亜鉛を含む液状安定剤とマルチトールとを所定量含む構成の樹脂組成物であることによって、透明性及び耐熱性に加え、耐酸性にも優れる成形品を、発泡やプレートアウト発生を充分に抑制しながら生産性良く与えることができることが分かった。
Claims (5)
- 塩素含有樹脂100重量部に対し、
過塩基性バリウム塩及び有機酸亜鉛を含む液状安定剤1〜10重量部と、
マルチトール0.01〜1重量部とを含む
ことを特徴とする塩素含有樹脂組成物。 - 前記塩素含有樹脂組成物中の可塑剤の含有量は、塩素含有樹脂組成物100質量%に対して0〜5質量%である
ことを特徴とする請求項1に記載の塩素含有樹脂組成物。 - 請求項1又は2に記載の塩素含有樹脂組成物を用いてなる
ことを特徴とする成形体。 - 透明成形体である
ことを特徴とする請求項3に記載の成形体。 - 板状、フィルム状又はシート状である
ことを特徴とする請求項3又は4に記載の成形体。
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