CN102482472B - 透明制品用氯乙烯系树脂组合物 - Google Patents

透明制品用氯乙烯系树脂组合物 Download PDF

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Abstract

本发明是一种透明制品用氯乙烯系树脂组合物，相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有：(A)至少一种有机酸锌盐0.001～10质量份；(B)至少一种锌改性水滑石系化合物0.001～10质量份；及(C)选自甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇的群中的至少一种0.001～1.0质量份。将此组合物成形而成的本发明的透明成形品的特征在于：维持高透明性，而且不仅耐热性和耐着色性优异，耐热着色性也优异。

Description

透明制品用氯乙烯系树脂组合物
技术领域
本发明涉及一种适合于制成透明制品而使用的用途的氯乙烯系树脂组合物，更详细说来，本发明涉及一种不使用重金属系稳定剂，特别是锡系稳定剂的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。
背景技术
氯乙烯系树脂可以通过添加塑化剂而容易地调整硬度，所以能用在各种用途中。特别是完全不含塑化剂的硬质的、或者含有少量塑化剂的半硬质的氯乙烯系树脂组合物刚性优异，因而被广泛地使用在建材等中。因此，在这些硬质或半硬质氯乙烯系树脂组合物的情况下，曝露在高温高压下的加工时自不必说，在制成成形品时的热稳定性和耐气候性方面也要求更高的性能。
另外，由氯乙烯系树脂组合物获得的硬质且透明的成形品被使用在需要像玻璃一样的透明品的容器类、工业板、装饰板、膜或片材等范围广泛的制品中。另一方面，众所周知氯乙烯系树脂有下述缺点，即对光或热的稳定性不足，在加热成形加工时或制品使用时，容易发生主要由脱卤化氢所引起的劣化。为了改善这种缺点，以往一直是尝试通过调配有机酸的金属盐、有机锡化合物、有机亚磷酸酯化合物、环氧化合物、β-二酮化合物、抗氧化剂、紫外线吸收剂等各种稳定剂，来改善氯乙烯系树脂的稳定性。
作为所述的稳定剂，在以往，因为铅、镉等重金属系稳定剂价格低廉，所以从成本方面的优势等观点出发而一直得到使用。但是近年来，随着对环境保护和环境维护的关心高涨，并且重金属等的毒性或对环境的不良影响成为问题，有开始使用钡-锌系的复合系稳定剂的倾向。特别是最近，由于也开始担忧钡对环境的影响，所以期待替换成毒性更低的钙-锌系、镁-锌系或钙-镁-锌系的复合系稳定剂。
从这些观点考虑，本领域技术人员提出了添加有机酸钙盐、有机酸锌盐、碱性亚磷酸盐及水滑石化合物作为稳定剂的方法(专利文献1)，及添加有机酸碱土金属盐、有机酸锌盐、碱性磷酸锌及水滑石化合物作为稳定剂的方法(专利文献2)，但是使用这些稳定剂时，耐热性等性能并不充分。并且，这些文献中关于透明性完全未作记载，没有任何关于改善透明性的暗示。
另外，也提出了添加了无机填充剂、锌化合物、锌改性水滑石系化合物和热分解型有机发泡剂的发泡成形品用的氯乙烯系发泡性树脂组合物(专利文献3)，及调配了己二酸酯系塑化剂、有机羧酸的钙盐和锌改性水滑石化合物的食品包装用的聚氯乙烯系树脂组合物(专利文献4)。但是这些文献中的任一文献中，关于透明性均未作任何记载，所以不能从这些文献获得关于改善透明性的知识和见解。
另一方面，可以提高透明性的稳定剂提出有锡系稳定剂(专利文献5及6)。但是，如上所述，从对环境造成的影响或毒性的观点而言，锡并不佳。另外，大部分锡系稳定剂为液状，使用此锡系稳定剂时，存在不仅在成形加工时熔融树脂的润滑性降低，而且成形体的热变形温度(软化点)下降的缺点。
另外，也提出了调配了糖醇和水滑石化合物，特别适合于电线被覆材料用途的含卤素的树脂组合物(专利文献7)。但是，这里所使用的水滑石据记载既可以是天然产物也可以是合成品，但并未提及锌改性水滑石。另外，从所述含卤素的树脂组合物的用途当然不能看出，但是也并无具有透明性，且对耐着色性特别是耐热着色性发挥优异效果的记载，所以也不能获得这方面的见解。
[背景技术文献]
[专利文献]
专利文献1：日本专利特开平9-67489号公报
专利文献2：日本专利特开2003-160707号公报
专利文献3：日本专利特开平3-237140号公报
专利文献4：日本专利特开平6-100749号公报
专利文献5：日本专利特开昭62-4739号公报
专利文献6：日本专利特开2008-1840号公报
专利文献7：日本专利特开2004-175868号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
因此，本发明的第1目的在于提供一种维持高透明性，并且耐热性和耐着色性、特别是耐热着色性优异，不含铅、锡、钡等重金属系稳定剂的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。
本发明的第2目的在于提供一种维持高透明性，并且耐热性和耐着色性、特别是耐热着色性优异的透明成形品。
[解决问题的技术手段]
本发明人等为了达成所述各目的而努力研究，结果发现，当将有机酸锌盐、锌改性水滑石系化合物以及选自甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇的群中的至少一种组合而用作稳定剂时，即使不使用锡系化合物也可以获得透明性及稳定性优异的氯乙烯系树脂组合物，并达到本发明。
也即是说，本发明是一种透明制品用氯乙烯系树脂组合物、及将此组合物成形而成的透明成形品，所述透明制品用氯乙烯系树脂组合物的特征在于，相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有：(A)至少一种有机酸锌盐0.001～10质量份；(B)至少一种锌改性水滑石系化合物0.001～10质量份；及(C)选自甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇的群中的至少一种0.001～1.0质量份。
所述(B)的锌改性水滑石系化合物优选以My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2·mH2O表示的化合物。
其中，上式中的M表示镁、或者镁及钙，x、y1及y2分别表示满足下述式所示的条件的数，m表示0或任意的正数；0＜x≤0.5，y1+y2＝1-x，y1≥y2，0.3≤y1＜1.0，0＜y2＜0.5。
本发明中，优选的是不含有机锡系化合物。
[发明的效果]
根据本发明，可以获得维持高透明性，并且耐热性和耐着色性、特别是耐热着色性优异的透明制品用氯乙烯系树脂组合物。本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物适合获得透明性高、耐热性和耐着色性优异的成形品。
具体实施方式
下面，对本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物进行详细说明。
本发明中所使用的构成(A)成分即有机酸锌盐的有机酸可以列举羧酸、有机磷酸或酚类等。另外，此有机酸锌盐为酸性盐、碱性盐或高碱性盐中的任一种皆可。
所述羧酸例如可以列举：己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯硬脂酸、12-酮硬脂酸、苯基硬脂酸、蓖麻油酸(ricinoleic acid)、亚麻油酸(linolic acid)、次亚麻油酸(linolenic acid)、油酸、花生酸、山萮酸、芥子酸、巴西烯酸及类似酸、以及动物脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及棉籽油脂肪酸等天然出产的酸的混合物，苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、乙基苯甲酸、异丙基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲苯甲酸、水杨酸、5-叔辛基水杨酸、环烷酸、环己甲酸等。
所述有机磷酸可以列举单或二辛基磷酸、单或双十二烷基磷酸、单或双十八烷基磷酸、单或二(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯酯、膦酸硬脂基酯等，所述酚类可以列举苯酚、甲酚、乙基苯酚、环己基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚等。
本发明中作为(A)成分而使用的有机酸锌盐可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。无论是哪一种情况，从本发明的组合物的热稳定性和透明性的观点考虑，均特别优选使用有机羧酸的锌盐。作为所述(A)成分而使用的有机酸锌盐的含量是相对于氯乙烯系树脂100质量份而含有0.001～10质量份，优选0.01～5质量份。如果所述有机酸锌盐的含量小于0.001质量份，则耐着色性及耐气候性不充分，如果超过10质量份，则会使氯乙烯系树脂的热稳定性降低。
本发明中作为(B)成分而使用的所谓锌改性水滑石系化合物，是以镁、锌及铝作为金属成分的复盐化合物，或者以镁、钙、锌及铝作为金属成分的复盐化合物。本发明中，特别是从透明性的观点考虑，优选的是使用以镁、锌及铝作为金属成分的复盐化合物。
这些复盐化合物可以通过利用通常的方法，使用锌化合物处理水滑石系化合物而获得。所述水滑石系化合物可以是在合成时利用锌化合物加以处理，或者通过后处理而获得的锌改性水滑石系化合物。这些锌改性水滑石系化合物例如记载于日本专利特公昭46-2280号公报、日本专利特公昭47-32198号公报、日本专利特公昭50-30039号公报、日本专利特公昭48-29477号公报及日本专利特公昭51-29129号公报等中。当然，本发明中也可以使用市售品。
本发明中，从加工性、热稳定性和透明性的观点考虑，(B)成分的锌改性水滑石系化合物优选的是使用下述通式(I)所表示的化合物。
My1Zny2Alx(OH)2(CO3)x/2·mH2O    (I)
其中，(I)式中的M表示镁、或者镁及钙，从透明性的观点考虑，特别优选镁。x、y1及y2分别表示满足下述关系式所示的条件的数，m表示0或任意的正数。
0＜x≤0.5，y1+y2＝1-x，y1≥y2，0.3≤y1＜1.0，0＜y2＜0.5
本发明中所使用的锌改性水滑石系化合物的具体例可以列举如下所示的化合物。
Mg0.38Zn0.3Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.2H2O
Mg0.45Zn0.23Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.48Zn0.18Al0.34(OH)2(CO3)0.17
Mg0.48Zn0.2Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.45H2O
Mg0.5Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.16
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.52H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.125
Mg0.51Zn0.17Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.52Zn0.16Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.5H2O
Mg0.55Zn0.15Al0.32(OH)2(CO3)0.15
Mg0.6Zn0.14Al0.26(OH)2(CO3)0.13
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12
Mg0.6Zn0.2Al0.2(OH)2(CO3)0.1
Mg0.4Ca0.1Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16
Mg0.3Ca0.2Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.5H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.42H2O
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12·0.45H2O
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13·0.39H2O
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13
市售品可以列举Alcamizer 4(Alcamizer P-93)、Alcamizer 7等(皆为协和化学工业制造的商品名)。特别是从透明性方面来说，本发明中优选的是使用Alcamizer 4(Alcamizer P-93)。本发明中，这些锌改性水滑石系化合物可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。
本发明中，也可以使用以如下物质将所述锌改性水滑石系化合物的表面被覆所得的化合物：硬脂酸等高级脂肪酸类、油酸碱金属盐等高级脂肪酸金属盐类、十二烷基苯磺酸碱金属盐等有机磺酸金属盐类、高级脂肪酰胺类、高级脂肪酸酯类或蜡等。
本发明中的(B)成分即锌改性水滑石系化合物的含量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.001～10质量份，优选0.05～5质量份。如果使用量小于0.001质量份，则树脂组合物的热稳定性不充分，如果超过10质量份，则会产生树脂组合物的耐着色性降低等性能下降。
其次，就本发明中的(C)成分即甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇进行说明。作为此(C)成分的甘露糖醇(也称作甘露醇)、麦芽糖醇及乳糖醇为糖醇。本发明中的(C)成分可以仅使用从这些中选择的一种，也可以同时使用两种以上。
所述甘露糖醇是光学活性物质，在本发明中可以使用D-甘露糖醇、L-甘露糖醇、消旋体DL-甘露糖醇中的任一种，从本发明所获得的效果的大小程度和获得容易度的观点考虑，优选的是使用D-甘露糖醇。
另外，糖醇除了本发明中用作(C)成分的甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇以外，还存在甘露糖醇的异构体即山梨糖醇、以及赤藻糖醇、甘油、木糖醇、肌醇等，但是使用甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇以外的糖醇并不能获得本发明的效果。
并且，使用糖醇的前驱物即糖类，例如木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、果糖、麦芽糖、乳糖等来代替(C)成分也不能获得本发明的效果。
另外，使用糖醇以外的多元醇，例如二甘油、三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、新戊二醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、聚季戊四醇、1，3，5-三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等多元醇也不能获得本发明的效果。
本发明中所使用的(C)成分的量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.001～1.0质量份，优选0.005～0.5质量份，特别优选0.01～0.3质量份。如果(C)成分的使用量小于0.001质量份，则树脂组合物的热稳定性、耐着色性，特别是耐热着色性不充分，如果超过1.0质量份，则会对透明性产生不良影响。
从加工性的观点考虑，本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物优选的是还含有润滑剂。所述润滑剂可以从众所周知的润滑剂中适宜选择。众所周知的润滑剂例如可以列举：低分子蜡、石蜡、聚乙烯蜡、氯化烃、氟代烃(fluorocarbon)等烃系润滑剂；巴西棕榈蜡、小烛树蜡等天然蜡系润滑剂；月桂酸、硬脂酸、山萮酸等高级脂肪酸，或羟基硬脂酸之类的羟基脂肪酸等脂肪酸系润滑剂；硬脂酰胺、月桂酰胺、油酰胺等脂肪族酰胺化合物或亚甲基双硬脂酰胺、乙撑双硬脂酰胺之类的烷撑双脂肪族酰胺等脂肪族酰胺系润滑剂；硬脂酸十八醇酯、硬脂酸丁酯等脂肪酸一元醇酯化合物，或甘油三硬脂酸酯、去水山梨糖醇三硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、二季戊四醇六硬脂酸酯、聚甘油聚蓖麻油酸酯、氢化蓖麻油等脂肪酸多元醇酯化合物，或者二季戊四醇的己二酸/硬脂酸酯之类的一元脂肪酸及多元有机酸与多元醇的复合酯化合物等脂肪酸醇酯系润滑剂；硬脂醇、月桂醇、棕榈醇等脂肪族醇系润滑剂；金属皂类；部分皂化褐煤酸酯等褐煤酸系润滑剂；丙烯酸系润滑剂；硅油等。这些润滑剂可以仅使用一种，也可以同时使用两种以上。
在本发明中，特别是从透明性方面而言，优选的是使用一元脂肪酸及多元有机酸与多元醇的复合酯化合物等脂肪酸醇酯系润滑剂。所述润滑剂的使用量相对于氯乙烯系树脂100质量份优选的是含有0.001～10质量份，特别优选的是0.05～5质量份。如果润滑剂的含量小于0.001质量份，则存在加工性不充分的情况，如果超过10质量份，则有可能导致透明性降低等性能下降。
在制造本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物时，向氯乙烯系树脂中调配(A)～(C)成分、以及根据需要添加的润滑剂或其他添加成分的时机并无特别限制。例如可以预先将选自(A)～(C)成分、及润滑剂或其他任意添加成分中的两种以上打包，将此混合物调配到氯乙烯系树脂中，也可以将各成分依次调配到氯乙烯系树脂中。另外，打包时，可以将各成分分别粉碎后混合，也可以混合后粉碎。
本发明中所使用的氯乙烯系树脂例如可以列举：聚氯乙烯、后氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯化聚丙烯、氯化橡胶、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-顺丁烯二酸酐三元共聚物，氯乙烯与烷基、环烷基或芳基顺丁烯二酰亚胺的共聚物，氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈三元共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-顺丁烯二酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-氨基甲酸酯共聚物等氯乙烯系树脂；以及(1)所述氯乙烯系树脂与(2)聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚-3-甲基丁烯等α-烯烃聚合物或乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烃及这些烯烃的共聚物、聚苯乙烯、丙烯酸系树脂、苯乙烯与其他单体(例如顺丁烯二酸酐、丁二烯、丙烯腈等)的共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯共聚物、聚氨基甲酸酯的掺合物等。
虽然可以在本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物中添加氯乙烯系树脂通常使用的金属系稳定剂，但是从对环境的不良影响或毒性的观点考虑，添加铅系稳定剂、(有机)锡系稳定剂、镉系稳定剂、钡系稳定剂并不优选。因此，本发明中可以使用的金属系稳定剂实际上可以列举铅、锡、镉、钡以外的金属系稳定剂，这些金属的有机酸金属盐以及这些化合物的复合稳定剂等。这些稳定剂可以在不损及本发明的效果的范围内任意地使用。其中，添加所述有机酸金属盐时有可能透明性下降，所以需要小心。
作为本发明中可以使用的所述金属系稳定剂的有机酸金属盐可以列举：羧酸、有机磷酸类或酚类的金属(Li、Na、K、Ca、Mg、Sr、Zn、Cs、Al)盐等。所述羧酸例如可以列举：己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己酸、癸酸、新癸酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯硬脂酸、12-酮硬脂酸、苯基硬脂酸、蓖麻油酸、亚麻油酸、次亚麻油酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥子酸、巴西烯酸及类似酸、以及动物脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及棉籽油脂肪酸等天然出产的酸的混合物，苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、乙基苯甲酸、异丙基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲苯甲酸、水杨酸、5-叔辛基水杨酸、环烷酸、环己甲酸等。
所述有机磷酸类例如可以列举：单或二辛基磷酸、单或双十二烷基磷酸、单或双十八烷基磷酸、单或二(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯酯、膦酸硬脂基酯等。
另外，所述酚类可以列举：苯酚、甲酚、乙基苯酚、环己基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚等。这些有机酸金属盐可以是正盐、酸性盐、碱性盐或高碱性络合物。
不在本发明的氯乙烯系树脂组合物中调配塑化剂而用于作为硬质树脂的用途时，可以获得透明性高、软化点等物性优异的成形品，所以优选。但是，也可以相对于氯乙烯系树脂100质量份而含有50质量份以下的塑化剂，用于半硬质用途。使用塑化剂时，可以在不损及本发明的效果的范围内适宜使用通常用在氯乙烯系树脂中的塑化剂。
所述塑化剂例如可以列举：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等苯二甲酸酯系塑化剂；己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸二丁基二乙二醇酯等己二酸酯系塑化剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等磷酸酯系塑化剂；使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-己二醇、1，6-己二醇、新戊二醇等多元醇与乙二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等二元酸，并根据需要使用一元醇或单羧酸作为阻聚剂(stopper)而获得的聚酯系塑化剂；此外，四氢邻苯二甲酸系塑化剂、壬二酸系塑化剂、癸二酸系塑化剂、硬脂酸系塑化剂、柠檬酸系塑化剂、偏苯三甲酸系塑化剂、均苯四甲酸系塑化剂、联苯撑多羧酸系塑化剂等。
另外，用于透明制品用途的本发明的氯乙烯系树脂组合物中，也可以在不损及本发明的效果的范围内再调配通常用作氯乙烯系树脂用添加剂的各种添加剂，例如有机亚磷酸酯化合物、酚系或硫系抗氧化剂、(B)成分的锌改性水滑石系化合物以外的水滑石化合物、环氧化合物、多元醇类、(C)成分以外的糖醇、糖类、β-二酮化合物、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂等。
所述有机亚磷酸酯化合物例如可以列举：亚磷酸三苯酯、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(二壬基苯基)酯、亚磷酸三(单-或二-混合壬基苯基)酯、亚磷酸二苯酯、2，2′-亚甲基双(4，6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、亚磷酸二苯基癸酯、亚磷酸苯基二异癸基酯、亚磷酸三丁酯、亚磷酸三(2-乙基己基)酯、亚磷酸十三烷基酯、亚磷酸三月桂酯、亚磷酸二丁酯、亚磷酸二月桂酯、三硫代亚磷酸三月桂酯、双(新戊二醇)·1，4-环己二甲基二亚磷酸酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2，6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、苯基-4，4′-异亚丙基联苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12～15混合烷基)-4，4′-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、氢化-4，4′-异亚丙基联苯酚聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)·双[4，4′-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]·1，6-己二醇·二亚磷酸酯、四(十三烷基)·4，4′-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(十三烷基)·1，1，3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三亚磷酸酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇·2，4，6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
所述酚系抗氧化剂例如可以列举：2，6-二叔丁基对甲酚、2，6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸硬脂基酯、(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸二硬脂基酯、硫代二乙二醇双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、1，6-六亚甲基双[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺]、4，4′-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2′-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2，2′-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、双[3，3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4，4′-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、2，2′-亚乙基双(4，6-二叔丁基苯酚)、2，2′-亚乙基双(4-仲丁基-6-叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酸酯、1，3，5-三(2，6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3，9-双[1，1-二甲基-2-{(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酰氧基}乙基]-2，4，8，10-四氧杂螺[5.5]十一烷、三乙二醇双[(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
所述硫系抗氧化剂例如可以列举：硫代二丙酸的二月桂基、二肉豆蔻基、肉豆蔻基硬脂基、二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯类，及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类等。
作为以上所述的(B)成分的锌改性水滑石系化合物以外的水滑石化合物，例如可以列举以下述式所表示的化合物。
Mg(1-X)AlX(OH)2(Aq-)X/q·aH2O
其中，式中的q为1或2，Aq-为q价的阴离子即(CO3)2-或(ClO4)-，X为0＜X≤0.5，a表示0或正数。
锌改性水滑石系化合物以外的水滑石的代表例可以列举下述例子。
Mg0.750Al0.250(OH)2(CO3)0.125·0.5H2O
Mg0.692Al0.308(OH)2(CO3)0.154·0.1H2O
Mg0.683Al0.317(OH)2(CO3)0.159·0.5H2O
Mg0.667Al0.333(OH)2(CO3)0.167·0.1H2O
Mg0.750Al0.250(OH)2(ClO4)0.250·0.5H2O
Mg0.692Al0.308(OH)2(ClO4)0.308·0.1H2O
Mg0.667Al0.333(OH)2(ClO4)0.333·0.1H2O
市售品可以列举DHT-4A(协和化学工业股份有限公司制造)、Magcera-1(协和化学工业股份有限公司制造)等。
所述环氧化合物例如可以列举：环氧大豆油、环氧亚麻籽油、环氧桐油、环氧鱼油、环氧牛油、环氧蓖麻油、环氧红花油等环氧动植物油；环氧硬脂酸甲酯、环氧硬脂酸丁酯、环氧硬脂酸-2-乙基己酯、环氧硬脂酸十八醇酯、环氧聚丁二烯、三(环氧基丙基)异氰脲酸酯、环氧妥尔油脂肪酸酯、环氧亚麻籽油脂肪酸酯、双酚A缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二环己烯二环氧化物、3，4-环氧环己基甲基、环氧环己基甲酸酯等环氧化合物。
所述多元醇化合物例如可以列举：三羟甲基丙烷、二-三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、二甘油、三(2-羟乙基)异氰脲酸酯等。
所述(C)成分以外的糖醇可以列举：山梨糖醇、赤藻糖醇、甘油、木糖醇、木糖、蔗糖(sucrose)、海藻糖、肌醇、果糖、麦芽糖、乳糖、赤藻糖醇等。
所述β-二酮化合物例如可以列举：乙酰丙酮、三乙酰基甲烷、2，4，6-庚三酮、丁酰基乙酰基甲烷、月桂酰基乙酰基甲烷、棕榈酰基乙酰基甲烷、硬脂酰基乙酰基甲烷、苯基乙酰基乙酰基甲烷、二环己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、辛基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、双(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、双(4-羧基甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧基甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、脱氢醋酸、1，3-环己二酮、3，6-二甲基-2，4-二氧基环己羧酸甲酯、2-乙酰基环己酮、双甲酮、2-苯甲酰基环己烷等。另外，也可以使用这些β-二酮化合物的金属盐。能提供此β-二酮金属盐的金属种例如可以列举：锂、钠及钾等碱金属；镁、钙、锶、锌、铝等。
所述紫外线吸收剂例如可以列举：2，4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5，5′-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3，5-二异丙苯基苯基)苯并三唑、2，2′-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑基)苯酚、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；水杨酸苯酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3，5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2′-乙氧基草酰替苯胺、2-乙氧基-4′-十二烷基草酰替苯胺等取代草酰替苯胺类；α-氰基-β，β-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸甲酯等氰基丙烯酸酯类等。
所述受阻胺系光稳定剂例如可以列举以下受阻胺化合物：2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)丁四甲酸酯、四(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)丁四甲酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)·二(十三烷基)-1，2，3，4-丁四甲酸酯、双(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟乙基)-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇/丁二酸二乙酯缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-吗啉基-均三嗪缩聚物、1，6-双(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，5，8，12-四[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1，5，8，12-四氮杂十二烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1，6，11-三[2，4-双(N-丁基-N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷等。
所述填充剂的具体例可以列举：碳酸钙、氧化钙、氢氧化钙、氢氧化锌、碳酸锌、硫化锌、氧化镁、氢氧化镁、碳酸镁、氧化铝、氢氧化铝、铝硅酸钠、水铝钙石，硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、沸石等硅酸金属盐，活性白土、滑石、粘土、铁丹、石棉、三氧化锑、二氧化硅、玻璃珠、云母、绢云母、玻璃鳞片、石棉、硅灰石、钛酸钾、PMF、纤维石膏、烧蛭石、MOS、磷酸酯盐纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳纶纤维等。
所述阻燃剂或阻燃助剂的例子可以列举：含三嗪环的化合物、金属氢氧化物、以及无机磷、卤素系阻燃剂、硅系阻燃剂、磷酸酯系阻燃剂、缩合磷酸酯系阻燃剂、膨胀系阻燃剂、三氧化锑等氧化锑、其他无机系阻燃助剂、有机系阻燃助剂等。
所述含三嗪环的化合物例如可以列举：三聚氰胺、氰尿二酰胺(ammeline)、苯并胍胺、乙酰胍胺、酞菁二胍胺(phthalo diguanamine)、氰尿酸三聚氰胺、焦磷酸三聚氰胺、丁二胍胺(butylene diguanamine)、降冰片烯二胍胺(norbornene diguanamine)、亚甲二胍胺(methylene diguanamine)、乙撑双三聚氰胺、三亚甲基双三聚氰胺、四亚甲基双三聚氰胺、六亚甲基双三聚氰胺、1，3-己基双三聚氰胺(1，3-hexylene bismelamine)等。
所述金属氢氧化物可以列举：氢氧化镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化锌、Kisuma 5A(氢氧化镁：协和化学工业股份有限公司制造)等。
所述磷酸酯系阻燃剂的例子例如可以列举：磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三氯乙酯、三(二氯丙基)磷酸酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸甲苯二苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸辛基二苯酯、磷酸二甲苯二苯酯、磷酸三异丙基苯酯、磷酸-2-乙基己基二苯酯、磷酸叔丁基苯二苯酯、磷酸双(叔丁基苯基)苯酯、磷酸三(叔丁基苯基)酯、磷酸异丙基苯二苯酯、磷酸双(异丙基苯基)二苯酯、磷酸三(异丙基苯基)酯等。
所述缩合磷酸酯系阻燃剂的例子可以列举1，3-苯二酚双(二苯基磷酸酯)、1，3-苯二酚双(二(二甲苯)磷酸酯)、双酚A双(二苯基磷酸酯)等，膨胀系阻燃剂可以列举多磷酸等的铵盐或胺盐。
所述其他无机系阻燃助剂例如可以列举氧化钛、氧化铝、氧化镁、滑石等无机化合物、及这些无机化合物的表面处理品，例如可以使用TIPAQUE R-680(氧化钛：石原产业股份有限公司制造)、Kyowa Mag 150(氧化镁：协和化学工业股份有限公司制造)等各种市售品。
另外，所述其他有机系阻燃助剂例如可以列举季戊四醇。
本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物中，可以在不损及本发明的效果的范围内添加通常用在氯乙烯系树脂中的稳定助剂。所述稳定助剂例如可以列举：二苯基硫脲、苯胺基二硫代三嗪、三聚氰胺、苯甲酸、桂皮酸、对叔丁基苯甲酸、沸石、高氯酸盐等。
此外，本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物中，可以在不损及本发明的效果的范围内，根据需要来调配通常用在氯乙烯系树脂中的添加剂，例如交联剂、抗静电剂、防雾剂、抗析出剂、表面处理剂、防雾剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属钝化剂、脱模剂、颜料、加工助剂、抗氧化剂、光稳定剂等。
本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物可以与氯乙烯系树脂的加工方法无关地使用，例如可以应用于滚筒加工、挤出成形加工、熔融流延法、加压成形加工等中。
以下，通过实施例和比较例来更详细地说明本发明，但是本发明并不受这些实施例和比较例的限定。
实施例1～9、比较例1～29
利用亨舍尔混合机(Henschel mixer)，掺合下述表1中所记载的调配物，使用滚筒在170℃×30rpm×0.6mm×3min的条件下进行混练后，制作片材。目测观察混练后的滚筒表面，以下述评价条件来进行<析出试验>。其中，0.6mm是滚筒与滚筒的间隔。结果如表1中所示。
将所获得的片材放进190℃和200℃的吉尔老化恒温箱(Geer oven)，分别测定黑化时间(分钟)作为<热稳定性试验>。结果如表1中所示。
另外，将以上所获得的0.6mm厚的片材贴合在一起，在190℃下进行5分钟或30分钟压制加工，分别制作1mm厚的片材。
使用这些片材，利用以下方法进行着色性试验和透明性试验。结果如表1中所示。
另外，作为比较例，制备不调配(C)成分的组合物，及使用表2～4中所记载的糖醇、糖类或多元醇作为(C)成分的比较化合物的组合物，和以上所述同样地进行比较试验。结果如表1～4中所示。
<着色性试验>
对所述的在190℃下进行5分钟或30分钟压制加工所得的各1mm厚的片材测定黄度(Y.I.)。结果如表1中所示。
<透明性试验>
对所述的在190℃下进行5分钟压制加工所得的1mm厚及2mm厚的片材测定雾度值。结果如表1中所示。
<析出试验>
通过目测来观察所述混练后的滚筒表面的析出的大小，并依据下述基准进行评价。
○：无附着物
△：有少量附着物
×：附着物大
[表1]
Figure BPA00001515276700161
(调配单位为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Daiichi Enbi股份有限公司制造)
*2：四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷
*3：G-72(高分子复合酯)(Cognis Oleo Chemicals Japan股份有限公司制造)
*4：锌改性水滑石(协和化学工业股份有限公司制造)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(更换成权利要求2所述的方法则为M3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O)
*5：Marine Crystal(Mitsubishi Shoji Foodtech股份有限公司制造)
*6：结晶Mabitto(林原商事股份有限公司制造)
*7：Lactitol MC(Danisco Japan股份有限公司制造)
[表2]
(调配单位为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Daiichi Enbi股份有限公司制造)
*2：四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷
*3：G-72(高分子复合酯)(Cognis Oleo Chemicals Japan股份有限公司制造)
*4：锌改性水滑石(协和化学工业股份有限公司制造)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(更换成权利要求2所述的方法则为M3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O)
*5：比较例10、11中所使用的肌醇在滚筒混练时不溶解，观察到分散不良。
[表3]
(调配单位为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Daiichi Enbi股份有限公司制造)
*2：四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷
*3：G-72(高分子复合酯)(Cognis Oleo Chemicals Japan股份有限公司制造)
*4：锌改性水滑石(协和化学工业股份有限公司制造)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(更换成权利要求2所述的方法则为M3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O)
[表4]
Figure BPA00001515276700191
(调配单位为质量份)
*1：ZEST1000Z(Shin Daiichi Enbi股份有限公司制造)
*2：四[亚甲基-3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸酯]甲烷
*3：G-72(高分子复合酯)(Cognis Oleo Chemicals Japan股份有限公司制造)
*4：锌改性水滑石(协和化学工业股份有限公司制造)Mg3.0ZnAl2(OH)12(CO3)·3H2O(更换成权利要求2所述的方法则为M3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O)
*5：三(2-羟乙基)异氰脲酸酯
根据所述表1～4的结果可知，在不使用(C)成分的情况(比较例1)下，与实施例1～9相比热稳定性(黑化时间)及耐热着色性(着色性，30分钟)变差。
另外可知，代替本发明中使用的(C)成分而使用(C)成分以外的糖醇的比较例2～5、8、9、11、18、19的情况下，透明性变差，而且热稳定性(黑化时间)及耐着色性(着色性，5分钟、30分钟)变差。特别是在比较例5、9、11、13、15、19的情况下确认产生了析出。
另外可知，代替本发明中使用的(C)成分而使用(C)成分以外的糖醇、或糖醇的前驱物即糖类的比较例6、7、10、12～17的情况下，耐着色性(着色性，5分钟、30分钟)变差。特别是在比较例7、13、15、17的情况下确认产生了析出。
另外可知，代替本发明中使用的(C)成分而使用多元醇的比较例20～23、25、27的情况下，透明性变差，而且热稳定性(黑化时间)及耐着色性(着色性，5分钟、30分钟)变差。特别是在比较例21、23、25中确认产生了析出。
另外可知，代替本发明中使用的(C)成分而使用多元醇的比较例24、26、28、29的情况下，热稳定性(黑化时间)及耐着色性(着色性，5分钟、30分钟)变差。
相对于这些比较例，使用甘露糖醇、麦芽糖醇或乳糖醇作为(C)成分的本发明的实施例1～9的情况下，发挥出维持透明性，并且不产生析出，特别是热稳定性(黑化时间)及耐热着色性(着色性，30分钟)优异的效果。使用甘露糖醇的异构体即山梨糖醇时(比较例2、3)，并未发挥出此效果，因此可以说此效果是本发明特有的效果。
[工业上的利用性]
本发明的透明制品用氯乙烯系树脂组合物可以用于需要像玻璃一样的透明性的透明成形品用途，尤其是适合于容器类、工业板、装饰板、盘、膜、收缩膜、片材、建材、供水/污水管道、板材、接头、汽车用材料、软管、IC(integratedcircuit，集成电路)盒、瓶等透明硬质用途和透明半硬质用途，所以在工业上极为有用。

Claims (9)

1.一种透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于，相对于氯乙烯系树脂100质量份含有：
（A）至少一种有机酸锌盐0.001～10质量份；
（B）至少一种锌改性水滑石系化合物0.001～10质量份；及（C）选自以甘露糖醇、麦芽糖醇、乳糖醇所组成的群中的至少一种0.001～1.0质量份，所述锌改性水滑石系化合物选自由
Mg0.38Zn0.3Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.2H2O、
Mg0.45Zn0.23Al0.32(OH)2(CO3)0.16、
Mg0.48Zn0.18Al0.34(OH)2(CO3)0.17、
Mg0.48Zn0.2Al0.32(OH)2(CO3)0.16、
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.165·0.45H2O、
Mg0.5Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16、
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.16、
Mg0.5Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15·0.52H2O、
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.125、
Mg0.51Zn0.17Al0.32(OH)2(CO3)0.16、
Mg0.52Zn0.16Al0.32(OH)2(CO3)0.16·0.5H2O、
Mg0.55Zn0.15Al0.32(OH)2(CO3)0.15、
Mg0.6Zn0.14Al0.26(OH)2(CO3)0.13、
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12、
Mg0.6Zn0.2Al0.2(OH)2(CO3)0.1、
Mg0.4Ca0.1Zn0.18Al0.32(OH)2(CO3)0.16、
Mg0.3Ca0.2Zn0.2Al0.3(OH)2(CO3)0.15、
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.5H2O、
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17·0.42H2O、
Mg0.6Zn0.16Al0.24(OH)2(CO3)0.12·0.45H2O、
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13·0.39H2O、
Mg0.5Zn0.17Al0.33(OH)2(CO3)0.17、
Mg0.5Zn0.25Al0.25(OH)2(CO3)0.13
所组成的群中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于，所述锌改性水滑石系化合物为：
Mg3/6Zn1/6Al2/6(OH)2(CO3)1/6·0.5H2O。
3.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述组合物不含有机锡系化合物。
4.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述组合物含有选自以烃系润滑剂、天然蜡系润滑剂、脂肪酸系润滑剂、脂肪族酰胺系润滑剂、脂肪酸醇酯系润滑剂、脂肪族醇系润滑剂、金属皂类、褐煤酸系润滑剂、丙烯酸系润滑剂及硅油所组成的群中的至少一种润滑剂。
5.根据权利要求4所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述润滑剂的使用量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.001～10质量份。
6.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述组合物还含有选自铅、锡、镉、钡以外的金属系稳定剂，这些金属的有机酸金属盐及这些化合物的复合稳定剂中的至少一种稳定剂。
7.根据权利要求1所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述组合物含有选自以苯二甲酸酯系塑化剂、己二酸酯系塑化剂、磷酸酯系塑化剂、聚酯系塑化剂、四氢邻苯二甲酸系塑化剂、壬二酸系塑化剂、癸二酸系塑化剂、硬脂酸系塑化剂、柠檬酸系塑化剂、偏苯三甲酸系塑化剂、均苯四甲酸系塑化剂、联苯撑多羧酸系塑化剂所组成的群中的至少一种塑化剂。
8.根据权利要求7所述的透明制品用氯乙烯系树脂组合物，其特征在于：所述塑化剂的使用量相对于氯乙烯系树脂100质量份为50质量份以下。
9.一种透明成形品，其特征在于是将根据权利要求1所述的氯乙烯系树脂组合物成形而成。
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Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5709246B2 (ja) 2010-08-20 2015-04-30 株式会社Adeka 塩化ビニル系樹脂組成物
CN103408857A (zh) * 2012-12-10 2013-11-27 山东慧科助剂股份有限公司 硬脂酸钙锌与己二酸二麦芽糖醇酯pvc稳定剂及制法
US9382406B2 (en) * 2013-03-12 2016-07-05 Adeka Corporation Vinyl chloride resin composition for transparent products
CN103388283B (zh) * 2013-08-13 2016-03-16 福建圣莉雅环保壁纸有限公司 以低克重材料代替高克重材料生产壁纸的方法
CN104277185A (zh) * 2014-09-24 2015-01-14 苏州博利迈新材料科技有限公司 一种耐高温防雾化pvc膜及其制备方法
JP2016095992A (ja) * 2014-11-13 2016-05-26 日立金属株式会社 電線およびケーブル
CN104877258A (zh) * 2015-05-09 2015-09-02 安徽宜佳日用品有限公司 一种环保塑料容器
CN104927235A (zh) * 2015-06-08 2015-09-23 安徽省金正塑业有限公司 一种pvc热收缩膜用料及其制备方法
JP7260955B6 (ja) * 2016-07-14 2024-02-13 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂成型体の製造方法
EP3486289A4 (en) * 2016-07-14 2020-03-25 Sakai Chemical Industry Co., Ltd. RESIN COMPOSITION WITH CHLORINE CONTENT
JP6848254B2 (ja) * 2016-08-08 2021-03-24 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物及び塩素含有樹脂成型体の製造方法
JP6455536B2 (ja) * 2017-02-24 2019-01-23 堺化学工業株式会社 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体
CN107099104B (zh) * 2017-05-23 2019-03-22 南通艾德旺化工有限公司 镁铝水滑石复合热稳定剂及其制备方法、应用
WO2019151355A1 (ja) 2018-02-02 2019-08-08 株式会社Adeka 安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物、およびその成形体
EP3570296A1 (en) * 2018-05-14 2019-11-20 3M Innovative Properties Company Thermally-conductive gap filler
WO2020162414A1 (ja) * 2019-02-04 2020-08-13 株式会社Adeka 安定剤組成物、これを含有する塩化ビニル系樹脂組成物およびその成形体
CN115354503B (zh) * 2022-07-14 2024-01-09 浙江海利得新材料股份有限公司 一种制备pvc夹网布的透明糊浆
CN115948005B (zh) * 2022-09-27 2023-12-01 深圳市鑫安泰新材料有限公司 一种具有阻燃性能的pvc电缆材料及其制备方法

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3396132A (en) * 1962-07-23 1968-08-06 Argus Chem Polyvinyl chloride stabilized with mixtures comprising magnesium salt, zinc salt and polyol
JPS5115759B2 (zh) 1971-08-18 1976-05-19
JPS5129129A (en) 1974-09-04 1976-03-12 Fuji Photo Film Co Ltd Harogenkaginshashinnyuzai
DE3427883A1 (de) * 1984-07-28 1986-01-30 Hüls AG, 4370 Marl Gleitmittel fuer die kunststoff-verarbeitung
JPS624739A (ja) 1985-07-02 1987-01-10 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬質透明配合で白化の少ない塩化ビニル系樹脂組成物
JPH0228236A (ja) * 1988-02-09 1990-01-30 Mitsui Toatsu Chem Inc 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
JP2794465B2 (ja) * 1989-09-26 1998-09-03 旭電化工業株式会社 安定化された塩素含有樹脂組成物
JP2883145B2 (ja) 1990-02-14 1999-04-19 旭電化工業株式会社 塩化ビニル系発泡性樹脂組成物
US5102933A (en) * 1990-05-22 1992-04-07 Witco Corporation Polyvinylchloride composition and stabilizers therefor
JPH0530039A (ja) 1991-07-23 1993-02-05 Mitsubishi Electric Corp 光送信回路
JPH05295203A (ja) * 1992-04-21 1993-11-09 Sakai Chem Ind Co Ltd 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH06100749A (ja) * 1992-09-22 1994-04-12 Asahi Denka Kogyo Kk 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
TW342404B (en) * 1994-04-15 1998-10-11 Ciba Sc Holding Ag Stabilized polyvinyl chloride
JP3563168B2 (ja) * 1995-09-01 2004-09-08 旭電化工業株式会社 塩化ビニル系樹脂組成物
JPH11106586A (ja) * 1997-10-03 1999-04-20 Katsuta Kako Kk 塩化ビニル系樹脂組成物
JP2001151965A (ja) * 1999-11-30 2001-06-05 Sumitomo Bakelite Co Ltd 塩素含有樹脂組成物
JP4365047B2 (ja) * 2000-02-14 2009-11-18 水澤化学工業株式会社 塩素含有重合体用安定剤及び樹脂組成物
JP2002020567A (ja) * 2000-07-11 2002-01-23 Asahi Denka Kogyo Kk 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
JP3827562B2 (ja) * 2001-11-28 2006-09-27 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル系樹脂組成物
JP2004175868A (ja) 2002-11-26 2004-06-24 Dainippon Ink & Chem Inc 含ハロゲン樹脂組成物
JP2004285122A (ja) * 2003-03-19 2004-10-14 Asahi Denka Kogyo Kk 硬質塩素含有樹脂組成物
JP2008001840A (ja) 2006-06-23 2008-01-10 Mitsubishi Plastics Ind Ltd 透明塩化ビニル系樹脂組成物および成形体
EP2336237A4 (en) * 2008-10-09 2014-05-21 Adeka Corp VINYL CHLORIDE RESIN COMPOSITION FOR A TRANSPARENT PRODUCT AND TRANSPARENT FORMPRODUCT PRODUCED BY SHAPING THE COMPOSITION

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JP特开2004-175868A 2004.06.24

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Publication number Publication date
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