JP3827562B2

JP3827562B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物

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Publication number: JP3827562B2
Application number: JP2001362662A
Authority: JP
Inventors: 原田　　昌史; 勝長浜
Original assignee: Adeka Corp
Current assignee: Adeka Corp
Priority date: 2001-11-28
Filing date: 2001-11-28
Publication date: 2006-09-27
Anticipated expiration: 2021-11-28
Also published as: JP2003160707A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関し、詳しくは、有機酸アルカリ土類金属塩、有機酸亜鉛塩、塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト化合物を併用添加することにより、耐熱性、耐候性に優れ、かつ重金属を含有しない硬質又は半硬質塩化ビニル系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
塩化ビニル系樹脂は、可塑剤を使用することで容易に硬さを調整することができるため、種々の用途に使用することができ、特に可塑剤を全く含有しない硬質あるいは少量の可塑剤を含有する半硬質塩化ビニル系樹脂組成物は、剛性に優れるため建材等に広く使用されている。
【０００３】
しかし、塩化ビニル系樹脂は光や熱に対する安定性に難があり、加熱成型加工時、製品の使用時に、主として脱ハロゲン化水素に起因する分解を起こしやすいことが知られている。このため、有機酸の金属塩、有機錫化合物、有機ホスファイト化合物、エポキシ化合物、β−ジケトン化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の種々の安定剤を配合して塩化ビニル系樹脂の安定性を改善しようと試みられている。
【０００４】
近年、毒性の問題から、鉛、カドミウム等重金属の使用が敬遠されていることから、バリウム−亜鉛系の複合系の安定剤が使用される傾向があり、さらに最近ではバリウムも重金属であるため、さらに低毒性のカルシウム−亜鉛系あるいはカルシウム−マグネシウム−亜鉛系の複合系の安定剤への置き換えが望まれているが、これらの系の安定剤を使用した場合では熱安定性、耐候性等の性能が全く不十分である。
【０００５】
塩基性リン酸亜鉛の如き塩基性無機金属塩も塩化ビニル系樹脂用の安定剤として知られており、例えば、特開昭５１−３０８５０号公報には、塩基性無機金属塩と有機ホスファイト化合物を併用することが提案されており、特開昭５４−１６５５５号公報、特開昭５４−６２２５０号公報には、塩基性無機金属塩とβ−ジケトン化合物を併用することが提案されているが、これらの組み合わせにおいては、耐候性の改善効果は未だ不十分であった。
【０００６】
また、特開平４−２０２４５１号公報には、バリウム及び亜鉛の有機酸塩、ハイドロタルサイト類、有機ホスファイト化合物及び有機アシドホスファイト化合物、エポキシ化合物、亜リン酸、ジ亜リン酸又はこれらの金属塩、二酸化チタンを添加することが提案されており、特開平９−６７４８９号公報には、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、塩基性亜リン酸塩及びハイドロタルサイト化合物を添加することが提案されているが、これらの組み合わせにおいては、耐候性の改善効果は未だ不十分であった。
【０００７】
特に可塑剤を全く配合しない硬質塩化ビニル系樹脂組成物あるいは可塑剤を少量しか配合しない半硬質塩化ビニル系樹脂組成物においては、加工時に高温高圧に曝され、成型品の熱安定性あるいは耐候性に関してもより高度な性能が要求される。
【０００８】
従って、本発明の目的は、重金属系安定剤を使用することなく、優れた熱安定性、耐候性を示し、可塑剤を全く使用しない建材用途等の高度な耐候性の要求される用途であっても好適に使用することができる塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル系樹脂に、有機酸アルカリ土類金属塩、有機酸亜鉛塩、特定の塩基性リン酸亜鉛及びハイドロタルサイト化合物を併用添加することにより、上記目的を達成しうることを見出し、本発明に到達した。
【００１０】
即ち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有機酸アルカリ土類金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、及び（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物を提供するものである。
【００１１】
【化３】
ｘＺｎＯ・ＺｎＨＰＯ₄ ・ｙＨ₂ Ｏ（Ｉ）
（式中、ｘは０．１〜２０を表し、ｙは０又は正の数を表す。）
【００１２】
【化４】

【００１３】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に説明する。
【００１４】
本発明に用いられる（ａ）成分である可塑剤としては、例えば、ジヘプチルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペート等のアジペート系可塑剤、トリクレジルホスフェート等のホスフェート系可塑剤、ポリエステル系可塑剤、塩素化パラフィン系可塑剤、トリメリテート系可塑剤、ピロメリテート系可塑剤、ビフェニルテトラカルボキシレート系可塑剤等が挙げられる。
【００１５】
上記可塑剤の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０〜４０重量部、好ましくは０〜３０重量部である。ここで、該配合量が４０重量部を超えた場合には、剛性が低下する。
【００１６】
本発明に用いられる（ｂ）成分である有機酸アルカリ土類金属塩を構成するアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム、バリウム等が挙げられ、有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸としては、カルボン酸、有機リン酸又はフェノール類等が挙げられる。また、該有機酸アルカリ土類金属塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
【００１７】
ここで、上記カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトステアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシジン酸及び類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、５−第三オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられ、上記有機リン酸としては、モノ又はジオクチルリン酸、モノ又はジドデシルリン酸、モノ又はジオクタデシルリン酸、モノ又はジ−（ノニルフェニル）リン酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ステアリルエステル等が挙げられ、上記フェノール類としては、フェノール、クレゾール、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノニルフェノール、ドデシルフエノール等が挙げられる。
【００１８】
上記有機酸アルカリ土類金属塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該配合量が０．００１重量部未満では、熱安定性が不十分であり、１０重量部を超えると、着色が大きく、プレートアウトを生じる。
【００１９】
本発明に用いられる（ｃ）成分である有機酸亜鉛塩を構成する有機酸としては、上記（ｂ）成分の有機酸アルカリ土類金属塩を構成する有機酸として例示したものと同じものが挙げられる。また、該有機酸亜鉛塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
【００２０】
上記有機酸亜鉛塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該配合量が０．００１重量部未満では、着色性、耐候性等の改善効果が不十分であり、１０重量部を超えると、熱安定性を低下させる。
【００２１】
本発明に用いられる（ｄ）成分である上記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛において、該一般式（Ｉ）中、ｘは０．１〜２０を表し、好ましくは０．３〜１０を表す。上記ｘが０．１未満の場合又は２０を超える場合には、耐候性改善効果は不十分である。また、ｙは０又は正の数を表す。
【００２２】
上記塩基性リン酸亜鉛は、その組成式が上記一般式（Ｉ）で表されるものであり、その製造方法には特に限定されるものではなく、単純に酸化亜鉛と正リン酸亜鉛との混合物であってもよい。
【００２３】
また、上記塩基性リン酸亜鉛の平均粒径は、特に制限されるものではないが、好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下である。該平均粒径が上記範囲のものを使用することによって、より効果を発揮することができる。
【００２４】
上記塩基性リン酸亜鉛の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。上記配合量が０．００１重量部未満では、ほとんどその効果は見られず、１０重量部を超えると、増量による効果がないばかりでなく、熱安定性を低下させる。
【００２５】
本発明に用いられる（ｅ）成分であるハイドロタルサイト化合物は、下記一般式（II）で表されるように、マグネシウムとアルミニウム、又は亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩化合物であるのが好ましく、結晶水を脱水したものであってもよい。
【００２６】
【化５】

【００２７】
上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物であってもよく、また合成品であってもよい。該合成品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２９号公報、特公平３−３６８３９号公報、特公昭６１−１７４２７０号公報等に記載の公知の方法を例示することができる。また、上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用することが可能である。
【００２８】
また、本発明においては、上記ハイドロタルサイト化合物として、その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル又はワックス等で被覆したものも使用できる。
【００２９】
上記ハイドロタルサイト化合物の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、０．００１〜１０重量部、好ましくは０．０１〜５重量部である。該配合量が０．００１重量部未満では、その効果がほとんどみられず、１０重量部を超えても、効果は上がらず、着色性を低下させる等の性能低下をきたす。
【００３０】
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂としては、塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等その重合方法には特に限定されず、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチレン−アクリロニリトル共重合体、塩化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−各種ビニルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びそれら相互のブレンド品あるいは他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル−スチレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−エチル（メタ）アクリリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。
【００３１】
また、本発明の組成物には、その他の有機酸の非重金属（Ｌｉ，Ｎａ，Ｋ，Ａｌ）塩等も配合することができる。有機酸塩を構成する有機酸は、上記（ｂ）有機酸アルカリ土類金属塩のところで例示したものと同じものが挙げられる。また、該有機酸金属塩は、酸性塩、塩基性塩又は過塩基性塩の何れであってもよい。
【００３２】
上記非重金属塩の配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１〜１０重量部である。
【００３３】
また、本発明の組成物には、さらに通常、塩化ビニル系樹脂用添加剤として用いられている各種の添加剤、例えば、有機ホスファイト化合物、フェノール系又は硫黄系抗酸化剤、エポキシ化合物、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、発泡剤等を配合することもできる。
【００３４】
上記有機ホスファイト化合物の例としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，２'−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチルホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−４，４'−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ₁₂〜₁₅混合アルキル）−４，４'−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、水素化−４，４'−イソプロピリデンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・ビス〔４，４'−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４'−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレン−１０−オキサイド等が挙げられる。
【００３５】
上記フェノール系抗酸化剤としては、例えば、２，６−ジ第三ブチル−ｐ−クレゾール、２，６−ジフェニル−４−オクタデシロキシフェノール、ステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ジステアリル（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジエチレンビス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、４，４'−チオビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２−オクチルチオ−４，６−ジ（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−ｓ−トリアジン、２，２'−メチレンビス（４−メチル−６−第三ブチルフェノール）、ビス〔３，３−ビス（４−ヒドロキシ−３−第三ブチルフェニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、４，４'−ブチリデンビス（６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）、２，２'−エチリデンビス（４，６−ジ第三ブチルフェノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−第三ブチルフェニル）ブタン、ビス〔２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェニル〕テレフタレート、１，３，５−トリス（２，６−ジメチル−３−ヒドロキシ−４−第三ブチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，３，５−トリス〔（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブロピオニルオキシエチル〕イソシアヌレート、テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン、２−第三ブチル−４−メチル−６−（２−アクリロイルオキシ−３−第三ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５，５〕ウンデカン−ビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−ブチルフェニル）プロピオネート〕、トリエチレングリコールビス〔β−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネート〕等が挙げられる。
【００３６】
上記硫黄系抗酸化剤としては、例えば、チオジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチルステアリル、ジステアリルエステル等のジアルキルチオジプロピオネート類及びペンタエリスリトールテトラ（β−ドデシルメルカプトプロピオネート）等のポリオールのβ−アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。
【００３７】
上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油等のエポキシ化動植物油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセンジエポキサイド、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレート等のエポキシ化合物等が挙げられる。また、ここでエポキシ化大豆油の如き可塑剤としても使用されるエポキシ化合物を使用する場合には、剛性が低下するため、塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、上記可塑剤と併せて２５重量部を超えて使用することはできない。
【００３８】
上記紫外線吸収剤としては、例えば、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、５，５'−メチレンビス（２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン）等の２−ヒドロキシベンゾフェノン類；２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−第三オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジクミルフェニル）ベンゾトリアゾール、２，２'−メチレンビス（４−第三オクチル−６−ベンゾトリアゾリル）フェノール、２−（２−ヒドロキシ−３−第三ブチル−５−カルボキシフェニル）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の２−（２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール類；フェニルサリシレート、レゾルシノールモノベンゾエート、２，４−ジ第三ブチルフェニル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル−３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類；２−エチル−２'−エトキシオキザニリド、２−エトキシ−４'−ドデシルオキザニリド等の置換オキザニリド類；エチル−α−シアノ−β，β−ジフェニルアクリレート、メチル−２−シアノ−３−メチル−３−（ｐ−メトキシフェニル）アクリレート等のシアノアクリレート類等が挙げられる。
【００３９】
上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルステアレート、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾエート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）・ジ（トリデシル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸ジエチル重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラエチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／ジブロモエタン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，６−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサン／２，４−ジクロロ−６−第三オクチルアミノ−ｓ−トリアジン重縮合物、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，５，８，１２−テトラキス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イル〕−１，５，８，１２−テトラアザドデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン、１，６，１１−トリス〔２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ〕ウンデカン等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。
【００４０】
上記発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、アゾビスイソブチルニトリル、ジアゾアミノベンゼン、ジエチルアゾジカルボキシレート、ジイソプロピルアゾジカルボキシレート、アゾビス（ヘキサヒドロベンゾニトリル）等のアゾ系発泡剤、Ｎ，Ｎ'−ジニトロペンタメチレンテトラミン、Ｎ，Ｎ'−ジメチル−Ｎ，Ｎ'−ジニトロテレフタルアミン等のニトロソ系発泡剤、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、３，３'−ジスルホンヒドラジドフェニルスルホン、トルエンジスルホニルヒドラゾン、チオビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、トルエンエスルホニルアジド、トルエンスルホニルセミカルバジド、ｐ，ｐ'−ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）エーテル等のヒドラジド系発泡剤、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジド、４，４'−オキシビズ（スルホニルセミカルバジド）等のカルバジド系発泡剤、トリヒドラジノトリアジン、１，３−ビス（ｏ−ビフェニルトリアジン）等のトリアジン系発泡剤等が挙げられる。
【００４１】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、通常塩化ビニル系樹脂に使用される安定化助剤を添加することができる。該安定化助剤としては、例えば、ジフェニルチオ尿素、アニリノジチオトリアジン、メラミン、安息香酸、ケイヒ酸、ｐ−第三ブチル安息香酸、デヒドロ酢酸（金属塩）、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタン、ゼオライト、過塩素酸塩等が挙げられる。
【００４２】
その他、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、必要に応じて通常、塩化ビニル系樹脂に使用される添加剤、例えば、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃剤、防曇剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤等を配合することができる。
【００４３】
また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の加工方法には無関係に使用することが可能であり、例えば、カレンダー加工、ロール加工、押出成型加工、溶融流延法、加圧成型加工、粉体成型等に好適に使用することができる。
【００４４】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、壁材、床材、窓枠、壁紙等の建材；自動車用内装材；電線用被覆材；農業用資材；食品包装材；塗料；ホース、パイプ、シート、玩具等の雑貨として好適に使用することができるが、特に、化粧板用の被覆剤として使用することが好ましい。
【００４５】
化粧板とは、プリント化粧板、化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、塩ビ鋼板、塩ビ不燃板を総称したものである。プリント化粧板とは、薄葉紙等に印刷を施し、これを合板、パーティクルボード等からなる支持体に積層したものである。化粧石膏ボード、塩ビ化粧板、塩ビ金属板、塩ビ不燃板等は、塩化ビニル系樹脂製のシートを石膏ボード、パーティクルボード、合板、金属板、コンクリート板等からなる支持体に被覆したものである。
【００４６】
ここで使用される上記金属板としては、鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム板等が挙げられ、これらは亜鉛メッキ、アルミニウムメッキ等のメッキ処理、クロメート処理、酸洗い、機械的研磨処理、リン酸処理等を施したものでもよい。
【００４７】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて得られる化粧板には、印刷、エンボス加工等を施すこともでき、また、表面硬度を上げたり、平滑性や深み感を向上させる等の目的のためにアクリル系、シリコーン系等の表面コート層を設けることもできる。
【００４８】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を用いて得られる塩ビ被覆板は、建築用の内・外装材、冷蔵庫、洗濯機、電気ストーブ等の家電製品、自動販売機、事務機器、食品陳列ケース等を含む什器類等の金属製品に使用することができる。
【００４９】
【実施例】
次に、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記の実施例によって制限を受けるものではない。
【００５０】
〔実施例１〕
下記の配合物を１９０℃にてカレンダー加工を行ない、０．５ｍｍシートを作成した。これを張り合わせ１８０℃でプレス加工を行ない、１ｍｍのプレスシートを作成し、１９０℃のギヤーオーブンに入れて黒化時間（熱安定性：ＨＳ；分）を測定した。
【００５１】
また、耐候性を評価するため、上記プレスシートをＵＶテスター（６０ｍＷ／ｃｍ²、４５℃、Ｌｉｇｈｔ／Ｄｅｗ／Ｒｅｓｔ＝６ｈ／３ｈ／２ｈ、４０％ＲＨ）に入れ、５０時間後、１００時間後及び２００時間後の表面状態を目視により評価した。評価は１〜１０で表し、１が変化なしで数値の増大とともに褐変が大きいことを表す。
【００５２】
それらの結果を下記〔表１〕に示す。
【００５３】

【００５４】
【表１】

【００５５】
〔実施例２〕
下記の配合物を用い、実施例１と同様にしてプレスシートを作成し、実施例１と同様の試験を行なった。それらの結果を下記〔表２〕に示す。
【００５６】

【００５７】
【表２】

【００５８】
〔実施例３〕
下記の配合物を用い、実施例１と同様にしてプレスシートを作成し、実施例１と同様の試験を行なった。それらの結果を下記〔表３〕に示す。
【００５９】

【００６０】
【表３】

【００６１】
上記〔表１〕〜〔表３〕の結果から以下のことが明らかである。可塑剤を全く使用しないか、あるいは少量を使用しかつ重金属系の安定剤を使用しない塩化ビニル系樹脂においては、塩基性リン酸亜鉛を使用した場合でもハイドロタルサイト化合物を使用しない場合には、全くその熱安定性が不十分であり、またハイドロタルサイト化合物を使用した場合でも酸性あるいは中性のリン酸亜鉛又は他の金属種の塩基性リン酸塩を使用した場合は、耐候性改善効果は不十分である。またハイドロタルサイト化合物と塩基性亜リン酸亜鉛を組み合わせた場合には耐候性の改善効果の向上が見られるが、耐熱性を低下するという欠点がある。
【００６２】
これに対して、可塑剤を全く使用しないか、あるいは少量を使用した塩化ビニル系樹脂において、有機酸カルシウム塩、有機酸亜鉛塩、上記一般式（Ｉ）の塩基性亜リン酸亜鉛、及び上記一般式（II）のハイドロタルサイト化合物を併用した塩化ビニル系樹脂組成物は、熱安定性、耐候性に極めて優れた改善効果を示す。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、重金属系安定剤を使用することなく、優れた熱安定性、耐候性を示し、可塑剤を全く使用しない建材用途等の高度な耐候性の要求される用途であっても好適に使用することができる。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、より耐熱性に優れたものである。

Claims

塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、（ａ）可塑剤０〜４０重量部、（ｂ）有機酸アルカリ土類金属塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、（ｃ）有機酸亜鉛塩の少なくとも一種０．００１〜１０重量部、（ｄ）下記一般式（Ｉ）で表される塩基性リン酸亜鉛の少なくとも一種０．００１〜１０重量部及び、（ｅ）下記一般式（II）で表されるハイドロタルサイト化合物の少なくとも一種０．００１〜１０重量部を配合してなる塩化ビニル系樹脂組成物。
【化１】
ｘＺｎＯ・ＺｎＨＰＯ₄ ・ｙＨ₂ Ｏ（Ｉ）
（式中、ｘは０．１〜２０を表し、ｙは０又は正の数を表す。）
【化２】
Ｍｇ_x1Ｚｎ_x2Ａｌ₂ ・(OH)_2x1+2x2+4 ・(CO₃）_1-y1/2(ClO₄)_y1・ｍＨ₂ Ｏ（II）
（式中、ｘ１、ｘ２及びｙ１は各々下記式で表される条件を満足する数を示し、ｍは０又は任意の正数を示す；０≦ｘ２／ｘ１＜１０、２≦ｘ１＋ｘ２＜２０、０≦ｙ１≦２）
化粧板用に使用されることを特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。