JP2762156B2 - 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に
関し、詳しくは、特に食品包装用ポリ塩化ビニルストレ
ッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成物
に関するものである。
関し、詳しくは、特に食品包装用ポリ塩化ビニルストレ
ッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成物
に関するものである。
〔従来の技術およびその問題点〕 ポリ塩化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透
明性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性な
どによって、近年デパート、スーパーマーケットなどの
食品売場で精肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フ
ィルムとして多量に使用されている。
明性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性な
どによって、近年デパート、スーパーマーケットなどの
食品売場で精肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フ
ィルムとして多量に使用されている。
このポリ塩化ビニルストレッチフィルムを製造する際
には、エポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を比較
的多量に使用するため、例えばインフレーション法また
はＴ−ダイ法のような溶融押出成型において、エポキシ
化植物油の硬化現象によるダイスに目ヤニが生じたり、
製品に焼けが発生したりして、ロングラン性に問題があ
った。また、エポキシ化植物油の多量配合は、プレート
アウト現象が生じ易い傾向がある。このため、表面の粗
いストレッチフィルムとなり、このフィルムを使用する
際には、被包装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフ
ィルムの巻出し抵抗が大きいなどの欠点があった。
には、エポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を比較
的多量に使用するため、例えばインフレーション法また
はＴ−ダイ法のような溶融押出成型において、エポキシ
化植物油の硬化現象によるダイスに目ヤニが生じたり、
製品に焼けが発生したりして、ロングラン性に問題があ
った。また、エポキシ化植物油の多量配合は、プレート
アウト現象が生じ易い傾向がある。このため、表面の粗
いストレッチフィルムとなり、このフィルムを使用する
際には、被包装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフ
ィルムの巻出し抵抗が大きいなどの欠点があった。
これらの問題や欠点を解決し、加工を容易に行うた
め、１種または２種以上の滑剤が使用されてきた。これ
らの滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸などの高
級脂肪酸、オレイン酸アミド、メチレンビスステアロア
ミド、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミド
類、モンタンワックスなどのワックス類、ステアリルア
ルコールなどの高級アルコール類、流動バラフィンなど
のパラフィン類、シリカ微粉末などを例示することがで
きる。しかしながら、これらの従来の滑剤の組合せでは
初期着色性、透明性に優れ、プレートアウト、ブルーム
の生じない食品包装用に適するポリ塩化ビニルストレッ
チフィルムを得ることは非常に困難であった。
め、１種または２種以上の滑剤が使用されてきた。これ
らの滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシ
ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸などの高
級脂肪酸、オレイン酸アミド、メチレンビスステアロア
ミド、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミド
類、モンタンワックスなどのワックス類、ステアリルア
ルコールなどの高級アルコール類、流動バラフィンなど
のパラフィン類、シリカ微粉末などを例示することがで
きる。しかしながら、これらの従来の滑剤の組合せでは
初期着色性、透明性に優れ、プレートアウト、ブルーム
の生じない食品包装用に適するポリ塩化ビニルストレッ
チフィルムを得ることは非常に困難であった。
このため、種々の添加剤などを組み合わせて添加し
て、これらの問題の解決を図ろうとする試みがなされて
おり、たとえば、ポリブタジエン（特開昭60−108453号
公報）やステアロイルベンゾイルメタン（特開昭62−91
548号公報）などが提案され、ある程度の改良はなされ
てきているが、まだ充分でなく、さらに製品の焼けとロ
ングラン性の改良が望まれていた。
て、これらの問題の解決を図ろうとする試みがなされて
おり、たとえば、ポリブタジエン（特開昭60−108453号
公報）やステアロイルベンゾイルメタン（特開昭62−91
548号公報）などが提案され、ある程度の改良はなされ
てきているが、まだ充分でなく、さらに製品の焼けとロ
ングラン性の改良が望まれていた。
このような状況に鑑み、上記の欠点を改良し、食品包
装用に適したポリ塩化ビニル系樹脂の開発を鋭意検討し
た結果、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、ア
ジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキシ化植
物油２〜30重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.01〜５重
量部、非イオン系界面活性剤0.1〜10重量部およびアル
カリ土類金属の過塩基性カルボキシレート／カーボネー
ト錯体0.05〜10重量部を添加することにより、ブルーム
を生ぜず、焼け防止、ロングラン性、透明性、初期着色
性に優れ、しかもプレートアウトをほとんど起こさな
い、加工の容易な食品包装用に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物が得られるという新たな事実を見出し、本発
明を完成するにいたった。
装用に適したポリ塩化ビニル系樹脂の開発を鋭意検討し
た結果、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、ア
ジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキシ化植
物油２〜30重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.01〜５重
量部、非イオン系界面活性剤0.1〜10重量部およびアル
カリ土類金属の過塩基性カルボキシレート／カーボネー
ト錯体0.05〜10重量部を添加することにより、ブルーム
を生ぜず、焼け防止、ロングラン性、透明性、初期着色
性に優れ、しかもプレートアウトをほとんど起こさな
い、加工の容易な食品包装用に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物が得られるという新たな事実を見出し、本発
明を完成するにいたった。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、とくに優れた溶
融押出加工適性を有するものである。
融押出加工適性を有するものである。
以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物について
詳細に説明する。
詳細に説明する。
本発明で用いられるアジピン酸エステル系可塑剤は１
種または２種以上の一価アルコールあるいは２価以上の
多価アルコールとアジピン酸との通常の反応で得られる
エステル化合物あるいはポリエステル化合物である。
種または２種以上の一価アルコールあるいは２価以上の
多価アルコールとアジピン酸との通常の反応で得られる
エステル化合物あるいはポリエステル化合物である。
一価アルコールとしては、ｎ−ブチルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−
デシルアルコール、イソヘプチルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソ
ノニルアルコール、イソデシルアルコールなどがあげら
れる。
−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコール、ｎ−
デシルアルコール、イソヘプチルアルコール、２−エチ
ルヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソ
ノニルアルコール、イソデシルアルコールなどがあげら
れる。
また、多価アルコールとしては、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオールなどがあ
げられる。
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
1,2−プロピレングリコール、1,3−プロピレングリコー
ル、1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、ネオ
ペンチルグリコール、1,6−ヘキサンジオールなどがあ
げられる。
上記アジピン酸エステル系可塑剤の添加量は、ポリ塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して、10〜50重量部、好
ましくは20〜40重量部である。
化ビニル系樹脂100重量部に対して、10〜50重量部、好
ましくは20〜40重量部である。
また本発明で用いられるエポキシ化植物油としては、
たとえば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エ
ポキシ化ヒマシ油、エポキシ化桐油などがあげられる。
たとえば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エ
ポキシ化ヒマシ油、エポキシ化桐油などがあげられる。
上記エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系
樹脂に100重量部に対して、２〜30重量部、好ましくは
５〜20重量部である。
樹脂に100重量部に対して、２〜30重量部、好ましくは
５〜20重量部である。
さらに、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤あるいはエポキシ系可塑剤など、通常ポリ塩化ビ
ニル系樹脂に使用される可塑剤類を併用することができ
る。
さらに目的に応じてセバチン酸エステル、アゼライン酸
エステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系
可塑剤あるいはエポキシ系可塑剤など、通常ポリ塩化ビ
ニル系樹脂に使用される可塑剤類を併用することができ
る。
また、本発明で用いられる有機カルボン酸の亜鉛塩を
構成するカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキシ
ル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、
12−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニル
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン
酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸およびこれらの類似酸ならびに獣脂脂肪酸、
ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油
脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプ
ロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル
酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸などの一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、ク
ロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸などの二価カルボン酸のモノエステルなどがあげら
れる。
構成するカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル
酸、ペラルゴン酸、イソオクチル酸、２−エチルヘキシ
ル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラ
ウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、イソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、
12−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニル
ステアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リノレイン
酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブ
ラシジン酸およびこれらの類似酸ならびに獣脂脂肪酸、
ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油
脂肪酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香
酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプ
ロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル
酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロ
ヘキサンカルボン酸などの一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタル
酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、ク
ロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール
酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニッ
ト酸などの二価カルボン酸のモノエステルなどがあげら
れる。
これらの有機カルボン酸の亜鉛塩塩の添加量は、ポリ
塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01〜５重量
部、好ましくは、0.05〜３重量部である。
塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01〜５重量
部、好ましくは、0.05〜３重量部である。
本発明で用いられる非イオン界面活性剤としては、通
常市販されている非イオン界面活性剤を単独であるいは
二種類以上組み合わせて使用することができる。これら
の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンの
各種アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシ
エチレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪族アルコ
ールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオ
キサイド付加物、脂肪族アミノまたは脂肪酸アミドのエ
チレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪
酸エステル類、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル
のエチレンオキサイド付加物などがあげられる。
常市販されている非イオン界面活性剤を単独であるいは
二種類以上組み合わせて使用することができる。これら
の非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンの
各種アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキル
フェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエ
ステル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシ
エチレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪族アルコ
ールのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオ
キサイド付加物、脂肪族アミノまたは脂肪酸アミドのエ
チレンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪
酸エステル類、多価アルコールの部分的脂肪酸エステル
のエチレンオキサイド付加物などがあげられる。
これらの非イオン界面活性剤の添加量は、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂組成物100重量部に対して、0.1〜10重量部、
好ましくは0.2〜５重量部である。
ニル系樹脂組成物100重量部に対して、0.1〜10重量部、
好ましくは0.2〜５重量部である。
本発明において使用されるアルカリ土類金属の過塩基
性カルボキシレート／カーボネート錯体は、模式的には
R2M・ｘMCO3（Ｒは有機カルボン酸の残基を示し、Ｍは
アルカリ土類金属を示し、ｘは金属の過剰量で０より大
きい正の数を示す。）で表される化合物であるが、カル
ボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属の炭
酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが何らかの
インタラクションにより錯体となっているものであり、
高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、均一な液状
を示すという特徴がある。
性カルボキシレート／カーボネート錯体は、模式的には
R2M・ｘMCO3（Ｒは有機カルボン酸の残基を示し、Ｍは
アルカリ土類金属を示し、ｘは金属の過剰量で０より大
きい正の数を示す。）で表される化合物であるが、カル
ボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属の炭
酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが何らかの
インタラクションにより錯体となっているものであり、
高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、均一な液状
を示すという特徴がある。
ここで、Ｍで示されるアルカリ土類金属としては、バ
リウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムな
どがあげられ、ｘは０より大きい数であればとくに制限
を受けないが、一般には、0.1〜60、とくに0.5〜30であ
ることが好ましい。
リウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムな
どがあげられ、ｘは０より大きい数であればとくに制限
を受けないが、一般には、0.1〜60、とくに0.5〜30であ
ることが好ましい。
これらのアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレー
ト／カーボネート錯体は、たとえば、有機カルボン酸と
化学量論的に過剰のアルカリ土類金属炭酸塩とを反応さ
せる方法、有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカ
リ土類金属酸化物または水酸化物とを反応させた後、炭
酸ガスで処理する方法あるいは有機カルボン酸のアルカ
リ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させ
る方法などの従来周知の方法で製造することができる。
このようにして製造される錯体は、金属の種類、酸の種
類、金属の含量、金属比などによって特徴づけられる。
ここで「金属比」という言葉は中性塩を形成する量の金
属の当量に対する塩中の金属の全化学当量を示す言葉で
あり、上記式におけるｘ＋１に相当するものである。
ト／カーボネート錯体は、たとえば、有機カルボン酸と
化学量論的に過剰のアルカリ土類金属炭酸塩とを反応さ
せる方法、有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカ
リ土類金属酸化物または水酸化物とを反応させた後、炭
酸ガスで処理する方法あるいは有機カルボン酸のアルカ
リ土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させ
る方法などの従来周知の方法で製造することができる。
このようにして製造される錯体は、金属の種類、酸の種
類、金属の含量、金属比などによって特徴づけられる。
ここで「金属比」という言葉は中性塩を形成する量の金
属の当量に対する塩中の金属の全化学当量を示す言葉で
あり、上記式におけるｘ＋１に相当するものである。
本発明において用いられるアルカリ土類金属の過塩基
性カルボキシレート／カーボネート錯体の簡単な合成例
を次に示す。
性カルボキシレート／カーボネート錯体の簡単な合成例
を次に示す。
合成例１ 過塩基性バリウムオレート／カーボネート錯
体の合成。
体の合成。
メチルセルソルブ300gに水酸化バリウム無水物41gを
徐々に加えて溶解させ、次いで、オレイン酸11gとノニ
ルフエノール10gとアルキルベンゼン系溶剤36gの混合液
を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガスを吹き込み
反応させ、生成水を留去しながら150℃まで徐々に温度
をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱水、脱メチルセ
ルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バリウムオレート
／カーボネート錯体（Ba＝32％、金属比＝12）を得た。
徐々に加えて溶解させ、次いで、オレイン酸11gとノニ
ルフエノール10gとアルキルベンゼン系溶剤36gの混合液
を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガスを吹き込み
反応させ、生成水を留去しながら150℃まで徐々に温度
をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱水、脱メチルセ
ルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バリウムオレート
／カーボネート錯体（Ba＝32％、金属比＝12）を得た。
合成例２ 過塩基性バリウムオクトエート／カーボネー
ト錯体の合成。
ト錯体の合成。
メチルセルソルブ480gに水酸化バリウム無水物34gを
徐々に加えて溶解させ、次いで、オクチル酸6gとノニル
フエノール20gとアルキルベンゼン系溶剤34gの混合液を
加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガスを吹き込み反
応させ、生成水を留去しながら150℃まで徐々に温度を
あげ反応させた後、さらに減圧下に脱水、脱メチルセル
ソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バリウムオクトエー
ト／カーボネート錯体（Ba＝28％、金属比＝10）を得
た。
徐々に加えて溶解させ、次いで、オクチル酸6gとノニル
フエノール20gとアルキルベンゼン系溶剤34gの混合液を
加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガスを吹き込み反
応させ、生成水を留去しながら150℃まで徐々に温度を
あげ反応させた後、さらに減圧下に脱水、脱メチルセル
ソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バリウムオクトエー
ト／カーボネート錯体（Ba＝28％、金属比＝10）を得
た。
合成例３ 過塩基性カルシウムオレート／カーボネート
錯体の合成。
錯体の合成。
メタノール300gに水酸化カルシウム30gを懸濁させ、1
50℃に加熱した。ここへ炭酸ガスを吹き込み反応させた
後、オレイン酸11gとノニルフエノール10gとアルキルベ
ンゼン系溶剤63gの混合液を加え、メタノール及び生成
水を留去しながら150℃まで徐々に温度をあげ反応させ
た後、さらに減圧下に脱水して淡褐色粘稠の塩基性カル
シウムオレート／カーボネート錯体（Ca＝13％、金属比
＝20）を得た。
50℃に加熱した。ここへ炭酸ガスを吹き込み反応させた
後、オレイン酸11gとノニルフエノール10gとアルキルベ
ンゼン系溶剤63gの混合液を加え、メタノール及び生成
水を留去しながら150℃まで徐々に温度をあげ反応させ
た後、さらに減圧下に脱水して淡褐色粘稠の塩基性カル
シウムオレート／カーボネート錯体（Ca＝13％、金属比
＝20）を得た。
また、これらの錯体は、前述のごとき方法で容易に製
造することができるが、さらに市販されている種々の錯
体をそのままあるいは変性して使用することもできる。
これらの市販されている錯体の代表的なものとしては、
米国ルブリゾール社製のLZ−2116（過塩基性バリウムオ
レート／カーボネート錯体：比重1.47、Ba＝34％）、LZ
−2117（過塩基性カルシウムオレート／カーボネート錯
体：比重1.07、Ca＝14.2％）などがあげられる。
造することができるが、さらに市販されている種々の錯
体をそのままあるいは変性して使用することもできる。
これらの市販されている錯体の代表的なものとしては、
米国ルブリゾール社製のLZ−2116（過塩基性バリウムオ
レート／カーボネート錯体：比重1.47、Ba＝34％）、LZ
−2117（過塩基性カルシウムオレート／カーボネート錯
体：比重1.07、Ca＝14.2％）などがあげられる。
これらのアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレー
ト／カーボネート錯体の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹
脂100重量部に対して、0.05〜10重量部、より好ましく
は0.1〜５重量部である。
ト／カーボネート錯体の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹
脂100重量部に対して、0.05〜10重量部、より好ましく
は0.1〜５重量部である。
好適な食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得る
ためには、本発明組成物にさらに、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファ
イト、C12〜アルキル・ビスフェノールＡ・ポリホスフ
ァイト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（2,4−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイトなどの有機ホスファイト化
合物添加することが好ましい。
ためには、本発明組成物にさらに、トリスノニルフェニ
ルホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファ
イト、C12〜アルキル・ビスフェノールＡ・ポリホスフ
ァイト、トリス（2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフ
ァイト、ビス（2,4−ジｔ−ブチルフェニル）ペンタエ
リスリトールジホスファイトなどの有機ホスファイト化
合物添加することが好ましい。
これら有機ホスファイト化合物の使用量は、ポリ塩化
ビニル系樹脂100重量部に対して、0.1〜５重量部が好ま
しい。
ビニル系樹脂100重量部に対して、0.1〜５重量部が好ま
しい。
本発明の食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、
ハイドロタルサイト化合物をを添加することができる。
これらのハイドロタルサイト化合物は次に一般式で示さ
れるマグネシウムとアルミニウムから成る含水複塩化合
物である。
ハイドロタルサイト化合物をを添加することができる。
これらのハイドロタルサイト化合物は次に一般式で示さ
れるマグネシウムとアルミニウムから成る含水複塩化合
物である。
Mg1−xAlx(OH)zAx/z・mH2O （上式中、ｘは０＜ｘ≦0.5の範囲の実数であり、ＡはC
O3またはSO4を示し、ｍは実数をしめす。） 上記ハイドロタルサイト化合物は天然物であってもよ
く、また合成品であってもよい。これらのハイドロタル
サイト化合物を合成方法としては、特公昭46−2280号公
報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−29129号公報な
どに記載の公知の方法を例示することができる。また、
本発明においては、その結晶構造、結晶粒子径などに制
限されることなく使用することが可能である。
O3またはSO4を示し、ｍは実数をしめす。） 上記ハイドロタルサイト化合物は天然物であってもよ
く、また合成品であってもよい。これらのハイドロタル
サイト化合物を合成方法としては、特公昭46−2280号公
報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−29129号公報な
どに記載の公知の方法を例示することができる。また、
本発明においては、その結晶構造、結晶粒子径などに制
限されることなく使用することが可能である。
またハイドロタルサイト化合物の表面を、ステアリン
酸などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩など
の高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ア
ルカリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪
酸アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなど
で被覆したものも使用できる。さらに、亜鉛などで変性
したハイドロタルサイト化合物も使用できる。
酸などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩など
の高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸ア
ルカリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪
酸アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなど
で被覆したものも使用できる。さらに、亜鉛などで変性
したハイドロタルサイト化合物も使用できる。
これらのハイドロタルサイト化合物の使用量はポリ塩
化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、
特に0.05〜５重量部とするのが好ましい。
化ビニル系樹脂100重量部に対して、0.01〜10重量部、
特に0.05〜５重量部とするのが好ましい。
また、本発明の食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成
物に、デヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケトン類を添加す
ることができる。、これらのβ−ジケトン類としては、
たとえば、ベンゾイル−Ｐ−クロルベンゾイルメタン、
ベンゾイルアセチルメタン、ビス（４−メチルベンゾイ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタ
ン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタ
ン、パルミトイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・
ベンゾイルメタン、ラウリロイル・ベンゾイルメタン、
ジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル・ベンゾ
イルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、
ビス（４−クロロベンゾイル）メタン、ビス（3,4−メ
チレンジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイル・アセ
チル・オクチルメタン、ステアロイル・４−メトキシベ
ンゾイルメタン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メ
タン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイ
ル・トリフルオルアセチルメタン、４−第三ブチルベン
ゾイル・ベンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタ
ン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタンなどがあげる
ことができ、また、これらのデヒドロ酢酸類あるいはβ
−ジケトン類の金属（リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛など）錯塩も添加することができ、特にデヒ
ドロ酢酸類あるいはアルカノイル・アロイルメタン類お
よびそれらの金属錯塩類が好ましい。
物に、デヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケトン類を添加す
ることができる。、これらのβ−ジケトン類としては、
たとえば、ベンゾイル−Ｐ−クロルベンゾイルメタン、
ベンゾイルアセチルメタン、ビス（４−メチルベンゾイ
ル）メタン、ビス（２−ヒドロキシベンゾイル）メタ
ン、トリベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタ
ン、パルミトイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・
ベンゾイルメタン、ラウリロイル・ベンゾイルメタン、
ジベンゾイルメタン、４−メトキシベンゾイル・ベンゾ
イルメタン、ビス（４−メトキシベンゾイル）メタン、
ビス（４−クロロベンゾイル）メタン、ビス（3,4−メ
チレンジオキシベンゾイル）メタン、ベンゾイル・アセ
チル・オクチルメタン、ステアロイル・４−メトキシベ
ンゾイルメタン、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）メ
タン、ベンゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイ
ル・トリフルオルアセチルメタン、４−第三ブチルベン
ゾイル・ベンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタ
ン、ベンゾイル・フェニルアセチルメタンなどがあげる
ことができ、また、これらのデヒドロ酢酸類あるいはβ
−ジケトン類の金属（リチウム、ナトリウム、カリウ
ム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、亜鉛など）錯塩も添加することができ、特にデヒ
ドロ酢酸類あるいはアルカノイル・アロイルメタン類お
よびそれらの金属錯塩類が好ましい。
上記デヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケトン類、および
それらの金属錯塩の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂100
重量部に対して0.005〜３重量部が好ましい。
それらの金属錯塩の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂100
重量部に対して0.005〜３重量部が好ましい。
また、加工を容易に行うため、前記の従来公知の滑剤
あるいは加工性改善剤の１種または２種以上を添加する
ことが好ましい。
あるいは加工性改善剤の１種または２種以上を添加する
ことが好ましい。
さらに、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、エポキシ
樹脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢
光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、
加工助剤、抗酸化剤、光安定剤などを配合することがで
きる。
樹脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢
光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、
加工助剤、抗酸化剤、光安定剤などを配合することがで
きる。
また、本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂とし
ては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−無水マレイン酸三共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩素
化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの塩化ビニル
共重合体、および上記樹脂とポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−
オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンお
よびこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリウレタン、スチレンと他の単量体（例えば無水マレ
イン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリル酸アステル−スチレン−ブタジエン共重合
体、メタクリル酸エステル−スチレン−ブタジエン共重
合体とのブレンド品などをあげることができる。これら
塩化ビニル系樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、
塊状重合などのような従来公知の重合法の何れによって
得られたものであってもよい。
ては、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニル−酢酸ビ
ニル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−ス
チレン−無水マレイン酸三共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩素
化ビニル−塩化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合
体、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの塩化ビニル
共重合体、および上記樹脂とポリエチレン、ポリプロピ
レン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブテンなどのα−
オレフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、
エチレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンお
よびこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、
ポリウレタン、スチレンと他の単量体（例えば無水マレ
イン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合
体、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合
体、アクリル酸アステル−スチレン−ブタジエン共重合
体、メタクリル酸エステル−スチレン−ブタジエン共重
合体とのブレンド品などをあげることができる。これら
塩化ビニル系樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、
塊状重合などのような従来公知の重合法の何れによって
得られたものであってもよい。
以下実施例によって本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって制限されるものではない。
れらの実施例によって制限されるものではない。
実施例１ 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で混練試
験を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定した。それらの
結果を次の表−１に示す。
験を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定した。それらの
結果を次の表−１に示す。
なお、ロール汚れは10段階で評価し、１は異常なし、
以下数字が大きくなるに従って汚れが激しくなったこと
を示し、５は全体に白色の薄い被膜が形成されたことを
示し、10は白濁した厚い被膜が形成されたことを示す。
また、剥離性は６段階で評価し、数字が大きくなるに従
って剥離性が悪くなることを示す。
以下数字が大きくなるに従って汚れが激しくなったこと
を示し、５は全体に白色の薄い被膜が形成されたことを
示し、10は白濁した厚い被膜が形成されたことを示す。
また、剥離性は６段階で評価し、数字が大きくなるに従
って剥離性が悪くなることを示す。
ポリ塩化ビニル樹脂（Geon 103EP） 100重量部 アジピン酸ジイソノニル 40 エポキシ化大豆油 ８ オレイン酸カルシウム 0.1 リシノール酸亜鉛 0.1 オクチル酸亜鉛 0.1 ソルビタンモノラウレート 2.0 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 過塩基性錯体（表−１） 0.3 実施例２ 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で混練試
験を行いロール汚れおよび白色のプレートアウトの発生
時間を測定した。この結果を次の表−２に示す。
験を行いロール汚れおよび白色のプレートアウトの発生
時間を測定した。この結果を次の表−２に示す。
ポリ塩化ビニル樹脂（TK−1300） 100重量部 アジピン酸ジC6〜10アルコール 35 エポキシ化大豆油 15 安息香酸カルシウム 0.15 オクチル酸亜鉛 0.2 ポリ（n:2〜３）グリセロールモノオレート 1.5 トリス（モノ・ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト 0.5 過塩基性錯体（表−２） 0.15 実施例３ 下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で混練試
験を行い、ロール汚れおよびロールへ粘着するまでの時
間を測定した。また、同じ配合物を160℃、150kg/cm2の
条件で５分間圧縮成型し、厚さ3mmのプレスシートを作
成し、初期着色性および透明性を観察した。その結果を
次の表−３に示す。
験を行い、ロール汚れおよびロールへ粘着するまでの時
間を測定した。また、同じ配合物を160℃、150kg/cm2の
条件で５分間圧縮成型し、厚さ3mmのプレスシートを作
成し、初期着色性および透明性を観察した。その結果を
次の表−３に示す。
ポリ塩化ビニル樹脂（Geon 103EP） 100重量部 ADK CIZER PN−400* 25 エポキシ化亜麻仁油 10 エポキシ化大豆油 ５ 安息香酸カルシウム 0.5 オレイン酸亜鉛 1.0 ボリ（n:3〜５）グリセロールモノオレート 1.0 トリスノニルフエニルホスファイト 0.4 過塩基性錯体（表−３） 0.2 ＊アデカ・アーガス化学製アジピン酸ポリエステル可
塑剤 実施例４ 本発明の組成物にさらに、他の添加剤を併用した場合
の効果を見るために、次の配合で二本ロールミルにより
170℃で混練試験を行いロール汚れおよび白色のプレー
トアウトの発生時間を測定した。この結果を次の表−４
に示す。
塑剤 実施例４ 本発明の組成物にさらに、他の添加剤を併用した場合
の効果を見るために、次の配合で二本ロールミルにより
170℃で混練試験を行いロール汚れおよび白色のプレー
トアウトの発生時間を測定した。この結果を次の表−４
に示す。
ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部 アジピン酸ジＣ７〜９アルコール 35 ADK CIZER O−130P* ５ オレイン酸カルシウム 0.15 リシノール酸亜鉛 0.2 オクチル酸亜鉛 0.1 ポリオキシエチレンアルキルエーテル 1.5 トリスノニルフェニルホスファイト 0.5 LZ−2117 0.15 他の添加剤（表−４） 0.1 ＊アデカ・アーガス化学製エボキシ可塑剤 〔発明の効果〕 上記の各実施例の結果から明らかなように、ポリ塩化
ビニル系樹脂に対して、アジピン酸エステル系可塑剤、
有機カルボン酸の亜鉛塩、非イオン系海面活性剤および
アルカリ土類金属のカルボキシレート／エーボネート錯
体を配合することにより、透明性、柔軟性、ガスバリヤ
性、食品保存性、包装適性に優れ、食品包装用ポリ塩化
ビニルストレッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル
系樹脂組成物を得ることができる。
ビニル系樹脂に対して、アジピン酸エステル系可塑剤、
有機カルボン酸の亜鉛塩、非イオン系海面活性剤および
アルカリ土類金属のカルボキシレート／エーボネート錯
体を配合することにより、透明性、柔軟性、ガスバリヤ
性、食品保存性、包装適性に優れ、食品包装用ポリ塩化
ビニルストレッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル
系樹脂組成物を得ることができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3:26 5:098 5:11） (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/00 - 27/24 C08L 63/00 - 63/10 C08K 3/00 - 13/08
Claims (1)
- 【請求項１】ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対し
て、アジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキ
シ化植物油２〜30重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.01
〜５重量部、非イオン系界面活性剤0.1〜10重量部およ
びアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート／カー
ボネート錯体0.05〜10重量部を含有してなる食品包装用
ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17358690A JP2762156B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17358690A JP2762156B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0459850A JPH0459850A (ja) | 1992-02-26 |
| JP2762156B2 true JP2762156B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=15963328
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17358690A Expired - Fee Related JP2762156B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2762156B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002155180A (ja) * | 2000-11-22 | 2002-05-28 | Asahi Denka Kogyo Kk | 食品包装用塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP6455536B2 (ja) * | 2017-02-24 | 2019-01-23 | 堺化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
| CN114805927A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-07-29 | 安徽华文塑胶科技有限公司 | 液态钙锌复合稳定剂及其加工方法 |
-
1990
- 1990-06-29 JP JP17358690A patent/JP2762156B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0459850A (ja) | 1992-02-26 |
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