CN114805927A - 液态钙锌复合稳定剂及其加工方法 - Google Patents

液态钙锌复合稳定剂及其加工方法 Download PDF

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Abstract

液态钙锌复合稳定剂,所述复合稳定剂包括:油酸、氧化锌、氢氧化钙、冰醋酸、亚磷酸、白油、石蜡、碳酸钙、乙酰丙酮钙、增塑剂和抗氧化剂;液态钙锌复合稳定剂的加工方法:所述方法包括,利用氢氧化钙制备油酸钙;利用氧化锌制备油酸锌;通过所述油酸钙和油酸锌制备复合稳定剂。本发明液态钙锌复合稳定剂其将油酸锌、油酸钙分开加工,可根据加工需求进行控制,极大的提高了反应效率和产率,加工完成后在进行混合,操作简易,另外本发明的复合稳定剂具有良好的润滑效果、柔韧性高、断裂伸长率增加。

Description

液态钙锌复合稳定剂及其加工方法
技术领域
本发明属于稳定剂加工技术领域,特别涉及液态钙锌复合稳定剂及其加工方法。
背景技术
钙锌稳定剂由钙盐、锌盐、润滑剂、抗氧剂等为主要组分采用特殊复合工艺而合成;它不但可以取代铅镉盐类和有机锡类等有毒稳定剂,而且具有相当好的热稳定性、光稳定性和透明性及着色力;实践证明,在PVC树脂制品中,加工性能好,热稳定作用相当于铅盐类稳定剂,是一种良好的无毒稳定剂。液态钙锌复合稳定剂为钙锌稳定剂的一种,现有的液态钙锌复合稳定剂通常在一个设备内进行加工完成,在同一个温度下加工生成油酸锌和油酸钙,而后进行混合,这种加工方式效率低。
发明内容
本发明针对现有技术存在的不足,提供了液态钙锌复合稳定剂及其加工方法,具体技术方案如下:
液态钙锌复合稳定剂,所述复合稳定剂包括:油酸、氧化锌、氢氧化钙、冰醋酸、亚磷酸、白油、石蜡、碳酸钙、乙酰丙酮钙、增塑剂和抗氧化剂。
进一步的,所述增塑剂包括:环氧大豆油、二甲酸二辛酯、环氧甲酯中的一种或者多种。
进一步的,所述抗氧化剂包括:茶多酚、植酸、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中的一种或者多种。
进一步的,所述复合稳定剂的配方组分比重为:氧化锌3-10份、氢氧化钙2-8份、增塑剂30-130份、抗氧剂2-8份、油酸30-60份,冰醋酸40-80份、亚磷酸5-15份、白油40-80份、石蜡5-10份、碳酸钙4-8份、乙酰丙酮钙12-20份。
液态钙锌复合稳定剂的加工方法:所述方法包括,
利用氢氧化钙制备油酸钙;
利用氧化锌制备油酸锌;
通过所述油酸钙和油酸锌制备复合稳定剂,包括:
在复合锅内加入油酸、白油、所述油酸钙、所述油酸锌至复合锅内搅拌;
使所述复合锅内升温至80℃,加入石蜡、碳酸钙和乙酰丙酮钙搅拌30分钟;
而后停止升温,加入增塑剂和抗氧化剂继续搅拌15分钟得到复合稳定剂。
进一步的,所述利用氢氧化钙制备油酸钙,包括:
在油炉内加入油酸、白油,并进行蒸汽升温;
蒸汽升温到60℃,加入冰醋酸并进行搅拌;
升温到80℃,30分钟内加匀速加入氢氧化钙并持续搅拌;
升温到135℃进行脱水;
降温到120℃,加入亚磷酸搅拌15分钟后完成油酸钙的加工。
进一步的,所述利用氧化锌制备油酸锌,包括
在油炉内加入油酸、白油,并进行蒸汽升温;
蒸汽升温到60℃,加入冰醋酸并进行搅拌;
升温到80℃,加入氧化锌并持续进行搅拌;
升温到140℃进行脱水,脱水完成后油酸锌的加工。
本发明的有益效果是:本发明液态钙锌复合稳定剂其将油酸锌、油酸钙分开加工,可根据加工需求进行控制,极大的提高了反应效率和产率,加工完成后在进行混合,操作简易,另外本发明的复合稳定剂具有良好的润滑效果、柔韧性高、断裂伸长率增加。
附图说明
图1示出了本发明的液态钙锌复合稳定剂的加工方法的流程示意图。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚,下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
液态钙锌复合稳定剂,所述复合稳定剂包括:油酸、氧化锌、氢氧化钙、冰醋酸、亚磷酸、白油、石蜡、碳酸钙、乙酰丙酮钙、增塑剂和抗氧化剂。
作为上述技术方案的改进,所述增塑剂包括:环氧大豆油、二甲酸二辛酯、环氧甲酯中的一种或者多种。
作为上述技术方案的改进,所述抗氧化剂包括:茶多酚、植酸、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中的一种或者多种。
作为上述技术方案的改进,所述复合稳定剂的配方组分比重为:氧化锌3-10份、氢氧化钙2-8份、增塑剂30-130份、抗氧剂2-8份、油酸30-60份,冰醋酸40-80份、亚磷酸5-15份、白油40-80份、石蜡5-10份,碳酸钙4-8份、乙酰丙酮钙12-20份。
液态钙锌复合稳定剂的加工方法:所述方法包括以下步骤,
步骤一:利用氢氧化钙制备油酸钙;
具体的,所述利用氢氧化钙制备油酸钙,包括:
在油炉内加入油酸、白油,并进行蒸汽升温;
蒸汽升温到60℃,加入冰醋酸并进行搅拌;
升温到80℃,30分钟内加匀速加入氢氧化钙并持续搅拌;
升温到135℃进行脱水;
降温到120℃,加入亚磷酸搅拌15分钟后完成油酸钙的加工。
步骤二:利用氧化锌制备油酸锌;
具体的,所述利用氧化锌制备油酸锌,包括
在油炉内加入油酸、白油,并进行蒸汽升温;
蒸汽升温到60℃,加入冰醋酸并进行搅拌;
升温到80℃,加入氧化锌并持续进行搅拌;
升温到140℃进行脱水,脱水完成后油酸锌的加工。
步骤三:通过所述油酸钙和油酸锌制备复合稳定剂,包括:
在复合锅内加入油酸、白油、所述油酸钙、所述油酸锌至复合锅内搅拌;
使所述复合锅内升温至80℃,加入石蜡、碳酸钙和乙酰丙酮钙搅拌30分钟;
而后停止升温,加入增塑剂和抗氧化剂继续搅拌15分钟得到复合稳定剂。
实施例
按照配方组分比重为:氧化锌8份、氢氧化钙8份、增塑剂70份、抗氧剂5份、油酸40份,冰醋酸60份、亚磷酸10份、白油50份、石蜡8份,碳酸钙5份、乙酰丙酮钙15份。
一、首先制备油酸钙:
1.1开启油泵,按配方依次抽入油酸10份、白油15份等油料;
1.2开蒸汽,开搅拌升温到60℃时加入冰醋酸20份;
1.3继续升温到80℃加入氢氧化钙8份,要慢慢均匀地加入、不要太快(大约30分钟加完),注意:加氢氧化钙升温不要太快;
1.4加完后升温脱水,开始时要慢慢的升温,待出水稳定后再适量开大蒸汽(控制在2个气压内)最高脱水温度135℃,此时分水器出水很慢,停蒸汽、开启真空泵,关闭、放空阀进行真空脱水,直到脱不出水为止(时间大约30分钟);
1.5脱完水后,先打开放空阀,再停止真空泵,将物料降温到120℃左右抽入亚磷酸10份物料,搅拌15分钟后放料或压滤制备油酸钙;
制备油酸钙中,其中的冰醋酸为催化剂;大大加快反应速率。
二、制备油酸锌,
2.1开启油泵,按配方依次抽入油酸10份、白油15份等油料;
2.2开搅拌,开蒸汽升温到60℃加入冰醋酸20份;
2.3升温到80℃加入氧化锌8份(加氧化锌温度控制在80℃—90℃);
2.4加完升温脱水,最高温度不得超140℃;
2.5启动真空泵,关闭放空阀,真空脱水直到脱不出水为止;
2.6打开放空阀,停止真空泵,将物料降温到90℃放料制备油酸锌。
制备油酸锌中,其中的冰醋酸为催化剂;大大加快反应速率。
三、制备复合稳定剂
3.1按配方依次抽入油酸20份、白油20份、步骤一、二中制备的油酸锌、油酸钙其他物料加入复合锅;
3.2升温到80℃加入石蜡8份,碳酸钙5份、乙酰丙酮钙15份搅拌30分钟;
3.3停止升温,将增塑剂70份、抗氧剂5份加入复合锅搅拌15分钟后放料(放料时加200目筛网过滤);
其中所述增塑剂为环氧大豆油、二甲酸二辛酯、环氧甲酯中组成。所述抗氧化剂由茶多酚、植酸、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中组成。
本发明液态钙锌复合稳定剂其将油酸锌、油酸钙分开加工,可根据加工需求进行控制,极大的提高了反应效率和产率,加工完成后在进行混合,操作简易,另外本发明的复合稳定剂具有良好的润滑效果、柔韧性高、断裂伸长率增加。
需要说明的是,在本文中,如若存在第一和第二等之类的关系术语仅仅用来将一个实体或者操作与另一个实体或操作区分开来,而不一定要求或者暗示这些实体或操作之间存在任何这种实际的关系或者顺序。而且,术语“包括”、“包含”或者其任何其他变体意在涵盖非排他性的包含,从而使得包括一系列要素的过程、方法、物品或者设备不仅包括那些要素,而且还包括没有明确列出的其他要素,或者是还包括为这种过程、方法、物品或者设备所固有的要素。在没有更多限制的情况下,由语句“包括一个……”限定的要素,并不排除在包括所述要素的过程、方法、物品或者设备中还存在另外的相同要素。
以上实施例仅用以说明本发明的技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解:其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或者替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。

Claims (7)

1.液态钙锌复合稳定剂,其特征在于:所述复合稳定剂包括:油酸、氧化锌、氢氧化钙、冰醋酸、亚磷酸、白油、石蜡、碳酸钙、乙酰丙酮钙、增塑剂和抗氧化剂。
2.根据权利要求1所述的液态钙锌复合稳定剂,其特征在于:
所述增塑剂包括:环氧大豆油、二甲酸二辛酯、环氧甲酯中的一种或者多种。
3.根据权利要求1所述的液态钙锌复合稳定剂,其特征在于:
所述抗氧化剂包括:茶多酚、植酸、二丁基羟基甲苯、叔丁基对苯二酚中的一种或者多种。
4.根据权利要求1所述的液态钙锌复合稳定剂,其特征在于:
所述复合稳定剂的配方组分比重为:氧化锌3-10份、氢氧化钙2-8份、增塑剂30-130份、抗氧剂2-8份、油酸30-60份,冰醋酸40-80份、亚磷酸5-15份、白油40-80份、石蜡5-10份,碳酸钙4-8份、乙酰丙酮钙12-20份。
5.液态钙锌复合稳定剂的加工方法,根据权利要求1-4任意一项所述的液态钙锌复合稳定剂的加工方法,其特征在于:所述方法包括,
利用氢氧化钙制备油酸钙;
利用氧化锌制备油酸锌;
通过所述油酸钙和油酸锌制备复合稳定剂,包括:
在复合锅内加入油酸、白油、所述油酸钙、所述油酸锌至复合锅内搅拌;
使所述复合锅内升温至80℃,加入石蜡、碳酸钙和乙酰丙酮钙搅拌30分钟;
而后停止升温,加入增塑剂和抗氧化剂继续搅拌15分钟得到复合稳定剂。
6.根据权利要求5所述的液态钙锌复合稳定剂的加工方法,其特征在于:所述利用氢氧化钙制备油酸钙,包括:
在油炉内加入油酸、白油,并进行蒸汽升温;
蒸汽升温到60℃,加入冰醋酸并进行搅拌;
升温到80℃,30分钟内加匀速加入氢氧化钙并持续搅拌;
升温到135℃进行脱水;
降温到120℃,加入亚磷酸搅拌15分钟后完成油酸钙的加工。
7.根据权利要求5所述的液态钙锌复合稳定剂的加工方法,其特征在于:所述利用氧化锌制备油酸锌,包括
在油炉内加入油酸、白油,并进行蒸汽升温;
蒸汽升温到60℃,加入冰醋酸并进行搅拌;
升温到80℃,加入氧化锌并持续进行搅拌;
升温到140℃进行脱水,脱水完成后油酸锌的加工。
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Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0459850A (ja) * 1990-06-29 1992-02-26 Asahi Denka Kogyo Kk 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
CN103304924A (zh) * 2013-06-21 2013-09-18 苏州市景荣科技有限公司 一种具有热稳定性的pvc鞋底材料
CN103739989A (zh) * 2013-12-02 2014-04-23 林学荣 环保热稳定剂
CN110372972A (zh) * 2019-07-25 2019-10-25 东莞市柯益信息技术有限公司 一种多功能环保钙锌电线电缆用热稳定剂及其制备方法
CN111471215A (zh) * 2020-04-27 2020-07-31 苏州丰倍生物科技有限公司 一种羟基亚麻酸衍生物及环保型液体钙锌pvc热稳定剂和pvc制品
CN112940348A (zh) * 2019-12-10 2021-06-11 黄山佳宝新材料科技有限公司 一种pvc用透明粉体钙锌复合热稳定剂及其制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0459850A (ja) * 1990-06-29 1992-02-26 Asahi Denka Kogyo Kk 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
CN103304924A (zh) * 2013-06-21 2013-09-18 苏州市景荣科技有限公司 一种具有热稳定性的pvc鞋底材料
CN103739989A (zh) * 2013-12-02 2014-04-23 林学荣 环保热稳定剂
CN110372972A (zh) * 2019-07-25 2019-10-25 东莞市柯益信息技术有限公司 一种多功能环保钙锌电线电缆用热稳定剂及其制备方法
CN112940348A (zh) * 2019-12-10 2021-06-11 黄山佳宝新材料科技有限公司 一种pvc用透明粉体钙锌复合热稳定剂及其制备方法
CN111471215A (zh) * 2020-04-27 2020-07-31 苏州丰倍生物科技有限公司 一种羟基亚麻酸衍生物及环保型液体钙锌pvc热稳定剂和pvc制品

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