JPH0459850A - 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に関
し、詳しくは、特に食品包装用□″ポリ塩化ビニルスト
レッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成
物に関するものである。
し、詳しくは、特に食品包装用□″ポリ塩化ビニルスト
レッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系樹脂組成
物に関するものである。
ポリ塩化ビニルストレッチフィルムは、その優れた透明
性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性など
によって、近年デパート、スーパーマーケットなどの食
品売場で精肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィ
ルムとして多量に使用されている。
性、柔軟性、ガスバリヤ性、食品保存性、包装適性など
によって、近年デパート、スーパーマーケットなどの食
品売場で精肉、鮮魚、青果、惣菜などの食品包装用フィ
ルムとして多量に使用されている。
このポリ塩化ビニルストレッチフィルムを製造する際に
は、エポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を比較的
多量に使用するため、例えばインフレーション法または
T−ダイ法のような溶融押出成型において、エポキシ化
植物油の硬化現象によるダイスに目ヤニが生じたり、製
品に焼けが発生したりして、ロングラン性に問題があっ
た。また、エポキシ化植物油の多量配合は、プレートア
ウト現象が生じ易い傾向がある。このため1.表面の粗
いストレッチフィルムとなり、このフィルムを使用する
際には、被包装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフ
ィルムの巻出し抵抗が大きいなどの欠点があった。
は、エポキシ化大豆油などのエポキシ化植物油を比較的
多量に使用するため、例えばインフレーション法または
T−ダイ法のような溶融押出成型において、エポキシ化
植物油の硬化現象によるダイスに目ヤニが生じたり、製
品に焼けが発生したりして、ロングラン性に問題があっ
た。また、エポキシ化植物油の多量配合は、プレートア
ウト現象が生じ易い傾向がある。このため1.表面の粗
いストレッチフィルムとなり、このフィルムを使用する
際には、被包装物との滑り性に欠けること、紙管巻きフ
ィルムの巻出し抵抗が大きいなどの欠点があった。
これらの問題や欠点を解決し、加工を容易に行うため、
1種または2種以上の滑剤が使用されてきた。これらの
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂
肪酸、オレイン酸アミド、メチレンビスステアロアミド
、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミド類、
モンタンワックスなどのワックス類、ステアリルアルコ
ールなどめ高級アルコール類、流動パラフィンなどのパ
ラフィン類、シリカ微粉末などを例示することができる
。しかしながら、これらの従来の滑剤の組合せでは初期
着色性、透明性に優れ、プレートアウト、ブルームの生
じない食品包装用に適するポリ塩化ビニルストレッチフ
ィルムを得ることは非常に困難であった。
1種または2種以上の滑剤が使用されてきた。これらの
滑剤としては、例えば、ステアリン酸、ヒドロキシステ
アリン酸、イソステアリン酸、ベヘニン酸などの高級脂
肪酸、オレイン酸アミド、メチレンビスステアロアミド
、エチレンビスステアロアミドなどの脂肪酸アミド類、
モンタンワックスなどのワックス類、ステアリルアルコ
ールなどめ高級アルコール類、流動パラフィンなどのパ
ラフィン類、シリカ微粉末などを例示することができる
。しかしながら、これらの従来の滑剤の組合せでは初期
着色性、透明性に優れ、プレートアウト、ブルームの生
じない食品包装用に適するポリ塩化ビニルストレッチフ
ィルムを得ることは非常に困難であった。
このため、種々の添加剤などを組み合わせて添加して、
これらの問題の解決を図ろうとする試みがなされており
、たとえば、ポリブタジェン(時開m6O−10845
3号公報)やステアロイルベンゾイルメタン(特開昭6
2−91548号公報)などが提案され、ある程度の改
良はなされてきているが、まだ充分でなく、さらに製品
の焼けとロングラン性の改良が望まれていた。
これらの問題の解決を図ろうとする試みがなされており
、たとえば、ポリブタジェン(時開m6O−10845
3号公報)やステアロイルベンゾイルメタン(特開昭6
2−91548号公報)などが提案され、ある程度の改
良はなされてきているが、まだ充分でなく、さらに製品
の焼けとロングラン性の改良が望まれていた。
このような状況に鑑み、上記の欠点を改良し、食品包装
用に適したポリ塩化ビニル系樹脂の開発を鋭意検討した
結果、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、ア
ジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキシ
化植物油2〜30重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.
01〜5重量部、非イオン系界面活性剤0.1〜IO重
量部およびアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレー
ト/カーボネート錯体0.05〜10重量部を添加する
ことにより、ブルームを生ぜず、焼は防止、ロングラン
性、透明性、初期着色性に優れ、しかもプレートアウト
をほとんど起こさない、加工の容易な食品包装用に適す
るポリ塩化ビニル系樹脂組成物が得られるという新たな
事実を見出し、本発明を完成するにいたった。
用に適したポリ塩化ビニル系樹脂の開発を鋭意検討した
結果、ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、ア
ジピン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキシ
化植物油2〜30重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.
01〜5重量部、非イオン系界面活性剤0.1〜IO重
量部およびアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレー
ト/カーボネート錯体0.05〜10重量部を添加する
ことにより、ブルームを生ぜず、焼は防止、ロングラン
性、透明性、初期着色性に優れ、しかもプレートアウト
をほとんど起こさない、加工の容易な食品包装用に適す
るポリ塩化ビニル系樹脂組成物が得られるという新たな
事実を見出し、本発明を完成するにいたった。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、とくに優れた溶融
押出加工適性を有するものである。
押出加工適性を有するものである。
以下、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物について詳
細に説明する。
細に説明する。
本発明で用いられるアジピン酸エステル系可塑剤は1種
または2種以上の一価アルコールあるいは2価以上の多
価アルコールとアジピン酸との通常の反応で得られるエ
ステル化合物あるいはポリエステル化合物である。
または2種以上の一価アルコールあるいは2価以上の多
価アルコールとアジピン酸との通常の反応で得られるエ
ステル化合物あるいはポリエステル化合物である。
一価アルコニルとしては、n−ブチルアルコール、n−
ヘキシルアルコール、n−オクチルアルコール、n−デ
シルアルコール、イソヘプチルアルコール、2−エチル
ヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソノ
ニルアルコール、イソデシルアルコールなどがあげられ
る。
ヘキシルアルコール、n−オクチルアルコール、n−デ
シルアルコール、イソヘプチルアルコール、2−エチル
ヘキシルアルコール、イソオクチルアルコール、イソノ
ニルアルコール、イソデシルアルコールなどがあげられ
る。
また、多価アルコールとしては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、■、
2−プロピレングリコール、1゜3−プロピレングリコ
ール、1.3−ブタンジオール、1.4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオー
ルなどがあげられる。
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、■、
2−プロピレングリコール、1゜3−プロピレングリコ
ール、1.3−ブタンジオール、1.4−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1.6−ヘキサンジオー
ルなどがあげられる。
上記アジピン酸エステル系可塑剤の添加量は、ポリ塩化
ビニル系樹脂100重量部に対して、10〜50重量部
、好ましくは20〜40重量部である。
ビニル系樹脂100重量部に対して、10〜50重量部
、好ましくは20〜40重量部である。
また本発明で用いられるエポキシ化植物油としては、た
とえば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化桐油などがあげられる。
とえば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポ
キシ化ヒマシ油、エポキシ化桐油などがあげられる。
上記エポキシ化植物油の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹
脂に100重量部に対して、2〜30重量部、好ましく
は5〜20重量部である。
脂に100重量部に対して、2〜30重量部、好ましく
は5〜20重量部である。
さらに、本発明のポリ塩化ビニル系樹脂組成物には、さ
らに目的に応じてセパチン酸エステル、アゼライン酸エ
ステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系可
塑剤あるいはエポキシ系可塑剤など、通常ポリ塩化ビニ
ル系樹脂に使用される可塑剤類を併用することができる
。
らに目的に応じてセパチン酸エステル、アゼライン酸エ
ステル、アセチルクエン酸エステル、ポリエステル系可
塑剤あるいはエポキシ系可塑剤など、通常ポリ塩化ビニ
ル系樹脂に使用される可塑剤類を併用することができる
。
また、本発明で用いられる有機カルボン酸の亜鉛塩を構
成するカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、
ペラルゴン酸、イソオクチル酸、2−エチルヘキシル酸
、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、12
−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニルス
テアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸、
オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸およびこれらの類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油脂肪
酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、
p−t−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピ
ル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5
−t−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサ
ンカルボン酸などの一価力、ルボン酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸
などの二価カルボン酸のモノエステルなどがあげられる
。
成するカルボン酸としては、カプロン酸、カプリル酸、
ペラルゴン酸、イソオクチル酸、2−エチルヘキシル酸
、カプリン酸、ネオデカン酸、ウンデシレン酸、ラウリ
ン酸、ミリスチン酸、バルミチン酸、ステアリン酸、イ
ソステアリン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、12
−ケトステアリン酸、クロロステアリン酸、フェニルス
テアリン酸、リシノール酸、リノール酸、リルイン酸、
オレイン酸、アラキン酸、ベヘン酸、エルカ酸、ブラシ
ジン酸およびこれらの類似酸ならびに獣脂脂肪酸、ヤシ
油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸および綿実油脂肪
酸などの天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、
p−t−ブチル安息香酸、エチル安息香酸、イソプロピ
ル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サリチル酸、5
−t−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロヘキサ
ンカルボン酸などの一価力、ルボン酸、シュウ酸、マロ
ン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸
、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマール酸、
シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコニット酸
などの二価カルボン酸のモノエステルなどがあげられる
。
こ、nらの有機カルボン酸の亜鉛塩塩の添加量は、ポリ
塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0゜01〜5
重量部、好ましくは、0.05〜3重量部である。
塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、0゜01〜5
重量部、好ましくは、0.05〜3重量部である。
本発明で用いられる非イオン界面活性剤としては、通常
市販されている非イオン界面活性剤を単独であるいは二
種類以上組み合わせて使用することができる。これらの
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンの各
種アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪族アルコー
ルのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキ
サイド付加物、脂肪族アミノまたは脂肪酸アミドのエチ
レンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸
エステル類、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルの
エチレンオキサイド付加物などがあげられる。
市販されている非イオン界面活性剤を単独であるいは二
種類以上組み合わせて使用することができる。これらの
非イオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレンの各
種アルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフ
ェノールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルエス
テル類、ソルビタンアルキルエステル類、ポリオキシエ
チレンソルビタンアルキルエステル類、脂肪族アルコー
ルのエチレンオキサイド付加物、脂肪酸のエチレンオキ
サイド付加物、脂肪族アミノまたは脂肪酸アミドのエチ
レンオキサイド付加物、多価アルコールの部分的脂肪酸
エステル類、多価アルコールの部分的脂肪酸エステルの
エチレンオキサイド付加物などがあげられる。
これらの非イオン界面活性剤の添加量は、ポリ塩化ビニ
ル系樹脂組成物100重量部に対して、0.1−10重
量部、好ましくは0. 2〜5重量部である。
ル系樹脂組成物100重量部に対して、0.1−10重
量部、好ましくは0. 2〜5重量部である。
本発明において使用されるアルカリ土類金属の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体は、模式的にはR
,M・xMcOs(Rは有機カルボン酸の残基を示し、
Mはアルカリ土類金属を示し、Xは金属の過剰量で0よ
り大きい正の数を示す、)で表される化合物であるが、
カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属
の炭酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが何ら
かのインタラクションにより錯体となっているものであ
り、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、均一な
液状を示すという特徴がある。
カルボキシレート/カーボネート錯体は、模式的にはR
,M・xMcOs(Rは有機カルボン酸の残基を示し、
Mはアルカリ土類金属を示し、Xは金属の過剰量で0よ
り大きい正の数を示す、)で表される化合物であるが、
カルボン酸のアルカリ土類金属正塩とアルカリ土類金属
の炭酸塩の単純な混合物とは全く異なり、これらが何ら
かのインタラクションにより錯体となっているものであ
り、高いアルカリ土類金属含有量を有しながら、均一な
液状を示すという特徴がある。
ここで、Mで示されるアルカリ土類金属としては、バリ
ウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムなど
があげられ、Xは0よ1り大きい数であればとくに制限
を受けないが、一般には0゜1〜60、とくに0.5〜
30であることが好ましい。
ウム、カルシウム、マグネシウム、ストロンチウムなど
があげられ、Xは0よ1り大きい数であればとくに制限
を受けないが、一般には0゜1〜60、とくに0.5〜
30であることが好ましい。
これらのアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート
/カーボネート錯体は、たとえば、有機カルボン酸と化
学量論的に過剰のアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させ
る方法、有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ
土類金属酸化物または水酸化物とを反応させた後、炭酸
ガスで処理する方法あるいは有機カルボン酸のアルカリ
土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させる
方法などの従来周知の方法で製造することができる。こ
のようにして製造される錯体は、金属の種類、酸の種類
、金属の含量、金属比などによって特徴づけられる。こ
こで「金属比」という言葉は中性塩を形成する量の金属
の当量に対する塩中の金属の全化学当量を示す言葉であ
り、上記式におけるx+1に相当するものである。
/カーボネート錯体は、たとえば、有機カルボン酸と化
学量論的に過剰のアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させ
る方法、有機カルボン酸と化学量論的に過剰のアルカリ
土類金属酸化物または水酸化物とを反応させた後、炭酸
ガスで処理する方法あるいは有機カルボン酸のアルカリ
土類金属正塩とアルカリ土類金属炭酸塩とを反応させる
方法などの従来周知の方法で製造することができる。こ
のようにして製造される錯体は、金属の種類、酸の種類
、金属の含量、金属比などによって特徴づけられる。こ
こで「金属比」という言葉は中性塩を形成する量の金属
の当量に対する塩中の金属の全化学当量を示す言葉であ
り、上記式におけるx+1に相当するものである。
本発明において用いられるアルカリ土類金属の過塩基性
カルボキシレート/カーボネート錯体の簡単な合成例を
次に示す。
カルボキシレート/カーボネート錯体の簡単な合成例を
次に示す。
合成例1 過塩基性バリウムオレート/カーボネ−ト錯
体の合成。
体の合成。
メチルセルソルブ300gに水酸化バリウム無水物41
gを徐々に加えて溶解させ11次いで、オレイン酸11
gとノニルフェノール10gとアルキルベンゼン系溶剤
36gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭
酸ガスを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら15
0℃まで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下
に脱水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基
性バリウムオレート/カーボネート錯体(Ba−32%
、金属比=12)を得た。
gを徐々に加えて溶解させ11次いで、オレイン酸11
gとノニルフェノール10gとアルキルベンゼン系溶剤
36gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭
酸ガスを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら15
0℃まで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下
に脱水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基
性バリウムオレート/カーボネート錯体(Ba−32%
、金属比=12)を得た。
合成例2 過塩基性バリウムオクトエート/カーボネー
ト錯体の合成。
ト錯体の合成。
メチルセルソルブ480gに水酸化バリうム無水物34
gを徐々に加えて溶解させ、次いで、オクチル酸6gと
ノニルフェノール20gとアルキルベンゼン系溶剤34
gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガ
スを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら150℃
まで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱
水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バ
リウムオクトエート/カーボネート錯体(B a =2
8%、金属比=10)を得た。
gを徐々に加えて溶解させ、次いで、オクチル酸6gと
ノニルフェノール20gとアルキルベンゼン系溶剤34
gの混合液を加え、約30分撹拌した。次いで、炭酸ガ
スを吹き込み反応させ、生成水を留去しながら150℃
まで徐々に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱
水、脱メチルセルソルブを行い、褐色粘稠の過塩基性バ
リウムオクトエート/カーボネート錯体(B a =2
8%、金属比=10)を得た。
合成例3 過塩基性カルシウムオレート/カーボネート
錯体の合成。
錯体の合成。
メタノール300gに水酸化カルシウム30gを懸濁さ
せ、150℃に加熱した。ここへ炭酸ガスを吹き込み反
応させた後、オレイン酸11gとノニルフェノール10
gとアルキルベンゼン系溶剤63gの混合液を加え、メ
タノール及び生成水を留去しながら150°Cまで徐々
に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱水して淡
褐色粘稠の塩基性カルシウムオレート/カーボネート錯
体(Ca=13%、金属比=20)を得た。
せ、150℃に加熱した。ここへ炭酸ガスを吹き込み反
応させた後、オレイン酸11gとノニルフェノール10
gとアルキルベンゼン系溶剤63gの混合液を加え、メ
タノール及び生成水を留去しながら150°Cまで徐々
に温度をあげ反応させた後、さらに減圧下に脱水して淡
褐色粘稠の塩基性カルシウムオレート/カーボネート錯
体(Ca=13%、金属比=20)を得た。
また、これらの錯体は、前述のごとき方法で容易に製造
することができるが、さらに市販されている種々の錯体
をそのままあるいは変性して使用することもできる。こ
れらの市販されている錯体の代表的なものとしては、米
国ルブリゾール社製のLZ−2116(過塩基性バリウ
ムオレート/カーボネート錯体:比重1.47、Ba=
34%)、LZ−2117(過塩基性カルシウムオレー
ト/カーボネート錯体:比重1.07、Ca=14゜2
%)などがあげられる。
することができるが、さらに市販されている種々の錯体
をそのままあるいは変性して使用することもできる。こ
れらの市販されている錯体の代表的なものとしては、米
国ルブリゾール社製のLZ−2116(過塩基性バリウ
ムオレート/カーボネート錯体:比重1.47、Ba=
34%)、LZ−2117(過塩基性カルシウムオレー
ト/カーボネート錯体:比重1.07、Ca=14゜2
%)などがあげられる。
これらのアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート
/カーボネート錯体の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して、0.05〜10重量部、より好
ましくは0.1〜5重量部である。
/カーボネート錯体の添加量は、ポリ塩化ビニル系樹脂
100重量部に対して、0.05〜10重量部、より好
ましくは0.1〜5重量部である。
好適な食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物を得るた
めには、本発明組成物にさらに、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイ
ト、C1□〜アルキル・ビスフェノールA・ポリホスフ
ァイト、トリス(2゜4−ジ−t−ブチルフェニル)ホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス(2,4−ジt−ブチルフェニル)ペン
タエリスリトールジホスファイトなどの有機ホスファイ
ト化合物添加することが好ましい。
めには、本発明組成物にさらに、トリスノニルフェニル
ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイ
ト、C1□〜アルキル・ビスフェノールA・ポリホスフ
ァイト、トリス(2゜4−ジ−t−ブチルフェニル)ホ
スファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホス
ファイト、ビス(2,4−ジt−ブチルフェニル)ペン
タエリスリトールジホスファイトなどの有機ホスファイ
ト化合物添加することが好ましい。
これら有機ホスファイト化合物の使用量は、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂100重量部に対して、0゜1〜5重量部が
好ましい。
ニル系樹脂100重量部に対して、0゜1〜5重量部が
好ましい。
本発明の食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物に、ハ
イドロタルサイト化合物をを添加することができる。こ
れらのハイドロタルサイト化合物は次の一般式で示され
るマグネシウムとアルミニウムから成る含水複塩化合物
である。
イドロタルサイト化合物をを添加することができる。こ
れらのハイドロタルサイト化合物は次の一般式で示され
るマグネシウムとアルミニウムから成る含水複塩化合物
である。
Mg+−Jlx(OHhA x/z−mHzO(上式中
、XはO<x≦0.5の範囲の実数であり、AはCO3
またはS04を示し、mは実数をしめす。) 上記ハイドロタルサイト化合物は天然物であってもよく
、また合成品であってもよい。これらのハイドロタルサ
イト化合物を合成方法としては、特公昭46−2280
号公報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−
29129号公報などに記載の公知の方法を例示するこ
とができる。
、XはO<x≦0.5の範囲の実数であり、AはCO3
またはS04を示し、mは実数をしめす。) 上記ハイドロタルサイト化合物は天然物であってもよく
、また合成品であってもよい。これらのハイドロタルサ
イト化合物を合成方法としては、特公昭46−2280
号公報、特公昭50−30039号公報、特公昭51−
29129号公報などに記載の公知の方法を例示するこ
とができる。
また、本発明においては、その結晶構造、結晶粒子径な
どに制限されることなく使用することが可能である。
どに制限されることなく使用することが可能である。
またハイドロタルサイト化合物の表面を、ステアリン酸
などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩などの
高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸
アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなどで
被覆したものも使用できる。 さらに、亜鉛などで変性
したハイドロタルサイト化合物も使用できる。
などの高級脂肪酸類、オレイン酸アルカリ金属塩などの
高級脂肪酸金属塩類、ドデシルベンゼンスルホン酸アル
カリ金属塩などの有機スルホン酸金属塩類、高級脂肪酸
アミド類、高級脂肪酸エステル類またはワックスなどで
被覆したものも使用できる。 さらに、亜鉛などで変性
したハイドロタルサイト化合物も使用できる。
これらのハイドロタルサイト化合物の使用量はポリ塩化
ビニル系樹脂100重量部に対して、0゜01〜lO重
量部、特に0.05〜5重量部とするのが好ましい。
ビニル系樹脂100重量部に対して、0゜01〜lO重
量部、特に0.05〜5重量部とするのが好ましい。
また、本発明の食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物
に、デヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケトン類を添加する
ことができる。これらのβ−ジケトン類としては、たと
えば、ベンゾイル−P−クロルベンゾイルメタン、ベン
ゾイルアセチルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)
メタン、ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、ト
リベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、バ
ルミトイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾ
イルメタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾ
イルメタン、4−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタ
ン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、ビス(4
−クロロベンゾイル)メタン、ビス(3,4−メチレン
ジオキシベンゾイル)メタン、ベンゾイル・アセチル・
オクチルメタン、ステアロイル・4−メトキシベンゾイ
ルメタン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタン、
ベンゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・ト
リフルオルアセチルメタン、4−第三ブチルベンゾイル
・ベンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベ
ンゾイル・フェニルアセチルメタンなどがあげることが
でき、また、これらのデヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケ
トン類の金属(リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛など)錯塩も添加することができ、特に、デヒドロ酢
酸類あるいはアルカノイル・アロイルメタン類およびそ
れらの金属錯塩類が好ましい。
に、デヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケトン類を添加する
ことができる。これらのβ−ジケトン類としては、たと
えば、ベンゾイル−P−クロルベンゾイルメタン、ベン
ゾイルアセチルメタン、ビス(4−メチルベンゾイル)
メタン、ビス(2−ヒドロキシベンゾイル)メタン、ト
リベンゾイルメタン、ジアセチルベンゾイルメタン、バ
ルミトイル・ベンゾイルメタン、ステアロイル・ベンゾ
イルメタン、ラウロイル・ベンゾイルメタン、ジベンゾ
イルメタン、4−メトキシベンゾイル・ベンゾイルメタ
ン、ビス(4−メトキシベンゾイル)メタン、ビス(4
−クロロベンゾイル)メタン、ビス(3,4−メチレン
ジオキシベンゾイル)メタン、ベンゾイル・アセチル・
オクチルメタン、ステアロイル・4−メトキシベンゾイ
ルメタン、ビス(4−第三ブチルベンゾイル)メタン、
ベンゾイル・アセチル・エチルメタン、ベンゾイル・ト
リフルオルアセチルメタン、4−第三ブチルベンゾイル
・ベンゾイルメタン、オレイル・ベンゾイルメタン、ベ
ンゾイル・フェニルアセチルメタンなどがあげることが
でき、また、これらのデヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケ
トン類の金属(リチウム、ナトリウム、カリウム、マグ
ネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜
鉛など)錯塩も添加することができ、特に、デヒドロ酢
酸類あるいはアルカノイル・アロイルメタン類およびそ
れらの金属錯塩類が好ましい。
上記デヒドロ酢酸類あるいはβ−ジケトン類、およびそ
れらの金属錯塩の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂100
重量部に対して0.005〜3重量部が好ましい。
れらの金属錯塩の添加量はポリ塩化ビニル系樹脂100
重量部に対して0.005〜3重量部が好ましい。
また、加工を容易に行うため、前記の従来公知の滑剤あ
るいは加工性改善剤の1種または2種以上を添加するこ
とが好ましい。
るいは加工性改善剤の1種または2種以上を添加するこ
とが好ましい。
さらに、必要に応じて、他の熱可塑性樹脂、エポキシ樹
脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢光
剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加
工助剤、抗酸化剤、光安定剤などを配合することができ
る。
脂、ゴム、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電防止剤、防曇
剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、難燃剤、螢光
剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤、離型剤、顔料、加
工助剤、抗酸化剤、光安定剤などを配合することができ
る。
また、本発明で用いられるポリ塩化ビニル系樹脂として
は、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化
ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体
、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの塩化ビニル共
重合体、および上記樹脂とポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテンなとのα−オ
レフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよ
びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポ
リウレタン、スチレンと他の単量体(例えば無水マレイ
ン酸、ブタジェン、アクリロニトリル等)との共重合体
、アクリロニトリルースチレンーブタジエン共重合体、
アクリル酸アステル−スチレンブタジェン共重合体、メ
タクリル酸エステル−スチレン−ブタジェン共重合体と
のブレンド品などをあげることができる。これら塩化ビ
ニル系樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重
合などのような従来公知の重合法の何れによって得られ
たものであってもよい。
は、塩化ビニル単独重合体、及び塩化ビニル−酢酸ビニ
ル共重合体、塩化ビニル−エチレン酢酸ビニル共重合体
、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロピ
レン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化ビ
ニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリ
デン共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩化ビ
ニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビニル−スチ
レン−アクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ブタジ
ェン共重合体、塩化ビニル−イソプレン共重合体、塩化
ビニル−塩素化プロピレン共重合体、塩化ビニル−塩化
ビニリデン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−マレイ
ン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタクリル酸エス
テル共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体
、塩化ビニル−マレイミド共重合体などの塩化ビニル共
重合体、および上記樹脂とポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリブテン、ポリ−3−メチルブテンなとのα−オ
レフィン重合体又はエチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体などのポリオレフィンおよ
びこれらの共重合体、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポ
リウレタン、スチレンと他の単量体(例えば無水マレイ
ン酸、ブタジェン、アクリロニトリル等)との共重合体
、アクリロニトリルースチレンーブタジエン共重合体、
アクリル酸アステル−スチレンブタジェン共重合体、メ
タクリル酸エステル−スチレン−ブタジェン共重合体と
のブレンド品などをあげることができる。これら塩化ビ
ニル系樹脂類は乳化重合、懸濁重合、溶液重合、塊状重
合などのような従来公知の重合法の何れによって得られ
たものであってもよい。
以下実施例によって本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例によって制限されるものではない。
らの実施例によって制限されるものではない。
実施例工
下記の配合物を二本ロールミルにより170℃で混練試
験を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定した。それらの
結果を次の表−1に示す。
験を行い、ロール汚れ及び剥離性を測定した。それらの
結果を次の表−1に示す。
なお、ロール汚れは10段階で評価し、1は異常なし、
以下数字が大きくなるに従って汚れが激しくなったこと
を示し、5は全体に白色の薄い被膜が形成されたことを
示し、10は白濁した厚い被膜が形成されたことを示す
。また、剥離性は6段階で評価し、数字が大きくなるに
従って剥離性が悪くなることを示す。
以下数字が大きくなるに従って汚れが激しくなったこと
を示し、5は全体に白色の薄い被膜が形成されたことを
示し、10は白濁した厚い被膜が形成されたことを示す
。また、剥離性は6段階で評価し、数字が大きくなるに
従って剥離性が悪くなることを示す。
ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 103EP)アジピン
酸ジイソノニル エポキシ化大豆油 オレイン酸カルシウム リシノール酸亜鉛 オクチル酸亜鉛 ソルビタンモノラウレート トリスノニルフェニルホスファイト 過塩基性錯体(表−1) 100重量部 0.1 0.1 0.1 2.0 0.5 0.3 表 実施例2 下記の配合物を二本ロールミルにより170°Cで混練
試験を行いロール汚れおよび白色のプレートアウトの発
生時間を測定した。この結果を次の表−2に示す。
酸ジイソノニル エポキシ化大豆油 オレイン酸カルシウム リシノール酸亜鉛 オクチル酸亜鉛 ソルビタンモノラウレート トリスノニルフェニルホスファイト 過塩基性錯体(表−1) 100重量部 0.1 0.1 0.1 2.0 0.5 0.3 表 実施例2 下記の配合物を二本ロールミルにより170°Cで混練
試験を行いロール汚れおよび白色のプレートアウトの発
生時間を測定した。この結果を次の表−2に示す。
ポリ塩化ビニル樹脂(TK−1300) 100
重量部アジピン酸ジCh〜1゜アルコール 35エ
ポキシ化大豆油 15安息香酸カルシ
ウム 0.15オクチル酸亜鉛
0.2過塩基性錯体(表−2) 0.15 実施例3 下記の配合物を二本ロールミルにより170°Cで混練
試験を行い、ロール汚れおよびロールへ粘着するまでの
時間を測定した。また、同じ配合物を160℃、150
kg/cm”の条件で5分間圧縮成型し、厚さ31I
11のプレスシートを作成し、初期着色性および透明性
を観察した。その結果を次の表−3に示す。
重量部アジピン酸ジCh〜1゜アルコール 35エ
ポキシ化大豆油 15安息香酸カルシ
ウム 0.15オクチル酸亜鉛
0.2過塩基性錯体(表−2) 0.15 実施例3 下記の配合物を二本ロールミルにより170°Cで混練
試験を行い、ロール汚れおよびロールへ粘着するまでの
時間を測定した。また、同じ配合物を160℃、150
kg/cm”の条件で5分間圧縮成型し、厚さ31I
11のプレスシートを作成し、初期着色性および透明性
を観察した。その結果を次の表−3に示す。
ポリ塩化ビニル樹脂(Geon 103EP) 10
0重量部A[lK CIZERPN−400”
25エポキシ化亜麻仁油
10エポキシ化大豆油 5安息香酸
カルシウム 0.5オレイン酸亜鉛
1.0トリスノニルフエニルホス
フアイト 0.4過塩基性錯体(表−3)
0.2*アデカ・アーガス化学製アジピン酸ポリ
エステル可塑剤 実施例4 本発明の組成物にさらに、他の添加剤を併用した場合の
効果を見るために、次の配合で二本ロールミルにより1
70°Cで混練試験を行いロール汚れおよび白色のプレ
ートアウトの発生時間を測定した。この結果を次の表−
4に示す。
0重量部A[lK CIZERPN−400”
25エポキシ化亜麻仁油
10エポキシ化大豆油 5安息香酸
カルシウム 0.5オレイン酸亜鉛
1.0トリスノニルフエニルホス
フアイト 0.4過塩基性錯体(表−3)
0.2*アデカ・アーガス化学製アジピン酸ポリ
エステル可塑剤 実施例4 本発明の組成物にさらに、他の添加剤を併用した場合の
効果を見るために、次の配合で二本ロールミルにより1
70°Cで混練試験を行いロール汚れおよび白色のプレ
ートアウトの発生時間を測定した。この結果を次の表−
4に示す。
(配 合〕
ポリ塩化ビニル樹脂 100重量部アジ
ピン酸ジC1〜、アルコール 35八〇M CI
ZER0−130P” 5
オレイン酸カルシウム 0.15リシノ
ール酸亜鉛 0.2オクチル酸亜鉛
0.1ポリオキシエチレンアル
キルニー 1.5テル トリスノニルフェニルホスファイト 0.5LZ−2
1170,15 他の添加剤c表−4) 0.1廖アデ
カ・アーガス化学製エポキシ可塑剤〔発明の効果〕 上記の各実施例の結果から明らかなように、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂に対して、アジピン酸エステル系可塑剤、有
機カルボン酸の亜鉛塩、非イオン系海面活性剤およびア
ルカリ土類金属のカルボキシレート/ニーボネート錯体
を配合することにより、透明性、柔軟性、ガスバリヤ性
、食品保存性、包装適性に優れ、食品包装用ポリ塩化ビ
ニルストレッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物を得ることができる。
ピン酸ジC1〜、アルコール 35八〇M CI
ZER0−130P” 5
オレイン酸カルシウム 0.15リシノ
ール酸亜鉛 0.2オクチル酸亜鉛
0.1ポリオキシエチレンアル
キルニー 1.5テル トリスノニルフェニルホスファイト 0.5LZ−2
1170,15 他の添加剤c表−4) 0.1廖アデ
カ・アーガス化学製エポキシ可塑剤〔発明の効果〕 上記の各実施例の結果から明らかなように、ポリ塩化ビ
ニル系樹脂に対して、アジピン酸エステル系可塑剤、有
機カルボン酸の亜鉛塩、非イオン系海面活性剤およびア
ルカリ土類金属のカルボキシレート/ニーボネート錯体
を配合することにより、透明性、柔軟性、ガスバリヤ性
、食品保存性、包装適性に優れ、食品包装用ポリ塩化ビ
ニルストレッチフィルム成型に適するポリ塩化ビニル系
樹脂組成物を得ることができる。
Claims (1)
- ポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、アジピ
ン酸エステル系可塑剤10〜50重量部、エポキシ化植
物油2〜30重量部、有機カルボン酸の亜鉛塩0.01
〜5重量部、非イオン系界面活性剤0.1〜10重量部
およびアルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレート/
カーボネート錯体0.05〜10重量部を含有してなる
食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17358690A JP2762156B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP17358690A JP2762156B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0459850A true JPH0459850A (ja) | 1992-02-26 |
JP2762156B2 JP2762156B2 (ja) | 1998-06-04 |
Family
ID=15963328
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP17358690A Expired - Fee Related JP2762156B2 (ja) | 1990-06-29 | 1990-06-29 | 食品包装用ポリ塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2762156B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002155180A (ja) * | 2000-11-22 | 2002-05-28 | Asahi Denka Kogyo Kk | 食品包装用塩化ビニル系樹脂組成物 |
WO2018155201A1 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 堺化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
CN114805927A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-07-29 | 安徽华文塑胶科技有限公司 | 液态钙锌复合稳定剂及其加工方法 |
-
1990
- 1990-06-29 JP JP17358690A patent/JP2762156B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002155180A (ja) * | 2000-11-22 | 2002-05-28 | Asahi Denka Kogyo Kk | 食品包装用塩化ビニル系樹脂組成物 |
WO2018155201A1 (ja) * | 2017-02-24 | 2018-08-30 | 堺化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
JP2018138641A (ja) * | 2017-02-24 | 2018-09-06 | 堺化学工業株式会社 | 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体 |
CN114805927A (zh) * | 2022-04-11 | 2022-07-29 | 安徽华文塑胶科技有限公司 | 液态钙锌复合稳定剂及其加工方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2762156B2 (ja) | 1998-06-04 |
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