JPH0977930A - 高速成形性及び透明性の改良されたポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速成形性、透明性に優れ、成形品の反り、
曲りなどの変形、フローマークの発生を抑制し得るポリ
プロピレン樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （Ａ）メルトフローレイトが０．５〜１
０ｇ／１０分、エチレン含有量が１．０〜５．０重量％
のプロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量
部、（Ｂ）有機アルカリ金属塩０．０１〜５重量部及び
（Ｃ）環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩０．０
１〜５重量部とを含有し、減成により調製されたメルト
フローレイトが１５〜１００ｇ／１０分のポリプロピレ
ン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高速成形性及び透
明性の改良されたポリプロピレン樹脂組成物に関し、特
に、透明大型成形品や薄肉で高速成形性が要求される分
野或るいはペン軸などの厳しい寸法精度が求められる分
野において、高速成形性及び透明性を向上させ、製品の
ソリ（反り）、変形、曲り、フローマークの発生を抑制
できる技術に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは安価で良成形性を示す
材料であるが、透明性が望まれる用途には、ランダムコ
ポリマー化し、かつ透明核剤（主にソルビトール系）を
添加しているのが一般的な技術である。

【０００３】しかし、当該ポリプロピレン製大型成形品
や肉薄製品或るいはシリンジ状の製品ではソリ、変形、
或るいは収縮率の異方性に起因する曲りが発生すること
があり、これを改良する為に、特定のメルトフローレイ
トを持つプロピレン−エチレンランダム共重合体を有機
過酸化物などを用いて所定のメルトフローレイトに減成
する方法が知られているが、結晶性、剛性及びスキン層
厚などの低下をきたし、高速成形が達成できないという
問題が発生したり、狭分子量分布化による流動性不足や
フローマーク発生などの問題が生じる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、高速成形性
及び透明性に優れ、得られる製品のソリ、変形、曲り、
フローマークの発生を抑制し得るポリプロピレン樹脂組
成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、プロピレン−エチレンランダム共重合体
に、特定の２種の化合物を配合し、減成して得た組成物
が、本発明の目的を達成し得ることを見出した。

【０００６】すなわち、本発明は、（Ａ）メルトフロー
レイトが０．５〜１０ｇ／１０分、エチレン含有量が
１．０〜５．０重量％のプロピレン−エチレンランダム
共重合体１００重量部、（Ｂ）アルカリ金属カルボン酸
塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ金属β
−ケト酢酸エステル塩からなる群から選択される少なく
とも一種の有機アルカリ金属塩０．０１〜５重量部並び
に（Ｃ）次の［化２］（［化１］と同じ）の一般式
（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩の少なくとも一種０．０１〜５重量部を含有し、減
成により調製された組成物のメルトフローレイトが１５
〜１００ｇ／１０分であることを特徴とするポリプロピ
レン樹脂組成物である。

【０００７】

【化２】

【０００８】（式中、Ｒ₁ は、水素原子又は炭素数１〜
４のアルキル基を示し、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ水素
原子又は炭素数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、周
期律表第ＩＩＩ族又は第ＩＶ族の金属原子を示し、Ｘ
は、Ｍが周期律表第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合に
は、ＨＯ−を示し、Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を
示す場合には、０＝又は（ＨＯ）₂ −を示す。）

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明において使用されるプロピ
レン−エチレンランダム共重合体は、通常、三塩化チタ
ン、四塩化チタンなどの遷移金属化合物触媒成分又はそ
れらを塩化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム
を主成分とする担体に担持させてなる触媒成分とトリエ
チルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリドなど
の有機アルミニウム化合物とを組み合わせてなる触媒系
を用いて、プロピレンとエチレンとをランダム共重合す
ることにより得ることができる。

【００１０】当該プロピレン−エチレンランダム共重合
体のメルトフローレイト（ＪＩＳＫ７２１０、荷重２．
１６ｋｇ、２３０℃）は、０．５〜１０ｇ／１０分であ
る。当該メルトフローレイトが０．５ｇ／１０分未満の
場合、十分な透明性、高速成形性が得られ難く、又、１
０ｇ／１０分を超える場合、透明性、高速成形性及び機
械物性の低下が大きくなる。

【００１１】当該プロピレン−エチレンランダム共重合
体のエチレン含有量は、１．０〜５．０重量％である。
当該エチレン含有量が１．０重量％未満の場合、十分な
透明性、高速成形性が得られ難く、又、５．０重量％を
超えると、剛性の低下を来すと共に、高速成形ができ難
くなる。

【００１２】本発明で使用される（Ｂ）成分であるアル
カリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属βジケトナート又
はアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩の各アルカリ金
属塩化合物を構成するアルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。

【００１３】上記アルカリ金属カルボン酸塩を構成する
カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン、アク
リル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチオン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、１２−ヒドロ
キシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン
酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカ
プトプロピオン酸、β−Ｎ−ラウリルアミノプロピオン
酸、β−Ｎ−メチル−Ｎ−ラウロイルアミノプロピオン
酸などの脂肪族モノカルボン酸；マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸；ナフ
テン酸、シクロペンタンカルボン酸、１−メチルシクロ
ペンタンカルボン酸、２−メチルシクロペンタンカルボ
ン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、１−メチルシクロヘキサンカルボン酸、４−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸、３，５−ジメチルシク
ロヘキサンカルボン酸、４−ブチルシクロヘキサンカル
ボン酸、４−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シク
ロヘキセンカルボン酸、４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸などの脂環式モノ又はポリカルボン酸；安
息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、４
−ｔ−ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノ又はポリカ
ルボン酸などが挙げられる。

【００１４】上記アルカリ金属β−ジケトナートを構成
するβ−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルア
セトン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセトン、
ベンゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタンなどが挙げられる。

【００１５】又、上記アルカリ金属β−ケト酢酸エステ
ル塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例え
ば、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢
酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エ
チル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどが挙げられる。

【００１６】上記（Ｂ）成分であるアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート又はアルカリ金
属β−ケト酢酸エステル塩は、各々上記アルカリ金属と
カルボン酸、β−ジケトン化合物又はβ−ケト酢酸エス
テルとの塩であり、従来周知の方法で製造することがで
きる。又、これら（Ｂ）成分の各アルカリ金属塩化合物
の中でも、アルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸塩、特
に、リチウムの脂肪族カルボン酸塩が好ましく、とりわ
け炭素数８〜２０の脂肪族モノカルボン酸塩が好まし
い。

【００１７】上記（Ｂ）成分であるアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート又はアルカリ金
属β−ケト酢酸エステル塩の添加量は、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体１００重量部に対して０．０１
〜５重量部であり、好ましくは０．０５〜０．５重量部
である。

【００１８】添加量が０．０１重量部未満では、十分な
透明性や高速成形性を向上させることができにくく、５
重量部を超えて添加しても透明性や高速成形性をそれ以
上向上させる効果は期待出来ず、又、経済的にも不利で
ある。

【００１９】又、本発明で用いられる（Ｃ）成分である
上記一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩において、Ｒ₁ で示される炭素数１〜４
のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、イソブチルなどが挙
げられ、Ｒ₂ 又はＲ₃ で示される炭素数１〜１２のアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、アミル、ｔ−
アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソ
ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、
ｔ−ドデシルなどが挙げられる。

【００２０】又、Ｍで示される周規律表ＩＩＩ族又は第
ＩＶ族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、
ゲルマニウム、錫、チタン、ジルコニウムなどが挙げら
れ、特にアルミニウムが好ましい。

【００２１】従って、（Ｃ）成分としては、例えば次の
［化３］〜［化８］に示す化合物（化合物Ｎｏ．１〜化
合物Ｎｏ．６）が挙げられる。

【００２２】

【化３】

【００２３】

【化４】

【００２４】

【化５】

【００２５】

【化６】

【００２６】

【化７】

【００２７】

【化８】

【００２８】（Ｃ）成分は、例えば、酸性環状有機リン
酸エステルのアルカリ金属塩と多価金属ハロゲン化物或
るいは酸化多価金属ハロゲン化物とを反応させ、その後
必要に応じて加水分解する方法、酸性環状有機リン酸エ
ステルと多価金属アルコキサイドを反応させ、その後必
要に応じて加水分解する方法などにより容易に製造する
ことができる。

【００２９】（Ｃ）成分は、その粒径についても特に制
限を受けず、例えば、平均粒径０．０１〜５０ミクロン
のものを用いることかできるが、均一な分散を図るため
には、平均粒径が１０ミクロン以下、特に３ミクロン以
下の微粒子に粉砕して用いることが好ましい。

【００３０】上記（Ｃ）成分の添加量は、プロピレン−
エチレンランダム共重合体１００重量部に対して、０．
０１〜５重量部であり、好ましくは０．０５〜０．５重
量部である。添加量が０．０１重量部未満では、十分な
透明性や高速成形性を向上させることができにくく、５
重量部を超えて添加しても透明性や高速成形性をそれ以
上向上させる効果は期待出来ず、又、経済的にも不利で
ある。

【００３１】又、上記（Ｂ）成分と上記（Ｃ）成分との
比率は特に制限を受けないが、特に、上記（Ｂ）成分の
添加量が上記（Ｃ）成分の添加量の当量以上である場合
に本発明の効果が著しい。

【００３２】又、各成分を添加する方法は特に制限を受
けず、一般に用いられる方法、例えばプロピレン−エチ
レンランダム共重合体粉末或いはペレットと、添加剤粉
末をドライブレンドする方法、各成分を高濃度で含有す
るマスターバッチを作成し、これをプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体に添加する方法などを用いることが
できる。

【００３３】本発明においては、特定のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分か
らなる組成物をラジカル発生剤の存在下において減成し
て、メルトフローレートを１５〜１００ｇ／１０分とす
る必要がある。なお、減成は、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成
分の配合前又は配合後のいずれに行っても、本発明の目
的を達成することができる。メルトフローレイトが１５
ｇ／１０分未満では、高速成形性が十分ではなく、又透
明性、耐フローマーク性が十分でない。一方、１００ｇ
／１０分を超えると、極端な機械物性やスキン層厚の低
下を来し、高速成形性が達成できなかったりする。好ま
しいメルトフローレートは３０〜８０ｇ／１０分であ
る。

【００３４】なお、ラジカル発生剤による分子量の減成
は、通常の方法、例えば押出機中で上記混合物を過酸化
物などのラジカル発生剤の存在下に２００〜２８０℃
で、１〜３分溶融混練することにより行えばよい。

【００３５】上記ラジカル発生剤としては、有機過酸化
物を用いるのが好ましい。具体的な例としてはメチルエ
チルケトンパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシドイソ
プロピルカーボネート、ジクミルパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシド、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル
−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、
ジ−ｔ−ブチルパーオキシフタレートなどがある。これ
らの有機過酸化物の使用量は、所望のメルトフローレー
トになるように適宜選択される。

【００３６】本発明に係る組成物において、脱触工程を
通さずに製造されるプロピレン−エチレンランダム共重
合体を使用するような場合には、触媒残渣の影響を回避
する上で、中和剤を適正量使用するとよい。その使用量
は、通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体１０
０重量部に対し、０．０１〜５重量部である。０．０１
重量部未満では、十分な透明性や耐熱性を向上させるこ
とができにくく、５重量部を超えて添加しても上記の効
果をそれ以上向上させることは期待出来ず、又、経済的
にも不利である。

【００３７】当該中和剤としては、金属石鹸、ハイドロ
タルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律
表第ＩＩ族の金属及び亜鉛、アルミニウム、錫、鉛など
の金属の酸化物並びに水酸化物などを挙げることができ
る。中和剤（分散剤をも兼ねる）としては、特に、金属
石鹸、ハイドロタルサイト類を使用することが好まし
い。金属石鹸としては、高級脂肪酸若しくは脂肪酸オキ
シ酸とマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ア
ルミニウム、錫、鉛などの金属との金属塩などが挙げら
れる。高級脂肪酸としては、炭素数１０〜２２の鎖状モ
ノカルボン酸が挙げられ、ステアリン酸、ラウリン酸な
どが好ましい。又、脂肪酸オキシ酸としては、脂肪族カ
ルボン酸の側鎖にアルコール性水酸基を有するものが挙
げられ、乳酸、クエン酸、ヒドロキシステアリン酸など
が好ましい。金属石鹸の好ましい例としては、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、１２−
ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステアリル乳酸カ
ルシウム、ラウリル乳酸カルシウムなどが挙げられる。
ハイドロタルサイト類としては、マグネシウム、カルシ
ウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマスなどの含水塩基性
炭酸塩又は結晶水を含まないもので、天然物及び合成品
が含まれる。天然物としては、Ｍｇ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆
ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏの構造のものが挙げられる。又、合成
品としては、Ｍｇ_0.7 Ａｌ_0.3 （ＯＨ）₂ （ＣＯ₃ ）
_0.15・０．５４Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ
₃ ・３．５Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ_4.2 Ａｌ₂（ＯＨ）_12.4Ｃ
Ｏ₃ 、Ｚｎ₆ Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ｃａ
₆ Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃ ・４Ｈ₂ Ｏ、Ｍｇ₁₄Ｂｉ
₂ （ＯＨ）_29.6・４．２Ｈ₂ Ｏなどが挙げられる。周期
律表第ＩＩ族の金属などの酸化物及び水酸化物として
は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水
酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムなどが特に好ましい。

【００３８】本発明に係る組成物には、酸化防止剤を適
宜必要に応じて適正量使用するとよい。その使用量は、
通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体１００重
量部に対し、０．０１〜１．５重量部である。

【００３９】酸化防止剤の例としては、イオウ系酸化防
止剤、ヒンダードアミン系化合物、フェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。

【００４０】イオウ系酸化防止剤としては、ジアルキル
チオプロピオン酸エステルで、アルキル基の炭素数が１
２〜１８のもの及びアルキルチオプロピオン酸の多価ア
ルコールエステルで、アルキル基が、炭素数４〜１８の
ものなどが挙げられる。好ましい例としては、ペンタエ
リスリトール−テトラキス（β−ラウリル−チオジプロ
ピオネート）、ジステアリル−３，３’−チオジプロピ
オネート、ジラウリルジチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジステアリルジチオジプ
ロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネー
トなどが挙げられる。

【００４１】ヒンダードアミン系化合物としては、ＨＡ
ＬＳと称されるヒンダードアミン系耐候・耐光安定剤を
用いることができる。当該ＨＡＬＳとしては、例えば、
ヒンダードアミン窒素原子及び任意に他の異原子好まし
くは窒素または酸素を含む６員複素環からなるヘテロサ
イクリックヒンダードアミン系化合物が挙げられる。そ
の具体例としては、例えば、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、４−ベンゾ
イルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、１，２，３，４−テトラキス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）−ブタンテトラカルボキ
シレート、１，４−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−２，３−ブタンジオン、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ト
リメリテート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジルステアレート、１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジルｎ−オクトエート、ビス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、トリス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−ニトリルアセテート、４−ヒド
ロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４
−ヒドロキシ−１，２，２，６，６−ペンタメチルピペ
リジン、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス
（３，３，５，５−テトラメチル）ピペラジノン、４−
ベンゾイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペ
リジン、ビス（１−オクチルオキシー２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、コハク酸
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）エステル、コハク酸−ビス（１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル）エステル、２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−
ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンチ
メチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチル・１−
（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ［｛６
−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノー
１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝
ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝］、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−アミ
ノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５−トリ
アジン縮合物、１−［２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝
エチル］−４−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、８−ベンジル−７，
７，９，９−テトラメチル−３−オクチル−１，３，８
−トリアザスピロ［４，５］ウンデカン−２，４−ジオ
ン、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テ
トラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４，５］デ
カン−ジオン、１，６，１１−トリス［｛４，６−ビス
（Ｎ−ブチル−Ｎ（１，２，２，６，６−ペンタメチル
ピペリジン−４−イル）アミノ）−１，３，５−トリア
ジン−２−イル｝アミノ］ウンデカン、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸エステル、テ
トラキス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸エ
ステル、Ｎ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジニル−Ｎ−アミノオキアザミド、ポリ［６−モリホ
リノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］［４
−（２，２，６，６−テトラエチルピペリジル）イミ
ノ］ヘキサメチレン−［４−（２，２，６，６−テトラ
エチルピペリジル）イミノ］、ポリメチルプロピル−３
−オキシ−［４−（２，２，６，６−テトラメチル）ピ
ペリジニル］シロキサン、ポリメチルプロピル−３−オ
キシ−［４−（１，２，２，６，６−ペンタメチル）ピ
ペリジニル）］シロキサン、１，５−ジオキサスピロ
［５，５］ウンデカン−３，３−ジカルボン酸エステル
と２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−アー
ルとの縮合物、１，１′，１″−（１，３，５−トリア
ジン−２，４，６−トリイル−トリス｛（シクロヘキシ
ルイミノ）−２，１−エタンジイル｝］−トリス［３，
３，５，５−テトラメチルピペラジン−２−オン］、Ｎ
−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジニ
ル）−３−［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジニル）アミノ］−プロパナミド、Ｎ，Ｎ′−ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレンジアミンと１，２−ジプロモエタンとの重
縮合物などが挙げられる。これらのヘテロサイクリック
ヒンダードアミン系化合物は、単独で使用しても併用し
てもよい。

【００４２】フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダ
ートフェノール系の化合物で、ＯＨ基に対するオルソ位
がｔ−ブチル基又はメチル基で、その両方が同じか若し
くは異なるもの又はオルソ位の一方のみが水素原子であ
るものが挙げられる。その例としては、２，６−ジ−ｔ
−ブチル−Ｐ−クレゾール、２，２′−メチレン−ビス
（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、トリス
（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、１，３，５−トリス（４−ｔ−ブチル−３
−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）１，３，５
−トリアジン−２，４，６−（１Ｈ−３Ｈ−５Ｈ）−ト
リオン、ペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、３，９−ビス［１，１−ジメチル−
２−｛β−（３−ｔ−ブチル−４−ビドロキシ−５−メ
チルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンな
どが挙げられる。

【００４３】リン系酸化防止剤の例としては、ジステア
リルペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス（２，
４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリト
−ルジホスファイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）−４，４′−ビフエニレンホスファ
イト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト）、ビス
（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペン
タエリスリト−ル−ジホスファイト、２，２′−エチリ
デンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フルオロ
ホスファイト、トリスノニルホスエファイト、トリスフ
ェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、
トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（モノ、ジノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４
−ジ−ｔ−ブチル−５−メチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス（２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（２−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、トリス［２−（１，１−ジメチルプロピル）フェニ
ル］ホスファイト、トリス［２，４−ジ−（１，１−ジ
メチルプロピル）フェニル］ホスファイト、トリス（２
−シクロヘキシルフェニル）ホスファイト、トリスフェ
ニルホスファイト、トリス（オクチルチオエチル）ホス
フアイト、トリス（オクチルチオプロピル）ホスフゥア
イト、トリス（クレジルチオプロピル）ホスファイト、
トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）ホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３
−メチル−４−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−トリデシ
ル）ホスファイト、４，４′−ブチリデン−ビス（３−
メチル−４−６−ｔ−ブチルフェニル−ジ−オクチル）
ホスファイト、１，１，３−トリス（２−メチル−４−
ジトリデシルホスファイト−５−ｔ−ブチルフェニル）
ブタン、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）スピ
ロペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス（２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）スピロペンタ
エリスリト−ル−ジホスファイト、ビス（２，６ジ−ｔ
−ブチル−４−エチルフェニル）スピロペンタエリスリ
ト−ル−ジホスファイト、ビス（２，４，６−トリ−ｔ
−ブチルフェニル）スピロペンタエリスリト−ル−ジホ
スファイトなどのホスファイト系化合物、テトラキス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，４′−ビフ
ェニレン−ジホスナイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ
−ブチル−５−メチルフェニル）−４，４−ビフェニレ
ンホスホナイトなどのホスホナイト化合物などが挙げら
れる。

【００４４】本発明に係る組成物には、本発明の効果を
阻害しない範囲内で、更に、無機充填剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、滑剤、顔料、染料など他の添加剤を適宜必要に応
じて添加してもよい。

【００４５】本発明の組成物は、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体に、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）、並び
にラジカル発生剤、更に、必要に応じて中和剤、酸化防
止剤及び他の添加剤を添加し、例えば、スーパーミキサ
ー、ヘンシエルミキサーなどを用いてドライブレンドし
た後、押出成形機を用いてペレット化することにより得
ることができる。当該組成物は、透明大型成形品や薄肉
でハイサイクル成形が要求される分野、ペン軸、筒状成
形品などの厳しい寸法精度が求められる分野における成
形材料として有用である。

【００４６】特に、当該ペレットを用いて射出成形して
なる射出成形品は、ソリ、変形、曲り、フローマークの
発生を抑止し、かつ高速成形性を達成でき、又、高透明
性で、熱変形温度も高く耐熱性をも確保できる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。
又、各実施例及び比較例において、添加剤としては、以
下のものを用いた。

【００４８】（ａ）（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合物
［旭電化工業社製、商品名ＮＡ−２１］ （ｂ）過酸化
物 ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ターシャリーブチルパ
ーオキシ）ヘキサン［日本油脂社製、商品名パーヘキサ
２．５Ｂ］ （ｃ）フェノール系酸化防止剤 ペンタエリスリト−ル−テトラキス［３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］［チバ・ガイギー社製、商品名Ｉｒｇａｎｏｘ １
０１０］ （ｄ）リン系酸化防止剤 トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト［旭電化工業社製、商品名Ｍａｒｋ ２１１２］ （ｅ）中和剤 ステアリン酸カルシウム

【００４９】（実施例１〜３及び比較例１〜６）表１及
び表２に示すエチレン含有量およびメルトフローレート
（ＭＦＲ）を有するプロピレン−エチレンランダム共重
合体（ＲＣＰ）１００重量部に対して、表１及び表２に
示す配合量の（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の混合物と、酸化
防止剤と、中和剤とを配合し、さらに減成のために過酸
化物を、表１及び表２に示す減成後のＭＦＲとなるよう
に、６００〜１５００重量ｐｐｍの範囲で配合し、ヘン
シェルミキサーで予備混合を行った。次いで、この混合
物を２３０℃の押出機（５０ｍｍφ、単軸スクリュー、
Ｌ／Ｄ＝２８）で溶融混練して減成すると共にペレット
化した。なお、上記各実施例及び比較例において、酸化
防止剤はプロピレン−エチレンランダム共重合体１００
重量部に対して０．１重量部であり、中和剤はプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体１００重量部に対して
０．０５重量部であった。又、表１及び表２には、上記
と同様にして、但し、上記減成を行わない場合の比較例
も併記した。

【００５０】次に、上記ペレットを用いて、次の測定方
法に従い物性の評価を行った。

【００５１】低ソリ性 ダイレクトゲートを持つ円盤金型（直径３０ｃｍ、肉厚
１．５ｍｍ）を用いて、シリンダ温度２３０℃で射出成
形した円盤製品を、２３℃で２４時間放置後、水平台に
置き、水平方向から眺めた最大反り変形量（ｍｍ）を測
定し、ソリ性を評価した。変形量が小さい程、低ソリ性
に優れる。

【００５２】収縮率の異方性 金型の成形条件を１５０ｍｍ角、肉厚２．０ｍｍ、フィ
ルムゲートとして、シリンダ温度２３０℃で射出成形し
て、試験片を作成し、当該試験片のＭＤ方向とＴＤ方向
のそれぞれの収縮率（％）を求めた。ＭＤ方向とＴＤ方
向の収縮率の差が小さい程、耐異方性（曲り）に優れ
る。

【００５３】フローマーク 金型の成形条件を１５０ｍｍ×３００ｍｍ×肉厚２．０
ｍｍ、サイドゲートとして、シリンダ温度２３０℃で射
出成形し、長尺状の試験片を作成し、当該試験片表面の
グロス値（％）をグロスメータで測定し、そのフローマ
ークの評価を行った。グロス値が大きい程、評価は劣
る。

【００５４】透明性 金型の成形条件を８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍ、フィル
ムゲートとして、シリンダ温度２３０℃で射出成形し、
試験片（平板）を作成し、当該試験片のヘイズ値（％）
をヘイズメータで測定し、透明性の評価を行った。ヘイ
ズ値（％）が小さい程、透明性は良好である。

【００５５】結晶化温度（Ｔｃ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）により下記の条件で測定し
た。５０℃／分の速度で２３０℃迄昇温、２３０℃で１
０分間保持。１０℃／分の速度で５０℃迄降温、１０℃
／分の速度で２００℃迄昇温。

【００５６】結果を表１及び表２に示す。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【表２】

【００５９】表１及び表２に示す結果から明らかなよう
に、本発明の組成物は、低ソリ性で、収縮率の異方性が
少なく、曲り及びフローマークの発生が防止され、透明
性が高く、耐熱性を向上させることができることが分か
る。

【００６０】

【発明の効果】本発明によれば、低ソリ性で、収縮率の
異方性が少なく、曲り及びフローマークの発生が防止さ
れ、透明性が高く、耐熱性を向上させることができる技
術を提供することができる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）メルトフローレイトが０．５〜１
   ０ｇ／１０分、エチレン含有量が１．０〜５．０重量％
   のプロピレン−エチレンランダム共重合体１００重量
   部、（Ｂ）アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β
   −ジケトナート及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル
   塩からなる群から選択される少なくとも一種の有機アル
   カリ金属塩０．０１〜５重量部並びに（Ｃ）次の［化
   １］の一般式（Ｉ）で表される環状有機リン酸エステル
   塩基性多価金属塩の少なくとも一種０．０１〜５重量部
   を含有し、減成により調製された組成物のメルトフロー
   レイトが１５〜１００ｇ／１０分であることを特徴する
   ポリプロピレン樹脂組成物。 【化１】 （式中、Ｒ₁ は、水素原子又は炭素数１〜４のアルキル
   基を示し、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ水素原子又は炭素
   数１〜１２のアルキル基を示し、Ｍは、周期律表第ＩＩ
   Ｉ族又は第ＩＶ族の金属原子を示し、ＸはＭが周期律表
   第ＩＩＩ族の金属原子を示す場合には、ＨＯ−を示し、
   Ｍが周期律表第ＩＶ族の金属原子を示す場合には、０＝
   又は（ＨＯ）₂ −を示す。）
2. 【請求項２】 前記有機アルカリ金属塩が、アルカリ金
   属カルボン酸塩であることを特徴とする請求項１に記載
   のポリプロピレン樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記環状有機リン酸エステル塩基性多価
   金属塩が、アルミニウム塩であることを特徴とする請求
   項１又は請求項２に記載のポリプロピレン樹脂組成物。