JPH0977930A - 高速成形性及び透明性の改良されたポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents

高速成形性及び透明性の改良されたポリプロピレン樹脂組成物

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JPH0977930A
JPH0977930A JP23846695A JP23846695A JPH0977930A JP H0977930 A JPH0977930 A JP H0977930A JP 23846695 A JP23846695 A JP 23846695A JP 23846695 A JP23846695 A JP 23846695A JP H0977930 A JPH0977930 A JP H0977930A
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JP
Japan
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acid
alkali metal
group
resin composition
weight
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Application number
JP23846695A
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English (en)
Inventor
Koji Okada
廣治 岡田
Hiroyuki Udagawa
博之 宇田川
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Tonen Chemical Corp
Original Assignee
Tonen Sekiyu Kagaku KK
Tonen Chemical Corp
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Publication date
Application filed by Tonen Sekiyu Kagaku KK, Tonen Chemical Corp filed Critical Tonen Sekiyu Kagaku KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高速成形性、透明性に優れ、成形品の反り、
曲りなどの変形、フローマークの発生を抑制し得るポリ
プロピレン樹脂組成物の提供。 【解決手段】 (A)メルトフローレイトが0.5〜1
0g/10分、エチレン含有量が1.0〜5.0重量%
のプロピレン−エチレンランダム共重合体100重量
部、(B)有機アルカリ金属塩0.01〜5重量部及び
(C)環状有機リン酸エステル塩基性多価金属塩0.0
1〜5重量部とを含有し、減成により調製されたメルト
フローレイトが15〜100g/10分のポリプロピレ
ン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、高速成形性及び透
明性の改良されたポリプロピレン樹脂組成物に関し、特
に、透明大型成形品や薄肉で高速成形性が要求される分
野或るいはペン軸などの厳しい寸法精度が求められる分
野において、高速成形性及び透明性を向上させ、製品の
ソリ(反り)、変形、曲り、フローマークの発生を抑制
できる技術に関する。
【0002】
【従来の技術】ポリプロピレンは安価で良成形性を示す
材料であるが、透明性が望まれる用途には、ランダムコ
ポリマー化し、かつ透明核剤(主にソルビトール系)を
添加しているのが一般的な技術である。
【0003】しかし、当該ポリプロピレン製大型成形品
や肉薄製品或るいはシリンジ状の製品ではソリ、変形、
或るいは収縮率の異方性に起因する曲りが発生すること
があり、これを改良する為に、特定のメルトフローレイ
トを持つプロピレン−エチレンランダム共重合体を有機
過酸化物などを用いて所定のメルトフローレイトに減成
する方法が知られているが、結晶性、剛性及びスキン層
厚などの低下をきたし、高速成形が達成できないという
問題が発生したり、狭分子量分布化による流動性不足や
フローマーク発生などの問題が生じる。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、高速成形性
及び透明性に優れ、得られる製品のソリ、変形、曲り、
フローマークの発生を抑制し得るポリプロピレン樹脂組
成物を提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、プロピレン−エチレンランダム共重合体
に、特定の2種の化合物を配合し、減成して得た組成物
が、本発明の目的を達成し得ることを見出した。
【0006】すなわち、本発明は、(A)メルトフロー
レイトが0.5〜10g/10分、エチレン含有量が
1.0〜5.0重量%のプロピレン−エチレンランダム
共重合体100重量部、(B)アルカリ金属カルボン酸
塩、アルカリ金属β−ジケトナート及びアルカリ金属β
−ケト酢酸エステル塩からなる群から選択される少なく
とも一種の有機アルカリ金属塩0.01〜5重量部並び
に(C)次の[化2]([化1]と同じ)の一般式
(I)で表される環状有機リン酸エステル塩基性多価金
属塩の少なくとも一種0.01〜5重量部を含有し、減
成により調製された組成物のメルトフローレイトが15
〜100g/10分であることを特徴とするポリプロピ
レン樹脂組成物である。
【0007】
【化2】
【0008】(式中、R1 は、水素原子又は炭素数1〜
4のアルキル基を示し、R2 及びR3 は、それぞれ水素
原子又は炭素数1〜12のアルキル基を示し、Mは、周
期律表第III族又は第IV族の金属原子を示し、X
は、Mが周期律表第III族の金属原子を示す場合に
は、HO−を示し、Mが周期律表第IV族の金属原子を
示す場合には、0=又は(HO)2 −を示す。)
【0009】
【発明の実施の形態】本発明において使用されるプロピ
レン−エチレンランダム共重合体は、通常、三塩化チタ
ン、四塩化チタンなどの遷移金属化合物触媒成分又はそ
れらを塩化マグネシウムなどのハロゲン化マグネシウム
を主成分とする担体に担持させてなる触媒成分とトリエ
チルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリドなど
の有機アルミニウム化合物とを組み合わせてなる触媒系
を用いて、プロピレンとエチレンとをランダム共重合す
ることにより得ることができる。
【0010】当該プロピレン−エチレンランダム共重合
体のメルトフローレイト(JISK7210、荷重2.
16kg、230℃)は、0.5〜10g/10分であ
る。当該メルトフローレイトが0.5g/10分未満の
場合、十分な透明性、高速成形性が得られ難く、又、1
0g/10分を超える場合、透明性、高速成形性及び機
械物性の低下が大きくなる。
【0011】当該プロピレン−エチレンランダム共重合
体のエチレン含有量は、1.0〜5.0重量%である。
当該エチレン含有量が1.0重量%未満の場合、十分な
透明性、高速成形性が得られ難く、又、5.0重量%を
超えると、剛性の低下を来すと共に、高速成形ができ難
くなる。
【0012】本発明で使用される(B)成分であるアル
カリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属βジケトナート又
はアルカリ金属β−ケト酢酸エステル塩の各アルカリ金
属塩化合物を構成するアルカリ金属としては、リチウ
ム、ナトリウム、カリウムなどが挙げられる。
【0013】上記アルカリ金属カルボン酸塩を構成する
カルボン酸としては、例えば、酢酸、プロピオン、アク
リル酸、オクチル酸、イソオクチル酸、ノナン酸、デカ
ン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチオン酸、ス
テアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、メリシン
酸、β−ドデシルメルカプト酢酸、β−ドデシルメルカ
プトプロピオン酸、β−N−ラウリルアミノプロピオン
酸、β−N−メチル−N−ラウロイルアミノプロピオン
酸などの脂肪族モノカルボン酸;マロン酸、コハク酸、
アジピン酸、マレイン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
ドデカンジ酸、クエン酸、ブタントリカルボン酸、ブタ
ンテトラカルボン酸などの脂肪族多価カルボン酸;ナフ
テン酸、シクロペンタンカルボン酸、1−メチルシクロ
ペンタンカルボン酸、2−メチルシクロペンタンカルボ
ン酸、シクロペンテンカルボン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、1−メチルシクロヘキサンカルボン酸、4−メ
チルシクロヘキサンカルボン酸、3,5−ジメチルシク
ロヘキサンカルボン酸、4−ブチルシクロヘキサンカル
ボン酸、4−オクチルシクロヘキサンカルボン酸、シク
ロヘキセンカルボン酸、4−シクロヘキセン−1,2−
ジカルボン酸などの脂環式モノ又はポリカルボン酸;安
息香酸、トルイル酸、キシリル酸、エチル安息香酸、4
−t−ブチル安息香酸、サリチル酸、フタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸などの芳香族モノ又はポリカ
ルボン酸などが挙げられる。
【0014】上記アルカリ金属β−ジケトナートを構成
するβ−ジケトン化合物としては、例えば、アセチルア
セトン、ピバロイルアセトン、パルミトイルアセトン、
ベンゾイルアセトン、ピバロイルベンゾイルアセトン、
ジベンゾイルメタンなどが挙げられる。
【0015】又、上記アルカリ金属β−ケト酢酸エステ
ル塩を構成するβ−ケト酢酸エステルとしては、例え
ば、アセト酢酸エチル、アセト酢酸オクチル、アセト酢
酸ラウリル、アセト酢酸ステアリル、ベンゾイル酢酸エ
チル、ベンゾイル酢酸ラウリルなどが挙げられる。
【0016】上記(B)成分であるアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート又はアルカリ金
属β−ケト酢酸エステル塩は、各々上記アルカリ金属と
カルボン酸、β−ジケトン化合物又はβ−ケト酢酸エス
テルとの塩であり、従来周知の方法で製造することがで
きる。又、これら(B)成分の各アルカリ金属塩化合物
の中でも、アルカリ金属の脂肪族モノカルボン酸塩、特
に、リチウムの脂肪族カルボン酸塩が好ましく、とりわ
け炭素数8〜20の脂肪族モノカルボン酸塩が好まし
い。
【0017】上記(B)成分であるアルカリ金属カルボ
ン酸塩、アルカリ金属β−ジケトナート又はアルカリ金
属β−ケト酢酸エステル塩の添加量は、プロピレン−エ
チレンランダム共重合体100重量部に対して0.01
〜5重量部であり、好ましくは0.05〜0.5重量部
である。
【0018】添加量が0.01重量部未満では、十分な
透明性や高速成形性を向上させることができにくく、5
重量部を超えて添加しても透明性や高速成形性をそれ以
上向上させる効果は期待出来ず、又、経済的にも不利で
ある。
【0019】又、本発明で用いられる(C)成分である
上記一般式(I)で表される環状有機リン酸エステル塩
基性多価金属塩において、R1 で示される炭素数1〜4
のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、s−ブチル、イソブチルなどが挙
げられ、R2 又はR3 で示される炭素数1〜12のアル
キル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、s−ブチル、t−ブチル、アミル、t−
アミル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、イソオクチ
ル、t−オクチル、2−エチルヘキシル、ノニル、イソ
ノニル、デシル、イソデシル、ウンデシル、ドデシル、
t−ドデシルなどが挙げられる。
【0020】又、Mで示される周規律表III族又は第
IV族の金属原子としては、アルミニウム、ガリウム、
ゲルマニウム、錫、チタン、ジルコニウムなどが挙げら
れ、特にアルミニウムが好ましい。
【0021】従って、(C)成分としては、例えば次の
[化3]〜[化8]に示す化合物(化合物No.1〜化
合物No.6)が挙げられる。
【0022】
【化3】
【0023】
【化4】
【0024】
【化5】
【0025】
【化6】
【0026】
【化7】
【0027】
【化8】
【0028】(C)成分は、例えば、酸性環状有機リン
酸エステルのアルカリ金属塩と多価金属ハロゲン化物或
るいは酸化多価金属ハロゲン化物とを反応させ、その後
必要に応じて加水分解する方法、酸性環状有機リン酸エ
ステルと多価金属アルコキサイドを反応させ、その後必
要に応じて加水分解する方法などにより容易に製造する
ことができる。
【0029】(C)成分は、その粒径についても特に制
限を受けず、例えば、平均粒径0.01〜50ミクロン
のものを用いることかできるが、均一な分散を図るため
には、平均粒径が10ミクロン以下、特に3ミクロン以
下の微粒子に粉砕して用いることが好ましい。
【0030】上記(C)成分の添加量は、プロピレン−
エチレンランダム共重合体100重量部に対して、0.
01〜5重量部であり、好ましくは0.05〜0.5重
量部である。添加量が0.01重量部未満では、十分な
透明性や高速成形性を向上させることができにくく、5
重量部を超えて添加しても透明性や高速成形性をそれ以
上向上させる効果は期待出来ず、又、経済的にも不利で
ある。
【0031】又、上記(B)成分と上記(C)成分との
比率は特に制限を受けないが、特に、上記(B)成分の
添加量が上記(C)成分の添加量の当量以上である場合
に本発明の効果が著しい。
【0032】又、各成分を添加する方法は特に制限を受
けず、一般に用いられる方法、例えばプロピレン−エチ
レンランダム共重合体粉末或いはペレットと、添加剤粉
末をドライブレンドする方法、各成分を高濃度で含有す
るマスターバッチを作成し、これをプロピレン−エチレ
ンランダム共重合体に添加する方法などを用いることが
できる。
【0033】本発明においては、特定のプロピレン−エ
チレンランダム共重合体、(B)成分及び(C)成分か
らなる組成物をラジカル発生剤の存在下において減成し
て、メルトフローレートを15〜100g/10分とす
る必要がある。なお、減成は、(B)成分及び(C)成
分の配合前又は配合後のいずれに行っても、本発明の目
的を達成することができる。メルトフローレイトが15
g/10分未満では、高速成形性が十分ではなく、又透
明性、耐フローマーク性が十分でない。一方、100g
/10分を超えると、極端な機械物性やスキン層厚の低
下を来し、高速成形性が達成できなかったりする。好ま
しいメルトフローレートは30〜80g/10分であ
る。
【0034】なお、ラジカル発生剤による分子量の減成
は、通常の方法、例えば押出機中で上記混合物を過酸化
物などのラジカル発生剤の存在下に200〜280℃
で、1〜3分溶融混練することにより行えばよい。
【0035】上記ラジカル発生剤としては、有機過酸化
物を用いるのが好ましい。具体的な例としてはメチルエ
チルケトンパーオキシド、t−ブチルパーオキシドイソ
プロピルカーボネート、ジクミルパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル
−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、
ジ−t−ブチルパーオキシフタレートなどがある。これ
らの有機過酸化物の使用量は、所望のメルトフローレー
トになるように適宜選択される。
【0036】本発明に係る組成物において、脱触工程を
通さずに製造されるプロピレン−エチレンランダム共重
合体を使用するような場合には、触媒残渣の影響を回避
する上で、中和剤を適正量使用するとよい。その使用量
は、通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体10
0重量部に対し、0.01〜5重量部である。0.01
重量部未満では、十分な透明性や耐熱性を向上させるこ
とができにくく、5重量部を超えて添加しても上記の効
果をそれ以上向上させることは期待出来ず、又、経済的
にも不利である。
【0037】当該中和剤としては、金属石鹸、ハイドロ
タルサイト類、ケイ酸アルミニウムカルシウム、周期律
表第II族の金属及び亜鉛、アルミニウム、錫、鉛など
の金属の酸化物並びに水酸化物などを挙げることができ
る。中和剤(分散剤をも兼ねる)としては、特に、金属
石鹸、ハイドロタルサイト類を使用することが好まし
い。金属石鹸としては、高級脂肪酸若しくは脂肪酸オキ
シ酸とマグネシウム、カルシウム、バリウム、亜鉛、ア
ルミニウム、錫、鉛などの金属との金属塩などが挙げら
れる。高級脂肪酸としては、炭素数10〜22の鎖状モ
ノカルボン酸が挙げられ、ステアリン酸、ラウリン酸な
どが好ましい。又、脂肪酸オキシ酸としては、脂肪族カ
ルボン酸の側鎖にアルコール性水酸基を有するものが挙
げられ、乳酸、クエン酸、ヒドロキシステアリン酸など
が好ましい。金属石鹸の好ましい例としては、ステアリ
ン酸マグネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリ
ン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミ
ニウム、クエン酸カルシウム、乳酸カルシウム、12−
ヒドロキシステアリン酸カルシウム、ステアリル乳酸カ
ルシウム、ラウリル乳酸カルシウムなどが挙げられる。
ハイドロタルサイト類としては、マグネシウム、カルシ
ウム、亜鉛、アルミニウム、ビスマスなどの含水塩基性
炭酸塩又は結晶水を含まないもので、天然物及び合成品
が含まれる。天然物としては、Mg6 Al2 (OH)16
CO3 ・4H2 Oの構造のものが挙げられる。又、合成
品としては、Mg0.7 Al0.3 (OH)2 (CO3
0.15・0.54H2 O、Mg4.5 Al2 (OH)13CO
3 ・3.5H2 O、Mg4.2 Al2(OH)12.4
3 、Zn6 Al2 (OH)16CO3 ・4H2 O、Ca
6 Al2(OH)16CO3 ・4H2 O、Mg14Bi
2 (OH)29.6・4.2H2 Oなどが挙げられる。周期
律表第II族の金属などの酸化物及び水酸化物として
は、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、水
酸化カルシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウムなどが特に好ましい。
【0038】本発明に係る組成物には、酸化防止剤を適
宜必要に応じて適正量使用するとよい。その使用量は、
通常、プロピレン−エチレンランダム共重合体100重
量部に対し、0.01〜1.5重量部である。
【0039】酸化防止剤の例としては、イオウ系酸化防
止剤、ヒンダードアミン系化合物、フェノール系酸化防
止剤、リン系酸化防止剤が挙げられる。
【0040】イオウ系酸化防止剤としては、ジアルキル
チオプロピオン酸エステルで、アルキル基の炭素数が1
2〜18のもの及びアルキルチオプロピオン酸の多価ア
ルコールエステルで、アルキル基が、炭素数4〜18の
ものなどが挙げられる。好ましい例としては、ペンタエ
リスリトール−テトラキス(β−ラウリル−チオジプロ
ピオネート)、ジステアリル−3,3’−チオジプロピ
オネート、ジラウリルジチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジステアリルジチオジプ
ロピオネート、ラウリルステアリルチオジプロピオネー
トなどが挙げられる。
【0041】ヒンダードアミン系化合物としては、HA
LSと称されるヒンダードアミン系耐候・耐光安定剤を
用いることができる。当該HALSとしては、例えば、
ヒンダードアミン窒素原子及び任意に他の異原子好まし
くは窒素または酸素を含む6員複素環からなるヘテロサ
イクリックヒンダードアミン系化合物が挙げられる。そ
の具体例としては、例えば、ビス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)セバケート、4−ベンゾ
イルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ン、1,2,3,4−テトラキス(2,2,6,6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)−ブタンテトラカルボキ
シレート、1,4−ビス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−2,3−ブタンジオン、トリス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ト
リメリテート、1,2,2,6,6−ペンタメチル−4
−ピペリジルステアレート、1,2,2,6,6−ペン
タメチル−4−ピペリジルn−オクトエート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジ
ル)セバケート、トリス(2,2,6,6−テトラメチ
ル−4−ピペリジル)−ニトリルアセテート、4−ヒド
ロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4
−ヒドロキシ−1,2,2,6,6−ペンタメチルピペ
リジン、1,1’−(1,2−エタンジイル)−ビス
(3,3,5,5−テトラメチル)ピペラジノン、4−
ベンゾイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペ
リジン、ビス(1−オクチルオキシー2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸
−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジ
ル)エステル、コハク酸−ビス(1,2,2,6,6−
ペンタメチル−4−ピペリジル)エステル、2−(3,
5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)−2−
n−ブチルマロン酸ビス(1,2,2,6,6−ペンチ
メチル−4−ピペリジル)、コハク酸ジメチル・1−
(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポリ[{6
−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)イミノー
1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル}{(2,
2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)イミノ}
ヘキサメチレン{(2,2,6,6−テトラメチル−4
−ピペリジル)イミノ}]、N,N′−ビス(3−アミ
ノプロピル)エチレンジアミン−2,4−ビス[N−ブ
チル−N−(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−
ピペリジル)アミノ]−6−クロロ−1,3,5−トリ
アジン縮合物、1−[2−{3−(3,5−ジ−t−ブ
チル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}
エチル]−4−{3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−
ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ}−2,2,
6,6−テトラメチルピペリジン、8−ベンジル−7,
7,9,9−テトラメチル−3−オクチル−1,3,8
−トリアザスピロ[4,5]ウンデカン−2,4−ジオ
ン、8−アセチル−3−ドデシル−7,7,9,9−テ
トラメチル−1,3,8−トリアザスピロ[4,5]デ
カン−ジオン、1,6,11−トリス[{4,6−ビス
(N−ブチル−N(1,2,2,6,6−ペンタメチル
ピペリジン−4−イル)アミノ)−1,3,5−トリア
ジン−2−イル}アミノ]ウンデカン、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)
1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸エステル、テ
トラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピ
ペリジル)1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸エ
ステル、N−2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジニル−N−アミノオキアザミド、ポリ[6−モリホ
リノ−1,3,5−トリアジン−2,4−ジイル][4
−(2,2,6,6−テトラエチルピペリジル)イミ
ノ]ヘキサメチレン−[4−(2,2,6,6−テトラ
エチルピペリジル)イミノ]、ポリメチルプロピル−3
−オキシ−[4−(2,2,6,6−テトラメチル)ピ
ペリジニル]シロキサン、ポリメチルプロピル−3−オ
キシ−[4−(1,2,2,6,6−ペンタメチル)ピ
ペリジニル)]シロキサン、1,5−ジオキサスピロ
[5,5]ウンデカン−3,3−ジカルボン酸エステル
と2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−アー
ルとの縮合物、1,1′,1″−(1,3,5−トリア
ジン−2,4,6−トリイル−トリス{(シクロヘキシ
ルイミノ)−2,1−エタンジイル}]−トリス[3,
3,5,5−テトラメチルピペラジン−2−オン]、N
−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニ
ル)−3−[(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピ
ペリジニル)アミノ]−プロパナミド、N,N′−ビス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ヘ
キサメチレンジアミンと1,2−ジプロモエタンとの重
縮合物などが挙げられる。これらのヘテロサイクリック
ヒンダードアミン系化合物は、単独で使用しても併用し
てもよい。
【0042】フェノール系酸化防止剤としては、ヒンダ
ートフェノール系の化合物で、OH基に対するオルソ位
がt−ブチル基又はメチル基で、その両方が同じか若し
くは異なるもの又はオルソ位の一方のみが水素原子であ
るものが挙げられる。その例としては、2,6−ジ−t
−ブチル−P−クレゾール、2,2′−メチレン−ビス
(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、トリス
(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニ
ル)ブタン、1,3,5−トリス(4−t−ブチル−3
−ヒドロキシ−2,6−ジメチルベンジル)1,3,5
−トリアジン−2,4,6−(1H−3H−5H)−ト
リオン、ペンタエリスリトール−テトラキス[3−
(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート、1,3,5−トリメチル−2,4,6
−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、3,9−ビス[1,1−ジメチル−
2−{β−(3−t−ブチル−4−ビドロキシ−5−メ
チルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル−2,4,
8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカンな
どが挙げられる。
【0043】リン系酸化防止剤の例としては、ジステア
リルペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス(2,
4,6−トリ−t−ブチルフェニル)ペンタエリスリト
−ルジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチル
フェニル)ホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)−4,4′−ビフエニレンホスファ
イト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,
4−ジ−t−ブチルフェニルホスファイト)、ビス
(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペン
タエリスリト−ル−ジホスファイト、2,2′−エチリ
デンビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)フルオロ
ホスファイト、トリスノニルホスエファイト、トリスフ
ェニルホスファイト、トリストリデシルホスファイト、
トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス
(モノ、ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(2
−t−ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4
−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニル)ホスファイ
ト、トリス(2,5−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフ
ァイト、トリス(2−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト、トリス[2−(1,1−ジメチルプロピル)フェニ
ル]ホスファイト、トリス[2,4−ジ−(1,1−ジ
メチルプロピル)フェニル]ホスファイト、トリス(2
−シクロヘキシルフェニル)ホスファイト、トリスフェ
ニルホスファイト、トリス(オクチルチオエチル)ホス
フアイト、トリス(オクチルチオプロピル)ホスフゥア
イト、トリス(クレジルチオプロピル)ホスファイト、
トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)ホスファイト、4,4′−ブチリデン−ビス(3
−メチル−4−6−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシ
ル)ホスファイト、4,4′−ブチリデン−ビス(3−
メチル−4−6−t−ブチルフェニル−ジ−オクチル)
ホスファイト、1,1,3−トリス(2−メチル−4−
ジトリデシルホスファイト−5−t−ブチルフェニル)
ブタン、ビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)スピ
ロペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス(2,6
−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)スピロペンタ
エリスリト−ル−ジホスファイト、ビス(2,6ジ−t
−ブチル−4−エチルフェニル)スピロペンタエリスリ
ト−ル−ジホスファイト、ビス(2,4,6−トリ−t
−ブチルフェニル)スピロペンタエリスリト−ル−ジホ
スファイトなどのホスファイト系化合物、テトラキス
(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4′−ビフ
ェニレン−ジホスナイト、テトラキス(2,4−ジ−t
−ブチル−5−メチルフェニル)−4,4−ビフェニレ
ンホスホナイトなどのホスホナイト化合物などが挙げら
れる。
【0044】本発明に係る組成物には、本発明の効果を
阻害しない範囲内で、更に、無機充填剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、滑剤、顔料、染料など他の添加剤を適宜必要に応
じて添加してもよい。
【0045】本発明の組成物は、プロピレン−エチレン
ランダム共重合体に、成分(B)及び成分(C)、並び
にラジカル発生剤、更に、必要に応じて中和剤、酸化防
止剤及び他の添加剤を添加し、例えば、スーパーミキサ
ー、ヘンシエルミキサーなどを用いてドライブレンドし
た後、押出成形機を用いてペレット化することにより得
ることができる。当該組成物は、透明大型成形品や薄肉
でハイサイクル成形が要求される分野、ペン軸、筒状成
形品などの厳しい寸法精度が求められる分野における成
形材料として有用である。
【0046】特に、当該ペレットを用いて射出成形して
なる射出成形品は、ソリ、変形、曲り、フローマークの
発生を抑止し、かつ高速成形性を達成でき、又、高透明
性で、熱変形温度も高く耐熱性をも確保できる。
【0047】
【実施例】以下、本発明を実施例で詳細に説明する。
又、各実施例及び比較例において、添加剤としては、以
下のものを用いた。
【0048】(a)(B)成分と(C)成分の混合物
[旭電化工業社製、商品名NA−21] (b)過酸化
物 2,5−ジメチル−2,5−ジ(ターシャリーブチルパ
ーオキシ)ヘキサン[日本油脂社製、商品名パーヘキサ
2.5B] (c)フェノール系酸化防止剤 ペンタエリスリト−ル−テトラキス[3−(3,5−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト][チバ・ガイギー社製、商品名Irganox 1
010] (d)リン系酸化防止剤 トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイ
ト[旭電化工業社製、商品名Mark 2112] (e)中和剤 ステアリン酸カルシウム
【0049】(実施例1〜3及び比較例1〜6)表1及
び表2に示すエチレン含有量およびメルトフローレート
(MFR)を有するプロピレン−エチレンランダム共重
合体(RCP)100重量部に対して、表1及び表2に
示す配合量の(B)成分と(C)成分の混合物と、酸化
防止剤と、中和剤とを配合し、さらに減成のために過酸
化物を、表1及び表2に示す減成後のMFRとなるよう
に、600〜1500重量ppmの範囲で配合し、ヘン
シェルミキサーで予備混合を行った。次いで、この混合
物を230℃の押出機(50mmφ、単軸スクリュー、
L/D=28)で溶融混練して減成すると共にペレット
化した。なお、上記各実施例及び比較例において、酸化
防止剤はプロピレン−エチレンランダム共重合体100
重量部に対して0.1重量部であり、中和剤はプロピレ
ン−エチレンランダム共重合体100重量部に対して
0.05重量部であった。又、表1及び表2には、上記
と同様にして、但し、上記減成を行わない場合の比較例
も併記した。
【0050】次に、上記ペレットを用いて、次の測定方
法に従い物性の評価を行った。
【0051】低ソリ性 ダイレクトゲートを持つ円盤金型(直径30cm、肉厚
1.5mm)を用いて、シリンダ温度230℃で射出成
形した円盤製品を、23℃で24時間放置後、水平台に
置き、水平方向から眺めた最大反り変形量(mm)を測
定し、ソリ性を評価した。変形量が小さい程、低ソリ性
に優れる。
【0052】収縮率の異方性 金型の成形条件を150mm角、肉厚2.0mm、フィ
ルムゲートとして、シリンダ温度230℃で射出成形し
て、試験片を作成し、当該試験片のMD方向とTD方向
のそれぞれの収縮率(%)を求めた。MD方向とTD方
向の収縮率の差が小さい程、耐異方性(曲り)に優れ
る。
【0053】フローマーク 金型の成形条件を150mm×300mm×肉厚2.0
mm、サイドゲートとして、シリンダ温度230℃で射
出成形し、長尺状の試験片を作成し、当該試験片表面の
グロス値(%)をグロスメータで測定し、そのフローマ
ークの評価を行った。グロス値が大きい程、評価は劣
る。
【0054】透明性 金型の成形条件を80mm×80mm×1mm、フィル
ムゲートとして、シリンダ温度230℃で射出成形し、
試験片(平板)を作成し、当該試験片のヘイズ値(%)
をヘイズメータで測定し、透明性の評価を行った。ヘイ
ズ値(%)が小さい程、透明性は良好である。
【0055】結晶化温度(Tc) 示差走査熱量計(DSC)により下記の条件で測定し
た。50℃/分の速度で230℃迄昇温、230℃で1
0分間保持。10℃/分の速度で50℃迄降温、10℃
/分の速度で200℃迄昇温。
【0056】結果を表1及び表2に示す。
【0057】
【表1】
【0058】
【表2】
【0059】表1及び表2に示す結果から明らかなよう
に、本発明の組成物は、低ソリ性で、収縮率の異方性が
少なく、曲り及びフローマークの発生が防止され、透明
性が高く、耐熱性を向上させることができることが分か
る。
【0060】
【発明の効果】本発明によれば、低ソリ性で、収縮率の
異方性が少なく、曲り及びフローマークの発生が防止さ
れ、透明性が高く、耐熱性を向上させることができる技
術を提供することができる。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)メルトフローレイトが0.5〜1
    0g/10分、エチレン含有量が1.0〜5.0重量%
    のプロピレン−エチレンランダム共重合体100重量
    部、(B)アルカリ金属カルボン酸塩、アルカリ金属β
    −ジケトナート及びアルカリ金属β−ケト酢酸エステル
    塩からなる群から選択される少なくとも一種の有機アル
    カリ金属塩0.01〜5重量部並びに(C)次の[化
    1]の一般式(I)で表される環状有機リン酸エステル
    塩基性多価金属塩の少なくとも一種0.01〜5重量部
    を含有し、減成により調製された組成物のメルトフロー
    レイトが15〜100g/10分であることを特徴する
    ポリプロピレン樹脂組成物。 【化1】 (式中、R1 は、水素原子又は炭素数1〜4のアルキル
    基を示し、R2 及びR3 は、それぞれ水素原子又は炭素
    数1〜12のアルキル基を示し、Mは、周期律表第II
    I族又は第IV族の金属原子を示し、XはMが周期律表
    第III族の金属原子を示す場合には、HO−を示し、
    Mが周期律表第IV族の金属原子を示す場合には、0=
    又は(HO)2 −を示す。)
  2. 【請求項2】 前記有機アルカリ金属塩が、アルカリ金
    属カルボン酸塩であることを特徴とする請求項1に記載
    のポリプロピレン樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 前記環状有機リン酸エステル塩基性多価
    金属塩が、アルミニウム塩であることを特徴とする請求
    項1又は請求項2に記載のポリプロピレン樹脂組成物。
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