JPH07278388A - 安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱安定性、着色性および耐光性に優れ、特に
過酷な条件下で使用される農業用フィルムなどの用途に
適した塩素含有樹脂組成物を提供すること。 【構成】 本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有樹
脂に、（イ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）及び（II）で
表される含リン金属塩の少なくとも一種、（ロ）過塩素
酸のアンモニウム塩および（ハ）ヒンダードアミン化合
物の少なくとも一種を添加してなるものである。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、特定の含リン
金属塩、過塩素酸のアンモニウム塩およびヒンダードア
ミン化合物を添加してなる、安定化された塩素含有樹脂
組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、加熱成型加工を行なう際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の劣
化、色調の悪化を生じ、著しい不利益を招く。かかる不
利益を避けるために、一種または数種の熱安定剤を該樹
脂に添加し、加工工程における塩素含有樹脂の劣化を抑
制する必要がある。

【０００３】従来、上記の目的で各種の有機酸または無
機酸の金属塩、有機錫化合物などの金属系安定剤を数種
組み合わせて使用することが行われており、熱安定性の
面ではほぼ満足すべき結果が得られている。

【０００４】しかしながら、上記の各種金属塩の組み合
わせ、例えば、Cd／Ba系、Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／Ca
／Zn系などの金属塩を用いた場合には、着色性、耐候性
などの性能は十分でなく、各種の安定化助剤、例えば着
色性改良目的でエポキシ化合物、多価アルコール類、有
機燐化合物、有機硫黄化合物、フェノール化合物、β−
ジケトン化合物など、また耐候性改良目的で各種紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤などの使用が提案
されているが、未だ十分とは言えず、更に改善する必要
があった。

【０００５】近年、上記無機酸金属塩の中でも、ハロゲ
ン酸素酸の金属塩が、特に、着色性を改善する効果が大
きいことが見出され、上記有機酸または無機酸の金属
塩、有機錫化合物等と併用することが提案されている。
例えば、特開昭５３−１３６５９号公報には、塩基性無
機酸塩とハロゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開昭５
８−１２２９５１号公報には、ハイドロタルサイト類と
ハロゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開昭６０−２１
９２４６号公報にはハイドロタルサイト類の過塩素酸処
理品と有機リン酸塩との併用が提案され、特開昭６１−
３４０４２号公報にはゼオライト構造を有するアルミノ
ケイ酸塩とハロゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開平
４−３５９９４５号公報には、過塩素酸金属塩と含リン
金属塩の併用が提案されているが、それらの安定化効果
は未だ不十分であり、実用上満足し得るものでなかっ
た。

【０００６】特に、塩素含有樹脂が農業用途に用いられ
る場合、屋外で使用されて天日、雨風に曝されるため、
耐候性が重視されるが、上述した従来の組み合わせによ
る効果は全く不充分であった。

【０００７】従って、本発明の目的は、熱安定性、着色
性および耐候性に優れ、特に過酷な条件下で使用される
農業用フィルムなどの用途に適した塩素含有樹脂組成物
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特定の含リン金属塩、
過塩素酸のアンモニウム塩およびヒンダードアミン化合
物添加してなる塩素含有樹脂組成物が、上記目的を達成
し得るものであることを知見した。

【０００９】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、塩素含有樹脂に、（イ）下記〔化２〕（前記〔化
１〕と同じ）の一般式（Ｉ）及び（II）で表される含リ
ン金属塩の少なくとも一種、（ロ）過塩素酸のアンモニ
ウム塩および（ハ）ヒンダードアミン化合物の少なくと
も一種を添加してなる安定化された塩素含有樹脂組成物
を提供するものである。

【００１０】

【化２】

【００１１】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。

【００１２】本発明の塩素含有樹脂組成物は、塩素含有
樹脂に、該樹脂の安定剤として、（イ）上記一般式
（Ｉ）及び（II）で表される含リン金属塩の少なくとも
一種、（ロ）過塩素酸のアンモニウム塩および（ハ）ヒ
ンダードアミン化合物の少なくとも一種を添加してなる
ものである。

【００１３】上記（イ）成分の含リン金属塩において、
上記一般式（Ｉ）及び（II）中、R₁及びR₃で表されるア
ルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、
第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチ
ル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシ
ル、テトラコシル、トリアコンチルなどの基があげら
れ、アリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、
α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジルなどの
基があげられ、アリール基としては、例えば、フェニ
ル、ナフチル、ビフェニルなどの基があげられ、アルキ
ルアリール基としては、例えば、トリル、キシリル、エ
チルフェニル、ブチルフェニル、第三ブチルフェニル、
オクチルフェニル、ノニルフェニル、ジノニルフェニ
ル、デシルフェニル、ドデシルフェニルなどの基があげ
られ、Ｍで表されるアルカリ土類金属原子としては、カ
ルシウム、バリウム、マグネシウム、ストロンチウムな
どの原子があげられる。

【００１４】従って、本発明に使用される（イ）成分の
含リン金属塩としては、例えば、下記〔化３〕〜〔化１
８〕に示す化合物（化合物No.1〜化合物No.16 ）などが
あげられる。

【００１５】

【化３】

【００１６】

【化４】

【００１７】

【化５】

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】

【化８】

【００２１】

【化９】

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】上記化合物No.1〜化合物No.16 において、
式中、Ｍはアルカリ土類金属原子、亜鉛原子またはアル
ミニウム原子を表し、ａはＭがアルカリ土類金属原子ま
たは亜鉛原子を表すときには０を示し、Ｍがアルミニウ
ム原子を表すときには１を示す。

【００３２】上記含リン金属塩の添加量は、塩素含有樹
脂１００重量部に対して、好ましくは０．００５〜５重
量部、更に好ましくは０．０１〜３重量部である。上記
添加量が０．００５重量部未満であるとその効果がほと
んど見られず、５重量部を超えて使用しても効果が上が
ることなく、加工性が低下したり、プレートアウトを生
じるなどの欠点を生じる。

【００３３】本発明に使用される（ロ）成分の過塩素酸
のアンモニウム塩は、無水物でも含水物でもよい。

【００３４】上記過塩素酸のアンモニウム塩の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．００１〜５重量部、更に好ましくは０．００５〜３
重量部である。上記添加量が０．００１未満であるとそ
の効果がほとんどなく、５重量部を超えて使用してもそ
の効果は上がることなく、熱安定性を低下するなどの欠
点を生じる。

【００３５】本発明に使用される（ハ）成分のヒンダー
ドアミン化合物とは、分子中に２，２，６，６−テトラ
メチルピペリジル基を有する化合物であって、例えば、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルベンゾ
エート、Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）ドデシルコハク酸イミド、１−〔（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシエチル〕−２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート、ビス（２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバ
ケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）−２−ブチル−２−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ，Ｎ’
−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）ヘキサメチレンジアミン、テトラ（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボ
キシレート、テトラ（１，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシレー
ト、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピ
ペリジル）・ジ（トリデシル）ブタンテトラカルボキシ
レート、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルオ
キシカルボニルオキシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチ
ル〕−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．
５〕ウンデカン、３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２
−｛トリス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジルオキシカルボニルオキシ）ブチルカルボニル
オキシ｝エチル〕−２，４，８，１０−テトラオキサス
ピロ〔５．５〕ウンデカン、１，５，８，１２−テトラ
キス〔４，６−ビス｛Ｎ−（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ブチルアミノ｝−１，３，５−
トリアジン−２−イル〕−１，５，８，１２−テトラア
ザドデカン、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール／コハク酸
ジメチル縮合物、２−第三オクチルアミノ−４，６−ジ
クロロ−ｓ−トリアジン／Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレ
ンジアミン縮合物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ン／ジブロモエタン縮合物、１，１，１−トリス〔ω−
（４，６−ビス（Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）−Ｎ−ブチルアミノ）−１，３，５
−トリアジン−２−イルアミノポリ（プロピレンオキ
シ）メチル〕エタン、１，１，１−トリス〔ω−（４，
６−ビス（Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）−Ｎ−ブチルアミノ）−１，３，５−
トリアジン−２−イルアミノポリ（プロピレンオキシ）
メチル〕エタンなどがあげられる。

【００３６】上記ヒンダードアミン化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
０１〜５重量部、更に好ましくは０．００５〜３重量部
である。上記添加量が０．００１未満であるとその効果
がほとんどなく、５重量部を超えて使用してもその効果
は上がることなく、着色が大きいなどの欠点を生じる。

【００３７】また、本発明において安定剤として用いら
れる上記含リン金属塩、上記過塩素酸のアンモニウム塩
および上記ヒンダードアミン化合物は、それぞれ別個に
塩素含有樹脂に添加することもできるが、これらを混合
して添加することもでき、後者の場合には、必要に応じ
て他の安定剤成分なども含むいわゆる複合系安定剤とし
て用いることもできる。

【００３８】本発明に使用される塩素含有樹脂として
は、例えば、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化ビニル、
ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリ
プロピレン、塩化ゴム、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−エチレン共重合体、塩化ビニル−プロ
ピレン共重合体、塩化ビニル−スチレン共重合体、塩化
ビニル−イソブチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキ
ルマレイミド共重合体、アリールマレイミド共重合体、
塩化ビニル−スチレン−アクリロニトリル共重合体、塩
化ビニル−ブタジエン共重合体、塩化ビニル−イソプレ
ン共重合体、塩化ビニル−塩素化プロピレン共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン−酢酸ビニル三元共重合
体、塩化ビニル−アクリル酸エステル共重合体、塩化ビ
ニル−マレイン酸エステル共重合体、塩化ビニル−メタ
クリル酸エステル共重合体、塩化ビニル−アクリロニト
リル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体などの塩
素含有樹脂、並びに上記塩素含有樹脂と、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチルブ
テンなどのα−オレフィン重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体などのポリ
オレフィンおよびそれらの共重合体、ポリスチレン、ア
クリル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイ
ン酸、ブタジエン、アクリロニトリルなど）との共重合
体、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合
体、メタクリル酸エステル−ブタジエン−スチレン共重
合体、ポリウレタンとのブレンド品などをあげることが
できる。

【００３９】また、本発明の塩素含有樹脂組成物には、
通常該組成物に用いられる可塑剤、他の安定剤および他
の添加剤を併用することもできる。

【００４０】上記可塑剤としては、通常塩素含有樹脂に
用いられている可塑剤を任意に使用することができ、例
えば、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフ
ェート、トリキシレニルホスフェート、トリ（イソプロ
ピルフェニル）ホスフェート、トリエチルホスフェー
ト、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェー
ト、トリ（ブトキシエチル）ホスフェートオクチルジフ
ェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤；ジブ
チルフタレート、ブチルヘキシルフタレート、ジヘプチ
ルフタレート、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフ
タレート、ジイソデシルフタレート、ジラウリルフタレ
ート、ジシクロヘキシルフタレート、ジオクチルテレフ
タレートなどのフタレート系可塑剤；ジオクチルアジペ
ート、ジイソノニルアジペート、ジイソデシルアジペー
ト、ジ（ブチルジグリコール）アジペートなどのアジペ
ート系可塑剤；多価アルコールとして、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ヘキサンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、ネオペンチルグリコールなど、二塩基酸
としてシュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バチン酸、フタール酸、イソフタール酸、テレフタール
酸など、さらに１２−ヒドロキシステアリン酸、カプロ
ラクトンなどを用いてもよく、必要により一価アルコー
ル、モノカルボン酸をストッパーに使用したポリエステ
ル系可塑剤；その他、テトラヒドロフタール酸系可塑
剤、アゼライン酸系可塑剤、セバチン酸系可塑剤、ステ
アリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリット酸
系可塑剤、ピロメリット酸系可塑剤、ビフェニルテトラ
カルボン酸系可塑剤などがあげられる。

【００４１】本発明の塩素含有樹脂組成物は、特に農業
用のフィルムあるいはシートに使用する場合において
は、上記可塑剤の中でもホスフェート系可塑剤とエステ
ル系可塑剤とを併用して使用することが好ましく、その
場合にはホスフェート系可塑剤１重量部に対しエステル
系可塑剤１〜１００重量部の比率で使用することが好ま
しい。

【００４２】上記の他の安定剤としては、有機カルボン
酸およびフェノール類の金属塩、ハイドロタルサイト化
合物、エポキシ化合物、有機ホスファイト化合物、純有
機系安定化助剤、過塩素酸の金属塩、過塩素酸処理ハイ
ドロタルサイトまたは過塩素酸処理珪酸塩などの他の過
塩素酸塩類、各種光安定剤などがあげられる。

【００４３】上記有機カルボン酸およびフェノール類の
金属塩を構成する金属としては、リチウム、カリウム、
ナトリウム、カルシウム、バリウム、マグネシウム、ス
トロンチウム、亜鉛、錫、セシウム、アルミニウムある
いは有機錫などがあげられる。

【００４４】また、上記有機カルボン酸の金属塩を構成
する有機カルボン酸としては、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペ
ラルゴン酸、２−エチルヘキシル酸、ネオデカン酸、カ
プリン酸、ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン酸、
ミリスチン酸、パルミチン酸、イソステアリン酸、ステ
アリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、ベヘニン
酸、モンタン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−
第三ブチル安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トル
イル酸、ジメチル安息香酸、エチル安息香酸、クミン
酸、ｎ−プロピル安息香酸、アミノ安息香酸、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノ安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチ
ル酸、ｐ−第三オクチルサリチル酸、エライジン酸、オ
レイン酸、リノール酸、リノレイン酸、チオグリコール
酸、メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロ
ピオン酸などの一価カルボン酸；シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバチン酸、フタール酸、イソ
フタール酸、テレフタール酸、ヒドロキシフタール酸、
クロルフタール酸、アミノフタール酸、マレイン酸、フ
マール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、ア
コニット酸、チオジプロピオン酸などの二価カルボン酸
あるいはこれらのモノエステルまたはモノアマイド化合
物；ブタントリカルボン酸、ブタンテトラカルボン酸、
ヘミメリット酸、トリメリット酸、メロファン酸、ピロ
メリット酸などの三価または四価カルボン酸のジまたは
トリエステル化合物などがあげられる。

【００４５】また、上記フェノール類の金属塩を構成す
るフェノール類としては、第三ブチルフェノール、ノニ
ルフエノール、ジノニルフエノール、シクロヘキシルフ
ェノール、フェニルフェノール、オクチルフェノール、
フェノール、クレゾール、キシレノール、ｎ−ブチルフ
ェノール、イソアミルフェノール、エチルフェノール、
イソプロピルフェノール、イソオクチルフェノール、２
−エチルヘキシルフェノール、第三ノニルフェノール、
デシルフェノール、第三オクチルフェノール、イソヘキ
シルフェノール、オクタデシルフェノール、ジイソブチ
ルフェノール、メチルプロピルフェノール、ジアミルフ
ェノール、メチルイソフキシルフェノール、メチル第三
オクチルフェノールなどがあげられる。

【００４６】上記有機カルボン酸およびフェノール類の
金属塩は、酸性塩、中性塩、塩基性塩あるいは塩基性塩
の塩基の一部または全部を炭酸で中和した過塩基性錯体
であってもよい。

【００４７】上記有機カルボン酸またはフェノール類の
金属塩の添加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対し
て、好ましくは０．００１〜１０重量部、更に好ましく
は０．００５〜５重量部である。

【００４８】上記ハイドロタルサイト化合物は、下記
〔化１９〕の一般式(III) で表されるマグネシウムとア
ルミニウム、または亜鉛、マグネシウム、アルミニウム
からなる含水複塩化合物であり、亜鉛でマグネシウム分
の一部を置換した化合物も使用であってもよい。

【００４９】

【化１９】

【００５０】上記ハイドロタルサイト化合物は、天然物
であってもよく、また合成品であってもよい。上記合成
品の合成方法としては、特公昭４６−２２８０号公報、
特公昭５０−３００３９号公報、特公昭５１−２９１２
９号公報、特開昭６１−１７４２７０号公報などに記載
の公知の方法があげられる。また、本発明においては、
上記ハイドロタルサイト化合物は、その結晶構造、結晶
粒子径などに制限されることなく使用することが可能で
ある。

【００５１】また、上記ハイドロタルサイト化合物は、
その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン
酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルま
たはワックスなどで被覆したものも使用できる。

【００５２】上記ハイドロタルサイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．０１〜１０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重
量部である。

【００５３】上記エポキシ化合物としては、ビスフェノ
ール型およびノボラック型のエポキシ樹脂、ビニルシク
ロヘキセンジエポキシなどの脂環式エポキシ化合物、エ
ポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化桐
油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化サ
フラワー油、エポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチ
ル、−２−エチルヘキシル、−ステアリルエステル、エ
ポキシ化ポリブタジエン、エポキシ化トール油脂肪酸エ
ステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸エステルなどがあげ
られる。

【００５４】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜２０
重量部、更に好ましくは０．０５〜１０重量部である。

【００５５】上記有機ホスファイト化合物の例として
は、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（２，
４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、
２，２’−メチレンビス（４，６−ジ第三ブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリ（２−
エチルヘキシル）ホスファイト、トリデシルホスファイ
ト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホス
ファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウ
リルトリチオホスファイト、ビス（ネオペンチルグリコ
ール）・１，４−シクロヘキサンジメチルジホスファイ
ト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，
４，６−トリ第三ブチルフェニル）ペンタエリスリトー
ルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト、フェニル−
４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペンタエリ
スリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12〜15混合アル
キル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニルジホス
ファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデンジフェ
ノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）・
ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル
−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサンジオー
ル・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，４’−ブ
チリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェノー
ル）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・１，１，
３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン・トリホスファイト、９，１０−
ジハイドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナンスレ
ン−１０−オキサイドなどがあげられる。

【００５６】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．０
１〜１０重量部、更に好ましくは０．０５〜５重量部で
ある。

【００５７】上記純有機系安定化助剤としては、ビスフ
ェノールＡなどのフェノール類；ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール
アジペート、マンニトール、ソルビトールのごとき多価
アルコール類およびこれらのエステル化合物または部分
エステル化合物類；ジベンゾイルメタン、ベンゾイルア
セトン、ステアロイルベンゾイルメタン、デヒドロ酢酸
などのβ−ジケトン化合物およびこれらの金属塩；２，
６−ジメチル−１，４−ジヒドロピリジン−３，５−ジ
カルボン酸ジドデシルエステル、２−フェニルインドー
ル、メラミンなどの有機含窒素化合物などがあげられ
る。

【００５８】上記純有機系安定化助剤の添加量は、塩素
含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．００１
〜５重量部、更に好ましくは０．００５〜３重量部であ
る。

【００５９】上記過塩素酸の金属塩を構成する金属とし
ては、リチウム、ナトリウム、カリウム、ストロンチウ
ム、バリウム、亜鉛、カドミニウム、鉛、アルミニウム
などがあげられる。上記過塩素酸の金属塩は、無水物で
も含水塩でもよく、また、ブチルジグリコール、ブチル
ジグリコールアジペートなどのアルコール系およびエス
テル系の溶剤に溶かしたものおよびその脱水物でもよ
い。

【００６０】上記過塩素酸処理ハイドロタルサイトと
は、上記一般式(III) で表されるハイドロタルサイト化
合物の炭酸の一部またはすべてを過塩素酸で置き換えた
過塩素酸変性品である。

【００６１】上記過塩素酸処理ハイドロタルサイトは、
その表面をステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン
酸アルカリ金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシル
ベンゼンスルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホ
ン酸金属塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルま
たはワックスなどで被覆したものも使用できる。

【００６２】上記過塩素酸処理珪酸塩としては、珪酸カ
ルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸バリウム、珪酸亜鉛
などの珪酸金属塩や各種珪酸質粘土鉱物あるいはその処
理物、例えば、カオリン、ベントナイト、マイカ粉、タ
ルク、珪藻土、酸性白土、活性白土やゼオライトなどの
天然あるいは合成珪酸塩を過塩素酸水溶液で処理したも
のなどがあげられ、これらの過塩素酸処理珪酸塩のうち
でも、特に、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、珪酸
バリウム、カオリン、ベントナイト、タルク、酸性白
土、活性白土やゼオライトの処理物が好ましい。

【００６３】上記過塩素酸処理ハイドロタルサイトまた
は上記過塩素酸処理珪酸塩は、例えば、ハイドロタルサ
イトまたは珪酸塩を過塩素酸の希薄水溶液中に加えて撹
拌し、その後必要に応じて、ろ過、脱水または乾燥する
ことによって容易に製造することができる。上記ハイド
ロタルサイトまたは珪酸塩と上記過塩素酸とのモル比
は、任意に設定することができるが、一般には、ハイド
ロタルサイトまたは珪酸塩１モルに対し、過塩素酸０．
１〜２モルとなるような比率で用いることが好ましい。

【００６４】上記過塩素酸の金属塩、過塩素酸処理ハイ
ドロタルサイトまたは過塩素酸処理珪酸塩の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対し、好ましくは０．００
１〜１０重量部、更に好ましくは０．００５〜５重量部
である。

【００６５】上記光安定剤としては、ベンゾフェノン系
化合物、ベンゾトリアゾール系化合物、サリシレート系
化合物、置換アクリルニトリル系化合物、各種の金属塩
又は金属キレート類などがあげられ、これらのうち、特
にニッケルまたはクロムの塩、ニッケルまたはクロムの
キレート類などが好ましい。

【００６６】上記の他の安定剤は、目的に応じて二種以
上を組み合わせて用いることができる。上記の他の安定
剤としては、一般的には、上記有機酸の金属塩と上記有
機ホスファイト化合物とを組み合わせて使用することが
好ましく、また、熱安定性をより向上させる点で、上記
ハイドロタルサイト化合物を使用することも好ましい。

【００６７】本発明の塩素含有樹脂組成物に、前記の通
常用いられる有機カルボン酸金属塩のうち、無毒又は低
毒なものを選んで添加すれば、無毒又は低毒で且つ熱安
定性の良好な塩素含有樹脂組成物を得ることができる。

【００６８】また、本発明の塩素含有樹脂組成物には、
その他必要に応じて、例えば、架橋剤、充填剤、顔料、
発泡剤、帯電防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、
表面処理剤、滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、
光劣化剤、非金属安定剤、加工助剤、離型剤などの添加
剤を包含させることができる。

【００６９】本発明の塩素含有樹脂組成物は、カレンダ
ー成型加工、押出成型加工、射出成型加工、プレス加
工、ブロー成型加工、ペースト成型加工、粉体成型加工
など種々の加工法を用いて得ることができる。

【００７０】本発明の塩素含有樹脂組成物は、特に高度
の耐候性の要求される農業用のフィルムやシートなどの
農業用資材に利用することができる。

【００７１】

【実施例】以下、実施例および比較例によって、本発明
の塩素含有樹脂組成物の安定化効果を具体的に示す。し
かしながら、本発明は次にあげた実施例によって制限さ
れるものではない。

【００７２】実施例１ 下記〔配合〕に示す配合物を用い、ロールで混練し、
０．５mmのシートを作成し、１９０℃のオーブンで黒化
時間を測定することにより、熱安定性試験を行った。ま
た、上記ロール上げシートから、１８０℃、２０分、１
００kg/cm²の条件にてプレスして張り合わせシートを作
成し、着色性を評価した。また、混練ロールで厚さ０．
１mmのフィルムを作成し、屋外暴露によるフィルムの耐
候性試験、伸び残率の試験を行った。

【００７３】上記シートの着色性は、黄変の大きさを１
０段階で表し、１は無色であることを表し、数値の増大
に伴い黄変が大きくなることを表し、１０では黒褐色で
あることを表した。また、塩素含有樹脂のフィルムやシ
ートは屋外に暴露されると、褐色部分が斑点状に表れて
くる。そこで、耐候性試験は、屋外暴露１０ケ月および
２０ケ月後のフィルムの表面状態を観察し、フィルム表
面の褐色部分の割合を１０段階に表し、１は褐色部分が
全くない状態を表し、数値の増大に伴い褐色部分の面積
が広がり、１０では全体が褐色である状態を表す。ま
た、伸び残率は、屋外暴露１５か月後のフィルムを暴露
前の伸びと比較して残率（％）で示す。

【００７４】それらの結果を下記〔表１〕に示す。

【００７５】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ エポキシ化アマニ油脂肪酸オクチル ２ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．１ ジベンゾイルメタン ０．１ ソルビタンモノパルミテート １．５ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ オクタデシル−３−（３’，５’−第三ブチル−４’− ０．１ ヒドロキシフェニル）プロピオネート ３，９−ビス〔１，１−ジメチル−２−｛トリス（１，２，２ ０．１ ，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジルオキシカルボニルオ キシ）ブチルカルボニルオキシ｝エチル〕−２，４，８，１０ −テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン（ＨＡＬＳ） 化合物No.4 Ｂａ塩 ０．５ 試料化合物 〔表１〕 ＊１：協和化学工業（株）性合成ハイドロタルサイト

【００７６】

【表１】

【００７７】実施例２ 下記〔配合〕に示す配合物を用いて、実施例１と同様の
試験を行なった。

【００７８】それらの結果を下記〔表２〕に示す。

【００７９】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ エポキシ化アマニ油脂肪酸オクチル ２ ステアリン酸亜鉛 ０．５ ＤＨＴ−４Ａ ０．０５ ジベンゾイルメタン ０．１ ソルビタンモノパルミテート １．５ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ オクタデシル−３−（３’，５’−第三ブチル−４’− ０．１ ヒドロキシフェニル）プロピオネート テトラ（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル） ０．０５ ブタンテトラカルボキシレート 過塩素酸アンモニウム ０．０５ 試料化合物 〔表２〕

【００８０】

【表２】

【００８１】実施例３ 下記〔配合〕に示す配合物を用いて、実施例１と同様の
方法で１mmのシートを作成した。このシートを金型にセ
ットし、ウレタンフォーム用ポリオールとポリイソシア
ネートを攪拌して素早く金型に流し込みウレタンフォー
ム層を形成させ、ウレタン裏打ちシート（ウレタンフォ
ーム層１０mm）を作成した。

【００８２】このウレタン裏打ちシートを用い、１１０
℃×４００時間熱老化させた後の着色（熱老化性）及び
プラックパネル温度８３℃のフェードメーター中で６０
０時間光照射後の着色（耐光性）を観察し、１（着色な
し）〜１０（著しく着色）の１０段階で表示した。

【００８３】それらの結果を下記〔表３〕に示す。

【００８４】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂( 重合度1050) １００ ジ（Ｃ8-12アルキル) フタレート ５０ エポキシ化大豆油 ３．０ テトラ（Ｃ12-15 アルキル）ビスフェノールＡホスファイト ０．４ オクチル酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム １．０ ジベンゾイルメタン ０．０５ １，１，１−トリス〔ω−（４，６−ビス（Ｎ−（２，２，６，６− ０．０５ テトラメチル−４−ピペリジル）−Ｎ−ブチルアミノ）−１，３，５ −トリアジン −２−イルアミノポリ（プロピレンオキシ）メチル〕アミン 化合物No.2 Ｚｎ塩 ０．３ 化合物No.3 Ｚｎ塩 ０．３ 試料化合物 〔表３〕

【００８５】

【表３】

【００８６】上記〔表１〕〜〔表３〕に示す実施例１〜
３の結果から以下のことが明らかである。塩素含有樹脂
の耐候性は、前記一般式（Ｉ）または（II）の含リン金
属塩、過塩素酸のアンモニウム塩またはヒンダードアミ
ン化合物をそれぞれ単独で使用した場合（比較例1-2,1-
3,1-5,2-1,2-3,2-4 ）にはその効果は小さく、また、そ
れらの中で２つだけを選んで併用添加した場合（比較例
1-4,1-6 〜1-9,2-2,3-1 〜3-4 ）でも大幅な向上は認め
られない。また、過塩素酸アンモニウム塩に代えて過塩
素酸の金属塩あるいは過塩素酸処理ハイドロタルサイト
を使用した場合（比較例3-2 ）においてもその効果は未
だ不十分である。

【００８７】これに対し、前記一般式（Ｉ）または（I
I）の含リン金属塩、過塩素酸のアンモニウム塩または
ヒンダードアミン化合物を塩素含有樹脂と共に含有する
ことにより、各々単独あるいは２つのみを併用して添加
した場合からは予測できないような、大きな効果を示す
（実施例1-1 〜1-4,2-1 〜2-9,3-1 〜3-3 ）。

【００８８】

【発明の効果】本発明の塩素含有樹脂組成物は、熱安定
性、着色性および耐候性に優れたものである（請求項
１）。また、本発明の塩素含有樹脂組成物は、特に過酷
な条件下で使用される農業用フィルムなどの用途に適し
ている（請求項２）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/5317 Ｃ０８Ｌ 23/28 ＫＦＮ 27/24

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩素含有樹脂に、（イ）下記〔化１〕の
   一般式（Ｉ）及び（II）で表される含リン金属塩の少な
   くとも一種、（ロ）過塩素酸のアンモニウム塩および
   （ハ）ヒンダードアミン化合物の少なくとも一種を添加
   してなる安定化された塩素含有樹脂組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 農業用資材に利用される請求項１記載の
   塩素含有樹脂組成物。