JPH0525343A - 安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 着色性、耐候性に加え、加工時のプレートア
ウト性も著しく改良された、安定化された塩素含有樹脂
組成物の提供。 【構成】 本発明の安定化された塩素含有樹脂組成物
は、塩素含有樹脂に、下記化１で示される一般式（Ｉ）
で表される有機亜リン酸エステル金属塩の少なくとも１
種及び下記一般式（II）で表されるカルボン酸エステル
の少なくとも１種を添加してなる。 【化１】 Ｒ₃ ＣＯＯＲ₄ （II） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ はそれぞれ同一又は
異なる炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリ
ール基を示す。Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛原子又はア
ルミニウム原子を示す。ａは１乃至３、ｂは０乃至２、
ｃは０又は１を表し、ａ＋ｂ＋ｃは金属の原子価を表
す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、有機亜リン酸
エステル金属塩及びカルボン酸エステルを添加してな
る、安定化された塩素含有樹脂組成物に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、加熱成型加工を行なう際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の劣
化、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。

【０００３】かかる不利益を避けるために、一種又は数
種の熱安定剤を該樹脂に添加し、加工工程における劣化
を抑制する必要がある。

【０００４】従来、かかる目的で各種の有機酸又は無機
酸の金属塩、有機錫化合物等を数種組み合わせて使用す
ることが行われており、熱安定性の面ではほぼ満足すべ
き結果が得られている。

【０００５】しかしながら、これらの各種金属塩の組み
合わせ、例えば、Cd／Ba系、Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／
Ca／Zn系等を用いた場合には、着色性、耐候性等の性能
は不十分であった。そこで、各種の安定化助剤、例えば
着色性改良目的でエポキシ化合物、多価アルコール類、
有機燐化合物、有機硫黄化合物、フェノール化合物、β
−ジケトン化合物等、また耐候性改良目的で各種紫外線
吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等の使用が提案され
ているが、まだ十分とは言えず、更に改善する必要があ
った。加えて、近年、より一層加工機の高速化のため加
工温度の高温化が要求され、同時にプレートアウト性も
一段と優れたものが要求され、各種加工助剤の添加が試
みられてきた。

【０００６】それらの状況から、熱安定性向上のために
カルボン酸金属塩と有機トリホスファイトの反応物を添
加することが提案され（特公昭５１−８９８０、特開昭
４８−２９８３４）、光劣化を改良するため金属のアル
キル亜リン酸エステル塩を添加することが提案され（特
公昭４０−９４０）、耐候性及びプレートアウト改良の
ために特定の置換基を有する亜リン酸エステル塩を添加
することが提案され（特公平１−１５８２２）、熱及び
光による劣化の抑制に加え、プレートアウト性を改良す
るために、ヒンダード構造を有する金属の有機亜リン酸
エステル塩が、提案されている（特公昭６４−１１０６
４）が、その安定化効果は未だ不十分であり、実用上満
足し得るものでなかった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の現
状を鑑み、種々検討を重ねた結果、塩素含有樹脂に、下
記化２（化１と同じ）で示される一般式（Ｉ）で表され
る有機亜リン酸エステル金属塩の少なくとも１種及び下
記化２（化１と同じ）で示される一般式（II）で表され
るカルボン酸エステルの少なくとも１種を添加すること
により、製品の着色性、耐候性の改良に加え、加工時の
プレートアウト性の改良にも著しい効果を奏することを
見出し本発明を完成した。

【０００８】

【化２】

【０００９】Ｒ₃ ＣＯＯＲ₄ （II） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ同一又
は異なる炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル
基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリ
ール基を示す。Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛原子又はア
ルミニウム原子を示す。ａは１乃至３、ｂは０乃至２、
ｃは０又は１を表し、ａ＋ｂ＋ｃは金属の原子価を表
す。）

【００１０】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。

【００１１】上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表されるアルキル基として
は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミル、第
三アミル、ヘキシル、オクチル、イソオクチル、２−エ
チルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシ
ル、トリデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタ
デシル、エイコシル、ドコシル、テトラコシル、トリア
コンチル等が挙げられる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃及びＲ₄ で
表されるアルケニル基としては、ビニル、アリル、オレ
イル等が挙げられる。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表さ
れるアリールアルキル基としては、ベンジル、α−メチ
ルベンジル、α，α−ジメチルベンジル等が挙げられ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表されるアリール基と
しては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げられ
る。Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ で表されるアルキルアリ
ール基としては、トリル、キシリル、エチルフェニル、
ブチルフェニル、第三ブチルフェニル、オクチルフェニ
ル、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、デシルフェニ
ル、ドデシルフェニル等が挙げられる。

【００１２】従って、本発明で用いられる有機亜リン酸
エステル金属塩としては、例えば、以下の化３〜化９で
示される化合物（Ｉ−１〜Ｉ−７）が挙げられる。

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】

【化５】

【００１６】

【化６】

【００１７】

【化７】

【００１８】

【化８】

【００１９】

【化９】

【００２０】上記有機亜リン酸エステル金属塩の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは
０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部
である。

【００２１】また、本発明に用いられるカルボン酸エス
テルとしては、例えば、以下の化１０〜化１８で示され
る化合物（II−１〜II−９）が挙げられる。

【００２２】

【化１０】

【００２３】

【化１１】

【００２４】

【化１２】

【００２５】

【化１３】

【００２６】

【化１４】

【００２７】

【化１５】

【００２８】

【化１６】

【００２９】

【化１７】

【００３０】

【化１８】

【００３１】上記カルボン酸エステルの添加量は、塩素
含有樹脂１００重量部に対して、好ましくは０．１〜５
重量部、さらに好ましくは０．５〜３重量部である。

【００３２】本発明において用いられる有機亜リン酸エ
ステル金属塩は、例えばモノ有機亜リン酸エステルに直
接金属の酸化物、水酸化物又は水素化物を反応させた
り、モノ有機亜リン酸エステルのアルカリ金属塩および
金属ハライドとを反応させることにより製造される。そ
の一例を次の合成例をもって示すが、本発明は下記の合
成例によって制限されるものではない。

【００３３】〔合成例１〕Ｉ−２ Ｃａ塩［一般式
（Ｉ）中、ａ＝２，ｂ＝０の化合物］の合成 モノテトラデシルホスファイト５５．２ｇをトルエン１
００ml中に溶解し、攪拌しながら水素化カルシウム４．
２ｇを少量ずつ加えた後、トルエンを留去し、白色粉末
を得た。

【００３４】次に、得られた粉末のＩＲ分析を行ない、
１０８０ｃｍ^-1の吸収（Ｐ−Ｏ−Ｍの特性吸収）を確認
し、更にＣａ含有量３．３ｗｔ％、Ｐ含有量５．２ｗｔ
％であることから、Ｉ−２ Ｃａ塩（ａ＝２，ｂ＝０）
の生成を確認した。また上記粉末は融点測定の結果よ
り、２０４℃で分解した。

【００３５】また、本発明に用いられる一般式（II）で
表されるカルボン酸エステルは、カルボン酸とアルコー
ルによる常法で簡単に製造することができる。

【００３６】上記一般式（Ｉ）及び（II）の化合物は、
上記のように別々に製造することもできるが、金属カル
ボン酸塩とジ有機亜リン酸エステル（アシドホスファイ
ト）とを反応させることによって、同時に製造すること
もできる。また、金属カルボン酸塩とジ有機亜リン酸エ
ステルとの比率を適宜変更することによって、一般式
（Ｉ）において、ｂが０，１又は２の化合物を合成する
ことができる。

【００３７】次に、金属カルボン酸塩とジ有機亜リン酸
エステルから、有機亜リン酸エステル金属塩と有機カル
ボン酸エステルとを同時に得る方法を、合成例をもって
示す。

【００３８】〔合成例２〕III −１の合成（III −１〜
９に適用） オクチル酸バリウム１０．８ｇ、ビス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト４８．８ｇをトルエン１００ｍｌに溶
かし、攪拌しながら除々に昇温して、トルエン還流下で
４時間反応させた。終点は、ＩＲ測定における１５５０
ｃｍ^-1の吸収（金属石けん）の消失と１７４０ｃｍ^-1の
吸収（エステルの特性吸収）の成長の停止とにより確認
した。反応終了後、トルエンを留去し、黄褐色の液状生
成物を得た。

【００３９】得られた液状生成物にアセトンを加え、よ
く攪拌した後、不溶物をろ別した。不溶物のＩＲ測定か
ら１０８０ｃｍ^-1の吸収（Ｐ−Ｏ−Ｍの特性吸収）を確
認し、リンの含有率（１１．８ｗｔ％）及びバリウムの
含有率（５．２ｗｔ％）から、Ｉ−５ Ｂａ塩（ａ＝
２，ｂ＝０、化７の化合物の一つ）であることを確認し
た。次にアセトン溶液の溶媒を留去して残渣についてＩ
Ｒ測定を行なったところ、１７４０ｃｍ^-1の吸収（エス
テルの特性吸収）を持ち、このこととガスクロマトグラ
フィーを用いて基準物質と比較した結果とから、II−７
（化１６の化合物）であることを確認した。更にそれら
の重量比は、ほぼ１：１、つまりモル比で１：２であっ
た。従って、生成物がIII −１の組成であることを確認
した。

【００４０】〔合成例３〕III −10の合成（III −10〜
11に適用） オクチル酸バリウム２１．２ｇとビス（ノニルフェニ
ル）ホスファイト４８．８ｇとを、トルエン還流下で４
時間反応させた後、トルエンを留去し、黄褐色の液状生
成物を得た。

【００４１】更に、得られた液状生成物にアセトンを加
えて分離した。溶解物に関しては〔合成例２〕と同様の
方法で、II−７が理論量生成していることを確認した。
不溶物のＩＲ測定を行なった結果、Ｐ−Ｏ−Ｍの特性吸
収が高周波側にシフト（１０９０ｃｍ^-1）しており、Ｉ
−７ Ｂａ塩（ａ＝ｂ＝１）の存在が確認され、生成物
がIII −10の組成であることを確認した。

【００４２】以下に合成した化合物を示す。

【００４３】

【化１９】

【００４４】Ｂａ含有量 ９．８ｗｔ％ リン含有量
４．８ｗｔ％ （但し、生成物１００としたとき、以下同様）

【００４５】

【化２０】

【００４６】Ｂａ含有量１０．８ｗｔ％
リン含有量５．１ｗｔ％

【００４７】

【化２１】

【００４８】Ｃａ含有量 ３．１ｗｔ％
リン含有量４．６ｗｔ％

【００４９】

【化２２】

【００５０】Ｍｇ含有量 ２．０ｗｔ％
リン含有量４．８ｗｔ％

【００５１】

【化２３】

【００５２】Ｂａ含有量１５．２ｗｔ％
リン含有量７．７ｗｔ％

【００５３】

【化２４】

【００５４】Ｃａ含有量 ５．２ｗｔ％
リン含有量８．０ｗｔ％

【００５５】

【化２５】

【００５６】Ｂａ含有量 ９．９ｗｔ％
リン含有量４．３ｗｔ％

【００５７】

【化２６】

【００５８】Ｂａ含有量１０．５ｗｔ％
リン含有量４．６ｗｔ％

【００５９】

【化２７】

【００６０】Ｃａ含有量 ３．１ｗｔ％
リン含有量４．８ｗｔ％

【００６１】

【化２８】

【００６２】Ｂａ含有量１５．２ｗｔ％
リン含有量６．８ｗｔ％

【００６３】

【化２９】

【００６４】Ｃａ含有量 ４．８ｗｔ％
リン含有量７．９ｗｔ％

【００６５】本発明に用いられる塩素含有樹脂としては
次のようなものが挙げられる。例えば、ポリ塩化ビニ
ル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩
素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩化ゴム、
塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレ
ン共重合体、塩化ビニループロピレン共重合体、塩化ビ
ニルースチレン共重合体、塩化ビニルーイソブチレン共
重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビ
ニルースチレンー無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビ
ニル−アルキル、シクロアルキル又はアリールマレイミ
ド共重合体、塩化ビニルースチレンーアクリロニトリル
共重合体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩化ビニ
ルーイソプレン共重合体、塩化ビニルー塩素化プロピレ
ン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデンー酢酸ビニル
三元共重合体、塩化ビニルーアクリル酸エステル共重合
体、塩化ビニルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビ
ニルーメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビニルーア
クリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合
体等の塩素含有樹脂および上記塩素含有樹脂とポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ−３−メチル
ブテン等のα−オレフィン重合体又はエチレンー酢酸ビ
ニル共重合体、エチレンープロピレン共重合体等のポリ
オレフィン及びこれらの共重合体、ポリスチレン、アク
リル樹脂、スチレンと他の単量体（例えば無水マレイン
酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）との共重合体、
アクリロニトリルーブタジエンースチレン共重合体、メ
タクリル酸エステルーブタジエンースチレン共重合体、
ポリウレタンとのブレンド品等を挙げることができる。

【００６６】また、本発明の組成物に、Ｌｉ，Ｋ，Ｎ
ａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｐｂ
等の金属の有機酸塩を併用することにより、安定化効果
が著しく向上する。

【００６７】上記金属の有機酸塩を構成する有機酸（有
機酸残基）としては、カルボン酸、フェノール類等が有
用である。

【００６８】上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物等が挙げら
れる。

【００６９】また、上記フェノール類としては、フェノ
ール、クレゾール、キシレノール、メチルプロピルフェ
ノール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフェノ
ール、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノー
ル、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノール、
イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、イソヘキ
シルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチルフ
ェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキシ
ルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられる。

【００７０】上記金属の有機酸塩の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好ま
しく、特に０．１〜５重量物が好ましい。

【００７１】また、本発明の組成物に、Ｌｉ，Ｋ，Ｎ
ａ，Ｍｇ，Ｓｒ，Ｃａ，Ｂａ，Ｚｎ，Ｃｄ，Ｓｎ，Ｐｂ
等の金属のハロゲン酸素酸塩を併用することにより、安
定化効果が著しく向上する。

【００７２】上記金属のハロゲン酸素酸塩としては、過
塩素酸塩、過沃素酸塩、過臭素酸塩、塩素酸塩、臭素酸
塩、沃素酸塩、亜塩素酸塩、次亜塩素酸塩、亜臭素酸塩
等が挙げられ、これらは無水物であっても含水塩であっ
てもよく、また、アルコール等の溶媒に溶解したものあ
るいはアルコールに溶解後脱水したものであってもよ
い。

【００７３】また、上記金属のハロゲン酸素酸塩は、例
えば、特開昭５９−１４０２６１号公報、特開昭５９−
７８８７４号公報及び特開昭５９−１１３６３６号公報
等に記載されたようなハイドロタルサイト類や珪酸塩鉱
物を過塩素酸等で処理することによって得られるもので
あってもよい。

【００７４】上記金属のハロゲン酸素酸塩又は過塩素酸
処理品の添加量は、塩素含有樹脂１００重量部に対して
０．０００１〜１重量部が好ましく、特に０．０１〜１
重量部が好ましい。

【００７５】本発明の組成物に、更に有機ホスファイト
化合物及び／又はエポキシ化合物を併用することにより
優れた相乗効果を示す。

【００７６】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスフエイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジダイサンブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ_{12ー1 5}
混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサ
ンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，
４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフ
ェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・
１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト等が
挙げられる。

【００７７】上記有機ホスファイト化合物の添加量は、
塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜５重量
部が好ましく、特に０．１〜３重量部とするのが好まし
い。

【００７８】また、上記エポキシ化合物としては、エポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、
エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂
油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸
メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシル又は−ステア
リル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレート、
３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパン、
エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサイ
ド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−エ
ポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート等が挙げられる。

【００７９】上記エポキシ化合物の添加量は、塩素含有
樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部が好
ましく、特に０．５〜１０重量部とするのが好ましい。

【００８０】本発明の組成物には、フタル酸エステル系
可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可
塑剤又ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、
塩素系可塑剤、その他の可塑剤等を用途に応じて適宜使
用できる。

【００８１】本発明の組成物に、更にペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニ
トール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリト
ールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエ
タスリトール）アジペート、グリセリン、トリス（２ー
ヒドロキシエチル）イソシアヌレート等の多価アルコー
ル化合物、また、デヒドロ酢酸、ジベンゾイルメタン、
ステアロイルベンゾイルメタン、カルボキシメチルベン
ゾイルメタン等のβージケトン化合物等の安定化助剤を
併用することによりその安定性を更に改善することがで
きる。

【００８２】本発明の組成物には、他に合成ハイドロタ
ルサイト類、及びこれらのマグネシウムの一部を亜鉛で
置換した亜鉛変成ハイドロタルサイト類あるいはこれら
の結晶水をのぞいたもの、リン酸カルシウム、リン酸マ
グネシウム、その他無機化合物も用途に応じて適宜使用
可能である。

【００８３】また、本発明の組成物に、光安定剤を添加
するならば、光安定性を向上させ得るので、使用目的に
応じて適宜これらを選択し使用することが可能である。
これらにはベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、
サリシレート系、置換アクリルニトリル系、ヒンダード
アミン系、各種の金属塩又は金属キレート、特にニッケ
ル又はクロムの塩又はキレート類等が包含される。

【００８４】その他必要に応じて、本発明の組成物には
例えば架橋剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電防止剤、防
曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑剤、難燃
剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金属安定
剤、加工助剤、離型剤等を包含させることができる。

【００８５】

【実施例】次に、実施例によって本発明の組成物の安定
化効果を具体的に示す。しかしながら、本発明は、次に
挙げられた実施例によって限定されるものではない。

【００８６】〔実施例１〕次の配合物を用い、ロールで
混練し、次いでプレス加工を行ない厚さ１mmのシートを
作成し、その初期着色性（シート着色）を１０段階評価
し、１９０℃のオーブンでの熱安定性試験を行なった。
また、混練ロールで厚さ０．１mmのフィルムを作成し、
屋外暴露によるフィルムの耐侯性試験、伸び残率の試験
を行なった。

【００８７】耐候性試験は、屋外暴露１０ケ月および２
０ケ月後のフィルムの表面状態を観察し、その評価基準
を１０段階に表した。１はほとんど変色なしの状態を示
し、１０は黒褐色の状態であることを示す。初期着色性
の評価基準もこれに準ずる。

【００８８】また、伸び残率は、屋外暴露１年後のフィ
ルムを暴露前の伸びと比較して残率（％）で示した。

【００８９】その結果を表１に示す。

【００９０】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1450) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ エポキシ化アマニ油脂肪酸オクチル ２ Ｚｎステアレート ０．５ Ｃａステアレート ０．３ テトラ（Ｃ_12-15 混合アルキル） ビスフェノールＡジホスファイト ０．８ ソルビタンモノパルミテート １．５ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ− ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０．１ 試験化合物 表１

【００９１】 ＃：配合量は金属含有量（モル）が同一となるようにし
た。また、表中、配合量は重量部で示した。

【００９２】〔実施例２〕次の配合物を用い、〔実施例
１〕と同様にして、初期着色性を確認し、熱安定性の試
験を行った。耐候性試験に関しては、屋外暴露１０か月
後の表面状態をチェックした。

【００９３】その結果を表２に示す。

【００９４】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ ビスフェノールＡジグリシジルエーテル ２ Ｚｎステアレート ０．５ Ｃａステアレート ０．３ テトラ（Ｃ_12-15 混合アルキル） ビスフェノールＡジホスファイト ０．８ ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート １．５ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ 過塩素酸ナトリウム ０．０５ 試験化合物 表２

【００９５】

【００９６】〔実施例３〕次の配合物を用い、混練ロー
ルで厚さ１mmのシートを作成し、１９０℃における熱安
定性試験、また、初期着色性及びプレートアウト性の試
験を行なった。また同時にウエザロメーターによる耐候
性試験を行なった。但し、プレートアウト価はウオッチ
ングレッド法によるプレートアウトした色素のppm であ
る。

【００９７】その結果を表３に示す。

【００９８】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ エポキシ化大豆油 ２ モノオクチルジフェニルホスファイト ０．５ Ｚｎステアレート ０．５ Ｂａステアレート ０．８ ＤＨＴ−４Ａ^*1 ０．０５ 試験化合物 表３ *1 協和化学（株）製ハイドロタルサイト

【００９９】

【０１００】〔実施例４〕次の配合物を用い、熱安定
性、プレートアウト性及び耐侯性について〔実施例３〕
と同様の試験を行なった。

【０１０１】その結果を表４に示す。

【０１０２】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ ホワイトンＳＢ^*2 ２５ エポキシ化大豆油 ２ モノオクチルジフェニルホスファイト ０．５ Ｂａステアレート ０．８ アルカマイザー４^*3 ０．０５ 過塩素酸バリウム ０．０５ 試験化合物 表４ *2 白石カルシウム（株）製重質炭酸カルシウム *3 協和化学（株）製亜鉛変成ハイドロタルサイト

【０１０３】

【０１０４】〔実施例５〕次の配合物を用い、混練ロー
ルで厚さ１mmのシートを作成し、初期着色性を確認し
た。また、そのシートを金型にセットし、ウレタンフォ
ーム用ポリオールとポリイソシアネートを攪拌して素早
く金型に流し込みウレタンフォーム層を形成させ、ウレ
タン裏打ちシート（ウレタンフォーム層１０mm）を形成
した。

【０１０５】このウレタン裏打ちシートを用い、１１０
℃×４００時間熱老化させた後の着色（熱老化性）およ
びブラックパネル温度８３℃のフェードメーター中で６
００時間照射後の着色（耐候性）を観察し、１（着色な
し）〜１０（著しく着色）の１０段階で表示した。（表
中には、「フェードメーター」として示す。）

【０１０６】その結果を表５に示す。

【０１０７】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ エポキシ化大豆油 ２ モノオクチルジフェニルホスファイト ０．５ Ｚｎステアレート ０．２ Ｉ−３ Ｚｎ塩（ａ＝２，ｂ＝０） ０．３ Ｃａステアレート ０．８ ＤＨＴ−４Ａ ０．０５ 過塩素酸ナトリウム ０．０５ 試験化合物 表５

【０１０８】

【０１０９】塩素含有樹脂の耐候性、着色性およびプレ
ートアウト性は、有機亜リン酸エステル金属塩又はカル
ボン酸エステルの一方のみを添加しても大幅な向上は認
められない。しかし、これらを両方とも含有することに
より、各々単独で添加した場合からは予測できないよう
な、大きな効果をしめした。

【０１１０】

【発明の効果】本発明の安定化された塩素含有樹脂組成
物は、着色性、耐候性に加え、加工時のプレートアウト
性も著しく改良されたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 塩素含有樹脂に、下記化１で示される一
   般式（Ｉ）で表される有機亜リン酸エステル金属塩の少
   なくとも１種及び下記化１で示される一般式（II）で表
   されるカルボン酸エステルの少なくとも１種を添加して
   なる安定化された塩素含有樹脂組成物。 【化１】 Ｒ₃ ＣＯＯＲ₄ （II） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 及びＲ₄ は、それぞれ同一又
   は異なる炭素原子数１〜３０のアルキル基、アルケニル
   基、アリール基、アリールアルキル基又はアルキルアリ
   ール基を示す。Ｍはアルカリ土類金属、亜鉛原子又はア
   ルミニウム原子を示す。ａは１乃至３、ｂは０乃至２、
   ｃは０又は１を表し、ａ＋ｂ＋ｃは金属の原子価を表
   す。）