JP2980727B2 - 安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
安定化された塩素含有樹脂組成物Info
- Publication number
- JP2980727B2 JP2980727B2 JP3136874A JP13687491A JP2980727B2 JP 2980727 B2 JP2980727 B2 JP 2980727B2 JP 3136874 A JP3136874 A JP 3136874A JP 13687491 A JP13687491 A JP 13687491A JP 2980727 B2 JP2980727 B2 JP 2980727B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- chlorine
- containing resin
- resin composition
- metal
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
- Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor
Landscapes
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、安定化された塩素含有
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、含リン金属塩
及び過塩素酸の金属塩を添加してなる、安定化された塩
素含有樹脂組成物に関するものである。
樹脂組成物、詳しくは、塩素含有樹脂に、含リン金属塩
及び過塩素酸の金属塩を添加してなる、安定化された塩
素含有樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】塩素含
有樹脂は、加熱成型加工を行なう際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の劣
化、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。
有樹脂は、加熱成型加工を行なう際に、主として脱塩化
水素に起因する熱分解を起こしやすく、機械的性質の劣
化、色調の悪化を生じ、著しい不利益をまねく。
【０００３】かかる不利益を避けるために、一種または
数種の熱安定剤を該樹脂に添加し、加工工程における劣
化を抑制する必要がある。
数種の熱安定剤を該樹脂に添加し、加工工程における劣
化を抑制する必要がある。
【０００４】従来、かかる目的で各種の有機酸または無
機酸の金属塩、有機錫化合物等を数種組み合わせて使用
することが行われており、熱安定性の面ではほぼ満足す
べき結果が得られている。
機酸の金属塩、有機錫化合物等を数種組み合わせて使用
することが行われており、熱安定性の面ではほぼ満足す
べき結果が得られている。
【０００５】しかしながら、これらの各種金属塩の組み
合わせ、例えば、Cd／Ba系、Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／
Ca／Zn系等を用いた場合には、着色性、耐候性等の性能
は十分ではなく、各種の安定化助剤、例えば着色性の改
良を目的として、エポキシ化合物、多価アルコール類、
有機燐化合物、有機硫黄化合物、フェノール化合物、β
−ジケトン化合物等、また耐候性の改良を目的として、
各種紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等の使用
が提案されているが、まだ十分とは言えず、更に改善す
る必要があった。
合わせ、例えば、Cd／Ba系、Ba／Zn系、Ca／Zn系、Ba／
Ca／Zn系等を用いた場合には、着色性、耐候性等の性能
は十分ではなく、各種の安定化助剤、例えば着色性の改
良を目的として、エポキシ化合物、多価アルコール類、
有機燐化合物、有機硫黄化合物、フェノール化合物、β
−ジケトン化合物等、また耐候性の改良を目的として、
各種紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤等の使用
が提案されているが、まだ十分とは言えず、更に改善す
る必要があった。
【０００６】近年、無機酸金属塩のなかでも、ハロゲン
酸素酸の金属塩が、特に、着色性を改善する効果が大き
いことが見出され、上記有機酸または無機酸の金属塩、
有機錫化合物等と併用することが提案されている。例え
ば、特開昭５３−１３６５９号公報には、塩基性無機酸
塩とハロゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開昭５８−
１２２９５１号公報には、ハイドロタルサイト類とハロ
ゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開昭６０−２１９２
４６号公報にはハイドロタルサイト類の過塩素酸処理品
と有機リン酸塩との併用が提案され、特開昭６１−３４
０４２号公報にはゼオライト構造を有するアルミノケイ
酸塩とハロゲン酸素酸の併用が提案されているが、その
安定化効果は未だ不十分であり、実用上満足し得るもの
でなかった。
酸素酸の金属塩が、特に、着色性を改善する効果が大き
いことが見出され、上記有機酸または無機酸の金属塩、
有機錫化合物等と併用することが提案されている。例え
ば、特開昭５３−１３６５９号公報には、塩基性無機酸
塩とハロゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開昭５８−
１２２９５１号公報には、ハイドロタルサイト類とハロ
ゲン酸素酸塩の併用が提案され、特開昭６０−２１９２
４６号公報にはハイドロタルサイト類の過塩素酸処理品
と有機リン酸塩との併用が提案され、特開昭６１−３４
０４２号公報にはゼオライト構造を有するアルミノケイ
酸塩とハロゲン酸素酸の併用が提案されているが、その
安定化効果は未だ不十分であり、実用上満足し得るもの
でなかった。
【０００７】特に、塩素含有樹脂が農業用途に用いられ
る場合、屋外で使用されるため、天日、雨風に曝される
ため、耐候性が重視されるが、これら従来の安定剤の組
み合わせによる効果は全く不充分であった。
る場合、屋外で使用されるため、天日、雨風に曝される
ため、耐候性が重視されるが、これら従来の安定剤の組
み合わせによる効果は全く不充分であった。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の現
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特
定の含リン金属塩及び過塩素酸の金属塩を添加すること
により、製品の着色性改良に加え、耐候性にも著しい効
果を奏することを知見した。本発明は、上記知見に基づ
きなされたもので、塩素含有樹脂に、（イ）下記化２
（化１と同じ）で示される一般式（Ｉ）または（II）で
表される含リン金属塩の少なくとも１種及び（ロ）過塩
素酸の金属塩の少なくとも１種を添加してなる安定化さ
れた塩素含有樹脂組成物を提供するものである。
状に鑑み、種々検討を重ねた結果、塩素含有樹脂に、特
定の含リン金属塩及び過塩素酸の金属塩を添加すること
により、製品の着色性改良に加え、耐候性にも著しい効
果を奏することを知見した。本発明は、上記知見に基づ
きなされたもので、塩素含有樹脂に、（イ）下記化２
（化１と同じ）で示される一般式（Ｉ）または（II）で
表される含リン金属塩の少なくとも１種及び（ロ）過塩
素酸の金属塩の少なくとも１種を添加してなる安定化さ
れた塩素含有樹脂組成物を提供するものである。
【０００９】
【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ3 は炭素原子数１〜３０のアルキル
基、アリール基、アリールアルキル基またはアルキルア
リール基を示し、Ｒ2 は水素原子または−Ｏ−Ｒ1 で示
される基を示す。Ｍ1 はアルカリ土類金属または亜鉛原
子またはアルミニウム原子を示す。ａは２または３、ｂ
は０または１、ａ＋ｂは金属の原子価を示す。Ｍ2 はｃ
＝０の時、アルカリ土類金属または亜鉛原子を、ｃ＝１
の時、アルミニウム原子を示す。）
基、アリール基、アリールアルキル基またはアルキルア
リール基を示し、Ｒ2 は水素原子または−Ｏ−Ｒ1 で示
される基を示す。Ｍ1 はアルカリ土類金属または亜鉛原
子またはアルミニウム原子を示す。ａは２または３、ｂ
は０または１、ａ＋ｂは金属の原子価を示す。Ｍ2 はｃ
＝０の時、アルカリ土類金属または亜鉛原子を、ｃ＝１
の時、アルミニウム原子を示す。）
【００１０】以下、本発明の塩素含有樹脂組成物につい
て詳述する。
て詳述する。
【００１１】本発明の塩素含有樹脂組成物の（イ）成分
を示す上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ1 及びＲ3 で
表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、
第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチ
ル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシ
ル、テトラコシル、トリアコンチル等が挙げられる。
を示す上記一般式（Ｉ）及び（II）中、Ｒ1 及びＲ3 で
表されるアルキル基としては、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、
第三ブチル、アミル、第三アミル、ヘキシル、オクチ
ル、イソオクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、デシ
ル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ヘキサデシル、オクタデシル、エイコシル、ドコシ
ル、テトラコシル、トリアコンチル等が挙げられる。
【００１２】また、Ｒ1 及びＲ3 で表されるアリールア
ルキル基としては、ベンジル、α−メチルベンジル、
α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
ルキル基としては、ベンジル、α−メチルベンジル、
α，α−ジメチルベンジル等が挙げられる。
【００１３】また、Ｒ1 及びＲ3 で表されるアリール基
としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げら
れる。
としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル等が挙げら
れる。
【００１４】また、Ｒ1 及びＲ3 で表されるアルキルア
リール基としては、トリル、キシリル、エチルフェニ
ル、ブチルフェニル、第三ブチルフェニル、オクチルフ
ェニル、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、デシルフ
ェニル、ドデシルフェニル等が挙げられる。
リール基としては、トリル、キシリル、エチルフェニ
ル、ブチルフェニル、第三ブチルフェニル、オクチルフ
ェニル、ノニルフェニル、ジノニルフェニル、デシルフ
ェニル、ドデシルフェニル等が挙げられる。
【００１５】従って、本発明の塩素含有樹脂組成物の
（イ）成分の含リン金属塩としては、例えば、以下の化
３〜化１７で示される式Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１５の各化合
物が挙げられる。
（イ）成分の含リン金属塩としては、例えば、以下の化
３〜化１７で示される式Ｎｏ．１〜Ｎｏ．１５の各化合
物が挙げられる。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】
【００２２】
【化９】
【００２３】
【化１０】
【００２４】
【化１１】
【００２５】
【化１２】
【００２６】
【化１３】
【００２７】
【化１４】
【００２８】
【化１５】
【００２９】
【化１６】
【００３０】
【化１７】
【００３１】（上記化３〜化１７で示される式Ｎｏ．１
〜Ｎｏ．１５の各化合物中、Ｍ1 はアルカリ土類金属ま
たは亜鉛原子またはアルミニウム原子を示し、ａは２ま
たは３、ｂは０または１を示し、ａ＋ｂは金属の原子価
を示す。Ｍ2 はｃ＝０の時、アルカリ土類金属または亜
鉛原子を、ｃ＝１の時、アルミニウム原子を示す。）
〜Ｎｏ．１５の各化合物中、Ｍ1 はアルカリ土類金属ま
たは亜鉛原子またはアルミニウム原子を示し、ａは２ま
たは３、ｂは０または１を示し、ａ＋ｂは金属の原子価
を示す。Ｍ2 はｃ＝０の時、アルカリ土類金属または亜
鉛原子を、ｃ＝１の時、アルミニウム原子を示す。）
【００３２】これらの含リン金属塩の添加量は、塩素含
有樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部、特に
０．５〜３重量部が好ましい。
有樹脂１００重量部に対して、０．１〜５重量部、特に
０．５〜３重量部が好ましい。
【００３３】また、本発明の塩素含有樹脂組成物の
（ロ）成分である過塩素酸の金属塩を構成する金属成分
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、鉛、アルミニウム等を例示でき、これら過
塩素酸の金属塩は無水物であっても含水物であってもよ
い。またアルコール等の溶媒に溶解したものであっても
よい。
（ロ）成分である過塩素酸の金属塩を構成する金属成分
としては、リチウム、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、亜鉛、
カドミウム、鉛、アルミニウム等を例示でき、これら過
塩素酸の金属塩は無水物であっても含水物であってもよ
い。またアルコール等の溶媒に溶解したものであっても
よい。
【００３４】これら過塩素酸の金属塩の添加量は、塩素
含有樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量
部、特に０．０１〜３重量部が好ましい。
含有樹脂１００重量部に対して、０．００１〜５重量
部、特に０．０１〜３重量部が好ましい。
【００３５】また、本発明の塩素含有樹脂組成物は、上
記（イ）、（ロ）成分の他に、さらにハイドロタルサイ
ト類を添加することにより、耐熱性を著しく改良でき
る。上記ハイドロタルサイト類としては、次の一般式
（III ）で表されるマグネシウムとアルミニウム、また
は亜鉛、マグネシウム、アルミニウムを含む含水複塩化
合物が挙げられ、また、上記一般式（III ）中のマグネ
シウム分の一部を亜鉛で置換した化合物であってもよ
い。
記（イ）、（ロ）成分の他に、さらにハイドロタルサイ
ト類を添加することにより、耐熱性を著しく改良でき
る。上記ハイドロタルサイト類としては、次の一般式
（III ）で表されるマグネシウムとアルミニウム、また
は亜鉛、マグネシウム、アルミニウムを含む含水複塩化
合物が挙げられ、また、上記一般式（III ）中のマグネ
シウム分の一部を亜鉛で置換した化合物であってもよ
い。
【００３６】 （Ｚｎ1-y Ｍｇy ）1-x Ａｌx （ＯＨ）2 Ａx/2 ・ｍＨ2 Ｏ （III ） （上式中、ｘは０＜ｘ≦０．５の範囲の実数であり、ｙ
は０．２＜ｙ≦１の範囲の実数を示す。また、ＡはＣＯ
3 またはＳＯ4 を示し、ｍは実数を示す。）
は０．２＜ｙ≦１の範囲の実数を示す。また、ＡはＣＯ
3 またはＳＯ4 を示し、ｍは実数を示す。）
【００３７】上記ハイドロタルサイト類は、天然物であ
っても合成品であってもよい。合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公
報、特公昭５１−２９１２９号公報等に記載の公知の方
法を例示することができる。また、本発明においては、
その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用
することが可能である。
っても合成品であってもよい。合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報、特公昭５０−３００３９号公
報、特公昭５１−２９１２９号公報等に記載の公知の方
法を例示することができる。また、本発明においては、
その結晶構造、結晶粒子径等に制限されることなく使用
することが可能である。
【００３８】また、上記ハイドロタルサイト類の表面を
ステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ
金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属
塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワッ
クス等で被覆したものも使用できる。
ステアリン酸のごとき高級脂肪酸、オレイン酸アルカリ
金属塩のごとき高級脂肪酸金属塩、ドデシルベンゼンス
ルホン酸アルカリ金属塩のごとき有機スルホン酸金属
塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステルまたはワッ
クス等で被覆したものも使用できる。
【００３９】これらのハイドロタルサイト類の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１
０重量部、特に０．０５〜５重量部が好ましい。
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜１
０重量部、特に０．０５〜５重量部が好ましい。
【００４０】また、本発明で安定剤として用いられる含
リン金属塩及び過塩素酸の金属塩は、それぞれ別個に塩
素含有樹脂に添加することもできるが、これらを混合し
て添加することもでき、この場合には、必要に応じて他
の安定剤成分等も含むいわゆる複合系安定剤として用い
ることもできる。
リン金属塩及び過塩素酸の金属塩は、それぞれ別個に塩
素含有樹脂に添加することもできるが、これらを混合し
て添加することもでき、この場合には、必要に応じて他
の安定剤成分等も含むいわゆる複合系安定剤として用い
ることもできる。
【００４１】本発明の安定化の対象である塩素含有樹脂
としては、次のようなものが挙げられる。例えば、ポリ
塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩
化ゴム、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
ーエチレン共重合体、塩化ビニループロピレン共重合
体、塩化ビニルースチレン共重合体、塩化ビニルーイソ
ブチレン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニルースチレンー無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又はアリー
ルマレイミド共重合体、塩化ビニルースチレンーアクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニルーブタジエン共重合
体、塩化ビニルーイソプレン共重合体、塩化ビニルー塩
素化プロピレン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン
ー酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニルーアクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニルーマレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニルーメタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウ
レタン共重合体等の塩素含有樹脂および上記塩素含有樹
脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体またはエ
チレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンープロピレン共
重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例え
ば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）
との共重合体、アクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン共重合体、メタクリル酸エステルーブタジエンースチ
レン共重合体、ポリウレタンとのブレンド品等を挙げる
ことができる。
としては、次のようなものが挙げられる。例えば、ポリ
塩化ビニル、後塩素化ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩
化ゴム、塩化ビニルー酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
ーエチレン共重合体、塩化ビニループロピレン共重合
体、塩化ビニルースチレン共重合体、塩化ビニルーイソ
ブチレン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合
体、塩化ビニルースチレンー無水マレイン酸三元共重合
体、塩化ビニル−アルキル、シクロアルキル又はアリー
ルマレイミド共重合体、塩化ビニルースチレンーアクリ
ロニトリル共重合体、塩化ビニルーブタジエン共重合
体、塩化ビニルーイソプレン共重合体、塩化ビニルー塩
素化プロピレン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン
ー酢酸ビニル三元共重合体、塩化ビニルーアクリル酸エ
ステル共重合体、塩化ビニルーマレイン酸エステル共重
合体、塩化ビニルーメタクリル酸エステル共重合体、塩
化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニル−ウ
レタン共重合体等の塩素含有樹脂および上記塩素含有樹
脂とポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリ
−３−メチルブテン等のα−オレフィン重合体またはエ
チレンー酢酸ビニル共重合体、エチレンープロピレン共
重合体等のポリオレフィン及びこれらの共重合体、ポリ
スチレン、アクリル樹脂、スチレンと他の単量体（例え
ば無水マレイン酸、ブタジエン、アクリロニトリル等）
との共重合体、アクリロニトリルーブタジエンースチレ
ン共重合体、メタクリル酸エステルーブタジエンースチ
レン共重合体、ポリウレタンとのブレンド品等を挙げる
ことができる。
【００４２】また、本発明の塩素含有樹脂組成物にＬ
ｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｓｎ、Ｐｂ等の金属の有機酸塩を併用することにより、
安定化効果が著しく向上する。
ｉ、Ｋ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｃａ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、
Ｓｎ、Ｐｂ等の金属の有機酸塩を併用することにより、
安定化効果が著しく向上する。
【００４３】上記有機酸塩を構成する有機酸残基として
は、カルボン酸、フェノール類等が有用である。
は、カルボン酸、フェノール類等が有用である。
【００４４】上記カルボン酸としては、例えば、酢酸、
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられ
る。
プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、エナント
酸、カプリル酸、ネオデカン酸、２−エチルヘキシル
酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ウンデカン酸、ラウリ
ン酸、トリデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、イ
ソステアリン酸、ステアリン酸、12−ヒドロキシステア
リン酸、ベヘニン酸、モンタン酸、エライジン酸、オレ
イン酸、リノール酸、リノレン酸、チオグリコール酸、
メルカプトプロピオン酸、オクチルメルカプトプロピオ
ン酸、安息香酸、モノクロル安息香酸、ｐ−第三ブチル
安息香酸、ジメチルヒドロキシ安息香酸、３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸、トルイル酸、ジメ
チル安息香酸、エチル安息香酸、クミン酸、ｎ−プロピ
ル安息香酸、アセトキシ安息香酸、サリチル酸、ｐ−第
三オクチルサリチル酸等の一価カルボン酸、シュウ酸、
マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバチン酸、マレイ
ン酸、フマール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコ
ン酸、アコニット酸、チオジプロピオン酸、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸、クロル
フタル酸等の二価のカルボン酸あるいはこれらのモノエ
ステル又はモノアマイド化合物、ブタントリカルボン
酸、ブタンテトラカルボン酸、ヘミメリット酸、トリメ
リット酸、メロファン酸、ピロメリット酸等の三価又は
四価カルボン酸のジ又はトリエステル化合物が挙げられ
る。
【００４５】また、上記フェノール類の例としては、フ
ェノール、クレゾール、キシレノール、メチルプロピル
フェノール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフ
ェノール、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノ
ール、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノー
ル、イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、イソ
ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチ
ルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノ
ール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデ
シルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキ
シルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられる。
ェノール、クレゾール、キシレノール、メチルプロピル
フェノール、メチル第三オクチルフェノール、エチルフ
ェノール、イソプロピルフェノール、第三ブチルフェノ
ール、ｎ−ブチルフェノール、ジイソブチルフェノー
ル、イソアミルフェノール、ジアミルフェノール、イソ
ヘキシルフェノール、オクチルフェノール、イソオクチ
ルフェノール、２−エチルヘキシルフェノール、第三オ
クチルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノ
ール、第三ノニルフェノール、デシルフェノール、ドデ
シルフェノール、オクタデシルフェノール、シクロヘキ
シルフェノール、フェニルフェノール等が挙げられる。
【００４６】これら有機酸の金属塩の添加量は、塩素含
有樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好
ましく、特に０．１〜５重量物が好ましい。
有樹脂１００重量部に対して０．０１〜１０重量部が好
ましく、特に０．１〜５重量物が好ましい。
【００４７】本発明の組成物に、更に有機ホスファイト
化合物及び／又はエポキシ化合物を併用することにより
優れた相乗効果を示す。
化合物及び／又はエポキシ化合物を併用することにより
優れた相乗効果を示す。
【００４８】上記有機ホスファイト化合物としては、例
えば、トリフェニルホスフエイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジダイサンブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12ー15
混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサ
ンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，
４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフ
ェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・
１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト等が
挙げられる。
えば、トリフェニルホスフエイト、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（ノニルフ
ェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホ
スファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホ
スファイト、ジフェニルアシッドホスファイト、２，
２’−メチレンビス（４，６−ジダイサンブチルフェニ
ル）オクチルホスファイト、ジフェニルデシルホスファ
イト、フェニルジイソデシルホスファイト、トリブチル
ホスファイト、トリ（２−エチルヘキシル）ホスファイ
ト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、トリラウリルトリチオホスファイト、
ビス（ネオペンチルグリコール）・１，４−シクロヘキ
サンジメチルジホスファイト、ビス（２，４−ジ第三ブ
チルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、フ
ェニル−４，４’−イソプロピリデンジフェノール・ペ
ンタエリスリトールジホスファイト、テトラ（Ｃ12ー15
混合アルキル）−４，４’−イソプロピリデンジフェニ
ルジホスファイト、水素化−４，４’−イソプロピリデ
ンジフェノールポリホスファイト、ビス（オクチルフェ
ニル）・ビス〔４，４’−ｎ−ブチリデンビス（２−第
三ブチル−５−メチルフェノール）〕・１，６−ヘキサ
ンジオール・ジホスファイト、テトラトリデシル・４，
４’−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフ
ェノール）ジホスファイト、ヘキサ（トリデシル）・
１，１，３−トリス（２−メチル−５−第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）ブタン・トリホスファイト等が
挙げられる。
【００４９】これらの有機ホスファイト化合物の添加量
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重
量部、特に０．１〜３重量部とするのが好ましい。
は、塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重
量部、特に０．１〜３重量部とするのが好ましい。
【００５０】また、上記エポキシ化合物としては、エポ
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、
エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂
油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸
メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステ
アリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレー
ト、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパ
ン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジ
グリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−
エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート等が挙げられる。
キシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化魚油、
エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化牛脂
油、エポキシ化ヒマシ油、エポキシ化サフラワー油、エ
ポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸
メチル，−ブチル，−２−エチルヘキシルまたは−ステ
アリル、トリス（エポキシプロピル）イソシアヌレー
ト、３−（２−キセノキシ）−１，２−エポキシプロパ
ン、エポキシ化ポリブタジエン、ビスフェノール−Ａジ
グリシジルエーテル、ビニルシクロヘキセンジエポキサ
イド、ジシクロペンタジエンジエポキサイド、３，４−
エポキシシクロヘキシル−６−メチルエポキシシクロヘ
キサンカルボキシレート等が挙げられる。
【００５１】これらエポキシ化合物の添加量は、塩素含
有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、
特に０．５〜１０重量部とするのが好ましい。
有樹脂１００重量部に対して、０．０１〜２０重量部、
特に０．５〜１０重量部とするのが好ましい。
【００５２】本発明の組成物には、フタル酸エステル系
可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可
塑剤又ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、
塩素系可塑剤、その他の可塑剤等を用途に応じて適宜使
用できる。
可塑剤、アジピン酸エステル系可塑剤等のエステル系可
塑剤又ポリエステル系可塑剤、燐酸エステル系可塑剤、
塩素系可塑剤、その他の可塑剤等を用途に応じて適宜使
用できる。
【００５３】本発明の塩素含有樹脂組成物は、光安定性
を向上させる目的で、光安定剤を添加することができ
る。これら光安定剤には、ベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系、サリシレート系、置換アクリルニトリル
系、ヒンダードアミン系、各種の金属塩又は金属キレー
ト、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が包
含される。これらは、使用目的に応じて適宜選択して添
加することが可能である。
を向上させる目的で、光安定剤を添加することができ
る。これら光安定剤には、ベンゾフェノン系、ベンゾト
リアゾール系、サリシレート系、置換アクリルニトリル
系、ヒンダードアミン系、各種の金属塩又は金属キレー
ト、特にニッケル又はクロムの塩又はキレート類等が包
含される。これらは、使用目的に応じて適宜選択して添
加することが可能である。
【００５４】更に無毒又は低毒の塩素含有樹脂組成物を
得るためには、前記の通常用いられる有機酸金属塩のう
ち、無毒又は低毒なものを選んで用いれば、無毒又は低
毒で且つ熱安定性の良好な塩素含有樹脂組成物が得られ
る。
得るためには、前記の通常用いられる有機酸金属塩のう
ち、無毒又は低毒なものを選んで用いれば、無毒又は低
毒で且つ熱安定性の良好な塩素含有樹脂組成物が得られ
る。
【００５５】その他必要に応じて、本発明の組成物に
は、例えば架橋剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電防止
剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金
属安定剤、加工助剤、離型剤等を包含させることができ
る。
は、例えば架橋剤、充填剤、顔料、発泡剤、帯電防止
剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、滑
剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、光劣化剤、非金
属安定剤、加工助剤、離型剤等を包含させることができ
る。
【００５６】
【実施例】次に、実施例によって本発明の塩素含有樹脂
組成物の安定化効果を具体的に示す。しかしながら本発
明は、次に挙げられた実施例によって限定されるもので
はない。
組成物の安定化効果を具体的に示す。しかしながら本発
明は、次に挙げられた実施例によって限定されるもので
はない。
【００５７】実施例１ 次の配合物を用い、ロールで混練し、次いでプレス加工
を行ない厚さ１mmのシートを作成し、１９０℃のオーブ
ンでの熱安定性試験を行なった。また、混練ロールで厚
さ０．１mmのフィルムを作成し、屋外暴露によるフィル
ムの耐候性試験、伸び残率の試験を行った。
を行ない厚さ１mmのシートを作成し、１９０℃のオーブ
ンでの熱安定性試験を行なった。また、混練ロールで厚
さ０．１mmのフィルムを作成し、屋外暴露によるフィル
ムの耐候性試験、伸び残率の試験を行った。
【００５８】耐候性試験は、屋外暴露１０ケ月および２
０ケ月後のフィルムの表面状態を観察し、その評価基準
を１０段階に表し、１はほとんど変色なしであり、１０
は黒褐色の状態であることを示す。 １（無色）←────────→（黒褐色）１０ また、伸び残率は、屋外暴露１年後のフィルムを暴露前
の伸びと比較して残率（％）で示す。
０ケ月後のフィルムの表面状態を観察し、その評価基準
を１０段階に表し、１はほとんど変色なしであり、１０
は黒褐色の状態であることを示す。 １（無色）←────────→（黒褐色）１０ また、伸び残率は、屋外暴露１年後のフィルムを暴露前
の伸びと比較して残率（％）で示す。
【００５９】その結果を表−１に示す。
【００６０】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ エポキシ化アマニ油脂肪酸オクチル ２ Ｚｎステアレート ０．５ ジベンゾイルメタン ０．１ ソルビタンモノパルミテート １．５ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ オクタデシル−３−( ３’，５’−ジ−ｔ−ブチル −４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０．１ Ｎｏ４（化６） Ｂａ塩（ａ＝２，ｂ＝０） ０．９ 過塩素酸塩 表−１
【００６１】 ＊：Ｎｏ．４（化６） Ｂａ塩（ａ＝２，ｂ＝０）の
代わりにＢａオクトエートを使用
代わりにＢａオクトエートを使用
【００６２】実施例２ 次の配合物を用いて、実施例１と同様の試験を行なっ
た。
た。
【００６３】その結果を次の表−２に示す。
【００６４】 〔配 合〕 重量部 塩化ビニル樹脂（重合度1300) １００ ジ−２−エチルヘキシルフタレート ５０ トリクレジルホスフェート ５ エポキシ化アマニ油脂肪酸オクチル ２ Ｚｎステアレート ０．５ ジベンゾイルメタン ０．１ ソルビタンモノパルミテート １．５ メチレンビスステアリン酸アミド ０．５ オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル −４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート ０．１ 過塩素酸バリウム ０．０５ 含リン金属塩 表−２
【００６５】
【００６６】実施例３ 次の配合物を用いて、実施例１と同様の方法で厚さ１mm
のシートを作成した。このシートを金型にセットし、ウ
レタンフォーム用ポリオールとポリイソシアネートを攪
拌して素早く金型に流し込みウレタンフォーム層を形成
させ、ウレタン裏打ちシート（ウレタンフォーム層１０
mm）を作成した。
のシートを作成した。このシートを金型にセットし、ウ
レタンフォーム用ポリオールとポリイソシアネートを攪
拌して素早く金型に流し込みウレタンフォーム層を形成
させ、ウレタン裏打ちシート（ウレタンフォーム層１０
mm）を作成した。
【００６７】このウレタン裏打ちシートを用い、１１０
℃×４００時間熱老化させた後の着色（熱老化性）及び
プラックパネル温度８３℃のフェードメーター中で６０
０時間光照射後の着色（耐光性）を観察し、１（着色な
し）〜１０（著しく着色）の１０段階で表示した。
℃×４００時間熱老化させた後の着色（熱老化性）及び
プラックパネル温度８３℃のフェードメーター中で６０
０時間光照射後の着色（耐光性）を観察し、１（着色な
し）〜１０（著しく着色）の１０段階で表示した。
【００６８】その結果を次の表−３に示す。
【００６９】 〔配 合〕 重量部 ポリ塩化ビニル樹脂（重合度1050) １００ ジ（Ｃ8 ー12 アルキル) フタレート ５０ エポキシ化大豆油 ３．０ テトラ( Ｃ12ー15 アルキル) ビスフェノールA ホスファイト ０．４ オクチル酸亜鉛 ０．５ ステアリン酸バリウム １．０ ジベンゾイルメタン ０．０５ Ｎｏ７（化９） Ｂａ塩（ａ＝２，ｂ＝０） ０．９ 過塩素酸塩 表−３
【００７０】 ＊１ 協和化学株式会社製ハイドロタルサイト ＊２ ＤＨＴ−４Ａ／過塩素酸（モル比１／２）処理品
【００７１】上述のように、塩素含有樹脂の耐候性は、
含リン金属塩または過塩素酸金属塩の一方のみを添加し
ても大幅な向上は認められない。しかし、これらを両方
とも含有することにより、各々単独で添加した場合から
は予測できないような、大きな効果をしめすので、特
に、過酷な条件下で使用される農業用のフィルムやシー
トの配合においても極めて有用である。これに対し、過
塩素酸化合物としてハイドロタルサイト類の過塩素酸処
理品を用いた場合の効果は全く不充分であり、本発明の
効果が、極めて特異的であることは明らかである。従っ
て、本発明の塩素含有樹脂組成物は、特に高度の耐候性
の要求される農業用のフィルムやシートへも利用するこ
とができる。
含リン金属塩または過塩素酸金属塩の一方のみを添加し
ても大幅な向上は認められない。しかし、これらを両方
とも含有することにより、各々単独で添加した場合から
は予測できないような、大きな効果をしめすので、特
に、過酷な条件下で使用される農業用のフィルムやシー
トの配合においても極めて有用である。これに対し、過
塩素酸化合物としてハイドロタルサイト類の過塩素酸処
理品を用いた場合の効果は全く不充分であり、本発明の
効果が、極めて特異的であることは明らかである。従っ
て、本発明の塩素含有樹脂組成物は、特に高度の耐候性
の要求される農業用のフィルムやシートへも利用するこ
とができる。
【００７２】
【発明の効果】本発明の安定化された塩素含有樹脂組成
物は、着色性と耐候性に優れたものである。
物は、着色性と耐候性に優れたものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/28 Ｃ０８Ｌ 23/28 27/24 27/24 101/04 101/04 //(Ｃ０８Ｋ 13/02 3:24 5:521） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:24 5:5333） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:24 3:26 5:521） (Ｃ０８Ｋ 13/02 3:24 3:26 5:5333） (56)参考文献 特開 昭60−219248（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−39652（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−136054（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−133453（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−175741（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−256553（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−36446（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−255743（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−236253（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−13659（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−34042（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−122951（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−173854（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−261452（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 1/00 - 101/14 A01G 9/14 A01G 13/02 C08K 3/00 - 13/08
Claims (3)
- 【請求項１】 塩素含有樹脂に、（イ）下記化１で示さ
れる一般式（Ｉ）または（II）で表される含リン金属塩
の少なくとも１種及び（ロ）過塩素酸の金属塩の少なく
とも１種を添加してなる安定化された塩素含有樹脂組成
物。 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ3 は炭素原子数１〜３０のアルキル
基、アリール基、アリールアルキル基またはアルキルア
リール基を示し、Ｒ2は水素原子または−Ｏ−Ｒ1 で示
される基を示す。Ｍ1 はアルカリ土類金属または亜鉛原
子またはアルミニウム原子を示す。ａは２または３、ｂ
は０または１、ａ＋ｂは金属の原子価を示す。Ｍ2 はｃ
＝０の時、アルカリ土類金属または亜鉛原子を、ｃ＝１
の時、アルミニウム原子を示す。） - 【請求項２】 さらに、ハイドロタルサイト類を含有す
る請求項１記載の塩素含有樹脂組成物。 - 【請求項３】 農業用のフィルムやシートに利用される
請求項１記載の塩素含有樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3136874A JP2980727B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3136874A JP2980727B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04359945A JPH04359945A (ja) | 1992-12-14 |
| JP2980727B2 true JP2980727B2 (ja) | 1999-11-22 |
Family
ID=15185552
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3136874A Expired - Fee Related JP2980727B2 (ja) | 1991-06-07 | 1991-06-07 | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2980727B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DK0677551T3 (da) * | 1994-04-15 | 2000-02-21 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Stabiliseret blød PVC |
| JP3534918B2 (ja) * | 1995-11-22 | 2004-06-07 | 旭電化工業株式会社 | 安定化された塩素含有樹脂組成物 |
-
1991
- 1991-06-07 JP JP3136874A patent/JP2980727B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04359945A (ja) | 1992-12-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0227376B2 (ja) | ||
| JP3018199B2 (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JP2980727B2 (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JP3122165B2 (ja) | 農業用塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH0816183B2 (ja) | 含塩素樹脂用安定剤 | |
| JP3136017B2 (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH04173854A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPS6234271B2 (ja) | ||
| JPH0562131B2 (ja) | ||
| JP3234255B2 (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH0135015B2 (ja) | ||
| JPH05331338A (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JPS6234062B2 (ja) | ||
| JPH0565379A (ja) | 塩素含有樹脂用安定剤組成物 | |
| JPH0228614B2 (ja) | ||
| JP3234254B2 (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JP3155320B2 (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JP3534918B2 (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JP3336124B2 (ja) | 塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH0552856B2 (ja) | ||
| JPH0525343A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPH07278388A (ja) | 安定化された塩素含有樹脂組成物 | |
| JPS6333499B2 (ja) | ||
| JPS6330938B2 (ja) | ||
| JP3133501B2 (ja) | 塩素含有樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |