JPH07709B2 - 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents
熱安定化された塩素含有樹脂組成物Info
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- JPH07709B2 JPH07709B2 JP1106068A JP10606889A JPH07709B2 JP H07709 B2 JPH07709 B2 JP H07709B2 JP 1106068 A JP1106068 A JP 1106068A JP 10606889 A JP10606889 A JP 10606889A JP H07709 B2 JPH07709 B2 JP H07709B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K13/00—Use of mixtures of ingredients not covered by one single of the preceding main groups, each of these compounds being essential
- C08K13/02—Organic and inorganic ingredients
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- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は熱安定化された塩素含有樹脂組成物に関する。
更に詳しくは塩素含有樹脂に過塩基性アルカリ土類金属
塩と、ゼオライト及び水酸化カルシウムと、過塩素酸の
金属塩と多価アルコールまたはその誘導体との錯体とを
組み合わせてなるもので、熱成形加工時及び高温雰囲気
下で長時間さらした場合の熱劣化及び着色の防止に対し
て優れた効果を有する塩素含有樹脂組成物に関するもの
である。
更に詳しくは塩素含有樹脂に過塩基性アルカリ土類金属
塩と、ゼオライト及び水酸化カルシウムと、過塩素酸の
金属塩と多価アルコールまたはその誘導体との錯体とを
組み合わせてなるもので、熱成形加工時及び高温雰囲気
下で長時間さらした場合の熱劣化及び着色の防止に対し
て優れた効果を有する塩素含有樹脂組成物に関するもの
である。
（従来の技術） 塩素含有樹脂組成物は熱成形加工時には熱などの影響
で、また加工後の成形品はこれを長時間、高温下にさら
した場合など、脱塩化水素をともなう分解により着色及
び（又は）物性の低下をきたし成形品の商品価値を著し
く低下させる欠点がある。このため、従来より塩素含有
樹脂にバリウム−亜鉛などの金属カルボキシレートと有
機亜リン酸エステル、フェノール系酸化防止剤などを組
み合わせた安定剤をもって塩素含有樹脂組成物安定化す
ることは既に公知である。
で、また加工後の成形品はこれを長時間、高温下にさら
した場合など、脱塩化水素をともなう分解により着色及
び（又は）物性の低下をきたし成形品の商品価値を著し
く低下させる欠点がある。このため、従来より塩素含有
樹脂にバリウム−亜鉛などの金属カルボキシレートと有
機亜リン酸エステル、フェノール系酸化防止剤などを組
み合わせた安定剤をもって塩素含有樹脂組成物安定化す
ることは既に公知である。
この塩素含有樹脂組成物からなる成形品は、近年自動車
の内装部品として多用され、特に軟質配合からなる成形
部品は軽量化などの目的とともに反発弾性や風合そして
安定性を改善するため、該成形品の内部あるいは裏面に
ウレタンを注入または接合し、発泡させた内装用の成形
部品を採用しているものである。そして、このような自
動車の内装用の成形部品は従来よりカレンダー加工また
は押出加工によりシートを成形し、さらにこれを真空成
形加工を施して該内装用成形部品を得ていた。したがっ
て、熱成形時の加工条件も一般成形品とほぼ同一であ
り、これに供する塩素含有樹脂組成物は前述した公知の
安定剤の組み合わせでその熱安定化は十分であった。し
かしながら、この成形品の表皮に複雑な皮しぼ模様を施
すことは困難であり風合も十分でないため、この改善が
望まれていた。
の内装部品として多用され、特に軟質配合からなる成形
部品は軽量化などの目的とともに反発弾性や風合そして
安定性を改善するため、該成形品の内部あるいは裏面に
ウレタンを注入または接合し、発泡させた内装用の成形
部品を採用しているものである。そして、このような自
動車の内装用の成形部品は従来よりカレンダー加工また
は押出加工によりシートを成形し、さらにこれを真空成
形加工を施して該内装用成形部品を得ていた。したがっ
て、熱成形時の加工条件も一般成形品とほぼ同一であ
り、これに供する塩素含有樹脂組成物は前述した公知の
安定剤の組み合わせでその熱安定化は十分であった。し
かしながら、この成形品の表皮に複雑な皮しぼ模様を施
すことは困難であり風合も十分でないため、この改善が
望まれていた。
このような背景のもとでこの改良方法として近年、粉末
成形方法が採用され実施されてきたものであり、この成
形方法として、例えば特開昭60-161451号公報、同、61-
91238号公報、同、62-270645号公報、同、63-125553号
公報、同、63-132953号公報、同、64-65157号公報そし
て米国特許第4659764号公報などによってその成形方法
は知られている。これらの先行技術によれば塩素含有樹
脂に安定剤、可塑剤、顔料などを添加、配合して十分に
加熱混合、所謂ドライブブレンドを行い粉末状の該樹脂
組成物を得、この粉末状組成物を粉末回転成形法または
粉末スラッシュ成形法などにより200〜280℃の高温下に
て金型内にこの粉末状樹脂組成物を散布し溶融して溶着
させ、冷却してなる成形方法を採用している。このよう
な粉末成形によって得られた自動車の内装用成形部品
は、その表皮は精密でしかも複雑重厚な革調の模様、風
合が得られるなどの長所を有するものである。しかしな
がら、この粉末成形加工は混練−ゲル化などの工程を経
ることなく、高温の金型内に粉末状の塩素含有樹脂組成
物を散布して溶融し溶着させるという方法であるため、
塩素含有樹脂に従来からの公知熱安定剤の成分とその添
加量では、該樹脂組成物は容易に着色をともなう熱分解
をきたすという欠点がある。また、粉末成形加工を連続
的に行うことにより金型成形面に金型汚染という現象が
発生するという問題もあり、さらには、二次加工品とし
て熱成形後にはウレタンとの一体化加工により内装用部
品となるものであるが、かかる成形部品を80〜130℃の
高温下で300時間以上さらしたとき着色し、品質の低下
をきたすという欠点がある。
成形方法が採用され実施されてきたものであり、この成
形方法として、例えば特開昭60-161451号公報、同、61-
91238号公報、同、62-270645号公報、同、63-125553号
公報、同、63-132953号公報、同、64-65157号公報そし
て米国特許第4659764号公報などによってその成形方法
は知られている。これらの先行技術によれば塩素含有樹
脂に安定剤、可塑剤、顔料などを添加、配合して十分に
加熱混合、所謂ドライブブレンドを行い粉末状の該樹脂
組成物を得、この粉末状組成物を粉末回転成形法または
粉末スラッシュ成形法などにより200〜280℃の高温下に
て金型内にこの粉末状樹脂組成物を散布し溶融して溶着
させ、冷却してなる成形方法を採用している。このよう
な粉末成形によって得られた自動車の内装用成形部品
は、その表皮は精密でしかも複雑重厚な革調の模様、風
合が得られるなどの長所を有するものである。しかしな
がら、この粉末成形加工は混練−ゲル化などの工程を経
ることなく、高温の金型内に粉末状の塩素含有樹脂組成
物を散布して溶融し溶着させるという方法であるため、
塩素含有樹脂に従来からの公知熱安定剤の成分とその添
加量では、該樹脂組成物は容易に着色をともなう熱分解
をきたすという欠点がある。また、粉末成形加工を連続
的に行うことにより金型成形面に金型汚染という現象が
発生するという問題もあり、さらには、二次加工品とし
て熱成形後にはウレタンとの一体化加工により内装用部
品となるものであるが、かかる成形部品を80〜130℃の
高温下で300時間以上さらしたとき着色し、品質の低下
をきたすという欠点がある。
このような従来とは異った成形加工方法、厳しく熱条件
に対応するため、これまでに種々の安定剤による熱安定
化方法が提案されているがまだ十分なものではなく、こ
の改良が望まれている。
に対応するため、これまでに種々の安定剤による熱安定
化方法が提案されているがまだ十分なものではなく、こ
の改良が望まれている。
（発明が解決しようとする課題） 本発明は塩素含有樹脂組成物を熱成形加工するとき、特
に粉末成形加工など厳しい熱条件下における熱安定化
と、該樹脂組成物とウレタンとの一体化成形品を、高温
下で長時間さらしたときの着色防止などの熱安定化、さ
らに金型汚染の防止などの技術課題に対して優れた作用
効果を有する安定剤をもって熱安定化された塩素含有樹
脂組成物を得ようとするものである。
に粉末成形加工など厳しい熱条件下における熱安定化
と、該樹脂組成物とウレタンとの一体化成形品を、高温
下で長時間さらしたときの着色防止などの熱安定化、さ
らに金型汚染の防止などの技術課題に対して優れた作用
効果を有する安定剤をもって熱安定化された塩素含有樹
脂組成物を得ようとするものである。
（課題を解決するための手段） すなわち本発明は塩素含有樹脂に、安定剤として（ａ）
アルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレートまたはフ
ェノレート錯体と、（ｂ）ゼオライト及び水酸化カルシ
ウムと、（ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、
カルシウム塩またはバリウム塩と、多価アルコールまた
はその誘導体との錯体の少なくも一種とを組み合わせて
添加してなることを特徴とする熱安定化された塩素含有
樹脂組成物である。
アルカリ土類金属の過塩基性カルボキシレートまたはフ
ェノレート錯体と、（ｂ）ゼオライト及び水酸化カルシ
ウムと、（ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、
カルシウム塩またはバリウム塩と、多価アルコールまた
はその誘導体との錯体の少なくも一種とを組み合わせて
添加してなることを特徴とする熱安定化された塩素含有
樹脂組成物である。
以下、本発明についてさらに詳しく説明する。
本発明の組成物を構成する安定剤成分（ａ）の錯体は過
剰当量のアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物と、
有機カルボン酸またはフェノール類とを炭化水素系溶媒
中または炭化水素−アルコールの混合溶媒中で反応させ
ることにより容易に製造することができる。例えば米国
特許第2968642号及び同第2971014号、同第3147232号、
同第3533975号、同第4159973号、同第4252698号などに
よりその製造方法は知られている。かかる錯体として、
たとえば過塩基性バリウム−２−エチルヘキソエート、
過塩基性バリウムイソデカネート、過塩基性バリウムオ
レート、過塩基性バリウムリノレート、過塩基性カルシ
ウムイソデカネート、過塩基性カルシウムオレート、過
塩基性マグネシウムオレートそして過塩基性バリウムド
デシルフェノレート−カーボネート、過塩基性バリウム
オクチルフェノレート−カーボネート、過塩基性カルシ
ウムドデシルフェノレート−カーボネート、過塩基性カ
ルシウムノニルフェノレート−カーボネート、過塩基性
カルシウムチオビスドデシルフェノレート−カーボネー
トそして過塩基性マグネシウムノニルフェノレート−カ
ーボネート錯体などである。これらのアルカリ土類金属
の過塩基性錯体は容易に製造することができるが、市販
されている該錯体を使用することもできる。これら市販
されている錯体として、例えば米国ルブリゾールコーポ
レーション（Lubrizol corp.,）製のLD2105,LD2106,LZ2
116などを挙げることができる。
剰当量のアルカリ土類金属の酸化物または水酸化物と、
有機カルボン酸またはフェノール類とを炭化水素系溶媒
中または炭化水素−アルコールの混合溶媒中で反応させ
ることにより容易に製造することができる。例えば米国
特許第2968642号及び同第2971014号、同第3147232号、
同第3533975号、同第4159973号、同第4252698号などに
よりその製造方法は知られている。かかる錯体として、
たとえば過塩基性バリウム−２−エチルヘキソエート、
過塩基性バリウムイソデカネート、過塩基性バリウムオ
レート、過塩基性バリウムリノレート、過塩基性カルシ
ウムイソデカネート、過塩基性カルシウムオレート、過
塩基性マグネシウムオレートそして過塩基性バリウムド
デシルフェノレート−カーボネート、過塩基性バリウム
オクチルフェノレート−カーボネート、過塩基性カルシ
ウムドデシルフェノレート−カーボネート、過塩基性カ
ルシウムノニルフェノレート−カーボネート、過塩基性
カルシウムチオビスドデシルフェノレート−カーボネー
トそして過塩基性マグネシウムノニルフェノレート−カ
ーボネート錯体などである。これらのアルカリ土類金属
の過塩基性錯体は容易に製造することができるが、市販
されている該錯体を使用することもできる。これら市販
されている錯体として、例えば米国ルブリゾールコーポ
レーション（Lubrizol corp.,）製のLD2105,LD2106,LZ2
116などを挙げることができる。
上記のアルカリ土類金属の過塩基性錯体は、本発明にお
いて用いるとき、その添加量は塩基含有樹脂100重量部
に対して0.1〜４重量部、さらに好ましくは0.2〜２重量
部である。
いて用いるとき、その添加量は塩基含有樹脂100重量部
に対して0.1〜４重量部、さらに好ましくは0.2〜２重量
部である。
本発明の安定剤成分（ｂ）の水酸化カルシウムは、本発
明において用いるとき、その添加量は塩素含有樹脂100
重量部に対し0.5〜８重量部、さらに好ましくは１〜５
重量部である。
明において用いるとき、その添加量は塩素含有樹脂100
重量部に対し0.5〜８重量部、さらに好ましくは１〜５
重量部である。
また、本発明で用いるゼオライトは下記の一般式 Na2O・Al2O3・pSiO2・rH2O（式中、ｐは0.5≦ｐ≦３そして
ｒは0.5≦ｒ≦６を表わす。）で表わす合成Ａ型ゼオラ
イトであって、例えばNa2O・Al2O3・2SiO2・4.5H2Oを挙げ
ることができ、等軸ａ＝12.32Aであり、その他Na2O・Al2
O3・2SiO2・H2O、Na2O・Al2O3・2SiO2・0.5H2OそしてNaO・Al2
O3・2SiO3・4H2Oなどを挙げることができる。かかるゼオ
ライトは粒径が小さいほど本発明においては有利であ
り、平均粒径が10ミクロン以下、好ましくは１〜５ミク
ロンの粒径が90％以上であることが望ましい。そして、
本発明において用いるとき、その添加量は塩素含有樹脂
100重量部に対し0.1〜５重量部、さらに好ましくは0.5
〜２重量部である。
ｒは0.5≦ｒ≦６を表わす。）で表わす合成Ａ型ゼオラ
イトであって、例えばNa2O・Al2O3・2SiO2・4.5H2Oを挙げ
ることができ、等軸ａ＝12.32Aであり、その他Na2O・Al2
O3・2SiO2・H2O、Na2O・Al2O3・2SiO2・0.5H2OそしてNaO・Al2
O3・2SiO3・4H2Oなどを挙げることができる。かかるゼオ
ライトは粒径が小さいほど本発明においては有利であ
り、平均粒径が10ミクロン以下、好ましくは１〜５ミク
ロンの粒径が90％以上であることが望ましい。そして、
本発明において用いるとき、その添加量は塩素含有樹脂
100重量部に対し0.1〜５重量部、さらに好ましくは0.5
〜２重量部である。
本発明の安定剤成分（Ｃ）の過塩素酸金属塩と、多価ア
ルコールまたはその誘導体との錯体は以下の一般式[Me
(ClO4)n][R(OH)x]y（式中、Meはナトリウム、マグネシ
ウム、カルシウムまたはバリウムを、ｎは１〜２の数
を、ｘは１〜３の数を、ｙは１〜６の数をそれぞれ表わ
し、Ｒは多価アルコールまたはその誘導体の水酸基を除
く残基を表わす。）で表わされる常温で液状の錯体であ
る。
ルコールまたはその誘導体との錯体は以下の一般式[Me
(ClO4)n][R(OH)x]y（式中、Meはナトリウム、マグネシ
ウム、カルシウムまたはバリウムを、ｎは１〜２の数
を、ｘは１〜３の数を、ｙは１〜６の数をそれぞれ表わ
し、Ｒは多価アルコールまたはその誘導体の水酸基を除
く残基を表わす。）で表わされる常温で液状の錯体であ
る。
この錯体を構成する[Me(ClO4)n]としては、過塩素酸ナ
トリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム
または過塩素酸バリウムである。また[R(OH)x]yにおい
てＲは多価アルコールまたはその誘導体（以下「グリコ
ール類」という）の水酸基を除く残基であり、ここにい
うグリコール類としては、例えばエチレングリコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイ
ソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エ
チレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタジオールそしてグリセリンなどを挙げ
ることができいる。
トリウム、過塩素酸マグネシウム、過塩素酸カルシウム
または過塩素酸バリウムである。また[R(OH)x]yにおい
てＲは多価アルコールまたはその誘導体（以下「グリコ
ール類」という）の水酸基を除く残基であり、ここにい
うグリコール類としては、例えばエチレングリコール、
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイ
ソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエ
ーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エ
チレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレング
リコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、
ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリ
エチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレン
グリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノ
メチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテ
ル、トリプロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタジオールそしてグリセリンなどを挙げ
ることができいる。
そして、この錯体を生成させるためには前記の過塩素酸
金属塩と、グリコール類との反応比は10:90〜70:30の重
量比、好ましくは20:80〜55:45の重量比であり、この特
定比をもってなる錯体は無着色〜黄かっ色を呈し、常温
において透明〜半透明の液体である。また、この錯体を
本発明において用いるとき、その添加量は塩素含有樹脂
100重量部に対して0.2〜５重量部、さらに好ましくは0.
5〜２重量部である。以上の如く、本発明の塩素含有樹
脂組成物は、前記の安定剤成分（ａ）〜（Ｃ）の三成分
を添加してなることを必須の構成要件とし、この相乗効
果でもって熱成形加工時はもとより、高温雰囲気下で長
時間さらした場合の熱劣化及び着色の防止に、さらには
プレートアウトなどの加工性に対しても優れた効果を示
すものである。
金属塩と、グリコール類との反応比は10:90〜70:30の重
量比、好ましくは20:80〜55:45の重量比であり、この特
定比をもってなる錯体は無着色〜黄かっ色を呈し、常温
において透明〜半透明の液体である。また、この錯体を
本発明において用いるとき、その添加量は塩素含有樹脂
100重量部に対して0.2〜５重量部、さらに好ましくは0.
5〜２重量部である。以上の如く、本発明の塩素含有樹
脂組成物は、前記の安定剤成分（ａ）〜（Ｃ）の三成分
を添加してなることを必須の構成要件とし、この相乗効
果でもって熱成形加工時はもとより、高温雰囲気下で長
時間さらした場合の熱劣化及び着色の防止に、さらには
プレートアウトなどの加工性に対しても優れた効果を示
すものである。
また、本発明は以下のような公知の安定剤、安定化助剤
またはその他の添加剤、例えば有機酸金属塩、有機金属
塩、有機亜リン酸エステル、酸化防止剤、β−ジケトン
化合物、無機金属塩化合物そしてエポキシ化合物などの
公知の化合物を併用することができる。
またはその他の添加剤、例えば有機酸金属塩、有機金属
塩、有機亜リン酸エステル、酸化防止剤、β−ジケトン
化合物、無機金属塩化合物そしてエポキシ化合物などの
公知の化合物を併用することができる。
有機酸金属塩は一般に金属石けんと称され、この金属と
してはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムまたは亜鉛であり、そしてこの金属と結合
する有機酸としてはカルボン酸またフェノール類あどが
ある。カルボン酸としては、例えばヘキサン酸、オクタ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、イソデンカン
酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リ
シノール酸、リノール酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−オクチル安息香酸またはこれ
らの混合カルボン酸である。また、フェノール類として
は、例えばｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、デシルフェノールそしてドデシルフェノールなどで
ある。これらの有機金属塩は一般に無毒性あるいは低毒
性の金属石けんと称せられるものである。
してはナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウムまたは亜鉛であり、そしてこの金属と結合
する有機酸としてはカルボン酸またフェノール類あどが
ある。カルボン酸としては、例えばヘキサン酸、オクタ
ン酸、２−エチルヘキサン酸、デカン酸、イソデンカン
酸、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、ベヘン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リ
シノール酸、リノール酸、イソステアリン酸、12−ヒド
ロキシステアリン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、ｐ−ｔ−
ブチル安息香酸、ｐ−ｔ−オクチル安息香酸またはこれ
らの混合カルボン酸である。また、フェノール類として
は、例えばｐ−ｔ−ブチルフェノール、ｐ−ｔ−オクチ
ルフェノール、ノニルフェノール、ジノニルフェノー
ル、デシルフェノールそしてドデシルフェノールなどで
ある。これらの有機金属塩は一般に無毒性あるいは低毒
性の金属石けんと称せられるものである。
また、有機金属塩としては有機スズ化合物によって代表
され、例えばジメチルスズビス（イソオクチルグリコー
ル酸エステル）塩、ジブチルスズラウリン酸塩、ジブチ
ルスズアレイン酸塩ポリマー、ジブチルスズビス（マレ
イン酸モノアルキルC2〜C18）塩、ジブチルスズビス
（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジブチ
ルスズチオプロピオン酸塩、モノオクチルスズトリス
（アルキルC12〜C14チオグリコール酸エステル）塩そし
てジオクチルスズビス（イソオクチルグリコール酸エス
テル）塩などである。
され、例えばジメチルスズビス（イソオクチルグリコー
ル酸エステル）塩、ジブチルスズラウリン酸塩、ジブチ
ルスズアレイン酸塩ポリマー、ジブチルスズビス（マレ
イン酸モノアルキルC2〜C18）塩、ジブチルスズビス
（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジブチ
ルスズチオプロピオン酸塩、モノオクチルスズトリス
（アルキルC12〜C14チオグリコール酸エステル）塩そし
てジオクチルスズビス（イソオクチルグリコール酸エス
テル）塩などである。
本発明に併用される有機亜リン酸エステルの代表的な化
合物としてはトリフェニルホスファイト、トリイソオク
チルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリ
スノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシル
ホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
−2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、テトラ
アルキル（C12〜C15）−4,4′−イソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト、テトラキスフェニルジプロピレ
ングリコールジホスファイト、テトラキスノニルフェニ
ルジプロピレングリコールジホスファイト、そしてポリ
（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイトなど
である。
合物としてはトリフェニルホスファイト、トリイソオク
チルホスファイト、トリイソデシルホスファイト、トリ
スノニルフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシル
ホスファイト、ジフェニルトリデシルホスファイト、ジ
ステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリ
−2,4−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、テトラ
アルキル（C12〜C15）−4,4′−イソプロピリデンジフ
ェニルジホスファイト、テトラキスフェニルジプロピレ
ングリコールジホスファイト、テトラキスノニルフェニ
ルジプロピレングリコールジホスファイト、そしてポリ
（ジプロピレングリコール）フェニルホスファイトなど
である。
また、本発明に併用される酸化防止剤としてはヒンダー
ドフェノール類、例えば２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２−２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−チオビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、そして含
イオウアルカン酸アルキルエステルであるジラウリルチ
オジプロピオン酸エステル、ジステアリルチオジプロピ
オン酸エステルなどである。また、β−ジケトン化合物
としては、例えばベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメ
タン、ミリストイルベンゾイルメタン、パルミトイルベ
ンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンなどで
ある。
ドフェノール類、例えば２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェノール、２−２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、4,4′−チオビス
（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、そして含
イオウアルカン酸アルキルエステルであるジラウリルチ
オジプロピオン酸エステル、ジステアリルチオジプロピ
オン酸エステルなどである。また、β−ジケトン化合物
としては、例えばベンゾイルアセトン、ジベンゾイルメ
タン、ミリストイルベンゾイルメタン、パルミトイルベ
ンゾイルメタン、ステアロイルベンゾイルメタンなどで
ある。
その他の安定化助剤としては、エポキシ化合物であり、
例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化ヒマシ油、エポキシ化大豆油脂肪酸ブチル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸とブ
チルまたは２−エチルヘキシルアルコールとのエステ
ル、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルなどの
エポキシ化合物、また、無機化合物としては、例えば酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、合成ハイドロサルタイトなどであ
る。そして、光安定剤であるベンゾトリアゾール系、ヒ
ンダードアミン系、例えば２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、コハク酸ジメチル−１
−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン重縮合物などの化合物。ま
た、加工助剤としての有機リン化合物、例えばノニルフ
ェノキシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシポ
リエトキシリン酸などを挙げることができる。
例えばエポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキ
シ化ヒマシ油、エポキシ化大豆油脂肪酸ブチル、エポキ
シ化アマニ油脂肪酸ブチル、エポキシステアリン酸とブ
チルまたは２−エチルヘキシルアルコールとのエステ
ル、ビスフェノール−Ａ−ジグリシジルエーテルなどの
エポキシ化合物、また、無機化合物としては、例えば酸
化マグネシウム、酸化カルシウム、リン酸カルシウム、
水酸化アルミニウム、合成ハイドロサルタイトなどであ
る。そして、光安定剤であるベンゾトリアゾール系、ヒ
ンダードアミン系、例えば２−（3,5−ジ−ｔ−ブチル
−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（3,5−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、コハク酸ジメチル−１
−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−2,2,6,
6−テトラメチルピペリジン重縮合物などの化合物。ま
た、加工助剤としての有機リン化合物、例えばノニルフ
ェノキシポリエトキシリン酸、トリデシルヒドロキシポ
リエトキシリン酸などを挙げることができる。
本発明においては、上記のような安定剤、安定化助剤
は、熱安定性、耐光（候）性または加工性のより一層の
改善を目的として適宜使用することができる。
は、熱安定性、耐光（候）性または加工性のより一層の
改善を目的として適宜使用することができる。
本発明における塩素含有樹脂としては、例えばポリ塩化
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ブタンジエン共重
合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体そしてポリ塩化ビ
ニルと、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
ポリウレタンさらにはアクリロニトリル−ブタンジエン
−スチレン共重合体、メタアクリ酸エステル−ブタンジ
エン−スチレン共重合体またはニトリル−ブタンジエン
共重合体とのブレンド品を挙げることができる。
ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル
−プロピレン共重合体、塩化ビニル−ブタンジエン共重
合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体そしてポリ塩化ビ
ニルと、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、
ポリウレタンさらにはアクリロニトリル−ブタンジエン
−スチレン共重合体、メタアクリ酸エステル−ブタンジ
エン−スチレン共重合体またはニトリル−ブタンジエン
共重合体とのブレンド品を挙げることができる。
本発明の塩素含有樹脂組成物は、成形品の用途に応じて
可塑剤、例えばトリメリット酸エステルなどの配合量の
増減により半硬質から軟質まで広範囲にわたる成形品を
提供するものである。また必要に応じて充てん剤、顔
料、帯電防止剤、防曇剤、防燃剤、防ばい剤、架橋剤、
発泡剤またはその他の助剤などを適宜併用することがで
きる。
可塑剤、例えばトリメリット酸エステルなどの配合量の
増減により半硬質から軟質まで広範囲にわたる成形品を
提供するものである。また必要に応じて充てん剤、顔
料、帯電防止剤、防曇剤、防燃剤、防ばい剤、架橋剤、
発泡剤またはその他の助剤などを適宜併用することがで
きる。
次に本発明を以下の実施例に基づいてさらに説明する。
しかしながら本発明はこれらの実施例によってなんら限
定されるものではない。
しかしながら本発明はこれらの実施例によってなんら限
定されるものではない。
合成例１ ジエチレングリコールモノメチルエーテル120g（１モ
ル）をかきまぜながら加熱し、温度80℃のとき過塩素酸
ナトリウム（１水塩）112g（0.8モル）を少しづつ加
え、該グリコール中にけん濁させた。つぎに、かきまぜ
ながら徐々に温度を上げ100℃で溶解した。さらに、徐
々に加熱し、緩やかな発熱反応を伴い反応させた。110
℃で減圧しながら水を留出させ、計算量の水を除去し
た。反応終了後、収量215gの黄色透明の液体からなる錯
体を得た。
ル）をかきまぜながら加熱し、温度80℃のとき過塩素酸
ナトリウム（１水塩）112g（0.8モル）を少しづつ加
え、該グリコール中にけん濁させた。つぎに、かきまぜ
ながら徐々に温度を上げ100℃で溶解した。さらに、徐
々に加熱し、緩やかな発熱反応を伴い反応させた。110
℃で減圧しながら水を留出させ、計算量の水を除去し
た。反応終了後、収量215gの黄色透明の液体からなる錯
体を得た。
合成例２ トリプロピレングリコール115g（0.6モル）と過塩素酸
ナトリウム（１水塩）112g（合成例１と同一の塩）とを
用い、合成例１に従い合成し、収量210gの淡黄色透明の
液体錯体を得た。
ナトリウム（１水塩）112g（合成例１と同一の塩）とを
用い、合成例１に従い合成し、収量210gの淡黄色透明の
液体錯体を得た。
合成例３ エチレングリコールモノフェニルエーテル138g（１モ
ル）と過塩素酸マグネシウム（３水塩）138g（0.5モ
ル）とを用い、合成例１に従い合成し、収量245gの黄色
透明の液状錯体を得た。
ル）と過塩素酸マグネシウム（３水塩）138g（0.5モ
ル）とを用い、合成例１に従い合成し、収量245gの黄色
透明の液状錯体を得た。
合成例４ グリコール類としてエチレングリコールモノブチルエー
テル129g（1.1モル）と過塩素酸マグネシウム138g（合
成例３と同一の塩）とを用い、合成例１に従い合成し、
収量235gの黄色透明の液状錯体を得た。
テル129g（1.1モル）と過塩素酸マグネシウム138g（合
成例３と同一の塩）とを用い、合成例１に従い合成し、
収量235gの黄色透明の液状錯体を得た。
合成例５ ジプロピレングリコール134g（１モル）と、過塩素酸カ
ルシウム（４水塩）155g（0.5モル）とを用い、合成例
１に従い、収量250gに黄かっ色透明の液状錯体を得た。
ルシウム（４水塩）155g（0.5モル）とを用い、合成例
１に従い、収量250gに黄かっ色透明の液状錯体を得た。
合成例６ エチレングリコールモノブチルエーテル118g（１モル）
と、過塩素酸バリウム（３水塩）117g（0.3モル）とを
用い、合成例１に従い合成し、収量215gの黄かっ色透明
の液状錯体を得た。
と、過塩素酸バリウム（３水塩）117g（0.3モル）とを
用い、合成例１に従い合成し、収量215gの黄かっ色透明
の液状錯体を得た。
前記、合成例１〜６で合成した本発明の安定剤成分
（Ｃ）の錯体それぞれについて、赤外分光光度計を用
い、赤外線吸収スペクトルを測定した。その結果[Me(Cl
O4)n]は1140〜1060cm-1及び630cm-1、そして、[R(OH)y]
は、3600〜3200cm-1に特性吸収を示した。
（Ｃ）の錯体それぞれについて、赤外分光光度計を用
い、赤外線吸収スペクトルを測定した。その結果[Me(Cl
O4)n]は1140〜1060cm-1及び630cm-1、そして、[R(OH)y]
は、3600〜3200cm-1に特性吸収を示した。
また、合成例１〜６で合成した液状錯体の安定性をみる
ため、不安定物質の危険性評価試験を以下のとおり行っ
た。試験方法として、吉田忠雄「化学薬品の安全」、19
82に基づく不安定物質の危険評価試験の試験方法に従い （イ） 示差走査熱測定（DSC）による発熱性及び安定
性試験を行った。
ため、不安定物質の危険性評価試験を以下のとおり行っ
た。試験方法として、吉田忠雄「化学薬品の安全」、19
82に基づく不安定物質の危険評価試験の試験方法に従い （イ） 示差走査熱測定（DSC）による発熱性及び安定
性試験を行った。
試験結果は、合成例１〜６の液状錯体はいずれも温度60
〜220℃の間において、発熱などの挙動を示さず、安定
であった。
〜220℃の間において、発熱などの挙動を示さず、安定
であった。
（ロ） デュワーびん試験、詳しくは恒温蓄熱貯蔵試験
を温度150℃に設定し、168時間さらして蓄熱分解性を見
た。
を温度150℃に設定し、168時間さらして蓄熱分解性を見
た。
その結果、それぞれの錯体は蓄熱による発熱または熱分
解などの挙動は示さなかった。これらの試験結果からみ
て、合成した錯体は発熱または熱分解などの危険性はほ
とんどないことがわかった。
解などの挙動は示さなかった。これらの試験結果からみ
て、合成した錯体は発熱または熱分解などの危険性はほ
とんどないことがわかった。
実施例１〜８ 本発明の安定剤（ａ）〜（ｃ）を添加した塩素含有樹脂
組成物の熱安定化効果及び加工性などをみるために、以
下の配合組成物を用い、種々の試験を行った。
組成物の熱安定化効果及び加工性などをみるために、以
下の配合組成物を用い、種々の試験を行った。
配合 塩化ビニル樹脂（注−１）100重量部 可塑剤（注−２） 60 〃 エポキシ化大豆油３ 〃 有機亜リン酸エステル（注−３）0.8 〃 安定剤（第１表）− 塩化ビニル樹脂（注−４） 15 〃 注−１ 日本ゼオン（株）製 ゼオン103EP−８、平均
重合度800 注−２ 花王（株）製 ビニサイザーＮ−08トリノルマ
ルオクチルトリメリテート 注−３ テトラアルキル（C12〜15）ブスフェノール・
Ａ・ジホスファイト 注−４ ペースト用微粉末、粒度200メッシュ90％以
上、平均重合度850 （１） 粉末状樹脂組成物の調製 容量20Lのヘンシルミキサーに塩化ビニル樹脂2000gを仕
込み、回転数を1000rpmに設定した。つぎに前記配合量
に従った量の安定剤を添加した加熱しながら混合した。
60℃に上昇したとき、エポキシ化大豆油を、そして可塑
剤を順次添加し、さらに加熱しながら混合した。樹脂組
成物の温度が120℃まで上昇し、このまま30分間混合し
てドライブレンドを行った。オライアップ後、水にて冷
却した。40℃のときペースト用微粉末塩化ビニル樹脂30
0gを添加し、さらに５分間混合して粉末状の塩化ビニル
樹脂組成物を得た。
重合度800 注−２ 花王（株）製 ビニサイザーＮ−08トリノルマ
ルオクチルトリメリテート 注−３ テトラアルキル（C12〜15）ブスフェノール・
Ａ・ジホスファイト 注−４ ペースト用微粉末、粒度200メッシュ90％以
上、平均重合度850 （１） 粉末状樹脂組成物の調製 容量20Lのヘンシルミキサーに塩化ビニル樹脂2000gを仕
込み、回転数を1000rpmに設定した。つぎに前記配合量
に従った量の安定剤を添加した加熱しながら混合した。
60℃に上昇したとき、エポキシ化大豆油を、そして可塑
剤を順次添加し、さらに加熱しながら混合した。樹脂組
成物の温度が120℃まで上昇し、このまま30分間混合し
てドライブレンドを行った。オライアップ後、水にて冷
却した。40℃のときペースト用微粉末塩化ビニル樹脂30
0gを添加し、さらに５分間混合して粉末状の塩化ビニル
樹脂組成物を得た。
（２） シートの作成 まず、調製された粉末状樹脂組成物200gを用意した。温
度240℃に設定したギヤーオーブン中で加熱したニッケ
ル−クロム鋼の平板「大きさ300×300mm、厚さ1.5mm」
をとり出し、この平板の鏡面上に該樹脂組成物をふりか
け10秒間放置して溶着させた。つぎに未溶着の樹脂組成
物をはらい落した。この平板を再び240℃に設定したギ
ヤーオーブン中に50秒間入れ、溶融させて取り出し、そ
のまま急冷して直径200mm、厚さ、0.75mmのシートを得
た。
度240℃に設定したギヤーオーブン中で加熱したニッケ
ル−クロム鋼の平板「大きさ300×300mm、厚さ1.5mm」
をとり出し、この平板の鏡面上に該樹脂組成物をふりか
け10秒間放置して溶着させた。つぎに未溶着の樹脂組成
物をはらい落した。この平板を再び240℃に設定したギ
ヤーオーブン中に50秒間入れ、溶融させて取り出し、そ
のまま急冷して直径200mm、厚さ、0.75mmのシートを得
た。
このシートについて、以下の試験を行った。
試験−１ （イ） 温度260℃に加熱したギヤーオーブン老化試験
機中に一定時間入れ、熱劣化による着色状態及び黒色分
解時間を調べた。
機中に一定時間入れ、熱劣化による着色状態及び黒色分
解時間を調べた。
（ロ） 上記シートを平板より採取したとき、シートの
剥離性、鏡面上に発生した金型汚染（プレートアウト現
象）を調べた。
剥離性、鏡面上に発生した金型汚染（プレートアウト現
象）を調べた。
この結果を第２表に示した。
（３） ウレタンフォームとの一体化成形 まず、上記（２）の方法により得られたシートを金型内
にセットした。つぎに、ウレタンフォーム用のポリオー
ル（EP-3033、三井東圧化学（株）製）と、ポリイソシ
アネート（MDI-CR-200、三井東圧化学（株）製）とを1
0:7の重量比でかきまぜた。金型内にセットしたシート
上にこのウレタン原液を注入して発泡させ塩化ビニル樹
脂シートと、ウレタンフォームとからなる厚さ20mmの一
体化成形品を得た。
にセットした。つぎに、ウレタンフォーム用のポリオー
ル（EP-3033、三井東圧化学（株）製）と、ポリイソシ
アネート（MDI-CR-200、三井東圧化学（株）製）とを1
0:7の重量比でかきまぜた。金型内にセットしたシート
上にこのウレタン原液を注入して発泡させ塩化ビニル樹
脂シートと、ウレタンフォームとからなる厚さ20mmの一
体化成形品を得た。
この成形品について、以下の試験を行った。
試験−２ （イ） 温度120℃に加熱したギヤーオーブン老化試験
機中にこの成形品を長時間さらし、蓄熱による着色状態
を調べた。
機中にこの成形品を長時間さらし、蓄熱による着色状態
を調べた。
（ロ） 長時間さらした成形品についてJIS-K-7113-81
「プラスチック引張り試験方法」に基づく物性試験を行
った。
「プラスチック引張り試験方法」に基づく物性試験を行
った。
この結果を第３表に示した。
Claims (1)
- 【請求項１】塩素含有樹脂に安定剤として（ａ）アルカ
リ土類金属の過塩基性カルボキシレートまたはフェノレ
ート錯体と、（ｂ）ゼオライト及び水酸化カルシウム
と、（ｃ）過塩素酸のナトリウム、マグネシウム、カル
シウム塩またはバリウム塩と、多価アルコールまたはそ
の誘導体との錯体の少なくとも一種とを組み合わせて添
加してなることを特徴とする熱安定化された塩素含有樹
脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1106068A JPH07709B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 |
| US07/382,484 US5004776A (en) | 1989-04-27 | 1989-07-19 | Stabilized chlorine-containing resin composition |
| DE68922843T DE68922843T2 (de) | 1989-04-27 | 1989-08-02 | Stabilisierte chlorhaltige Harzzusammensetzung. |
| EP89114275A EP0394547B1 (en) | 1989-04-27 | 1989-08-02 | Stabilized chlorine-containing resin composition |
| AT89114275T ATE123044T1 (de) | 1989-04-27 | 1989-08-02 | Stabilisierte chlorhaltige harzzusammensetzung. |
| KR1019890011022A KR910008856B1 (ko) | 1989-04-27 | 1989-08-02 | 안정화된 염소-함유 수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1106068A JPH07709B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02284946A JPH02284946A (ja) | 1990-11-22 |
| JPH07709B2 true JPH07709B2 (ja) | 1995-01-11 |
Family
ID=14424286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1106068A Expired - Fee Related JPH07709B2 (ja) | 1989-04-27 | 1989-04-27 | 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5004776A (ja) |
| EP (1) | EP0394547B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07709B2 (ja) |
| KR (1) | KR910008856B1 (ja) |
| AT (1) | ATE123044T1 (ja) |
| DE (1) | DE68922843T2 (ja) |
Families Citing this family (46)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2895108B2 (ja) * | 1989-10-04 | 1999-05-24 | 水澤化学工業株式会社 | 塩素含有重合体用複合安定剤及びその製法 |
| JP2762150B2 (ja) * | 1990-03-15 | 1998-06-04 | 旭電化工業株式会社 | 含ハロゲン樹脂組成物 |
| US5464892A (en) * | 1991-01-28 | 1995-11-07 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Vinyl chloride resin composition for powder material |
| US5191007A (en) * | 1991-09-05 | 1993-03-02 | Borden, Inc. | PVC membrane for swimming pool liner |
| NO179972C (no) * | 1991-11-12 | 1997-01-22 | Dyno Nobel Inc | Tennsatsmateriale, samt fremgangsmåte for fremstilling derav |
| US5216058A (en) * | 1992-04-02 | 1993-06-01 | Vista Chemical Company | Stabilizer compositions for halogen-containing polymers and polymer compositions containing same |
| WO1994024200A1 (en) * | 1993-04-16 | 1994-10-27 | Akzo Nobel N.V. | Liquid stabilizer comprising metal soap and solubilized metal perchlorate |
| CN1124017A (zh) * | 1994-01-18 | 1996-06-05 | 利比-欧文斯-福特公司 | 层合玻璃组件 |
| US6180246B1 (en) * | 1994-01-18 | 2001-01-30 | Libbey-Owens-Ford Co. | Plasticized polyvinyl chloride and interlayer thereof |
| DE59506656D1 (de) * | 1994-04-15 | 1999-09-30 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Stabilisiertes Weich-PVC |
| US5582873A (en) * | 1994-08-04 | 1996-12-10 | Carol M. Botsolas | Acid scavenger stabilized halogen containing organic polymers and method for processing |
| US5739188A (en) * | 1994-10-14 | 1998-04-14 | Desai; Nirav | Thermoplastic polymer compositions with improved processability and method of processing |
| JPH10511994A (ja) * | 1994-11-14 | 1998-11-17 | ダブリュアイティシーオー コーポレーション | 液状ｐｖｃ安定化剤及び潤滑剤 |
| US5872166A (en) * | 1995-06-20 | 1999-02-16 | Witco Corporation | Overbased PVC stabilizer |
| TW411352B (en) * | 1995-06-30 | 2000-11-11 | Witco Vinyl Additives Gmbh | Composition of containing a stabilised halogen-containing polymer |
| BR9811357A (pt) * | 1997-08-26 | 2000-09-12 | Omg Americas Inc | Processo para fabricar um lìquido estável na armazenagem de um carboxilato de cálcio superbasificado, carboxilato/carbonato de cálcio superbasificado lìquido estável na armazenagem, e, composição polimérica que contenha halogênio |
| DE59808353D1 (de) * | 1998-01-16 | 2003-06-18 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Stabilisatorsystem für chlorhaltige Polymere |
| ATE242293T1 (de) | 1998-06-02 | 2003-06-15 | Crompton Vinyl Additives Gmbh | Cyanacetylharnstoffe zum stabilisieren von halogenhaltigen polymeren |
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