JPS6134041A - 熱安定化された塩素含有樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塩素含有樹脂に、有機金属塩化合物の一種また
は二種以上と、多価アルコールマタハソの誘導体（以下
「グリコール類」とイウ）と過塩素酸マグネシウムとの
錯化合物と、を組合せ添加してなり、長時間の高温１！
執にｔ＋１．で優れた着色防止性を有することを特徴と
する熱安定化された塩素含有樹脂組成物に関するもので
ある。

塩素含有樹脂は熱及び酸素などの影響によって着色及び
（又は）物理的劣化をきたし、成形品の商品価値を著し
く低下させる欠点がある。

これを防止する目的で従来より種々の安定化方法が提案
されている。また、安定化された該樹脂組成物は優れた
物理及び化学的性質を有し、しかも可塑剤などの添加に
よって市場の多岐にわたる要求に十分対応できる成形品
を提供するなど、極めて有用である。そして、かかる該
樹脂組成物よりなる成形品は近年自動車などの車輌内装
用部品に多用され、更には、その部品の軽量化などの目
的で使用範囲が拡大されてきていることも周知である。

しかして、かかる該樹脂組成物からなる車輌内装部品用
の成形品は反発弾性及び風合などを更に改善する目的で
ポリウレタンフォームを裏面に接着あるいは内部に注入
する方法を採用しでいるのが現状である。そして、この
ような車輌内装用の成形品は、その用途及び目的によっ
ては７０℃から最高１４０℃の高温で、しかも長時間に
わたる熱にさらされるなどの厳しい条件に十分耐え得る
性能が要求されて０る。かかる長時間の高温蓄熱などの
熱経時に対して、ポリウレタンフォームに接着またはポ
リウレタンフォームを内部に注入した該塩素含有樹脂組
成物からなる車輌内装用の成形品は、着色及び（又は）
物理的劣化をきたし、品質性能及び商品価値の著しい低
下をもたらすなどの欠点がある。

すなわち、該ポリウレタンフォーム中に残存ある０は熱
により分解したアミン化合物若しくはイミド若しくはシ
アン化合物などが、該塩素含有樹脂組成物よりなる成形
品層に移行し、塩素含有樹脂組成物の蓄熱劣化をより一
層促進するものと推考される。

そこで、このような技術課題に対して既に種々の熱安定
化方法が提案されて（・る。例えば、特開昭５７−３６
１４３号公報にはジアルキルスズメルカプトカルボン酸
塩と、チオジカルバミン酸亜鉛とからなる方法を、また
、特開昭５８−７１１５２号公報には亜鉛石ケン若しく
は亜鉛無機塩と、アルカリ土類金属の無機塩とからなる
安定剤をもつで低温域（７０〜１４０℃）の熱劣化防止
方法を、さらに特開昭５９−８４９４６号公報には金属
石ケ／と、ハイドロタルサイト類の焼成処理化合物との
組合せによる熱安定化方法をそれぞれ提案している。し
かしながら、前記のような方法では、該樹脂からなる車
輌内装用の成形品に対する熱安定化作用及び効果におい
て十分でない。そして、本発明の安定剤成分である（ｂ
）の過塩素酸マグネシウムを総称した化合物、すなわち
、ハロゲン酸素酸塩は塩素含有樹脂組成物の熱安定剤と
して既に提案されでいる。例えば、特公昭５７−５７０
５６号公報、同５７−４７９２５、同５７−４７９２６
．同５７−４７９２７などの公報及び特開昭５８−１２
２９５１号公報には、金属石ケ／とハロゲン酸素酸塩、
ある（１はこれに塩基性無機塩若しくはハイドロタルサ
イトなどを更に組合せた方法、また該ハロゲン酸素酸塩
と有機スズ化合物とを組合せでなる安定剤をもつで塩素
含有樹脂の熱成形加工に適応する条件、温度１８０〜２
００℃、１時間位の高温そして短時間における熱安定化
方法を提案しでいる。しかしながら、このような安定剤
からなる熱安定化方法は、ポリウレタンフォームに接着
または該ボリウレタ／を内部に注入した塩素含有樹脂組
成物の成形品に対する長時間蓄熱、例えは１１０℃で３
００時間以上に耐え得ると０う熱安定化効果は十分でな
いのでその改良が望まれていた。

本発明者らは、かかる技術課題を解決するために種々研
究を重ねた結果、長時１間でしかも高温蓄熱に対して十
分に耐え得る熱安定化された塩素含有樹脂組成物を見（
・出し、本発明に至った。

すなわち本発明は、塩素含有樹脂に、（ａ）！ｊチウム
、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、
ストロンチウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、スズ、
鉛、アンチモンまたはセリウムの有機金属塩化合物の少
なくとも一種または二種以上と、（ｂ）多価アルコール
またはその誘導体と、過塩素酸マグネシウムとの常温で
液状の錯化合物の少なくとも一種以上と、 を組合せ添加してなる熱安定化された塩素含有樹脂組成
物である。

以下に本発明について詳細する。

本発明における塩素含有樹脂の安定剤、すなわち構成成
分（娘の有機金属塩化合物は一般に金属石ケ／と呼ばれ
るもので、かかる金属石ケンを構成する有機残基として
はカルボ／酸及びフェノール類などの残基がある。

カルボン酸としては炭素数７〜２２の飽和脂肪族または
不飽和脂肪族のモノカルボ／酸及びジカルボン酸、炭素
数７〜１６の炭素環カルボン酸で、例えばヘキ廿／酸、
オクタ７酸、２−エチルヘキシル酸、デカ／酸、インデ
カ／酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ス
テアリン酸、ペヘ７酸、ミリストレイン酸、パルミトレ
イン酸、オレイン酸、リシノール酸、リルイン酸、イン
オレイン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステ
アリン酸、そしてコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、
ピメリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
イソクロトン酸、更には安息香酸、トルイル酸、キシリ
ル酸、エチル安息香酸、クロロ安息香酸、ｐ−第三ブチ
ル安息香酸、ｐ−オクチル安息香酸、フタル酸、イソフ
タル酸、テレフタル酸、ケイ皮酸、サリチル酸またはこ
れらカルボン酸の混合酸などをあげることができる。

また、炭素数６〜２４のフェノール類も有用であり、例
えばフェノール、クレゾール、ｐ−第三ブチルフェノー
ル、ｐ−第三オクチルフェノール、ノニルフェノール、
ジノニルフェノール、デシルフェノール、ドデシルフェ
ノール、キシレノールなどをあげることができる。

しかして、かかる有機残基と結合した有機金属塩化合物
は酸性塩または中性塩であってもよくそして該化合物中
の金属が全化学当量以上に結合した塩基性または過塩基
性塩であってもよい。

また、スズ化合物としてはアルキルスズ化合物によって
代表され、例えばジメチルスズビス（インオクチルチオ
グリコール酸エステル）塩、ジブチルスズジラウリン酸
塩、ジブチルスズマレイン酸塩ポリマー、ジブチルスズ
ビス（マレイン酸モノエステル）塩、ジブチルスズビス
（イソオクチルチオグリコール酸エステル）塩、ジオク
チルスズマレイン酸塩ポリマー、ジオクチルビス（イン
オクチルチオグリコール酸エステル）塩またはジオクチ
ルスズチオプロピオン酸塩などをあげることができる。

しかして、これらの有機金属塩化合物は、本発明におい
て使用する場合、単独で用０てもよくまた亜鉛塩若しく
は鉛酸若しくはカドミウム塩と他の金属塩、例えばリチ
ウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム、スズ、アンチ七ンまた
はセリウム塩との組合せが相乗効果の点でより好ましく
、その添加量は塩素含有樹脂１００重量部に対して０．
１〜８重量部、好ましくは０．５〜６重量部である。

本発明において用いられる安定剤の構成成分（ｂ）のグ
リコール類としでは、例えばエチレングリコール、エチ
レングリコール七ツメチルエーテル、エチレングリコー
ルモノエチルエーテル、エチレングリコールモノイソプ
ロビルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリフールモノイソアミルエーテル、エチ
レングリコ−ホモ／フェニルエーテル、エチレンクリコ
ールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノヘ
キシルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレング
リコール七ツメチルエーテル、ジエチレンクリコールモ
ノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエ
チレングリコールアセテート、トリエチレングリコール
、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレンモ
ノブチルエーテル、テトラエチレングリコール、ホリ二
ｆ　Ｌ／　７グリコール、プロピレングリコール、プロ
ピレングリコール七ツメチルエーテル、プロピレングリ
コールモノエチルエーテル、フロピレンゲリコール七ノ
ブチルエーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、シフロピレングリコ
ール七ノエチルエーテル、トリプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール七ツメチルエーテル、ホリプ
ロピレングリコール、トリメテレ／グリコール、１．４
−ブタンジオール、１．５−ぺブタンジオール、ヘキシ
ン／グリコール、オクチン／グリコール、グリセリン、
グリセリン七ノ若しくはジアセテートそしてグリセリン
モノブチレートなどをあげることができる。しかして、
これらのグリコール類は本発明において使用する場合、
単独で用いるのではなく、該グリコール類に過塩素酸マ
グネシウムを特定量溶解して反応させ、生成した所謂錯
化合物を用いるものである。

かかる錯化合物におけるグリコール類と、過塩素酸マグ
ネシウムとの溶解、反応比は９０：１０〜３０　：　７
０の重量比、好ましくは７０：３０〜３５　：　６５の
重量比である。しかして、上記の特定比をもってなる該
錯化合物はその性状として淡黄色〜黄褐色を呈し、常温
において透明〜半透明の液体である。かかる錯化合物は
塩素含有樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部
、好ましくは０．１〜１重量部添加される。

ところで、過塩素酸マグネシウムに代表される過塩素酸
塩類は水溶液中で容易に水和し、そして水を配位子にも
つ錯化合物、すなわちアクア錯化合物に生成することは
知られている。しかしながら該アクア錯化合物は、本発
明のように塩素含有樹脂の熱安定剤として用いた場合、
他の安定剤成分との相溶性は全くなく、更には水により
他の安定剤成分を容易に分解するおそれがある。そして
、該樹脂にアクア錯化合物を添加して熱成形加工を行っ
た場合、水の沸点以上の高温加工であるため成形品中に
気泡などを発生させ、商品価値を低下させる欠点がある
。

本発明において用いられるグリコール類と、過塩素酸マ
グネシウムとからなる錯化合物は、上述したアクア錯化
合物と略々同じような物質と推考される。すなわち、本
発明の安定剤構成成分■の該錯化合物を一般式（１）で
表わせば（Ｍｇ（Ｃ１０４）ｚ）（Ｒ（ＯＨ）ｙ〕ｚ　
　（１）（式中、 Ｘは１〜５の数を ｙは１〜３の数を ２は１〜６の数を Ｒは多価アルコールまたはその誘導体の水酸基を除く残
基を、のそれぞれの基を表些す。） で表わすことができる錯化合物であると考える。

かかる錯化合物は赤外線吸収スペクトルの測定結果によ
って確認された。更には、以下に記す実施例、特に合成
例によって具現化し詳述する。

また、かかる錯化合物は、本発明において用いられる（
ａ）の有機金属塩化合物はもとより、他の公知の安定剤
または安定化助剤に対しても相溶性は良好である。

しかして、塩素含有樹脂に（ｂ）の錯化合物を添加した
場合、液状という特徴を有するため分散性が極めて優れ
ている。これがために熱安定化、特にポリウレタンフォ
ームに接着または該ウレタンを内部に注入した該樹脂組
成物、からなる成形品の長時間の高温蓄熱（すなわち温
度７０℃〜１４０℃で３００時間）に対し顕著な相乗効
果を示すものである。

本発明は前記（功〜（ｂ）の二成分からなることを必須
の構成要件とするものであるが、他の公知の安定剤また
は安定化助剤、例えば亜リン酸エステル類、フェノール
系などの酸化防止剤、エポキシ化合物そしてその他の添
加剤であり、かかる安定剤または安定化助剤を併用する
ことにより熱安定化効果はより一層向上するものである
。

亜リン酸エステルとしては、例えばトリアルキルホスフ
ァイト、トリアリールホスファイト、アルキルアリール
ホスファイト、ビスフェノールＡ−ホスファイト、多価
アルコールホスファイト更にはアルキル、アリールまた
はアラルキルなどの有機残基の一つまたは二つが水素原
子によって置換されたアシッドホスファイトであり、例
えばトリオクチルホスファイト、トリトリデシルホスフ
ァイト、トリフェニルホスファイト、トリキシリルホス
ファイト、トリベンジルホスファイト、ジフェニルモア
デシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、４，４−インプロピリデンジフェニルアルキル（Ｃ
Ｉ２〜Ｃｔｓ）ホスファイト、ポリ（ジプロピレングリ
スール）フェニルホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、トリス（４−オキシ−３
，５−ジー第三ブチルフェニル）ホスファイトそしてヘ
プタキス（ジプロピレングリコール）トリホスファイト
などであり、更にジオクチルアシッドホス７アイト、ジ
フェニルアシッドホスファイト、ジベンジルアシッドホ
スファイトそしてフェニルイソデシルアシッドホスファ
イトなどである。

また、ホスホネート化合物、例えばトリフェニルホスホ
ネート、ジフェニルイソデシルホスホネート、トリペン
ジルホスホネートそしてジフェニルアシッドホスホネー
ト、フェニルイソデシルアシッドホスホネートなどであ
る。

また、ホスホネートとアルカリ土類金属、亜鉛またはア
ルキル錫塩化合物も有用であり、例えばジステアリルリ
ン酸のバリウム若しくはカルシウム若しくはマグネシウ
ム若しくはジブチルスズ若しくは亜鉛塩、ジ（０１２〜
Ｃ１ｇアルキル）リン酸のバリウム若しくはカルシウム
若しくはマグネシウム若しくはジブチルスズ若しくは亜
鉛塩である。

また、フェノール系化合物としては、例えばアルキル化
フェノール、アルキル化フェノールエステル、アルキレ
ンまたはアルキリデンビスフェノール、ポリアルキル化
フェノ−ルナトチ代表的な化合物としてブチル化ヒドロ
キシトルエン、２，２′−メチレンビス（４−メチル−
６−第三ブチルフェノール）、　　４．４−チオヒス（
６−第三ブチル−ｍ−クレゾール）などであり、その他
ピペリジ／系の２．２，６．６−テトラメチルピペリジ
ン−４−オールエステル、更にチオジプロピオン酸アル
キルエステルなどの酸化防止剤である。

エポキシ化合物としては、例えばエポキシ化不飽和油脂
、エポキシ化不飽和脂肪酸エステル、エポキシシクロヘ
キサン誘導体またはエピクロルヒドリン誘導体などであ
る。

また、初期着色防止剤も有用であり、例えはジベンゾイ
ルメタン、ペンソイルアセトン、ステアロイルベンゾイ
ルメタンそしてデヒドロ酢酸あるいはこれらβ−ジケト
ン化合物とバリウム、カルシウム若しくは亜鉛などの錯
化合物をあげることができる。

更に、以下の安定化助剤、例えば無機金属塩化合物でリ
チウム、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシ
ウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム
、ケイ素及びスズからなる群から選ばれた金属の水酸化
物、酸化物または炭酸化物、更には塩基性無機塩であっ
て、例えばリン酸、亜リン酸、ケイ酸、硝酸、亜硝酸、
硫酸、亜硫酸、塩素酸、過塩素酸塩。

そして上記金属塩の混合物あるいは複塩であり、例えば
ハイドロタルサイトまたは明ばんなどをあげることがで
きる。

また、多価アルコール化合物、例えばペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、マｙ＝トール、ソルビ
トールまたはこれらの多価アルコールと脂肪族多価カル
ボン酸及びアミノ酸とのエステル化合物。含窒素系化合
物であるβ−７ミノクロト／酸アルキルエステル塩、２
−フェニルインドールマタハＮ、Ｎ’−ジフェニルチオ
尿素。また、光安定剤であるペンゾフエ／ン系、ベンゾ
トリアゾール系、サリシレート系、置換アクリロニトリ
ル系化合物そしてヒンダードアミン系化合物などがそれ
ぞれの用途に応じて適宜使用できる。

本発明における塩素含有樹脂にはポリ塩化ビニル、塩化
ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピレン
共重合体、塩化ビニル−ブタジェン共重合体、塩化ビニ
ル−スチレン共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共
重合体、塩化ビニル−ウレタン共重合体、塩素化ポリエ
チレン、塩素化ポリプロピレンまたはこれらと塩化ビニ
ルとの共重合体、塩化ビニル−スチレン−無水マレイン
酸三元共重合体、そしてエチレン−酢酸ビニル共重合体
、アクリロニトリルーブタジエ／−スチレ／共重合体な
どとポリ塩化ビニルとのブレンド品、ブロック共重合体
またはグラフト共重合体などをあげることができる。

本発明においては、成形品の用途に応じて、可塑剤の添
加量の増減により硬質から軟質までの広範囲にわたる成
形品を提供するものであり、また必要に応じて充てん剤
、顔料、帯電防止剤、防曇剤、防燃剤、防ばい剤、架橋
剤その他の補強剤または加工助剤などを併用することが
できる。

つぎに本発明を具体的に説明するために、以下の実施例
によって詳細に開示する。しかしながら本発明はこれら
の実施例によって何ら限定されるものではない。

合成例　１ ジエチレングリコール七ツメチルエーテル２４０１２．
０モル）をかきまぜながら加熱し温度８０℃で過塩素酸
マグネシウム（６水塩）３３１１１．０モル）を少しづ
つ加えて該グリコール中に懸濁させた。

つぎに、かきまぜながら徐々に温度を上げ１００℃で６
０分間、溶解し反応させた。更に加熱し温度１１０℃で
減圧しながら水を十分留出させ、理論量の水を除去した
。反応終了後、合計４６０　ｆＩの淡黄色透明液体から
なる錯化合物を得た。また、かかる錯化合物を赤外線吸
収スペクトルで測定した結果、一般式（Ｉ）　−−−−
Ｒ（ＯＨ）　ｙ　ハ、３２００〜３５００ｃＩＫ−’　
（１）間に広い特性吸収を示した。

合成例　２ グリコール類としてエチレングリコールモノブチルエー
テル２３６ｇ（２モル）と、過塩素酸マグネシウム（６
水塩）２６５１１（０，８モル）とを用い、合成例１と
同じ合成法に従い合成した。そして、４１０ｇの淡黄色
透明液体からなる錯化合物を得た。

実施例　１及び２ 本発明の安定剤成分（ａｌ及び（ｂ）を添加した塩素含
有樹脂組成物の熱安定化効果、特に塩素含有樹脂からな
るシートに、ポリウレタンフォームを注入し、接着させ
た複合体の成形品に対する長時間の高温蓄熱熱安定化作
用及び（または）効果をみるために、以下の配合、成形
などの手法により実施した。

以下余白 配合 （配合Ａ）　　　（配合Ｂ） 塩化ビニル樹脂　　　　１００重量部　１００Ｊｂ（重
合度１３００） ＮＢＲ（注−１）　　　　　　　　　　　　　１０　　
ＩＡＢ　Ｓ　　（注−２）　　　　　　　　　　　　１
０　　ｌエポキシ化大豆油　　　　２　ｌ　　　５　ｌ
炭酸カルシウム（注−３）　　　　２０　　ｌ　　　　
−三酸化アンチモン　　　　　３　　ｌ　　　−亜鉛ス
テ７レ−ト０．６　ｔ　　　　Ｏ，６’バリウムステア
レー）　　　　　０．８１　　　０．８１ジペ／ゾイル
メタ７　　　　　０．０５１　　−試　料　　　　　　
　　　　（第１表）　（第２表）注−１日本ゼオ／社製
　ハイカー１０４２注−２宇部サイコン社製　ブレンタ
ックス４３１注−３日東粉化社製　　ＭＳ−１００ 上記の配合組成物を温度１８０℃、５分間、ロールミル
加工を行い、厚さ０．５ｍの均一ナシートを成形した。

ウレタンの調整及び該ウレタンフオームと、塩化ヒニル
樹脂からなるシートとの複合体の成形 まず、＾ポリエーテル、ＥＰ−３０３３（三井東圧化学
社製）９０重量部、トリエタノールアミン８重量部、ト
リエチレンジアミ７０．５重量部及び水１．５重量部か
らなる組成物を調整した。つぎに常温にてかきまぜなが
ら十分に混合させた。さらに、０イン□シアネー）、Ｍ
ＤＩ−ＣＲ（三井東圧化学社製）７０重量部を用意した
。つぎに、この（ｂ）液と、前記のポリエーテル組成物
＾と、をかきまぜながら十分に混合させる。かかるウレ
タンの調整液を、前記の如くロールミル加工した厚さ０
．５ｍの塩化ビニル樹脂からなるシート上に厚さ２０ｍ
になるように均一に注入して発泡成形せしめ、塩化ビニ
ル樹脂組成物と、ウレタンフオームとからなる複合体の
成形品を得た。

かかる方法で得られた複合体の成形品を、長時間の高温
蓄熱にさらすため、温度１２０℃に加熱されたギヤーオ
ープン老化試験機中に入れ、熱劣化による着色そして黒
色分解までの時間、さらに成形品のぜい（脆）性などを
調べた。その結果を第１表に示す。

なお成形品の熱経時による着色度合は以下の数値により
評価した。

１：無着色　　　　　６：黄かっ色 ２：極極微色　　　　７：かっ色 ３；微黄色　　　　　８：濃かっ色 ４：淡黄色　　　　　９ニ一部分黒色分解５　：黄　色
　　　　　　　　（ジンクバーニング現象）１０：黒色
分解 前記、第１表の試験結果から明らかなように本発明の安
定剤成分（→及び鋤を組合せてなる成形品（実施例１−
１〜１−４及び２−１〜２−６）において、特に安定剤
成分（至）が液状の錯化合物であるために、塩化ビニル
樹脂組成物に対して分散性が優れ、これがために初期−
中期の蓄熱において斑点状の急激な黒色分解が全く発生
しないことがわかった。また、比較例１−２及び２−２
（過塩素酸ナトリウム）、１−３及び２−３（過塩素酸
亜鉛）は２００時間時間後表面シートが硬化して反発弾
性がなく脆化していることがわかった。

以下余白 実施例　３ この実施例は、下記の配合で示すように乳化重合によっ
て得られたペーストタイプの塩化ビニル樹脂を用い、本
発明の安定剤の効果をみた。

配合 ゼオン１２１（平均重合度１７５０　）　　　１００重
量部性−Ｃ フタル酸ジアルキル（Ｃ９〜Ｃｏ）エステル　　　７０
　ｇエポキシ化大豆油　　　　　　　　　　３　′炭酸
カルシウム　　　　　　　　　　３０　ｌ亜鉛２−エチ
ルヘキシル酸　　　　　　　０．５　ｌバリウム／ニル
フェノール　　　　　　　　１．ＯＩバリウムネオデカ
／酸　　　　　　　　　　１．ＯＩ４．４′−インプロ
ピリデンジフェノール　　　　　　ｉ、ｏ　　−アルキ
ル（Ｃ１２Ｃ１５）ホスファイト試　料　　　　　　　
　　　　　　（第２表）注−タ　日本ゼオン社製 ペーストタイプの塩化ビニル［脂 上記配合組成物を十分にかぎまぜて均一にした後、減圧
状態にして混入した空気を完全に脱気した。得られたペ
ーストゾルコンパウンドを厚さ１ｍになるように平面な
ステンレス板上に均一コーテングした。つぎに、該ゾル
を温度２００℃の加熱炉中に水平に２分間入れ、完全に
ゲル化させてシートを成形した。

実施例１及び２と全く同じ方法でウレタンの調整液を用
意した。つぎに、前記のゲル化させたシート上に、該ウ
レ諌ン調整液を厚さ２０ｍｍになるように均一に注入し
て発泡成形せしめ、塩化ビニル樹脂組成物と、ウレタン
フオームとからなる複合体の成形品を得た。

かかる方法で得られた複合体の成形品を実施例１及び２
と全く同一の試験方法で着色性及び黒色分解までの時間
などを調べた。その結果を第２表に示す。

なお、着色度合は実施例１及び２と同一の数値による評
価で示す。

この実施例で明らかなように、配合組成物をかぎまぜて
ペーストゾルを調整し、そのまま熱成形する場合、安定
剤の分散性が重要であることがわかった。すなわち、第
２表の試験結果において、本発明の安定剤成分、特に■
が液状であるため該ペーストゾルに容易にそして完全に
分散しているので斑点状の急激な黒色分解が発生しなか
った。

これに対比して比較例３−４〜３−７はジンクバー二／
グ現象が発生した。この理由として過塩素酸マグネシウ
ムに代表される過塩素酸塩類は粗０結晶系（六万晶若し
くは斜方晶など）であり、これがために分散性において
劣ることがわかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩素含有樹脂に（ａ）リチウム、ナトリウム、カリウム
   、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
   ム、亜鉛、カドミウム、スズ、鉛、アンチモンまたはセ
   リウムの有機金属塩化合物の少なくとも一種または二種
   以上と、（ｂ）多価アルコールまたはその誘導体と、過
   塩素酸マグネシウムとの常温で液状の錯化合物の少なく
   とも一種以上と を組合せ添加してなる熱安定化された塩素含有樹脂組成
   物。