JP7501914B2 - ポリ塩化ビニル系樹脂フィルム - Google Patents
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討を重ねた結果、主材としてのポリ塩化ビニル系樹脂に対して少なくとも可塑剤及び安定剤を含むポリ塩化ビニル系樹脂組成物において、フェノール系酸化防止剤を選択的に配合することで、加工安定性を保持しながら耐変色性を高めて、NOx等による変色(暗所黄変・ピンキング等)を抑制した従来にないポリ塩化ビニル系樹脂フィルムが得られることを見出し、本発明の完成に至ったのである。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムでは、主材として、フィルム状成形体とした場合に透明性に優れ、かつ柔軟性に富むポリ塩化ビニル系樹脂が用いられる。ポリ塩化ビニル系樹脂は、塩化ビニルを主モノマーとする種々のポリマーであり、塩化ビニルの単独重合体、塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体を用いることができる。この内、共重合体としては、例えば、ウレタン-塩化ビニル共重合体、エチレン-塩化ビニル共重合体、酢酸ビニル-塩ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル-塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル共重合体等が挙げられる。塩化ビニルの単独重合体、及び塩化ビニルと他のモノマーとの共重合体は、少なくとも1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムでは、ポリ塩化ビニル系樹脂に可塑剤が混練されて用いられる。可塑剤としては、ポリ塩化ビニル系樹脂に通常用いられるものとして、例えば、ジブチルフタレート(DBP)、ジヘキシルフタレート、ジ-2-エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジ-n-オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤;ジオクチルアジペート、ジイソデシルアジペート、ジオクチルセバケート等の脂肪族二塩基酸エステル系可塑剤;トリオクチルトリメリテート(TOTM)、トリデシルトリメリテート等のトリメリット酸エステル系可塑剤;トリクレジルホスフェート(TCP)、トリフェニルホスフェート(TPP)、トリキシリルホスフェート、トリオクチルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリクロロエチルホスフェート、トリス(2-クロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3-ジクロロプロピル)ホスフェート、トリス(2,3-ジブロモプロピル)ホスフェート、トリス(ブロモクロロプロピル)ホスフェート、ビス(2,3-ジブロモプロピル)-2,3-ジクロロプロピルホスフェート、ビス(クロロプロピル)モノオクチルホスフェート、含ハロゲンポリホスフェート等のリン酸エステル系可塑剤;ポリエステル系高分子可塑剤、エポキシ化大豆油(ESBO)、エポキシ化アマニ油、液状エポキシ樹脂等のエポキシ系可塑剤;塩素化パラフィン;五塩化ステアリン酸アルキルエステル等の塩素化脂肪酸エステル等が挙げられる。これらは、少なくとも1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムでは、安定剤としてポリ塩化ビニル系樹脂に通常用いられるものが混練されて用いられる。安定剤としては、例えば、三塩基性硫酸鉛、二塩基性亜リン酸鉛、塩基性亜硫酸鉛、ケイ酸鉛等の鉛系安定剤;カリウム、マグネシウム、バリウム、亜鉛、カドミウム、鉛等の金属と2-エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸、ベヘニン酸等の脂肪酸から誘導される金属石けん系安定剤;アルキル基、エステル基、脂肪酸基、マレイン酸基、含硫化物基等を有してなる有機スズ系安定剤;Ba-Zn系、Ca-Zn系、Ba-Ca-Sn系、Ca-Mg-Sn系、Ca-Zn-Sn系、Pb-Sn系、Pb-Ba-Ca系等の複合安定剤;バリウム、亜鉛等の金属基と2-エチルヘキサン酸、イソデカン酸、トリアルキル酢酸等の分岐脂肪酸、オレイン酸、リシノール酸、リノール酸等の不飽和脂肪酸、ナフテン酸等の脂環族酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの置換誘導体等の芳香族酸といった有機酸から誘導される金属塩系安定剤;エポキシ樹脂、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポキシ化合物、有機亜リン酸エステル等の非金属系安定剤等が挙げられる。これらは、少なくとも1種が単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムでは、酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤配合が選択的に混練されて用いられる。フェノール系酸化防止剤としては、例えば、オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート、ペンタエリトリトールテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオナート]、1,3,5-トリス[[3,5-ビス(1,1-ジメチルエチル)-4-ヒドロキシフェニル]メチル]-1,3,5-トリアジン-2,4,6(1H,3H,5H)-トリオン、ビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)]、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン等が挙げられる。これらは、少なくとも1種が単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムには、上述した各配合剤以外に、本発明の効果を損なわない範囲において必要に応じて、その他の安定剤、滑剤、帯電防止剤、耐候助剤、着色剤等公知の添加剤を含有してもよい。いずれの添加剤においても公知のものを用いて添加することができる。
本発明のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムは、公知の製造方法にて成形することができ、例えば、二軸混練機、連続式若しくはバッチ式のニーダー、ロール混練機又はバンバリーミキサー等を用いて樹脂組成物が均一分散するように混練し、得られた混練物をカレンダー法、若しくはTダイ法又はインフレーション法(溶融押出成形法)等によりフィルム状に成形される。例えば、カレンダー法による場合には、ロール温度は150℃以上200℃以下に設定され、好ましくは160℃以上190℃以下に設定される。
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの変色抑制を評価するため、以下のとおり耐変色性評価試験を行った。
「◎」:ΔYI≦5.0で、かつ目視にて僅かな変色が見られる。
「〇」:5.0<ΔYI≦5.8で、かつ目視にて僅かな変色が見られる。
「△」:5.0<ΔYI≦5.8で、かつ目視にて明確な変色が見られる。
「×」:5.8<ΔYIで、かつ目視にて明確な変色が見られる。
(A)PVCとしては、ポリ塩化ビニル系樹脂であるポリ塩化ビニル樹脂(カネビニールS1001N/カネカ社製)を用いた。
(B)可塑剤としては、可塑剤(1)にフタル酸エステル系可塑剤であるDOP(ジェイ・プラス社製)、可塑剤(2)にエポキシ系可塑剤であるエポキシ化大豆油(ケミサイザーSE-100/三和合成化学社製)を用いた。
(C)安定剤としては、フェノール系酸化防止剤を配合しない安定剤組成物であるBa-Zn系複合安定剤(アデカスタブQL-1007/ADEKA社製)を用いた。
(D)酸化防止剤としては、酸化防止剤(1)にフェノール系酸化防止剤であるビス[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオン酸][エチレンビス(オキシエチレン)](Irganox245/BASFジャパン社製)、酸化防止剤(2)にフェノール系酸化防止剤であるであるオクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)-プロピオネート(Irganox1076/BASFジャパン社製)を用いた。
次に、ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの量産を想定して熱履歴を付加した場合の変色抑制を評価するため、以下のとおり耐変色性評価試験を行った。
ポリ塩化ビニル系樹脂フィルムの加工安定性の評価は、上述した耐変色性評価(2)で用いた試料(実施例8-1~8-3)の調製する際に、ロール表面への樹脂組成物の固着(プレートアウト等)が見られる場合を「×」、ロール表面への樹脂組成物の固着が見られない場合を「〇」とする基準(2点方式)で行った。
Claims (4)
- 主材としてのポリ塩化ビニル系樹脂100重量部に対して、
可塑剤を10重量部以上60重量部以下、
安定剤としてフェノール系酸化防止剤を含まない複合安定剤を1重量部以上5重量部以下、
酸化防止剤としてのフェノール系酸化防止剤を0.001重量部以上0.06重量部以下で、かつ全組成物中の含有量が10重量ppm以上500重量ppm以下、
含有してなることを特徴とするポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。 - 前記可塑剤は、フタル酸エステル系可塑剤及びエポキシ系可塑剤が併用される請求項1に記載のポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
- 前記安定剤は、Ba-Zn系複合安定剤である請求項1又は請求項2に記載のポリ塩化ビニル系樹脂フィルム。
- 前記請求項1乃至請求項3のいずれか一項に記載のポリ塩化ビニル系樹脂フィルムを床材本体の上層を構成するクリア層として用いた床材。
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