TWI751283B - 含氯樹脂組成物及使用其之成形體 - Google Patents

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Abstract

本發明提供一種含氯樹脂組成物，其能夠提供可同時實現高透明性與高耐熱性，並且耐酸性亦優異之成形品。另外，亦提供一種成形體，其係使用此種含氯樹脂組成物而成。本發明係一種含氯樹脂組成物，其相對於含氯樹脂100重量份而含有包含過鹼性鋇鹽(overbased barium salt)及有機酸鋅之液狀穩定劑1~10重量份、與麥芽糖醇0.01~1重量份。

Description

含氯樹脂組成物及使用其之成形體
本發明係關於一種含氯樹脂組成物及使用其之成形體。
以聚氯乙烯為代表之含氯樹脂不僅柔軟性高而容易加工，而且亦具有機械強度等物性，故而廣泛用於管路材料等各式各樣之用途。但另一方面，含氯樹脂於熱穩定性方面存在課題，其對加工時或使用時之熱不穩定而容易因加熱產生分解，因而就熱穩定性或提昇加工性之觀點而言，通常將含氯樹脂與穩定劑併用。
作為穩定劑，先前一般使用錫、鉛、鎘等重金屬系穩定劑，但由於近年來對環境問題之意識提高，故而逐漸避免使用該等重金屬。因此，例如除稱為鋇鋅系(Ba/Zn)或鈣鋅系(Ca/Zn)之穩定劑以外，業界亦開發出糖醇類與水滑石之併用系(參照專利文獻1)、有機酸鋅鹽、鋅改質水滑石系化合物及糖醇類之併用系(參照專利文獻2)等穩定劑。
先前技術文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開2004-175868號公報
專利文獻2：國際公開第2011/024399號
如上所述開發出各種穩定劑。但即便將鋇鋅系或鈣鋅系之穩定劑用於含氯樹脂，耐熱性亦不足，故而無法於嚴苛之成型條件下進行加工。另外，過鹼性之鋇鹽係作為耐熱性穩定劑而為人所知，但於透明性及色調之方面存在課題。如此，於將習知穩定劑用於含氯樹脂之情形時，即便能夠提昇樹脂組成物之耐熱性，亦容易大幅度損及透明性及色調，相反若提昇透明性或色調，則耐熱性大幅度降低，故而成形品無法同時實現高透明性與高耐熱性。此外，專利文獻1、2所記載之穩定劑係於粉體狀態下混練至聚氯乙烯中，但不僅耐熱性不足，而且於透明性或色調之方面亦存在課題。另外，於工業板用途等之硬質透明樹脂組成物中，尤其要求較高之透明性與耐熱性，但該等穩定劑之透明性及耐熱性均不足。進而，於工業板用途中、尤其是波紋板等用途中，必須亦兼具耐酸性，但該等穩定劑之耐酸性亦不足。
本發明鑒於上述現狀，目的在於提供一種含氯樹脂組成物，其能夠提供可同時實現高透明性與高耐熱性，且耐酸性亦優異之成形品。另外，本發明之目的亦在於提供一種成形體，其係使用此種含氯樹脂組成物而成。
本發明人等對含氯樹脂組成物進行努力研究時，發現若製成含有含氯樹脂並且以特定量分別含有包含過鹼性鋇鹽(overbased barium salt)及有機酸鋅之液狀穩定劑與麥芽糖醇的樹脂組成物，則可獲得特異性地同時實現高透明性與高耐熱性之成形體。認為其原因在於：包含過鹼性鋇鹽及有機酸鋅之液狀穩定劑與粉狀之穩定劑相比，分散性更高且耐熱性更高，而且麥芽糖醇容易融合於含氯樹脂。此種樹脂組成物即便於不含塑化劑或即便含有亦為微量之情形時，亦可提供透明性及耐熱性均優異之成形品，因此於硬質樹脂用途中特別有用，對含氯樹脂之成形體領域作出巨大貢獻。另外，使用此種樹脂組成 物所獲得之成形體於耐酸性方面亦優異，而且於其成型時亦能夠充分地抑制模垢(plate out)(即樹脂組成物附著於模具或修準模(sizing)等之現象)之產生或發泡。因此，能夠省略或簡化伴隨模垢產生而進行之模具或修準模等之洗淨作業，就成形體之生產性之方面而言亦有利。本發明者想到如此能夠完美地解決上述課題，從而完成本發明。
即，本發明係一種含氯樹脂組成物，其相對於含氯樹脂100重量份而含有包含過鹼性鋇鹽及有機酸鋅之液狀穩定劑1~10重量份與麥芽糖醇0.01~1重量份。
上述含氯樹脂組成物中之塑化劑之含量較佳為相對於含氯樹脂組成物100質量%而為0~5質量%。
另外，本發明亦係一種成形體，其係使用上述含氯樹脂組成物而成。
上述成形體較佳為透明成形體。
另外，上述成形體較佳為板狀、薄膜狀或片狀。
本發明之含氯樹脂組成物能夠提供可同時實現高透明性與高耐熱性，且耐酸性亦優異之成形品。該成形品之源自含氯樹脂之各種物性優異，而且初始著色小，故而亦能夠表現鮮豔之色調。另外，該樹脂組成物由於亦能夠製成不含錫、鉛、鎘等重金屬成分者，故而亦能夠充分應對近年來要求安全性之需求，極為有用。進而，若使用該樹脂組成物，則於成型時亦能夠充分地抑制模垢之產生或發泡，故而就成形體之生產性之方面而言亦有利。
以下，對本發明之較佳形態進行具體說明，但本發明不僅限定於以下之記載，可於不改變本發明之主旨之範圍內適當進行變更而應用。
於本說明書中，「液狀」意指於0~35℃之任意溫度下為液狀。
「液狀穩定劑」係25℃之黏度為10000cps以下，且於0~35℃之任意溫度下為液狀，含有成分溶解於溶劑中者。
1、含氯樹脂組成物
本發明之含氯樹脂組成物(亦簡稱為「樹脂組成物」)含有含氯樹脂、包含過鹼性鋇鹽及有機酸鋅之液狀穩定劑、以及麥芽糖醇。可視需要進而含有其他成分，各含有成分分別可為一種或兩種以上。
1)含氯樹脂
含氯樹脂只要為含有氯原子之樹脂(聚合物)，則無特別限定，較佳為氯乙烯系樹脂。藉此可獲得柔軟性或難燃性優異之成形體。
作為氯乙烯系樹脂，例如可列舉：聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯等均聚物；氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-異丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-胺酯共聚物、氯乙烯-丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-順丁烯二酸酐共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-異戊二烯共聚物、氯乙烯-氯丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-順丁烯二酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-順丁烯二醯亞胺共聚物等共聚物等。
此外，亦可使用含氯樹脂與不含氯樹脂之摻合品，另外，用以獲得氯乙烯 系樹脂之聚合方法並無特別限定。
另外，關於氯乙烯系樹脂，氯乙烯原樹脂較糊狀氯乙烯樹脂更適宜。藉此，更適合透明用途。
2)液狀穩定劑
於本發明中，使用包含過鹼性鋇鹽及有機酸鋅之液狀穩定劑。
此種液狀穩定劑與粉狀穩定劑相比，分散性更高，液狀穩定劑本身之透明性亦更高，因此能夠提供維持較高之透明性之成形體。另外，亦能夠提高成形體之耐酸性，發揮模垢抑制能力、發泡抑制能力。此外，過鹼性鋇鹽及有機酸鋅分別可使用一種或兩種以上。
-有機酸鋅-
作為有機酸鋅，較佳為由鋅與羧酸構成之鹽。作為羧酸，並無特別限定，可為脂肪族羧酸，亦可為芳香族羧酸。構成脂肪族羧酸所具有之脂肪族骨架的碳數亦無特別限定，例如較佳為1~20，更佳為5~10。羧酸所具有之羧基之數量亦無特別限定，可為單羧酸、二羧酸、三羧酸等之任一者。其中，就耐熱性之觀點而言，較佳為單羧酸，更佳為碳數5~10之脂肪族羧酸或芳香族羧酸。作為有機酸鋅，就能夠進一步發揮本發明之作用效果之觀點而言，尤佳為辛酸鋅或甲苯甲酸鋅，最佳為甲苯甲酸鋅。
此外，作為甲苯甲酸鋅，鄰、對、間之任一者均可較佳地使用，就進一步提高透明性之觀點而言，較佳為間甲苯甲酸鋅(亦稱為m-甲苯甲酸鋅)。
液狀穩定劑中之有機酸鋅相對於液狀穩定劑之總量100質量%，較佳為1~30質量%，更佳為2~20質量%，進而較佳為5~15質量%。
-過鹼性鋇鹽-
作為過鹼性鋇鹽，並無特別限定，例如可列舉過鹼性油酸鋇鹽、過鹼性新癸酸鋇鹽等。具體而言，例如較佳為AM Stabilizers公司製造之Plastistab 2106、 Plastistab 2116、Plastistab 2508、Plastistab 2513等。
液狀穩定劑中之過鹼性鋇鹽相對於液狀穩定劑之總量100質量%，較佳為5~80質量%，更佳為30~70質量%，進而較佳為45~65質量%。
液狀穩定劑中之有機酸鋅與過鹼性鋇鹽之合計含量相對於液狀穩定劑之總量100質量%，較佳為35質量%以上，更佳為40質量%以上，進而較佳為50質量%以上。
-磷化合物-
液狀穩定劑較佳為進而包含磷化合物。其中，較佳為亞磷酸酯化合物，藉此可使成形品進一步提昇透明性或色調、耐候性等各種物性。
作為亞磷酸酯化合物，並無特別限定，例如可列舉亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(單、二混合壬基苯基)酯、酸式亞磷酸二苯酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸二苯酯癸酯、亞磷酸二苯酯異辛酯、亞磷酸二苯酯十三烷基酯、亞磷酸苯酯二異癸酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂酯、酸式亞磷酸二丁酯、酸式亞磷酸二月桂酯、三硫代亞磷酸三月桂酯、雙(新戊二醇)-1,4-環己烷二甲基二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、苯基-4,4'-亞異丙基二苯酚-新戊四醇二亞磷酸酯、四(C12~15混合烷基)-4,4'-亞異丙基二苯基二亞磷酸酯、氫化-4,4'-亞異丙基二苯酚聚亞磷酸酯、雙(辛基苯基)-雙[4,4'-亞正丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)]-1,6-己二醇-二亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4'-亞丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基)丁烷-三亞磷酸酯、9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物 等。
除上述以外，亦可列舉：亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二第三丁基苯基)酯、亞磷酸三[2-第三丁基-4-(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯硫基)-5-甲基苯基]酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸辛酯二苯酯、亞磷酸二癸酯單苯酯、亞磷酸單癸酯二苯酯、亞磷酸單(二壬基苯基)酯雙(壬基苯基)酯、二(十三烷基)新戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基新戊四醇二亞磷酸酯、二(壬基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二第三丁基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二第三丁基-4-甲基苯基)新戊四醇二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(十三烷基)亞異丙基二苯酚二亞磷酸酯、四(C12~15混合烷基)-4,4'-亞正丁基雙(2-第三丁基-5-甲基苯基)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二第三丁基苯基)聯伸苯基亞膦酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二第三丁基苯基)辛基亞磷酸酯等。
於液狀穩定劑包含磷化合物(較佳為亞磷酸酯化合物)之情形時，其含量並無特別限定，例如相對於液狀穩定劑之總量100質量%，較佳為0~30質量%。藉此，能夠進一步發揮由磷化合物產生之效果。更佳為5~25質量%，進而較佳為15~25質量%。
另外，液狀穩定劑亦可視需要進而含有其他成分。作為其他成分，例如可列舉：溶劑、二苯甲醯甲烷等。
此處，相對於液狀穩定劑之總量100質量%，有機酸鋅、過鹼性鋇鹽及磷化合物所占之比率較佳為50質量%以上。更佳為70質量%以上，進而較佳為75質量%以上。
於本發明之樹脂組成物中，液狀穩定劑之含量相對於含氯樹脂100重量份而為1~10重量份。藉此，發揮由液狀穩定劑產生之效果，成為提供 耐熱性及熱穩定性優異之成形體的樹脂組成物。較佳為2~9重量份，更佳為2.5~8重量份。另外，液狀穩定劑所含之過鹼性鋇鹽與有機酸鋅之合計含量相對於含氯樹脂100重量份較佳為1~8重量份。更佳為1.1~4重量份，進而較佳為1.5~3重量份。
3)麥芽糖醇
麥芽糖醇可使用市售品。麥芽糖醇由於與含氯樹脂之相溶性較高，且熔點低於與含氯樹脂之通常之混練溫度，故而認為即便添加亦無損含氯樹脂之透明性。
於本發明之樹脂組成物中，麥芽糖醇之含量相對於含氯樹脂100重量份而為0.01~1重量份。藉此，發揮由麥芽糖醇產生之效果，成為提供耐熱性及熱穩定性優異之成形體的樹脂組成物。較佳為0.05~0.8重量份，更佳為0.1~0.5重量份。
4)塑化劑
本發明之樹脂組成物亦可視需要進而含有塑化劑。作為塑化劑，並無特別限定，例如較佳為選自鄰苯二甲酸酯、己二酸烷基酯、非鄰苯二甲酸系塑化劑及環氧化植物油所組成之群中之至少一種。
此處，本發明之樹脂組成物即便於如上所述使用作為硬質樹脂組成物之情形時亦能夠發揮透明性及耐熱性，此外亦充分地抑制隨時間經過引起之成形體之表面劣化。於使用作為硬質樹脂組成物之情形時，較佳為不含塑化劑或即便含有亦為少量，故而本發明之樹脂組成物100質量%中之塑化劑之含量較佳為0~5質量%。更佳為0~3質量%，進而較佳為0~1質量%。
此外，已知通常而言，塑化劑之含量越少之樹脂組成物，其透明性及初始著色性越低。但本發明中與此種技術常識相反，即便於塑化劑之含量為如上所述之少量或不含塑化劑之情形時，亦能夠發揮高度之透明性及初始著色性。
5)其他成分
另外，本發明之樹脂組成物亦可視需要含有其他成分。例如可列舉：金屬皂系熱穩定劑、加工助劑、強化劑、潤滑劑、抗氧化劑、著色劑、耐熱助劑、交聯助劑、穩定劑等各種添加劑。其中，若進而含有水滑石或二苯甲醯甲烷，則耐熱性進一步提昇，故而較佳。
各添加劑各自無特別限定，例如作為金屬皂系熱穩定劑，可列舉硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鋅等脂肪酸金屬鹽。
作為加工助劑，例如可列舉(甲基)丙烯酸酯系聚合物等丙烯酸系加工助劑。作為丙烯酸酯，可列舉：丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸環己酯等，作為甲基丙烯酸酯，可列舉：甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環己酯等。丙烯酸系加工助劑亦可為上述丙烯酸及/或其酯、或者甲基丙烯酸及/或其酯各者之均聚物，亦可為兩種以上之共聚物。聚合物之重量平均分子量較佳為20萬~700萬。
作為上述丙烯酸系加工助劑之市售品，例如可列舉：三菱麗陽公司製造之Metablen P型、Kaneka公司製造之Kane Ace PA系列、Rohm and Haas公司製造之Paraloid K系列等。
作為強化劑，例如可列舉MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯苯乙烯共聚物)等丁二烯系強化劑、氯化聚乙烯等。
作為潤滑劑，例如可列舉：液態石蠟、工業用白色礦油、合成石蠟、石油系蠟、石蠟脂；無臭輕烴、聚矽氧有機聚矽氧烷、脂肪酸、脂肪族醇高級脂肪酸、由動物或植物油脂所獲得之脂肪酸及將該等脂肪酸氫化而成之碳數為8~22者；羥基硬脂酸等直鏈脂肪酸；使動物、植物油脂或該等之脂肪 酸酯還原或對天然蠟進行分解蒸餾而獲得之碳數為4以上者；十三烷醇、聚二醇聚乙二醇(分子量200~9500者)；聚丙二醇(分子量1000以上者)；聚氧丙烯-聚氧乙烯嵌段聚合物(分子量1900~9000者)；以及油基棕櫚醯胺、硬脂基芥醯胺、硬脂酸2-硬脂醯胺基乙酯、伸乙基雙脂肪醯胺、N,N'-油醯基硬脂基乙二胺、N,N'-雙(2-羥基乙基)烷基(C12~C18)醯胺、N,N'-雙(羥基乙基)月桂醯胺、與N-烷基(C16~C18)三亞甲基二胺反應而獲得之油酸脂肪酸二乙醇胺、二(羥基乙基)二乙三胺單乙酸酯之二硬脂酸酯、硬脂酸正丁基氫化松香甲酯、癸二酸二丁酯<包括正丁酯、異丁酯>、癸二酸二辛酯<包括2-乙基己酯、正辛酯>、甘油脂肪酸酯、甘油乳酸硬脂酯、新戊四醇之硬脂酸酯<包括單、二、三、四>、山梨醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇單硬脂酸酯、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇單油酸酯、聚乙二醇二油酸酯、聚乙二醇椰子油脂肪酸酯、聚乙二醇妥爾油脂肪酸酯、乙二醇褐煤酸酯、1,3-丁二醇褐煤酸酯、二乙二醇硬脂酸酯、丙二醇脂肪酸酯、三酸甘油酯、亞麻仁油、棕櫚油、12-羥基硬脂酸之甘油酯、氫化魚油、牛油、鯨蠟(spermaceti wax)、褐煤蠟、巴西棕櫚蠟、蜂蠟、木蠟、硬脂酸氫化鯨油月桂酯、硬脂酸硬脂酯等一元脂肪族醇之脂肪族飽和酸酯、羊毛脂、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等高級脂肪酸之鹼金屬、鹼土金屬之鹽、低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、氧化聚乙烯、氟系樹脂、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、以及丙二醇海藻酸酯、二烷基酮、丙烯酸系共聚物(例如Monsanto公司製造之Modaflow等)。
作為抗氧化劑，例如可列舉酚系抗氧化劑、硫系抗氧化劑等。
作為酚系抗氧化劑，例如可列舉：2,6-二第三丁基對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸硬脂酯、膦酸(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)酯二硬脂酯、硫代二乙二醇雙[(3,5-二第三丁 基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1,6-六亞甲基雙[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯胺]、4,4'-硫雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-第三丁基苯酚)、2,2-亞甲基雙(4-乙基-6-第三丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-第三丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4'-亞丁基雙(6-第三丁基間甲酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二第三丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4-第二丁基-6-第三丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-第三丁基苯基)丁烷、對苯二甲酸雙[2-第三丁基-4-甲基-6-(2-羥基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯基]酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羥基-4-第三丁基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(3,5-二第三丁基-4-羥基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙醯氧基乙基]異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、2-第三丁基-4-甲基-6-(2-丙烯醯氧基-3-第三丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-雙[1,1-二甲基-2-{(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙醯氧基}]乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一烷、三乙二醇雙[(3-第三丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。
作為硫系抗氧化劑，例如可列舉：硫代二丙酸二月桂酯、二肉豆蔻酯、二硬脂酯等硫代二丙酸二烷基酯類及新戊四醇四(β-十二烷基硫基丙酸酯)等多元醇之β-烷基硫基丙酸酯類。
作為著色劑，例如可列舉：TiO2、氧化鋯、BaSO4、氧化鋅(鋅白)、鋅鋇白(硫化鋅與硫酸鋇之混合物)、碳黑、碳黑與二氧化鈦之混合物、氧化鐵、Sb2O3、Cr2O3、鈷藍、鈷綠等尖晶石、群青藍等無機顏料、或偶氮顏料、酞菁顏料、喹吖啶酮顏料、苝顏料、吡咯并吡咯二酮顏料、蒽醌顏料等有機顏料。進而，亦可列舉將上述顏料複合而成之複合顏料。
作為耐熱助劑，例如可列舉：水滑石、沸石、二新戊四醇與己二酸之偏酯(partial ester)、多元醇類及異氰尿酸三(2-羥基乙基)酯等。其中，若本發明之樹脂組成物進而含有水滑石，則耐熱性進一步提昇，故而較佳。水滑石之含量相對於含氯樹脂100重量份，較佳為0.01~5重量份。更佳為0.05~3重量份。
獲得上述樹脂組成物之方法並無特別限定，可將含氯樹脂、液狀穩定劑、麥芽糖醇及視需要使用之任意成分加以混合即可。混合方法亦無特別限定，例如較佳為利用亨舍爾混合機或高速混合機(super mixer)加以混合，將所獲得之混合物使用輥、班布里混合機、擠出機等均勻地混練。
上述樹脂組成物能夠在不使外觀變差之情況下提供「可同時實現高透明性與高耐熱性，而且源自含氯樹脂之各種物性優異」之成形品。因此，對於成形體用途特別有用。
2、成形體
本發明之成形體係使用上述本發明之含氯樹脂組成物而成者。即，其係上述含氯樹脂組成物之成形體。因此，耐熱性以及透明性特別優異，亦能夠發揮出耐酸性。此外，若使用本發明之樹脂組成物，則亦能夠充分地抑制成型時之模垢或發泡，故而所獲得之成形體之外觀亦良好，而且生產性亦優異。
本發明之成形體尤其適宜為透明成形體。
成形體之形狀並無特別限定，可列舉板狀、片狀、薄膜狀、膜狀等平面形狀、以及繩狀、棒狀、顆粒狀、管狀等其他形狀。其中，就使用性等之觀點而言，較佳為板狀、薄膜狀或片狀。另外，作為成形體，具體而言，較佳為各種薄膜、電線、管、樹脂窗框等。
成形(亦稱為成型)方法亦無限定，可列舉擠出成型、射出成型、輥壓成形、浸漬成型、吹塑成型等。此外，上述成形體較佳為藉由擠出成 型而獲得之成形體(擠出成型體)。擠出成型(擠出成形)較佳為使用擠出成形機而進行，根據該方法，能夠作業性良好地、容易且簡便地、產率良好地提供各種物性優異之成形體。
上述成形體(尤其是板狀、薄膜狀或片狀之成形體)較佳為厚度為2mm時之全光線透射率為85%以上。更佳為90%以上。另外，厚度為2mm時之霧度較佳為40%以下。更佳為30%以下，進而較佳為20%以下。
於本說明書中，全光線透射率係穿透成形體之所有光之比率，霧度係全光線透射光中之漫透射光之比率。具體而言，可利用下述實施例所記載之方法測定霧度值，可藉由自100%減去該霧度值而求出全光線透射率。
實施例
以下，列舉具體例而詳細地說明本發明，但本發明並不僅限定於該等例子。只要無特別說明，則「份」意指「重量份(或重量份)」。
實施例1
於氯乙烯樹脂(信越化學工業公司製造，TK-700)100份中以表1所記載之比率摻合表1所記載之各種添加劑並加以混合，而獲得氯乙烯樹脂組成物。將所獲得之氯乙烯樹脂組成物利用輥表面溫度調整為170℃之8英吋輥壓機(KANSAI ROLL公司製造)混練5分鐘，而製作厚度0.6mm之輥壓片材。使用該片材進行以下之評價試驗。將結果示於表1。
1)烘箱耐熱性
於庫內溫度保持為190℃之ESPEC公司製造之吉爾烘箱內放入實施例1中所製成之片材，並保持40分鐘。使用保持前後之片材，利用色差計(日本電色工業公司製造，同時測光方式分光式色差計SQ-2000)測定色差，求出△E。基於該△E，根據下述基準評價著色性。此外，△E越小，色調越良好，產生不良情況之可能性越低。
◎：△E為15以下。
○：△E超過15且為40以下。
△：△E超過40且為60以下。
×：△E超過60。
2)加壓耐熱性
使用加壓表面溫度為190℃之加壓機(東洋精機製作所製造，MINI TEST PRESS-10)，重疊4片實施例1中所製作之片材，在100kg/cm2下保持30分鐘以使厚度成為2mm。對保持後之片材利用上述色差計測定YI值。基於該YI，根據下述基準評價著色性。此外，YI值越小，色調越良好，產生不良情況之可能性越低。
◎：YI為25以下。
○：YI超過25且為40以下。
△：YI超過40且為45以下。
×：YI超過45。
3)透明性
將實施例1中所製作之片材裁切成長度50mm×寬度50mm，將其重疊4片，利用電熱加壓機(東洋精機製作所製造)壓製190℃×10分鐘，而製成厚度為2mm之試片。對該試片利用日本電色工業公司製造之測定機器(霧度計NDH4000)測定霧度值。
4)耐酸性
將實施例1中所製作之片材裁切成長度50mm×寬度50mm，將其重疊4片，利用電熱加壓機(東洋精機製作所製造)壓製190℃×10分鐘，而製成厚度為2mm之試片。將實施例1中所製作之片材浸漬於鹽酸中，測定1週後之重量變化。
○：0.05重量%以下
△：0.1重量%以下
×：超過0.1重量%
5)模垢
藉由目視觀察實施例1中所使用之8英吋輥壓機於混練後之輥表面有無模垢，並基於下述基準進行評價。
○：未能確認到附著物。
△：確認到略有附著物。
×：確認到較大之附著物。
6)發泡性
將實施例1中所製作之片材裁切成長度50mm×寬度50mm，將其重疊4片，利用電熱加壓機(東洋精機製作所製造)壓製190℃×10分鐘，而製成厚度為2mm之試片。利用目視並基於下述基準評價所獲得之試片表面之發泡性。
○：試片表面或內部無發泡。無外觀不良之虞而良好。
△：試片表面或內部有1~5個發泡。
×：試片表面或內部有超過5個發泡。成為外觀不良之等級。
實施例2~7、比較例1~7
除了將表1、2所記載之各種添加劑以該表所記載之比率加以使用以外，以與實施例1相同之方式分別製作氯乙烯樹脂組成物、輥壓片材。使用該片材，與實施例1同樣地進行評價試驗。將結果示於表1、2。
Figure 107105143-A0202-12-0016-1
Figure 107105143-A0202-12-0017-2
表1、2中之符號、縮寫等如下所述。
氯乙烯樹脂：TK-700(信越化學工業公司製造)
強化劑：Kane Ace B-513(Kaneka公司製造)
加工助劑：Kane Ace PA-20(Kaneka公司製造)、及Metablen P-700(三菱麗陽公司製造)
潤滑劑：Rikemal S-100(Riken Vitamin公司製造)、Rikemal SL-02(Riken Vitamin公司製造)、及Loxiol G-78(Cognis Japan公司製造)
過鹼性鋇鹽：PS-2513(Plastistab 2513)(AM Stabilizers公司製造)
磷化合物：亞磷酸二苯酯異辛酯(ODPP，城北化學公司製造)、及亞磷酸二苯酯十三烷基酯(PX-257，共同藥品公司製造)
溶劑：BDG(Dow Chemical公司製造)及Fog Solvent(JX Energy公司製造)
麥芽糖醇：Amalty MR-100，Mitsubishi shoji Foodtech公司製造
水滑石：STABIACE HT-7(堺化學工業公司製造)
DBM：二苯甲醯甲烷(Rhodia公司製造)
Ba/Zn系穩定劑(粉狀)：月桂酸鋇(B-12，堺化學工業公司製造)與月桂酸鋅(LZ-P，堺化學工業公司製造)之混合物
Ca/Zn系穩定劑(粉狀)：月桂酸鋅(堺化學工業公司製造)與Zn改質水滑石(堺化學工業公司製造)之混合物
山梨糖醇：B Food Science公司製造
甘露糖醇：B Food Science公司製造
乳糖醇：B Food Science公司製造
根據上述表1、2，確認了以下事項。
實施例1~7係使用相對於含氯樹脂以特定量分別含有「包含過鹼性鋇鹽及有機酸鋅之液狀穩定劑」與「麥芽糖醇」之本發明之樹脂組成物的例子。相對於此，比較例1於不含麥芽糖醇之方面與實施例1~7不同，比較例2於使用山梨糖醇代替麥芽糖醇之方面與實施例1~7不同，比較例3~5於使用習知粉狀穩定劑(Ba/Zn系穩定劑或Ca/Zn系穩定劑)而非液狀穩定劑之方面與實施例1~7不同，比較例6~7於分別使用乳糖醇、甘露糖醇代替麥芽糖醇之方面與實施 例1~7不同。若於該不同下對評價耐熱性及透明性之結果進行對比，則可知實施例1~7與比較例1~7相比，耐熱性及透明性之任一個以上之物性明顯較高。另外，實施例1~7中所獲得之樹脂組成物與比較例1~7相比，成形體之耐酸性亦良好，亦具有模垢抑制能力或發泡抑制能力。
因此，可知利用相對於含氯樹脂以特定量含有「包含過鹼性鋇鹽及有機酸鋅之液狀穩定劑」與「麥芽糖醇」之構成之樹脂組成物，能夠充分地抑制發泡或模垢之產生，並且生產性良好地提供除透明性及耐熱性以外，耐酸性亦優異之成形品。

Claims (5)

  1. 一種含氯樹脂組成物，其相對於含氯樹脂100重量份而含有包含過鹼性鋇鹽(overbased barium salt)及有機酸鋅之液狀穩定劑1~10重量份、與麥芽糖醇0.01~1重量份。
  2. 如請求項1所述之含氯樹脂組成物，其中，上述含氯樹脂組成物中之塑化劑之含量相對於含氯樹脂組成物100質量%而為0~5質量%。
  3. 一種成形體，其係使用請求項1或2所述之含氯樹脂組成物而成。
  4. 如請求項3所述之成形體，其係透明成形體。
  5. 如請求項3或4所述之成形體，其係板狀、薄膜狀或片狀。
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