CN104704044B - 印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜 - Google Patents

印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜 Download PDF

Info

Publication number
CN104704044B
CN104704044B CN201280076364.7A CN201280076364A CN104704044B CN 104704044 B CN104704044 B CN 104704044B CN 201280076364 A CN201280076364 A CN 201280076364A CN 104704044 B CN104704044 B CN 104704044B
Authority
CN
China
Prior art keywords
acid
printing
butyl
double
ester
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280076364.7A
Other languages
English (en)
Other versions
CN104704044A (zh
Inventor
清水洋佑
本间靖大
三寺太郎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Adeka Corp
Original Assignee
Asahi Denka Kogyo KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Denka Kogyo KK filed Critical Asahi Denka Kogyo KK
Publication of CN104704044A publication Critical patent/CN104704044A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN104704044B publication Critical patent/CN104704044B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/07—Aldehydes; Ketones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5227—Macromolecular coatings characterised by organic non-macromolecular additives, e.g. UV-absorbers, plasticisers, surfactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C08K5/134—Phenols containing ester groups
    • C08K5/1345—Carboxylic esters of phenolcarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
    • C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08J2327/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
    • C08J2327/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/014—Additives containing two or more different additives of the same subgroup in C08K
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

提供着色性、耐热性、印刷性优异的印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜。一种印刷薄膜用树脂组合物，其特征在于，该组合物相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有：(A)(a‑1)下述通式(I)所示的苯并三唑化合物中的至少一种和/或(a‑2)下述通式(II)所示的水杨酰胺化合物中的至少一种0.001～1质量份；(B)β‑二酮化合物0.001～1质量份；以及(C)酚系抗氧化剂0.001～1质量份。(式中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子等。)(式中，R表示氢原子等。)

Description

印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜
技术领域
本发明涉及印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜，详细而言，涉及能形成着色性、耐热性、印刷性优异的印刷薄膜的印刷薄膜用树脂组合物以及使用其而成的印刷薄膜。
背景技术
实施过印刷的塑料薄膜虽然用于包装等的封装、标签、玩具等多种多样的用途，但塑料与纸相比，具有表面的凹凸、空隙少，难以进行印刷的特征。尤其是，经常用作印刷薄膜的聚烯烃、聚酯等的极性小，与墨的粘接性差，因此利用电晕放电处理在薄膜表面附加凹凸、或者通过使具有极性的羧基、羟基产生来提高印刷性。
另一方面，氯乙烯树脂等的氯乙烯系树脂具有极性基团，因此存在即使不实施表面处理也能够印刷的优点。
氯乙烯系树脂为阻燃性、耐化学药品性优异的树脂，也用于除印刷薄膜以外的各种用途，但是含氯树脂有受热分解引起脱氯化氢，发生机械强度的下降、着色，损害商品性的缺点。
为了解决上述缺点，已知开发了多种的稳定剂，尤其是铅化合物、镉化合物与钡化合物的混合物等具有优异的稳定化效果。但是，近年来，从安全性的观点出发，存在限制铅化合物、镉化合物的使用的倾向，通过组合使用安全性高的锌化合物与碱土金属的有机酸盐、水滑石、沸石等无机化合物而变得日益稳定化。
但是，仅以这些低毒性的稳定剂无法得到充分的稳定化效果，因此为了使对光、热、氧化等的抵抗力提高，组合使用了有机亚磷酸酯化合物、环氧化合物、酚系抗氧化剂、二苯甲酮系或苯并三唑系等紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂等多种添加剂。
苯并三唑化合物作为重金属非活性剂是已知的，例如在专利文献1中提出了：使用具有硝基、卤素基或烷氧基的苯并三唑化合物，利用氯乙烯系树脂的热的色调稳定化法；在专利文献2提出了：混配邻苯二甲酸二烷基酯、氯化石蜡、粘土以及苯并三唑系化合物而成的软质聚氯乙烯系树脂组合物；在专利文献3中提出了：组合苯并三唑化合物与β-二酮化合物来进行使用。另外，在专利文献4中提出了：将水杨酰胺化合物作为重金属非活性化剂来使用；在专利文献5中提出了：相对于氯乙烯系树脂，组合使用苯并三唑化合物和水杨酰胺化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特公昭47-41735号公报
专利文献2：日本特开昭56-147839号公报
专利文献3：日本特开平10-308122号公报
专利文献4：日本特开昭47-39141号公报
专利文献5：国际公开2006/006386号
发明内容
发明要解决的问题
为了得到高品质的印刷物，不仅墨与被印刷薄膜之间的密合性，薄膜的耐热性、(耐)着色性之类的特性也是重要的。例如，在多色印刷的情况下，多次反复进行印刷、干燥，因此要求高的耐热性。另外，由于薄膜加工时的原来的加热而引起着色、劣化时，变得不适合作为印刷薄膜。
从上述这样的观点，即，印刷性、着色性以及耐热性之类的观点出发，现有的印刷薄膜尚有改良的余地。
因此，本发明的目的在于提供着色性、耐热性、印刷性优异的印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜。
用于解决问题的方案
本发明人等反复进行了深入研究，结果发现：通过相对于氯乙烯系树脂组合配混特定的苯并三唑化合物和/或特定的水杨酰胺化合物、β-二酮化合物、以及酚系抗氧化剂，可以解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明的印刷薄膜用树脂组合物的特征在于，相对于氯乙烯系树脂100质量份，该组合物含有：
(A)(a-1)下述通式(I)所示的苯并三唑化合物中的至少一种和/或(a-2)下述通式(II)所示的水杨酰胺化合物中的至少一种0.001～1质量份；
(B)β-二酮化合物0.001～1质量份；以及
(C)酚系抗氧化剂0.001～1质量份。
(式中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、硝基、羧基、碳原子数1～12的烷基、碳原子数2～12的烷氧基羰基、或碳原子数1～12的烷酰基氨基。)
(式中，R表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数1～12的烷氧基。)
对于本发明的印刷薄膜用树脂组合物，作为(a-1)成分的苯并三唑化合物优选为1,2,3-苯并三唑，作为(a-2)成分的水杨酰胺化合物优选为N-(1,2,4-三唑-3-基)水杨酰胺。
本发明的印刷薄膜的特征在于，其是将上述任意的印刷薄膜用树脂组合物成型而成的。厚度优选为0.01～1mm。
发明的效果
根据本发明，能够提供着色性、耐热性、印刷性优异的印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜。
具体实施方式
本发明中，(A)成分为(a-1)通式(I)所示的苯并三唑化合物的至少一种、和(a-2)通式(II)所示的水杨酰胺化合物的至少一种的任一者，或(a-1)成分和(a-2)成分这两者。
上述通式(I)中，作为R1、R2、R3以及R4能采用的卤素原子，可列举出：氟、氯、溴、碘等。作为碳原子数1～12的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基等，优选为碳原子数1～4的烷基。作为碳原子数2～12的烷氧基羰基，可列举出：甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基等基团，优选为碳原子数2～5的烷氧基羰基。作为碳原子数1～12的烷酰基氨基，可列举出：甲酰基氨基(methanoylamino)、乙酰基氨基(ethanoylamino)、丙烯基氨基(propanoylamino)、丁酰基氨基(butanoylamino)、辛酰基氨基(octyloylamino)、癸酰基氨基(decanoylamino)等基团，优选为碳原子数1～4的烷酰基氨基。
对于作为上述(a-1)成分的苯并三唑化合物的具体例子，例如可列举出：1,2,3-苯并三唑、4-氯-1,2,3-苯并三唑、4-羟基-1,2,3-苯并三唑、4-硝基-1,2,3-苯并三唑、5-羧基-1,2,3-苯并三唑、4-甲基-1,2,3-苯并三唑、6-甲基苯并三唑、6-丁基-1,2,3-苯并三唑、6-十二烷基-1,2,3-苯并三唑、5-甲氧基羰基-1,2,3-苯并三唑、6-辛酰基氨基-1,2,3-苯并三唑等，尤其优选为1,2,3-苯并三唑、或4-甲基-1,2,3-苯并三唑、6-甲基苯并三唑等的低级烷基取代1,2,3-苯并三唑、特别优选为1,2,3-苯并三唑。这些苯并三唑化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
在上述通式(II)中，作为R能采用的碳原子数1～12的烷基，可列举出：甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、异戊基、仲戊基、己基、庚基、辛基、异辛基、仲辛基、2-乙基己基、壬基、异壬基、癸基等直链或支链的烷基。作为R能采用的碳原子数1～12的烷氧基，可列举出：甲氧基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基等直链或支链的基团。
对于作为上述(a-2)成分的水杨酰胺化合物的具体例子，例如可列举出：N-(1,2,4-三唑-3-基)水杨酰胺、N-(1,2,4-三唑-3-基)-3-甲基水杨酰胺、N-(1,2,4-三唑-3-基)-5-甲基水杨酰胺、N-(1,2,4-三唑-3-基)-5-叔辛基水杨酰胺、N-(1,2,4-三唑-3-基)-4-甲氧基水杨酰胺等，特别优选为N-(1,2,4-三唑-3-基)水杨酰胺。这些水杨酰胺化合物可以单独使用一种，也可以组合使用两种以上。
上述(A)成分的混配量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.001～10质量份、优选为0.01～5质量份、进一步优选为0.01～1质量份。该混配量不足0.001质量份时其效果无法充分发挥，在多于10质量份的情况下，产生将树脂组合物成型而成的薄膜的印刷性降低等缺点。
对于作为本发明的(B)成分的β-二酮化合物，只要是具有酮羰基在β位相互排列结构的化合物就没有特别地限定。作为β-二酮化合物的具体例子，例如可列举出：乙酰丙酮、三乙酰丙酮、2,4,6-庚三酮、丁酰基乙酰基甲烷、月桂酰基乙酰基甲烷、棕榈酰基乙酰基甲烷、硬脂酰基乙酰基甲烷、苯乙酰基乙酰基甲烷、二环己基羰基甲烷、苯甲酰基甲酰基甲烷、苯甲酰基乙酰基甲烷、二苯甲酰基甲烷、辛酰基苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、双(4-辛基苯甲酰基)甲烷、苯甲酰基二乙酰基甲烷、4-甲氧基苯甲酰基苯甲酰基甲烷、双(4-羧基甲基苯甲酰基)甲烷、2-羧基甲基苯甲酰基乙酰基辛基甲烷、脱氢乙酸、环己烷-1,3-二酮、3,6-二甲基-2,4-二氧环己烷-1羧酸甲酯、2-乙酰基环己酮、双甲酮、2-苯甲酰基环己烷-1-酮等。其中，优选二苯甲酰基甲烷、棕榈酰基苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷。另外，也可以使用这些β-二酮化合物的金属盐，作为可以提供该β-二酮金属盐的金属种类，例如可列举出：锂、钠以及钾等碱金属；镁、钙、锶以及钡等碱土金属；锌、铝、锡、烷基锡等。
上述(B)β-二酮化合物的混配量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.001～1质量份、优选为0.005～0.5质量份。该混配量不足0.001质量份时该效果无法充分发挥，在多于1质量份的情况下，存在耐热性降低的担心。
作为本发明的(C)成分的酚系抗氧化剂只要是公知的酚系抗氧化剂就没有特别地限定。作为酚系抗氧化剂的具体例子，例如可列举出：2,6-二叔丁基-对甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯、二硬脂基(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)膦酸酯、硫代二亚乙基双[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、4,4’-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-均三嗪、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)，双[3,3-双(4-羟基-3-叔丁基苯基)丁酸]乙二醇酯、4,4’-丁叉基双(6-叔丁基-间甲酚)、2,2’-乙叉基双(4,6-二叔丁基苯酚)、1,1,3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、双[2-叔丁基-4-甲基-6-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯基]对苯二甲酯、1,3,5-三(2,6-二甲基-3-羟基-4-叔丁基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,3,5-三[(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氧基乙基]异氰脲酸酯、四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-甲基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基苄基)苯酚、3,9-双[1,1-二甲基-2-羟基乙基]-2,4,8,10-四氧杂螺[5,5]十一烷-双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-丁基苯基)丙酸酯]、三乙二醇双[β-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯]等。其中优选四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷等具有1～4个3,5-二叔丁基-4-羟基苯基结构的酚系抗氧化剂。
上述(C)酚系抗氧化剂的混配量相对于氯乙烯系树脂100质量份为0.001～1质量份、优选为0.005～0.5质量份。混配量不足0.001质量份时该效果无法充分发挥，在多于1质量份的情况下，存在着色性降低的担心。
作为上述氯乙烯系树脂，不特别限定于本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合等聚合方法，例如可以举出：聚氯乙烯、氯化聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯化聚乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-丙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯共聚物、氯乙烯-异丁烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-苯乙烯-马来酸酐三元共聚物、氯乙烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-丁二烯共聚物、氯乙烯-异戊二烯共聚物、氯乙烯-氯化丙烯共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯-醋酸乙烯酯三元共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-丙烯腈共聚物、氯乙烯-各种乙烯基醚的共聚物等含氯树脂、以及它们相互的共混物或其他不含氯的合成树脂，例如可列举出：与丙烯腈-苯乙烯共聚物、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸乙酯共聚物、聚酯等的共混物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。
本发明的印刷薄膜用树脂组合物中可以添加通常氯乙烯系树脂中使用的金属系稳定剂，作为该金属系稳定剂，例如可列举出：铅系稳定剂、有机酸金属盐、有机锡系稳定剂以及它们的复合稳定剂等。
作为上述铅系稳定剂，例如可列举出：铅白、碱式硅酸铅、碱式硫酸铅、二碱式硫酸铅、三碱式硫酸铅、碱式亚硫酸铅、二碱式亚磷酸铅、硅胶共沉淀硅酸铅、二碱式邻苯二甲酸铅、三碱式马来酸铅、水杨酸铅、硬脂酸铅、碱式硬脂酸铅、二碱式硬脂酸铅、月桂酸铅、辛酸铅、12-羟基硬脂酸铅、山嵛酸铅、环烷酸铅等。
另外，作为上述有机酸金属盐，可以使用羧酸、有机磷酸类或酚类的金属(Li、Na、K、Ca、Ba、Mg、Sr、Zn、Cd、Sn、Cs、Al)盐等，作为该羧酸，例如可列举出：己酸、辛酸、壬酸、2-乙基己基酸、癸酸、新癸酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯代硬脂酸、12-酮硬脂酸、苯基硬脂酸、蓖麻醇酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥酸、巴西烯酸及类似酸、以及动物脂肪酸、椰子油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸以及棉籽油脂肪酸等天然出产的上述的酸的混合物、苯甲酸、对叔丁基苯甲酸、乙基苯甲酸、异丙基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲苯酸、水杨酸、5-叔辛基水杨酸、环烷酸、环己烷羧酸等；另外，作为该有机磷酸类，例如可列举出：单辛基磷酸或二辛基磷酸、单十二烷基磷酸或二(十二烷基)磷酸、单十八烷基磷酸或二(十八烷基)磷酸、单(壬基苯基)磷酸或二-(壬基苯基)磷酸、膦酸壬基苯基酯、膦酸硬脂基酯等；另外，作为该酚类，可列举出：苯酚、甲酚、乙基苯酚、环己基苯酚、壬基苯酚、十二烷基苯酚等，它们可以是正盐、酸式盐、碱式盐或高碱式络合物。
另外，作为上述有机锡系稳定剂，例如可列举出：甲基锡酸、丁基锡酸、辛基锡酸、二甲基锡氧化物、二丁基锡氧化物、二辛基锡氧化物、二甲基锡硫化物、二丁基锡硫化物、二辛基锡硫化物、单丁基锡氧化物·硫化物、甲硫基锡酸、丁硫基锡酸、辛硫基锡酸、二丁基锡二月桂酯、二丁基锡二硬脂酯、二辛基锡二油酸酯、二丁基锡碱式月桂酸酯、二丁基锡二巴豆酸酯、二丁基锡双(丁氧基二乙二醇马来酸酯)、二丁基锡甲基·辛基·新戊二醇马来酸酯、二丁基锡异辛基·1,4-丁二醇马来酸酯、二丁基锡二甲基丙烯酸酯、二丁基锡二肉桂酸酯、二辛基锡双(油烯基马来酸酯)、二丁基锡双(硬脂基马来酸酯)、二丁基锡衣康酸酯、二辛基锡马来酸酯、二甲基锡二巴豆酸酯、二辛基锡双(丁基马来酸酯)、二丁基二甲氧基锡、二丁基二月桂氧锡、二辛基锡乙烯糖苷(dioctyltin ethylene glycoxide)、季戊四醇·二丁基锡氧化物缩合物、二丁基锡双(十二烷基硫醇酯)、二甲基锡双(硬脂基硫醇酯)、单丁基锡三(十二烷基硫醇酯)、二丁基锡-β-巯基丙酸酯、二辛基锡-β-巯基丙酸酯、二丁基锡巯基乙酸酯、单丁基锡三(异辛基巯基乙酸酯)、单辛基锡三(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二丁基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二辛基锡双(2-乙基己基巯基乙酸酯)、二甲基锡双(异辛基巯基乙酸酯)、二甲基锡双(异辛基巯基丙酸酯)、单丁基锡三(异辛基巯基丙酸酯)、双[单丁基二(异辛氧基羰基硫代亚甲基)锡]硫化物、双[二丁基单(异辛氧基羰基硫代亚甲基)锡]硫化物、单丁基单氯锡双(异辛基巯基丙酸酯)、单丁基单氯锡双(异辛基巯基乙酸酯)、单丁基单氯锡双(十二烷基硫醇酯)、丁基锡双(乙基溶纤剂马来酸酯)、双(二辛基锡丁基马来酸酯)马来酸酯、双(甲基锡二异辛基巯基乙酸酯)二硫化物、双(甲基/二甲基锡单/二异辛基巯基乙酸酯)二硫化物、双(甲基锡二异辛基巯基乙酸酯)三硫化物、双(丁基锡二异辛基巯基乙酸酯)三硫化物、2-丁氧羰基乙基锡三(丁基巯基乙酸酯)等。
上述金属系稳定剂的添加量相对于氯乙烯系树脂100质量份，优选为0.05～10质量份。
另外，本发明的印刷薄膜用树脂组合物中可以混配增塑剂。作为增塑剂，可以任意地使用通常用于氯乙烯系树脂的增塑剂，例如可列举出：邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸丁基己酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸二月桂酯、邻苯二甲酸二环己酯、对苯二甲酸二辛酯等邻苯二甲酸系增塑剂；己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、二(丁基二甘醇)己二酸酯等己二酸酯系增塑剂；磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯)酯、磷酸三(异丙基苯基)酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三(丁氧基乙基)酯、磷酸辛基二苯酯等磷酸酯系增塑剂；使用作为多元醇的乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-己二醇、1,6-己二醇、新戊二醇等，和作为二元酸的草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸，对苯二甲酸等，根据需要将一元醇、单羧酸用于阻聚剂的聚酯系增塑剂；此外，四氢邻苯二甲酸系增塑剂、壬二酸系增塑剂、癸二酸系增塑剂、硬脂酸系增塑剂、柠檬酸系增塑剂、偏苯三酸系增塑剂、均苯四酸系增塑剂、亚联苯基聚羧酸系增塑剂等。
上述增塑剂的混配量相对于氯乙烯系树脂100质量份，优选为10～100质量份、更优选为20～80质量份的范围。
另外，在本发明的印刷薄膜用树脂组合物中也可以进一步混配通常用作氯乙烯系树脂用添加剂的各种添加剂，例如，有机亚磷酸酯化合物、硫系抗氧化剂、水滑石化合物、环氧化合物、多元醇类、紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂、无机稳定剂、长链脂肪酸、润滑剂、填充剂、颜料等。
作为上述有机亚磷酸酯化合物，例如可列举出：三苯基亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、三(壬基苯基)亚磷酸酯、三(二壬基苯基)亚磷酸酯、三(单、二混合壬基苯基)亚磷酸酯、二苯基酸亚磷酸酯、2,2’-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)辛基亚磷酸酯、二苯基癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、三丁基亚磷酸酯、三(2-乙基己基)亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三(十二烷基)亚磷酸酯、二丁基酸亚磷酸酯、二(十二烷基)酸亚磷酸酯、三(十二烷基)三硫代亚磷酸酯、双(新戊二醇)·1,4-环己烷二甲基二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、苯基-4,4’-异亚丙基二苯酚·季戊四醇二亚磷酸酯、四(C12～15混合烷基)-4,4’-异亚丙基二苯基二亚磷酸酯、氢化-4,4’-异亚丙基二苯酚聚亚磷酸酯、双(辛基苯基)·双[4,4’-正亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)]·1,6-己二醇·二亚磷酸酯、四(三癸基)·4,4’-亚丁基双(2-叔丁基-5-甲基苯酚)二亚磷酸酯、六(三癸基)·1,1,3-三(2-甲基-5-叔丁基-4-羟基苯基)丁烷·三亚磷酸酯、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物，2-丁基-2-乙基丙二醇·2,4,6-三叔丁基苯酚单亚磷酸酯等。
作为上述硫系抗氧化剂，例如可列举出：硫代二丙酸的二月桂酯、二肉豆蔻酯、肉豆蔻硬脂酯、二硬脂酯等二烷基硫代二丙酸酯类、以及季戊四醇四(β-十二烷基巯基丙酸酯)等多元醇的β-烷基巯基丙酸酯类等。
作为上述水滑石化合物，优选使用下述通式(III)所示的、包含镁与铝、或锌、镁以及铝的复盐化合物，另外，也可以是将结晶水脱水而成的化合物。
Mgx1Znx2Al2·(OH)2x1+2x2+4·(CO3)1-y1/2(ClO4)y1·mH2O (III)
(式中，x1、x2以及y1各自表示满足下述式所示的条件的数，m表示0或任意的整数。
0≦x2/x1<10、2≦x1+x2<20、0≦y1≦2)
上述水滑石化合物可以是天然物质，也可以是合成物质。作为该合成物质的合成方法，可示例出日本特公昭46-2280号公报、日本特公昭50-30039号公报、日本特公昭51-29129号公报、日本特公平3-36839号公报、以及日本特开昭61-174270号公报等中记载的公知的方法。另外，本发明中，对于上述水滑石化合物，可以不限制其晶体结构、晶体粒径等地进行使用。
另外，上述水滑石化合物也可以使用由如硬脂酸的高级脂肪酸、如油酸碱金属盐的高级脂肪酸金属盐、如十二烷基苯磺酸碱金属盐的有机磺酸金属盐、高级脂肪酸酰胺、高级脂肪酸酯或蜡等覆盖其表面的化合物。
作为上述环氧化合物，例如可列举出：环氧化大豆油、环氧化亚麻仁油、环氧化桐油、环氧化鱼油、环氧化牛脂油、环氧化蓖麻油、环氧化红花油等环氧化动植物油，环氧化硬脂酸甲酯、-丁酯、-2-乙基己酯、-硬脂酯，环氧化聚丁二烯、三(环氧丙基)异氰脲酸酯、环氧化妥尔油脂肪酸酯、环氧化亚麻仁油脂肪酸酯、双酚A二缩水甘油醚、乙烯基环己烯二环氧化物、二环己烯二环氧化物、3,4-环氧环己基甲基环氧环己烷甲酸酯等环氧化合物等。另外，此处在使用也用作如环氧化大豆油的增塑剂的环氧化合物的情况下，为了降低成型物的刚性，相对于氯乙烯系树脂100质量份，与前述增塑剂组合使用不能超过25质量份。
作为上述多元醇化合物，例如可以举出：三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇、二季戊四醇、聚季戊四醇、季戊四醇或二季戊四醇的硬脂酸半酯、双(二季戊四醇)己二酸酯、甘油、三(2-羟基乙基)异氰脲酸酯等。
作为上述紫外线吸收剂，例如可列举出：2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-辛氧基二苯甲酮、5,5’-亚甲基双(2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮)等2-羟基二苯甲酮类；2-(2-羟基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羟基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2,2’-亚甲基双(4-叔辛基-6-苯并三唑)苯酚、2-(2-羟基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯等2-(2-羟基苯基)苯并三唑类；苯基水杨酸酯、间苯二酚单苯甲酸酯、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯类；2-乙基-2’-乙氧基草酰苯胺、2-乙氧基-4’-十二烷基草酰苯胺等取代草酰苯胺类；乙基-α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸酯、甲基-2-氰基-3-甲基-3-(对甲氧基苯基)丙烯酸酯等氰基丙烯酸酯类等。
作为上述受阻胺系光稳定剂，例如可列举出：2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、四(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)·二(三癸基)-1,2,3,4-丁烷四羧酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-2-丁基-2-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、1-(2-羟基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四乙基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-吗啉代-均三嗪缩聚物、1,6-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪缩聚物、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,5,8,12-四[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5,8,12-四氮杂十二烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2,4-双(N-丁基-N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷等受阻胺化合物。
作为上述无机稳定剂，例如可以使用：硅酸镁、硅酸钙、硅酸钡、无水硅酸、沸石、氧化镁、氢氧化镁、氧化钙、氢氧化钙、非结晶性硅酸铝、高氯酸钠、高氯酸镁、高氯酸钡等无机稳定剂。
作为上述长链脂肪酸，例如可以使用：癸酸、新癸酸、十一碳烯酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、异硬脂酸、12-羟基硬脂酸、氯硬脂酸、12-酮硬脂酸、蓖麻醇酸、亚油酸、亚麻酸、油酸、花生酸、山萮酸、芥酸、巴西烯酸等长链脂肪酸。
作为上述润滑剂，例如可以使用：天然石蜡、低分子聚乙烯等烃类；硬脂酸、月桂酸、芥酸等脂肪酸类；十六烷醇、硬脂醇等脂肪族醇类；硬脂酸酰胺、甲撑双硬脂酰胺等脂肪酸酰胺类；硬脂酸丁酯等脂肪酸的低级醇酯类；单硬脂酸甘油酯等高级脂肪酸的高级醇酯等润滑剂。
作为上述填充剂，例如可列举出：碳酸钙、二氧化硅、粘土、玻璃微珠、云母、绢云母、玻璃鳞片、石棉、钙硅石、钛酸钾、PMF、石膏纤维、硬硅钙石、MOS、磷酸酯纤维、玻璃纤维、碳纤维、芳族聚酰胺纤维等。
作为上述颜料，例如可列举出：氧化铁红、铬黄、群青、碳黑、偶氮系颜料、酞菁系颜料、喹吖啶酮系颜料，二噁嗪颜料等。
另外，在本发明的印刷薄膜用树脂组合物中，可以添加通常在氯乙烯系树脂中使用的稳定化助剂。作为所述稳定化助剂，例如可列举出：二苯基硫脲、苯胺基二硫代三嗪、三聚氰胺、苯甲酸、肉桂酸、对叔丁基苯甲酸等。
此外，在本发明的印刷薄膜用树脂组合物中，可以根据需要混配通常在氯乙烯系树脂中使用的添加剂，例如：交联剂、抗静电剂、防雾剂、抗析出结垢剂、表面处理剂、阻燃剂、荧光剂、防霉剂、杀菌剂、发泡剂、金属减活剂、脱模剂、加工助剂、抗氧化剂、光稳定剂等。需要说明的是，对于各种添加剂的用量，可以根据其种类等进行适宜选择，但是优选的是相对于上述氯乙烯系树脂100质量份，总计设为200质量份以下。
本发明的印刷薄膜是将本发明的印刷薄膜用树脂组合物成型而成的。作为薄膜的厚度优选为0.01～1mm。本发明的印刷薄膜的印刷性优异，无论凹版印刷、丝网印刷、旋转丝网印刷、柔性印刷等印刷方法，均可适宜地用作(被)印刷用薄膜。另外，在实施印刷后可以用于包装等的封装、标签、玩具等多种用途。
对于成形加工方法没有特别的限定，例如可以利用辊加工、挤出成型加工、熔融流延法、加压成型加工等来制作。
实施例
以下，示出实施例对本发明的印刷薄膜用树脂组合物进行进一步详细的说明，本发明并不限定于此。
按照下述配方例将混配了各成分而成的树脂组合物在180℃下、以30rpm在辊上进行5分钟混炼后，在180℃下压制5分钟而制作厚度1mm、30×15cm的片，测定片的黄色度。另外，也在相同条件下测定压制30分钟后的片的黄色度。另外，由该片制作5×15cm的试验片，将其在190℃的吉尔烘箱(Geer oven)中进行加热，测定直至黑化的时间来评价热稳定性。
另外，按照下述配方例将混配了各成分而成的树脂组合物在180℃下、以30rpm进行混炼，将直至粘合的时间作为研磨粘合时间(分钟)进行评价。
进而，为了评价印刷性，按照下述配方例将混配了各成分而成的树脂组合物在180℃下、以30rpm在辊上进行5分钟混炼，制作0.2mm厚的薄膜，从而制作5×15cm的试验片。使用棒涂机对其涂布红色墨，放置10分钟后，在涂布面贴合聚酯胶带，使其多次用辊进行压接后，在其上贴合聚乙烯胶带(vinyl tape)。
之后，将胶带缓慢地剥离至一半位置，残余一半快速地剥离，通过在聚酯胶带上附着的红色墨的量来评价印刷性。
对于印刷性的评价基准，将完全未附着红色墨的试验片设为1，伴随附着量的增大而数值增大，将整面附着的试验片设为10。
另外，对于将薄膜在40℃×80％RH×一周(湿热)和50℃×一周(干热)条件下劣化而成的试验片，也同样实施印刷性的评价。
将得到的结果示于下述表1。
[配方例]
(组成式：Mg4Al2(OH)12CO3·3H2O)
试验化合物 如下述表1或表2所示
[表1]
※1：1,2,3-苯并三唑
※2：5-甲基-1,2,3-苯并三唑
※3：N-(1,2,4-三唑-3-基)水杨酰胺
※4：二苯甲酰基甲烷
※5：硬脂酰基苯甲酰基甲烷
※6：四[亚甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]甲烷
[表2]
由上述表1和表2的结果可知，在氯乙烯系树脂中使用β-二酮化合物和酚系抗氧化剂、而未使用苯并三唑化合物和/或水杨酰胺的情况下，几乎未发现耐热性的提高，且印刷性降低。
另外，在使用苯并三唑化合物和/或水杨酰胺、而未使用β-二酮化合物的情况下，着色性显著降低；在未使用酚系抗氧化剂的情况下，耐热性不充分。
与此相对，可知：根据实施例，通过在氯乙烯系树脂中组合使用添加苯并三唑化合物和/或水杨酰胺、β-二酮化合物、以及酚系抗氧化剂，利用其协同效果，不仅着色性、耐热性得到提高，而且印刷性也得到了显著改善。

Claims (5)

1.一种树脂组合物用于基于凹版印刷、丝网印刷、旋转丝网印刷或柔性印刷制备着色性、耐热性以及印刷性改善的薄膜印刷制品的用途，其特征在于，该组合物相对于氯乙烯系树脂100质量份，含有：
(A)(a-1)下述通式(I)所示的苯并三唑化合物中的至少一种和/或(a-2)下述通式(II)所示的水杨酰胺化合物中的至少一种0.001～1质量份；
(B)β-二酮化合物0.001～1质量份；以及
(C)酚系抗氧化剂0.001～1质量份，
式(I)中，R1、R2、R3以及R4各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、硝基、羧基、碳原子数1～12的烷基、碳原子数2～12的烷氧基羰基、或碳原子数1～12的烷酰基氨基，
式(II)中，R表示氢原子、碳原子数1～12的烷基或碳原子数1～12的烷氧基。
2.根据权利要求1所述的用途，其中，作为(a-1)成分的苯并三唑化合物为1,2,3-苯并三唑。
3.根据权利要求1所述的用途，其中，作为(a-2)成分的水杨酰胺化合物为N-(1,2,4-三唑-3-基)水杨酰胺。
4.一种薄膜印刷制品，其特征在于，其是将权利要求1中所述的树脂组合物成型而成，并经印刷而得到。
5.根据权利要求4所述的薄膜印刷制品，其厚度为0.01～1mm。
CN201280076364.7A 2012-10-11 2012-10-11 印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜 Active CN104704044B (zh)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/JP2012/076363 WO2014057563A1 (ja) 2012-10-11 2012-10-11 印刷フィルム用樹脂組成物および印刷フィルム

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN104704044A CN104704044A (zh) 2015-06-10
CN104704044B true CN104704044B (zh) 2017-04-12

Family

ID=50477051

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280076364.7A Active CN104704044B (zh) 2012-10-11 2012-10-11 印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜

Country Status (4)

Country Link
US (1) US20150232626A1 (zh)
EP (1) EP2907844B1 (zh)
CN (1) CN104704044B (zh)
WO (1) WO2014057563A1 (zh)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2016124939A (ja) * 2014-12-26 2016-07-11 大成化工株式会社 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート
WO2020116209A1 (ja) * 2018-12-03 2020-06-11 三菱ケミカル株式会社 レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1572832A (zh) * 2003-05-23 2005-02-02 旭电化工业株式会社 透明电线用氯乙烯类树脂组合物
CN1976992A (zh) * 2004-07-07 2007-06-06 株式会社艾迪科 氯乙烯类树脂组合物
CN102190837A (zh) * 2011-04-09 2011-09-21 宜兴市光辉包装材料有限公司 Pvc热收缩标签膜

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5030039B1 (zh) 1967-07-17 1975-09-27
JPS5129129B1 (zh) 1970-12-31 1976-08-24
JPS56147839A (en) 1980-04-18 1981-11-17 Adeka Argus Chem Co Ltd Flexible polyvinyl chloride resin composition
JPS5836012B2 (ja) * 1980-11-07 1983-08-06 アデカ・ア−ガス化学株式会社 含ハロゲン樹脂組成物
JPS61115089A (ja) 1984-11-09 1986-06-02 Mizusawa Ind Chem Ltd 複合水酸化物、その製造法及び塩素含有重合体用安定剤
JPH062280B2 (ja) 1984-12-28 1994-01-12 大同特殊鋼株式会社 溶 融 処 理 方 法
JPS61174270A (ja) 1985-01-29 1986-08-05 Kyowa Chem Ind Co Ltd 耐発錆性ないし耐着色性賦与剤
JPH0741735B2 (ja) 1989-09-12 1995-05-10 東洋製罐株式会社 事前印刷成形体の製造法
JPH06211908A (ja) * 1992-11-30 1994-08-02 Shin Etsu Chem Co Ltd 塩化ビニル系重合体の製造方法
ATE166095T1 (de) * 1993-04-16 1998-05-15 Ciba Geigy Ag Stabilisiertes polyvinylchlorid
JP3737242B2 (ja) * 1997-05-08 2006-01-18 旭電化工業株式会社 電線被覆用塩化ビニル系樹脂組成物
JP2005048106A (ja) * 2003-07-30 2005-02-24 Asahi Denka Kogyo Kk 塩化ビニル系樹脂組成物
SG126784A1 (en) * 2005-04-15 2006-11-29 Sun Ace Kakoh Pte Ltd Stabiliser composition for chlorine-containing polymers
JP5142334B2 (ja) * 2009-10-06 2013-02-13 株式会社Ａｄｅｋａ 塩化ビニル系樹脂組成物
JP5600080B2 (ja) * 2011-04-13 2014-10-01 株式会社Ａｄｅｋａ 印刷フィルム用樹脂組成物および印刷フィルム

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1572832A (zh) * 2003-05-23 2005-02-02 旭电化工业株式会社 透明电线用氯乙烯类树脂组合物
CN1976992A (zh) * 2004-07-07 2007-06-06 株式会社艾迪科 氯乙烯类树脂组合物
CN102190837A (zh) * 2011-04-09 2011-09-21 宜兴市光辉包装材料有限公司 Pvc热收缩标签膜

Also Published As

Publication number Publication date
EP2907844A1 (en) 2015-08-19
WO2014057563A1 (ja) 2014-04-17
EP2907844A4 (en) 2016-05-11
US20150232626A1 (en) 2015-08-20
EP2907844B1 (en) 2017-09-20
CN104704044A (zh) 2015-06-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101541881A (zh) 防水片材
CN103068902B (zh) 氯乙烯系树脂组合物
CN100455622C (zh) 氯乙烯类树脂组合物
JPH03265645A (ja) 含ハロゲン樹脂組成物
CN106604963A (zh) 氯乙烯类树脂用稳定剂组合物、使用了该稳定剂组合物的氯乙烯类树脂组合物以及由该树脂组合物得到的成形品
CN103025824A (zh) 透明制品用氯乙烯系树脂组合物
CN104704044B (zh) 印刷薄膜用树脂组合物以及印刷薄膜
EP3030610B1 (en) Heat stabilizer for halogen-containing polymers
CN1114661A (zh) 聚氯乙烯树脂组合物及其制造方法
JP6871682B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂用安定剤組成物
CN107428991A (zh) 偏苯三酸三酯增塑剂及含有其的氯乙烯系树脂组合物
JPWO2019188937A1 (ja) 防水シート用塩化ビニル系樹脂組成物および防水シート
CN102348753A (zh) 氯乙烯系树脂组合物
JPH08157672A (ja) 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物
JP2008143955A (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物
WO2018155201A1 (ja) 塩素含有樹脂組成物及びそれを用いた成形体
JPH08283499A (ja) 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物
JP5067558B2 (ja) 硬質押出用塩化ビニル樹脂組成物及びその安定剤
JP5600080B2 (ja) 印刷フィルム用樹脂組成物および印刷フィルム
JP5258058B2 (ja) 塩化ビニル系樹脂組成物の成形加工方法
RU2610771C2 (ru) Полимерная композиция с улучшенными барьерными свойствами и способ его получения
JPH04268355A (ja) 帯電防止能を持った塩化ビニル系樹脂組成物
JP2023100103A (ja) ポリエステル系可塑剤、それを含む塩化ビニル系樹脂組成物、およびその成形体
JP2008274032A (ja) ハイドロタルサイト及び該ハイドロタルサイトを含有してなる合成樹脂組成物
JP2021031556A (ja) 塩素含有樹脂組成物及びその成形体

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
EXSB Decision made by sipo to initiate substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant