CN1114661A - 聚氯乙烯树脂组合物及其制造方法 - Google Patents

聚氯乙烯树脂组合物及其制造方法 Download PDF

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五十岚敏郎
若月章
中辻淑裕
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Abstract

含聚氯乙烯树脂和用高氯酸处理的水滑石或从用高氯酸处理的水滑石、未用高氯酸处理的水滑石和高氯酸盐中选择的至少两种化合物组成的混合物，但不含有机锡化合物和有机酸锌、镉和铅盐的聚氯乙烯树脂组合物具有优异的加工热稳定性，卫生安全性和抗胺类化合物性能。

Description

聚氯乙烯树脂组合物及其制造方法
本发明涉及一种聚氯乙烯树脂组合物，尤其涉及一种加工时热稳定好并抗胺类的聚氯乙烯组合物，还涉及不含有机锡化合物，不含有机酸的锌、镉和铅盐，加工时热稳定性好，抗胺类以及卫生安全的聚氯乙烯组合物。
聚氯乙烯树脂尽管具有良好的耐火性、化学稳定性和其它优良性能，但热稳定性差。即在加工过程中由热和其它因素导致的脱卤化氢作用使聚氯乙烯树脂易遭受热分解，从而使产品的颜色发生不希望的变化，以及其机械性能的恶化。为了克服这些问题，曾提出将有机酸的各种金属盐或有机锡化合物加入到聚氯乙烯树脂中。
但是，尽管有机酸的镉盐或铅盐可提高聚氯乙烯树脂的热稳定性，但从卫生安全的角度看是不满意的。以卫生安全和气味而言，有机锡化合物也是不够满意。结果，通常使用含有机酸锌盐为主要成分的有机酸金属盐混合物，例如，有机酸钡盐和锌盐的混合物，有机酸镉盐和锌盐的混合物，以及有机酸钡盐、镉盐和锌盐的混合物。
另一方面，如在汽车内部装饰材料使用聚氯乙烯树脂层和聚氨酯衬垫时，由于在制造聚氨酯时用作催化剂的胺类化合物会引起聚氯乙烯树脂的变质而出问题。为了提高抗胺类化合物的性能，除了上述的有机酸金属盐混合物外，还建议使用含高氯酸盐的稳定剂混合物。
例如，已经提出的含有机酸锌盐、钡盐和高氯酸金属盐的液态配合物化合物的聚氯乙烯组合物(JP—A—61—231041)，和含有机酸锌盐和钡盐、高氯酸金属盐和/或高氯酸根离子型水滑石的聚氯乙烯树脂组合物(JP—A—62—270645和JP—A—4—173854)。
然而，这些组合物虽显示出加工时良好的热稳定性，但抗胺类化合物的性能仍不能完全满意。因此，急迫期待出现抗胺类化合物更好的聚氯乙烯树脂组合物。
鉴于上述情况，本发明人进行了深入研究，以开发在加工时对具有优良的热稳定性，而且抗胺类化合物性能更好的聚氯乙烯树脂组合物。结果发现，用于赋予聚氯乙烯树脂热稳定性而加入的有机酸锌盐会降低抗胺类性能，并进一步发现，当使用经高氯酸盐处理过的水滑石(后文称为处理的水滑石)时(其中，高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的比值落于规定的范围内)，则得到的树脂组合物的抗胺性能有所改进，而又不会降低加工时的热稳定性，即使在此组合物中不加有机酸金属盐也是如此。根据上述发现和其它研究而完成了本发明。
因此，按照本发明，提供了一种聚氯乙烯树脂组合物，其中含有：
(A)聚氯乙烯树脂，和
(B)由下列物组中选出的一种成份：
(B—1)用高氯酸处理过的水滑石，和
(B—2)从用高氯酸处理的水滑石、未用高氯酸处理的水滑石和高氯酸盐组成的物组中选出的至少两种化合物的混合物。
在此组合物中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比的范围为从1.6∶1到30∶1，和
此组合物不含有机锡化合物和有机酸的锌、镉和铅盐；和
制造聚氯乙烯树脂组合物的方法，其中包括的步骤：
(a)混合
(A)聚氯乙烯树脂和
(B)由下列物组选出的一种成份：
(B—1)用高氯酸处理过的水滑石，和
(B—2)从用高氯酸处理的水滑石、未用高氯酸处理的水滑石和高氯酸盐组成的物组中选出的至少两种化合物的混合物，和
(b)不混入有机锡化合物和有机酸的锌、镉和铅盐。
用于本发明的聚氯乙烯树脂可以是氯乙烯均聚物；氯乙烯和至少一种可与其共聚的单体的共聚物，如氯乙烯—醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯—乙烯共聚物、氯乙烯—丙烯共聚物、氯乙烯—异丁烯共聚物、氯乙烯—苯乙烯共聚物、氯乙烯—偏氯乙烯共聚物、氯乙烯—丁二烯共聚物、氯乙烯—丙烯酸酯共聚物、氯乙烯—马来酸酯共聚物、氯乙烯—甲基丙烯酸酯共聚物、氯乙烯—丙烯腈共聚物、氯乙烯—苯乙烯—马来酸酐三聚物、氯乙烯—偏氯乙烯—醋酸乙烯酯三聚物、氯乙烯—苯乙烯—丙烯腈三聚物和在乙烯—醋酸乙烯酯共聚物上的氯乙烯接枝共聚物；以及它们的混合物。
在本发明中在(B—2)所用的未经高氯酸处理的水滑石(后文称为未处理的水滑石)以下式(I)表示。[M2+ 1-xM3+ x(OH-)2]x+[(CO3 2-)x/2·mH2O]x-           (I)其中，M2+是二价金属离子，M3+是三价金属离子，m是一正数，x是一不大于0.33的正数。
二价金属离子M2+可以是Mg2+、Mn2+和Fe2+，三价金属离子M3+可以是Al3+、Fe3+和In3+。通常所用的化合物中M2+是Mg2+，M3+是Al3+。
(B—2)中的高氯酸盐可以是金属盐和铵盐。金属盐可以是例如钠盐、钾盐、钡盐和镁盐。这些高氯酸盐可以是无水物或是水合物。它们可以固体形式使用，也可以溶于溶剂后使用，溶剂可以是醇类、二醇类、酯类或酮类。
在(B—1)或(B—2)中处理的水滑石是指具有通式(I)结构的化合物，其中，全部或部分碳酸根阴离子已为高氯酸根阴离子置换。一般来说，将上述水滑石加到高氯酸的稀水溶液中并搅拌得到的混合物，或在未处理的水滑石中加入浓的高氯酸水溶液并搅拌此混合物，然后，如果需要和要求的话，经过过滤、脱水或干燥，即可容易地制得处理的水滑石。使未处理的水滑石同上述高氯酸盐溶液接触，也可制得此化合物。
在本发明中，处理后的水滑石可以单独使用，也可以与未处理的水滑石和/或高氯酸盐结合使用。也可仅使用未处理的水滑石和高氯酸盐，而不用处理过的水滑石。
在上述任一情况下，树脂组合物中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比必须在1.6∶1到30∶1的范围内。如果高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比小于1.6，则该树脂组合物的抗胺性能不足，而当重量比大于30，则加工时的热稳定性不满意。
当单独使用处理过的水滑石时，其中的高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比，优选地在1.6∶1到30∶1的范围内。
例如，将未处理的通式(I)水滑石同高氯酸的水溶液接触，可得到含高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比为1.6∶1的处理的水滑石。在高氯酸水溶液中含有的高氯酸根阴离子的摩尔数为未处理的水滑石中碳酸根阴离子的0.66倍。这样，未处理的水滑石中的33％摩尔的碳酸根阴离子被两倍摩尔数的高氯酸根阴离子所置换。
改变高氯酸水溶液中高氯酸根阴离子的含量，可以控制为高氯酸根阴离子置换的碳酸根阴离子的摩尔数。例如，在上述方法中，将高氯酸水溶液中含有的高氯酸根阴离子摩尔数改变为碳酸根阴离子的1.8倍，可得到高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子重量比为30∶1的处理的水滑石。
亦即通过使未处理的水滑石同高氯酸水溶液相接触，高氯酸水溶液含有的高氯酸根阴离子重量为未处理的水滑石中碳酸根阴离子重量的1.1到3.0倍，可制成高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子重量在1.6∶1到30∶1范围内的处理的水滑石。
当处理的水滑石同未处理的水滑石和/或高氯酸盐结合使用时，处理的水滑石可以是通式(I)中部分碳酸根阴离子被高氯酸根阴离子置换者，也可以是全部碳酸根阴离子被置换者。在这些情形中，各个成份的比率优选地确定，以使成份(B—2)总体的高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比在1.6∶1到30∶1范围内。
也可仅用未处理的水滑石和高氯酸盐相结合作为成份(B—2)，而不使用处理的水滑石。这时，两种成分的比率也要优选地确定，以使树脂组合物中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比在1.6∶1到30∶1范围内。
在本发明的聚氯乙烯树脂组合物中高氯酸根阴离子含量，以每百重量份聚氯乙烯树脂中ClO4计，优选为0.2—3重量份，更优选为0.3—1.5重量份。
在组合物中碳酸根阴离子的含量，以每百重量份聚氯乙烯树脂中CO3计，优选为0.02—3重量份，更优选为0.05—0.5重量份。
本发明的树脂组合物中可以加入传统用于聚氯乙烯树脂组合物的添加剂，如稳定剂，增塑剂和其它有别于有机锡化合物和有机酸的锌盐、镉盐和铅盐的配合成份。
此处提到的有机酸主要是羧酸和酚类。
羧酸的实例包括一元羧酸，如醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、2—乙基己酸、新癸酸、癸酸、十一酸、月桂酸、十三酸、十四酸、软脂酸、异硬脂酸、硬脂酸、12—羟基硬脂酸、山俞酸、褐煤酸、苯甲酸、一氯苯甲酸、对—叔丁基苯甲酸、二甲基羟基苯甲酸、3，5—二叔丁基—4—羟基苯甲酸、甲苯甲酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、枯茗酸、正—丙基苯甲酸、氨基苯甲酸、N，N—二甲基氨基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、水扬酸、对—叔辛基水扬酸、反油酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、巯基乙酸、巯基丙酸和辛基巯基丙酸；二元羧酸，如草酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、羟基苯二甲酸、氯代苯二甲酸、氨基苯二甲酸、马来酸、富马酸、柠康酸、间阿康酸、衣康酸、乌头酸和亚硫基二丙酸；以及它们的单酯和单酰胺化合物；三元或四元羧酸，如丁基三羧酸、丁基四羧酸、苯连三酸、偏苯三酸、苯偏四甲酸、和1，2，4，5—苯四酸，以及它们的二或三酯化合物。
酚类的实例包括苯酚、甲酚、二甲苯酚、甲基丙基苯酚、甲基—叔—辛基苯酚、乙基苯酚、异丙基苯酚、叔丁基苯酚、正丁基苯酚、二异丁基苯酚、异戊基苯酚、二戊基苯酚、异己基苯酚、辛基苯酚、异辛基苯酚、2—乙基己基苯酚、叔辛基苯酚、壬基苯酚、二壬基苯酚、叔壬基苯酚、癸基苯酚、十二烷基苯酚、十八烷基苯酚、环己基苯酚和苯基苯酚。
有机锡化合物的实例包括月桂酸二丁锡、月桂酸二辛锡、马来酸二丁锡、马来酸二辛锡、巯基醋酸二丁锡、巯基醋酸单丁锡、异辛基巯基乙酸二丁锡、异辛基巯基乙酸单丁锡、巯基乙酸二辛锡、巯基乙酸单辛锡、异辛基巯基乙酸二辛锡和异辛基巯基乙酸单辛锡。
可用于本发明的树脂组合物中的添加剂的一些特殊实例如下：
例如，使用有机亚磷酸酯，可进一步提高加工过程的热稳定性。
适宜的有机亚磷酸酯的实例包括亚磷酸三烷基酯，如亚磷酸三丁酯和亚磷酸三异辛酯；亚磷酸三芳基酯，如亚磷酸三苯酯和亚磷酸三(壬基苯)酯；亚磷酸烷基芳基酯，如亚磷酸单辛基二苯基酯和亚磷酸二辛基单苯基酯；低聚亚磷酸酯，如四混合烷基(C12—C15)—4，4′—异亚丙基苯基二亚磷酸酯和二硬脂酰季戊四醇二亚磷酸酯；和亚磷酸叠氮酯，如亚磷酸二丁基叠氮酯和亚磷酸二月桂基叠氮酯。
每100重量份聚氯乙烯树脂中有机亚磷酸酯的用量一般为约0.01—5重量份，优选约为0.1—1重量份。
另外，可以使用有别于锌盐、铅盐和镉盐的有机酸金属盐，例如羧酸、酚类或有机磷酸的锂盐、钠盐、钡盐、钙盐和镁盐；环氧化合物，例如环氧化豆油、环氧化亚麻子油、环氧化蓖麻油、双酚A缩水甘油醚和环氧化聚丁二烯；多元醇，例如季戊四醇、二季戊四醇、甘露糖醇和甘油；以及β—二酮化合物，例如硬脂酰苯甲酰甲烷、二苯甲酰甲烷和苯甲酰丙酮。
也可用稳定剂如抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂等。
所用的增塑剂的实例包括邻苯二甲酸二烷基酯，其中，每个烷基且有9—11个碳原子，如邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二异十一烷基酯；偏苯三酸三烷基酯，其中每个烷基具有7—11个碳原子，如偏苯三酸三辛酯、偏苯三酸三—2—乙基己酯和偏苯三酸三癸酯；环氧型增塑剂；以及聚酯型增塑剂，但增塑剂并不只限于这些。
增塑剂用量可以根据树脂组合物的用途而变化。例如，当生产硬质聚氯乙烯树脂时，每100重量份聚氯乙烯树脂的增塑剂用量约为10重量份或更低，当生产半硬质聚氯乙烯树脂时，增塑剂用量约为10—30重量份，当生产软聚氯乙烯树脂时，增塑剂用量约为40—120重量份。
另外，如果需要和要求的话，脱模剂、颜料、填料、发泡剂、交联剂、抗静电剂、表面处理剂、润滑剂、加工助剂、防止淀积剂、防霉剂等可以使用。
当要获得适用于粉末加工的组合物时，本发明的聚氯乙烯树脂组合物可以如下制得：第一步将由悬浮聚合、乳液聚合、本体聚合等得到的粒于直径约100—150微米的颗粒聚氯乙烯树脂(成分A)根据需要同成分(B—1)或(B—2)以及增塑剂、稳定剂、颜料、发泡剂和发泡助剂等各种添加剂进行干混，然后第二步将细粒聚氯乙烯树脂、碳酸钙、二氧化硅等直径约0.1—10微米的粒子混配在上述干的共混混合物中，在此过程中，第一步干混合的温度一般为60—130℃，第二步混配温度一般为40—80℃。
本发明的聚氯乙烯树脂组合物可以用于各种用途和各种加工方法。
这种树脂组合物应用的实例包括汽车内部装饰、壁纸、人造革、地板材料、建筑材料、标示薄膜、硬质板材、片材、管材和农用薄膜。
加工方法的实例包括粉末溅湿加工、粉末旋转加工、压延加工、挤出、注射、吹模、糊状加工和铸模。本发明的组合物特别适用于粉末加工，例如粉末溅湿加工和粉末旋转加工。
由于含有特定比率的碳酸根阴离子和高氯酸根阴离子，本发明的聚氯乙烯树脂组合物在加工时热稳定性良好，并且加工的产品抗胺类性能强，尽管不含有机锡化合物和有机酸的锌、镉和铅盐。而且由于此组合物不含上述的有机锡化合物和有机酸金属盐，从卫生安全观点来看也是良好的。
下面参照实施例进一步详细叙述本发明，但本发明决不仅限于这些实施例。
参考的实施例
用高氯酸处理水滑石
用DHT—4A(商品名称，由Kyowa Chemical Co.，Ltd.制造，相当于下面的通式，式中a＝1和b＝0)作为未处理的水滑石，制得一系列处理的水滑石，示于表1。例如标明“1.8摩尔产品”者是将1.0摩尔未处理的水滑石逐步加到含有1.8摩尔高氯酸的搅拌的水溶液中，然后经过滤和干燥而制成。
                        表1
      Mg4.5 2+Al2 7+(CH-)13(CO3 2-)a(ClC4 -)b.3.5H2O
                   未处理   0.6摩尔   1.0摩尔   1.8摩尔   2.0摩尔
                               产品      产品      产品      产品
摩尔比(a/b)         1.0/-    0.7/0.6    0.5/1.0   0.1/1.8    -/2.0碳酸根阴离子(重量％)    11.8     7.6        5.2       0.95        -高氯酸根阴离子(重量％))   -      10.9       17.2      28.3       30.8
实施例1—3和对比实施例1—5
聚氯乙烯树脂组合物的制备
在一Supermixer(一种高速混合器)中放入90重量份的颗粒状聚氯乙烯树脂(Sumilit SX—8G，由Sumitomo Chemicol Co.，Ltd.制造，聚合度800)，在加热下以恒定的转速搅拌。当树脂温度达到80℃时，加入60重量份的偏苯三酸三辛酯、2重量份的环氧化豆油(Adekacizer 0—130P，由Asahi Denka Co.，Ltd制造)、1.5重量份二氧化钛和表2中所示的稳定剂，进行干混。
然后，当组合物温度达到120℃时，将组合物冷却至50℃。随之，将10重量份的细粒聚氯乙烯树脂(Sumilit Px—Qx，由Sumito-mo Chemical Co.，Ltd.制造，聚合度1300)加到组合物中，使其均匀分散于其中以获得用于粉末模塑的聚氯乙烯树脂粉末组合物。
模塑板的制备
将一镍制的厚度3毫米的浮雕模在置于240℃电热板上加热。当模表面温度达到220℃时，将模取出。将上述的粉末组合物喷洒在模表面，使之熔融10秒钟。此后，将未熔的粉末刷去，再将模置于加热板上加热60秒，使树脂熔融。然后取出模，用水冷却模，将树脂脱模，获得约1毫米厚的板材。
另外，用上述相同的方法制成厚度约1毫米的板。所不同的是电热板设置在270℃，将模表面温度改变为250℃。
加工热稳定性的评价
通过测定上述获得的板材的着色度以评价加工热稳定性。在D65光源和视场10°条件下，用分光光度计(Color Eye MS 2020PULS，由Macbeth Corp.制造)进行颜色测定以确定L*值，如表2中规定的5级来评价着色度。
       表2
L*值      着色评价
100-80     实际无着色            ◎
79-70      轻微着色              ○
69-60      明显着色              ×
59-0       严重着色              ××
           或分解
抗胺类性能评价
放置上述得到的板(模温220℃)，使浮雕面朝下边，在其上置一铝支承结构(300毫米×300毫米×10毫米，厚度为10毫米)。
将含甘油的环氧丙烷环氧乙烷加成物作为主要成分及水、三乙醇胺和三亚乙基二胺等的多羟基化合物与聚合的MDI(NCO含量：80.5％)以重量比100∶50和总量150克在高速搅拌下混合10秒钟。然后，将得到的混合物倾入上述的铝支承结构中，并将此系统夹住，以在板的背面上层压一层聚氨酯泡沫塑料。
然后将层压板切成70毫米×150毫米大小。将切得的两块板在120℃的烘箱中各陈化200小时和400小时，用上述的同样方法测定着色度。结果示于表3。
所用的稳定剂：
  种类                             重量份处理的水滑石(1.8摩尔产品)                2.0四混合烷基(C12—C15)—4，4′—     如表3所示异亚丙基苯基二亚磷酸酯
金属稳定剂                       如表3所示
                            表3
           金属稳定剂    亚磷酸酯     热稳定性       抗胺性能
            (重量份)     (重量份)    220℃ 250℃   200小时400小时实施例1            -             -        ○    ○       ○     ○实施例2            -            0.6       ◎    ◎       ◎     ○实施例3       马来酸钙(1.0)     0.6       ◎    ○       ◎     ○对比实施例1   马来酸钙/苯甲酸锌  -        ◎    ○       ○    ××
            (1.0/0.5)对比实施例2   马来酸钡/苯甲酸锌  -        ◎    ○       ×    ××
            (0.5/0.5)对比实施例3   马来酸钡/苯甲酸锌  -        ○    ×       ○     ×
            (0.5/1.0)对比实施例4   马来酸钡/苯甲酸锌  0.6      ◎    ◎       ○     ×
            (0.5/1.0)对比实施例5   苯甲酸锌(0.5)      0.6      ◎   分解      ×       ××
实施例4—5和对比实施例6—8
所用方法和实施例1相同，但稳定剂是用下面所示的。获得的结果见表4。
所用的稳定剂：
     种类                                   重量份
处理的水滑石(表4)                              2四混合烷基(C12—C15)—4，4′—        0.6异亚丙基苯基二亚磷酸酯
                        表4
                          阴离子
          处理的水滑石    重量比*   热稳定性      抗胺性能
                        (ClO4/CO3) 220℃ 250℃  200小时400小时实施例4        1.0摩尔产品    3.3/1      ◎    ◎      ◎     ○实施例5        1.8摩尔产品    30/1       ◎    ◎      ◎     ○对比实施例6    0.6摩尔产品    1.4/1      ○    ○      ○     ×对比实施例7       未处理的    0          ○    ×     ××   ××对比实施例8    2.0摩尔产品    ∞         ◎   分解     ◎     ○*在该组化合物中
实施例6—9和对比实施例9—11
所用方法和实施例1相同，但稳定剂是用下面所示的。获得的结果示于表5。
所用的稳定剂：
    种类                                   重量份
水滑石(未处理)                               2
高氯酸钠                                     如表5所示四混合烷基(C12—C15)—4，4′—         0.6异亚丙基苯基二亚磷酸酯
                       表5
                       阴离子
           高氯酸钠    重量比*     热稳定性       抗胺性能
           (重量份)  (ClO4/CO3) 220℃ 250℃   200小时400小时实施例6          0.6       2.0/1       ◎    ◎       ○     ○实施例7          0.8       2.7/1       ◎    ◎       ○     ○实施例8          1.0       3.4/1       ◎    ◎       ○     ○实施例9          2.0       6.8/1       ◎    ◎       ○     ○对比实施例9       -        0           ○    ×      ××   ××对比实施例10     0.2       0.66/1      ○    ○       ○     ×对比实施例11     0.4       1.4/1       ◎    ◎       ○     ×*在该组合物中
实施例10—11和对比实施例12—15
所用方法和实施例1相同，但稳定剂是用下面所示的。获得的结果示于表6。
所用的稳定剂：
    种类                                 重量份
水滑石(未处理)                           如表6所示
高氯酸钠                                 如表6所示四混合烷基(C12—C15)—4，4′—         0.6异亚丙基苯基二亚磷酸酯
                         表6
                                    阴离子
                水滑石    NaClO4   重量比*2   热稳定性      抗胺性能
               (重量份)   (重量份) (ClO4/CO3) 220℃ 250℃  200小时400小时实施例10             1.0        0.4      2.7/1      ◎    ◎     ○     ○实施例11             4.0        1.6      2.7/1      ◎    ◎     ○     ○对比实施例12         0.5        0.1      1.4/1      ◎    ◎     ×    ××对比实施例13         1.0        0.2      1.4/1      ◎    ◎     ○    ××对比实施例14         4.0        0.8      1.4/1      ◎    ○     ×    ××对比实施例15          -         0.4       ∞       分解  分解    *1   *1注：
*1由于未能形成板而未测定
*2在该组合物中
实施例12—22和对比实施例16—20
所用方法和实施例1相同，但稳定剂用的是下面所示的。获得的结果示于表7。
所用的稳定剂：
    种类                                  重量份
处理的水滑石(表7)                         如表7所示
高氯酸盐(表7)                             如表7所示四混合烷基(C12—C15)—4，4′—         0.6异亚丙基苯基二亚磷酸酯
                                      表7
                                     阴离子重
         处理的水滑石   高氯酸盐      量比*      热稳定性        抗胺性能
          (重量份)      (重量份)    (ClO4/CO3) 220℃ 250℃   200小时400小时实施例12    0.6摩尔产品2    Na 0.05       1.7/1       ◎    ○       ○     ○实施例13    0.6摩尔产品2    Na 0.1        2.0/1       ◎    ○       ○     ○实施例14    0.6摩尔产品2    Na 0.2        2.5/1       ◎    ○       ○     ○实施例15    1.0摩尔产品2    -  0          3.3/1       ◎    ◎       ◎     ○实施例16    0.6摩尔产品2    Na 0.4        3.6/1       ◎    ◎       ◎     ○实施例17    0.6摩尔产品2    Mg 0.36       3.6/1       ◎    ◎       ○     ○实施例18    0.6摩尔产品2    Ba 0.55       3.6/1       ◎    ◎       ○     ○
                             表7(续)实施例19        1.0摩尔产品2    Na 0.2    4.5/1    ◎    ◎    ◎    ○实施例20        1.0摩尔产品2    Na 0.4    6.4/1    ◎    ◎    ◎    ○实施例21        0.6摩尔产品l    Na 1      12/1     ◎    ◎    ◎    ○实施例22        0.6摩尔产品1    Na 2      23/1     ◎    ○    ◎    ○对比实施例16    0.6摩尔产品1    -  0      1.4/1    ◎    ○    ◎    ×对比实施例17    0.6摩尔产品1    Na 3      34/1     ◎   分解   ◎    ○对比实施例18    1.8摩尔产品2    Na 0.1    37/1     ◎   分解   ◎    ○对比实施例19    1.8摩尔产品2    Na 0.2    41/1     ◎   分解   ◎    ○对比实施例20    1.8摩尔产品2    Na 0.4    50/1     ◎   分解   ◎    ○*在该组合物中
实施例23—28
所用方法和实施例1相同，但稳定剂是用下面所示的。获得的结果示于表8。
所用的稳定剂：
      种类                                   重量份
处理的水滑石(1.8摩尔产品)                      2四混合烷基(C12—C15)—4，4′—                如表8所示异亚丙基苯基二亚磷酸酯
                        表8
       亚磷酸酯     热稳定性       抗胺性能
       (重量份)   220℃ 250℃   200小时400小时实施例23    0.01       ○    ○      ○     ○实施例24    0.05       ◎    ○      ○     ○实施例25    0.1        ◎    ◎      ○     ○实施例26    0.3        ◎    ◎      ○     ○实施例27    0.6        ◎    ◎      ◎     ○实施例28    1.0        ◎    ◎      ◎     ○

Claims (16)

1.一种聚氯乙烯树脂组合物，包含：
(A)聚氯乙烯树脂，和
(B)由下列物组中选出的一种成份：
(B—1)用高氯酸处理的水滑石，
(B—2)由以高氯酸处理的水滑石、未用高氯酸处理的水滑石和高氯酸盐组成的物组中选出的至少两种化合物的混合物。
在组合物中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比在1.6∶1到30∶1范围内，以及
组合物中不含有机锡化合物和有机酸的锌、镉和铅盐。
2.权利要求1的组合物，其中(B)是成份(B—1)。
3.权利要求1的组合物，其中(B)是成份(B—2)。
4.权利要求2的组合物，其中，成分(B—1)中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比在1.6∶1到30∶1范围内。
5.权利要求3的组合物，其中，成分(B—2)中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比在1.6∶1到30∶1范围内。
6.权利要求3的组合物，其中，成分(B—2)是用高氯酸处理的水滑石和未用高氯酸处理的水滑石的混合物。
7.权利要求3的组合物，其中，成分(B—2)是高氯酸盐和未用高氯酸处理的水滑石的混合物。
8.权利要求3的组合物，其中，成分(B—2)是高氯酸盐和用高氯酸处理的水滑石的混合物。
9.权利要求3的组合物，其中，成分(B—2)是高氯酸盐、用高氯酸处理的水滑石和未用高氯酸处理的水滑石的混合物。
10.权利要求1的组合物，其中每100重量份聚氯乙烯树脂(A)含0.2—3重量份高氯酸根阴离子。
11.一种制造聚氯乙烯树脂组合物的方法，该方法包含下列步骤：
(a)混合
(A)聚氯乙烯树脂，和
(B)由下列物质组成的物组中选出的一种成份：
(B—1)用高氯酸处理的水滑石，和
(B—2)由用高氯酸处理的水滑石、未用高氯酸处理的水滑石和高氯酸盐组成的物组中选出的至少两种化合物的混合物，和
(b)不混合有机锡化合物和有机酸的锌、镉和铅盐。
12.权利要求11的方法，其中步骤(a)包括将成分(B—1)选作(B)的步骤。
13.权利要求11的方法，其中步骤(a)包括将成分(B—2)选作(B)的步骤。
14.权利要求12的方法，其中步骤(a)包括选择成分(B—1)中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比，使其落在1.6∶1—30∶1的范围内。
15.权利要求13的方法，其中步骤(a)包括选择成分(B—2)中高氯酸根阴离子与碳酸根阴离子的重量比，使其落在1.6∶1—30∶1的范围内。
16.权利要求11的方法，其中，步骤(a)包括控制聚氯乙烯树脂组合物中高氯酸根阴离子含量的步骤，使其含量为每100重量份聚氯乙烯树脂(A)中高氯酸根阴离子含量范围为0.2—3重量份。
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