JPH0379653A - 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物に関し、
さらに詳しくは、自動車内装材料に適する粉末回転成型
または粉末スラッシュ成型用粉体系塩化ビニル樹脂＆［
ｌ酸物に関するものである。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］近年、
自動車内装材料としてのクラッシュパッド、アームレス
ト、ヘッドレスト、コンソール、メーターカバーあるい
はドアトリムなどのカバーリング材料においては、軽量
でかつソフト感に優れ、しかも高ｔ＆感のある皮しぼ模
様やステイッチ模様などを施したものが一段と求められ
ている。

従来、これらのカバーリング材料としては、塩化ビニル
樹脂とＡＢＳＩＪ脂とを主体とした軟質シ−トの真空成
型品やペースト用塩化ビニル樹脂と可塑剤とを主体乏し
たゾルの回転成型またはスラッシュ成型品（以下ゾル成
型品と呼ぶ）が用いられてきた。しかしながら、真空成
型品は軽量化という点ではその目的を達しているものの
、ソフト感に乏しく、硬い感触のものしか得られなく、
さらに高級感のある皮しぼ模様あるいはステイッチ模様
などを施した複雑な形状性のあるものを賦形さすことは
困難であった。また、真空成型品は成型時の残留歪が大
きく、長時間の使用において亀裂が生じ易いという欠点
をかかえている。

他方、ゾル成型品はソフト感はあるものの、ゲル化温度
が低いので金型内での溶融が速く、フローマークやリッ
プあるいはゾルの糸引きなどの現象が起こる。そのため
に、表面平滑性に欠けるとか、金型からのゾルの排出に
時間がかかり過ぎるとか、カバーリング材料が肉厚化す
るなどの欠点をかかえている。また、ゾル成型の場合は
色替え時のタンクや配管などの掃除が大変であるとか、
経口による粘度変化を伴なうので長時間の保存には耐え
られないなどの問題がある。

これらの欠点や問題点を解決するのに最近粉末成型法が
脚光を浴びてきている。この粉末成型法には一般には流
動浸漬法、静電塗装法、粉末溶射法、粉末回転成型法ま
たは粉末スラッシュ成型法などがあるが、特に自動車内
装材のカバーリング材料には粉末回転成型法または粉末
スラッシュ成型法が適している。

かかる粉末回転成型法または粉末スラッシュ成型法は１
８０°Ｃ以上の温度にある金型と粉末供給ボックスとを
一体化させて回転または描動、あるいは噴射させて金型
内面に粉末を溶着させ、未溶着粉末は自動的あるいは強
制的に粉末供給ボックスに回収する方法である。

また、かかる粉末成型法に使用される金型の加熱方法に
はガス加熱炉方式、熱媒体油循環方式、熱媒体油または
熱流動砂内への浸漬方式あるいは高周波誘導加熱方式な
どがある。

また、上記粉末成型法に使用される粉末組成物は粉体流
動性や成型性に優れたものでなければならない。塩化ビ
ニル樹脂と可塑剤、安定剤、顔料などを加熱用ジャケッ
トのついたブレンダーや高速回転型ξキサ−を使ってト
ライブレンドして粉末１或物をつくることはよく知られ
ている。

また、粉体流動性を向上させるため、微粒の塩化ビニル
樹脂や微粒の炭酸カルシウムやシリカなどの無機充填剤
をトライブレンドした後冷却段階で添加することもよく
知られている（ラバーダイジェスト１４巻８号３２〜４
０頁及びポリ塩化ビニール−その化学と工業−■、３６
５〜３７０頁、１９８６年、及び特公昭３７−１５７５
号公報参照）。

また、粉末成型時の金型汚染防止性能（以下耐金型汚染
性と呼ぶ）に優れ、かつ剥離性に優れた効果を示す粉末
成型によるカバーリング材料用の粉末系組成物に対する
必要性も高い。さらに、これらの粉末成型においては前
述の如く高温の金型に粉末系組成物を溶着させて成型す
るので、成型シッット回数が増加するにつれて段々金型
が汚れてくる。

金型が汚染されてくると金型内部のシボ浅現象が起こり
、表面に艶が発生し、さらに金型が汚れ物質の中に粘着
性のものがあると金型からの表皮材の脱型性が悪くなっ
たり、場合によっては、欠肉を生じたりして好ましくな
い。

そのような場合には金型の洗浄のため成型を一時中断せ
ざるを得なくなり、生産性が著しく低下する。また、金
型の洗浄のために余分な労力と薬剤（アルカリ洗浄液、
酸洗浄剤、ハロゲン系炭化水素溶剤など）が必要である
とか、汚れが著しくこれらの洗浄では対応が困難な場合
、機械的なブラッシング（真鋳ブラッシングや微粒のガ
ラスピーズを強制的に空気と共に噴射させてブラッシン
グさせる方法など）が必要である。しかしながらこのよ
うなブラッシングを頻繁に行なうとシボ浅現象や金型寿
命を短くすることにつながる。

従って、金型の汚れの少ないすなわち耐金型汚染性に優
れた粉末系組成物を開発することが工業的にも、経済的
にも極めて重要なこととなっており、金型汚染性に優れ
た塩化ビニル系樹脂組成物の開発が望まれていた。

（課題を解決するための手段） 本発明者等はかかる現状に鑑み、粉体酸型における金型
汚染性に優れ、しかも剥離性が良好な塩化ビニル系樹脂
組成物を見出すべく鋭意検討を重ねた結果、塩化ビニル
系樹脂に対して、（ａ）可塑剤、（ｂ）カルボン酸、有
機リン＃Ｉ類またはフェノール類の金属塩および（ｃ）
特定のヒドロキシ脂肪酸オリゴエステルまたはその金属
塩を配合することによって優れた効果を奏することを見
出し本発明を完成した。

すなわち、本発明は、塩化ビニル系樹脂１００重量部に
、（ａ）可塑剤３０〜１ｏＯｔｉ量部、（ｂ）カルボン
酸、有機リン酸類またはフェノール類の金属塩０．０５
〜１０重量部および（ｃ）次の一般式（■）で表される
ヒドロキシ脂肪酸オリゴエステルまたはその金属塩を０
．１〜５重量部を配合してなる、粉体成型用塩化ビニル
系樹脂組放物を提供するものである。

１１　　　　　　　　Ｒ ０ （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数ｌ〜１２の飽和
または不飽和の一価の有機基を示し、Ａは炭素原子数１
〜１２の飽和または不飽和の二価の有機基を示し、Ｘは
水素原子または式−ＱＣ−Ｒ’　を１ 示し、ｎは０〜１０の数を示し、Ｒ゛は炭素原子数ｌ〜
１８の置換基を有してもよいアルキル基または炭素原子
数５〜１２の置換基を有してもよいアリール基を示し、
Ｙは水素原子または周期律表第１ａ、Ｉｌａ、ｎｂの金
属原子またはアルキル錫を示す、） 以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について詳細に
説明する。

本発明で使用される可塑剤としては、ジブチルフタレー
ト、ブチルベンジルフタレート、ジオクチルフタレート
、ジオクチルフタレート、ジイソノニルフタレート、ジ
イソデシルフタレート　ジラウリルフタレート、ジシク
ロへキシルフタレート、ジオクチルテレフタレートなど
のフタレート系可塑剤、ジオクチルアジペート、ジイソ
ノニルアジペート、ジ（ブチルジグリコール）アジペー
トなどのアジペート系可塑剤、トリフェニルホスフェー
ト、トリクレジルホスフェート、トリキシレニルホスフ
ェート、トリス（イソプロピルフェニル）ホスフェート
、トリブチルホスフェート、トリオクチルホスフェート
、トリ　（ブトキシエチル）ホスフェート、オクチルジ
フェニルホスフェートなどのホスフェート系可塑剤、そ
の他のポリエステル系可塑剤、テトラヒドロフタレート
系可塑剤、アゼレート系可塑剤、セバケート系可塑剤、
ステアリン酸系可塑剤、クエン酸系可塑剤、トリメリテ
ート系可塑剤などがあげられる。

これらの可塑剤の添加量は塩化ビニル系樹脂１００重量
部に対して３０〜１００重量部、好ましくは４０〜８０
重量部である。

また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、エポキシ
化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポ
キシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、
エポキシ化すフラワー油などのエポキシ化動植物油、エ
ポキシ化ステアリン酸メチル、−ブチル、−２−タチル
ヘキシル、ステアリル、エポキシ化ポリブタジェン、ト
リス（エポキシプロビル）イソシアヌレート、エポキシ
化トール油脂肪酸エステル、エポキシ化アマニ油脂肪酸
エステル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビ
ニルシクロヘキセンジエポキサイド、ジシクロヘキセン
ジエボキサイド、３．４−エポキシシクロへキシル−６
−メチルエポキシシクロヘキサンカルボキシレートなど
のエポキシ化合物を添加することができる。

また、本発明で用いられるカルボン酸、有機リン酸類ま
たはフェノール類の金属（Ｌｉ、ＮａＫ　　Ｃａ、Ｂａ
、Ｍｇ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｓｎ。

Ｃｓ、ＡＩ、有機Ｓｎ）塩を構成するカルボン酸として
は、たとえば、カプロン酸、カプリル酸、ペラルゴン酸
、２−エチルヘキシル酸、カプリン酸、ネオデカン酸、
ウンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチ
ン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、１２−ヒドロ
キシステアリン酸、クロロステアリン酸、１２−ケトス
テアリン酸、フェニルステアリン酸、リシノール酸、リ
ノール酸、リルイン酸、オレイン酸、アラキン酸、ベヘ
ン酸、エルカ酸、ブラシジン酸および類似酸ならびに獣
脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及
び綿実油脂紡機なとの天然に産出する上記の酸の混合物
、安息香酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸、エチル安息香酸
、イソプロピル安息香酸、トルイル酸、キシリル酸、サ
リチル酸、５−ｔ−オクチルサリチル酸、ナフテン酸、
シクロヘキサンカルボン酸等の一価カルポン酸、シェラ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セパチン酸、フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、オキシフタル酸
、クロルフタル酸、アミノフタル酸、マレイン酸、フマ
ール酸、シトラコン酸、メタコン酸、イタコン酸、アコ
ニット酸等の二価カルボン酸のモノエステルなどがあげ
られる。

また、有機リン酸類としては、モノまたはジオクチルリ
ン酸、モノまたはジドデシルリン酸、モノまたはジオク
タデシルリン酸、モノまたはジ（ノニルフェニル）リン
酸、ホスホン酸ノニルフェニルエステル、ホスホン酸ス
テアリルエステルなどがあげられる。

さらに、フェノール類としては、フェノール、クレゾー
ル、エチルフェノール、シクロヘキシルフェノール、ノ
ニルフェノール、ドデシルフェノールなどがあげられる
。

こ机らの金属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂ｉｏｏ重
量部に対して、０．０５〜１０重量部、好ましくは０．
３〜５重量部である。

また、本発明において使用される一般式（１）で表され
るヒドロキシ脂肪酸オリゴエステルあるいはその金属塩
は、式：　１１０−ＣＤ−Ａ−ＣＯＯＨ（式中、Ｒは水
素原子または炭素原子数１〜１２のアルキル基を示し、
Ａは炭素原子数１〜１２のアルキレン基を示す）のヒド
ロキシカルボン酸からか、またはかかるヒドロキシカル
ボン酸とヒドロキシ基を有しないカルボン酸との混合物
から誘導される一種のポリエステルまたはその金属塩を
包含する。

かかるヒドロキシカルボン酸の例としては、リシノール
酸、９−および１０−ヒドロキシステアリン酸の混合物
（オレイン酸を硫酸化し、引続き加水分解をすることに
よって得られる）、１２−ヒドロキシステアリン酸の他
に少量のステアリン酸およびパルミチン酸を含有する市
販の水素添加ヒマシ油脂肪酸があげられる。

ポリエステルを得るためにヒドロキシカルボン酸ととも
に使用することのできるヒドロキシ基を有しないカルボ
ン酸は、好ましくは飽和または不飽和の脂肪族カルボン
酸、特に炭素原子数２〜２０個のアルキルおよびアルケ
ニルカルボン酸である。かかる酸の例としては、酢酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸およびオレイン酸などがあげられる。

従って、本発明で用いられる前記−数式（１）で表され
るヒドロキシ脂肪酸オリゴエステルまたはその金属塩と
しては、 具体的には、 次の表−１ に示される化合物があげられる。

表−１ ０ Ｃ６Ｈ１３ ＣＪ＋ｗ Ｃ４旧 これらのヒドロキシ脂肪酸オリゴエステルまたはその金
属塩の添加量は、塩化ビニル系樹脂１００Ｍ１！部に対
して０．１〜５重量部、好ましくは０゜２〜３重量部で
ある。

本発明の組成物は、さらに有機ホスファイト化合物を併
用することにより優れた相乗効果を示す。

上記有機ホスファイト化合物の例としては、たとえば、
ジフェニルデシルホスファイト、トリフェニルホスフェ
イト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデ
シルホスファイト、トリス（２−エチルヘキシル）ホス
ファイト、トリブチルホスファイト、ジラウリルアシッ
ドホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、トリ
ス（ジノニルフェニル）ホスファイト、トリラウリルト
リチオホスファイト、トリラウリルホスファイト、ビス
（ネオペンチルグリコール）−１，４−シクロヘキサン
ジメチルホスファイト、ジステアリルペンタエリスリト
ールジホスファイト、ジフェニルアシッドホスファイト
、トリス（ラウリル−２−チオリチル）ホスファイト、
テトラデシル−１゜１．３−１リス（２゛−メチル−５
°−第三ブチル−４°−ヒドロキシフェニル）ブタンジ
ホスファイト、テトラ（ｃ＋ｔ〜、Ｓ混合アルキル）−
４゜４゛−イソプロピリデンジフェニルジホスファイト
、トリス（４−ヒドロキシ−２，５−ジ第三ブチルフェ
ニル）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェ
ニル）ホスファイト、水素化−４゜４°−イソプロピリ
デンジフェノールポリホスファイト、ジフェニル・ビス
（４，４’　−ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−
５−メチルフェノール）〕チオジェタノールジホスファ
イト、ビス（オクチルフェニル）・ビス（４，４’　−
ｎ−ブチリデンビス（２−第三ブチル−５−メチルフェ
ノール））−１，６−ヘキサンジオールジホスファイト
、フェニル−４，４°−イソプロピリデンジフェノール
・ペンタエリスリトールジホスファイト、フエニルジイ
ソデシルホスファイト、テトラトリデシル（２−第三ブ
チル−５−メチルフェノール）ジホスファイト、トリス
（２，４−ジ第三ブチルフェニル）ホスファイトなどが
あげられる。

これらの有機ホスファイト化合物の添加量は塩化ビニル
系樹脂１００重量部に対して０．０１〜５重量部、特に
０．１〜３重量部とするのが好ましい。

本発明に使われる塩化ビニル系樹脂は、懸濁重合法、塊
状重合法及び乳化重合法でつくられる塩化ビニル重合体
又は塩化ビニルと共重合体し得るエチレン、プロピレン
、ビニールアセチートなどの共重合体或いはエチレンと
ビニルアセチート共重合体と塩化ビニルとのグラフト共
重合体およびこれらの二種以上の重合体の混合物も含ま
れるが、必ずしもこれに限定するものではない。

その他、必要に応じて、塩化ビニル系樹脂に通常使用さ
れる添加剤、たとえば、架橋剤、充填剤、発泡剤、帯電
防止剤、防曇剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、
滑剤、難燃剤、蛍光剤、防黴剤、殺菌剤、金属不活性剤
、離型剤、顔料、加工助剤、酸化防止剤、光安定剤、水
酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、酸化マグネシウ
ムなどの金属水酸化物、酸化物、炭酸カルシウムなどの
金属炭酸塩、ゼオライト類、粉末けい酸（シリカ）類、
過塩素酸塩、パイドロタルサイト類、塩基性塩類、耐熱
向上剤などを配合することができる。

本発明の粉体成型用樹脂組成物は、以下のように製造さ
れる。すなわち、懸濁重合または塊状重合法で製造され
た塩化ビニル系樹脂に、（ａ）可塑剤、（ｂ）カルボン
酸、有機リン酸塩またはフェノールの金属塩、（ｃ）ヒ
ドロキシ脂肪酸オリゴエステルまたはその塩、その他の
添加剤などをスーパーミキサーなどの混合機で均一に分
散させるか、流動性改良剤を添加する場合は、トライブ
レンドした後、クーリングミキサーなどで冷却してから
流動性改良剤を添加し、トライブレンドした塩化ビニル
系樹脂の表面に均一に被覆して組成物とする。

〔実施例〕

次に実施例を記すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

実施例１ 下記の配合による塩化ビニル系樹脂＆Ｉｌ放物を、ギヤ
ーオーブンで１１０℃×１時間ドライアップした後、播
潰器を用いて１５分間撹拌してコンパウンドを作成した
。該コンパウンドをクロム製鏡面板（写真用フェロ板）
上に均一の厚さになるように広げ、２５０　”Ｃのギヤ
ーオープン中に入れて３分間加熱溶融（ゲル化）させる
。これを取り出して空気冷却後、底型シートを剥離して
、クロム製鏡面板の曇り度合とシートの剥離度合を調べ
て脱型性および金型汚染性を評価した。

評価は１０段階に分け、良１□ｌＯ悪で表した。その結
果を次の表−２に示した。

（配合） ｇ、濁重合ｐ　ｖ　ｃ　　　　　　　　　　ｔｏｏ重量
部ジオクチルフタレート　　　　　　　６０エポキシ化
大豆油　　　　　　　　　５Ｂ　ａ　／　Ｚ　ｎ系複合
安定剤　　　　　　１．５フエニルジホスフアイト 合成ハイドロタルサイト　　　　　　３オリゴエステル
（表−１）　　　　　　０．５表−２ 実施例２ 次の配合の組成物について、実施例１と同様の操作で脱
型性および金型汚染性を評価し、その結果を表−３に示
した。

（配合） 懸濁重合Ｐ　Ｖ　Ｃ１００重量部 エポキシ化大豆油 オクチル酸亜鉛 オクチル酸バリウム ステアリン酸バリウム 合成ゼオライト オリゴエステル（表−２） ０．５ 表−３ 〔発明の効果〕 本発明の粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物は、脱型性
に優れるぽかりでなく、金型汚染性にも優れた効果をも
つものである。

手 続 補 正 書 平成元年９月２７日 １゜ ２゜ ３゜ ４゜ 事件の表示 特願平１−２１６９４８号 発明の名称 粉体成型用塩化ビニル系樹脂組放物 補正をする者 事件との関係　　特許出願人 アデカ・アーガス化学株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 塩化ビニル系樹脂１００重量部に、（ａ）可塑剤３０〜
   １００重量部、（ｂ）カルボン酸、有機リン酸類または
   フェノール類の金属塩０．０５〜１０重量部および（ｃ
   ）次の一般式（ I ）で表されるヒドロキシ脂肪酸オリ
   ゴエステルまたはその金属塩を０．１〜５重量部を配合
   してなる、粉体成型用塩化ビニル系樹脂組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒは水素原子または炭素原子数１〜１２の飽和
   または不飽和の一価の有機基を示し、Ａは炭素原子数１
   〜１２の飽和または不飽和の二価の有機基を示し、Ｘは
   水素原子または式▲数式、化学式、表等があります▼を
   示し、ｎは０〜１０の数を示し、Ｒ＾２は炭素原子数１
   〜１８の置換基を有してもよいアルキル基または炭素原
   子数５〜１２の置換基を有してもよいアリール基を示し
   、Ｙは水素原子または周期律表第 I ａ、IIａ、IIｂの
   金属原子またはアルキル錫を示す。）