JPH06211908A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH06211908A JPH06211908A JP32634993A JP32634993A JPH06211908A JP H06211908 A JPH06211908 A JP H06211908A JP 32634993 A JP32634993 A JP 32634993A JP 32634993 A JP32634993 A JP 32634993A JP H06211908 A JPH06211908 A JP H06211908A
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- polymer
- chloride polymer
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Abstract
(57)【要約】
【構成】塩化ビニルを重合開始剤とともに水性媒体中に
懸濁分散させ、懸濁重合を行なうことにより塩化ビニル
系重合体を製造する方法において、懸濁分散系に分子量
400以上のフェノール系抗酸化剤とβ−ジケトンとを添
加することを特徴とする。 【効果】γ線の照射に対しての黄変が有効に回避された
塩化ビニル系重合体を製造することができる。
懸濁分散させ、懸濁重合を行なうことにより塩化ビニル
系重合体を製造する方法において、懸濁分散系に分子量
400以上のフェノール系抗酸化剤とβ−ジケトンとを添
加することを特徴とする。 【効果】γ線の照射に対しての黄変が有効に回避された
塩化ビニル系重合体を製造することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は塩化ビニル系重合体の製
造方法に関し、特に放射線照射に対しての黄変が有効に
抑制された塩化ビニル系重合体を製造する方法に関す
る。
造方法に関し、特に放射線照射に対しての黄変が有効に
抑制された塩化ビニル系重合体を製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、塩化ビニル系重合体を医薬の包装
等の医療用具に用いた場合、日本薬局法に従って、エチ
レンオキサイドガスによる滅菌（以下 EOG滅菌という）
が通常行われている。しかし、 EOG滅菌を行う際の滅菌
室付近の環境問題や、EOG 滅菌が行なわれた医療用具へ
のエチレンオキサイドガスの付着、浸透の問題から、必
ずしも良い滅菌方法であるとは云えなかった。
等の医療用具に用いた場合、日本薬局法に従って、エチ
レンオキサイドガスによる滅菌（以下 EOG滅菌という）
が通常行われている。しかし、 EOG滅菌を行う際の滅菌
室付近の環境問題や、EOG 滅菌が行なわれた医療用具へ
のエチレンオキサイドガスの付着、浸透の問題から、必
ずしも良い滅菌方法であるとは云えなかった。
【０００３】これに替わり、放射性同位元素を含む線源
からのガンマー線を照射することによって滅菌する方法
がある。ガンマー線滅菌は、通常60Coまたは 137Csなど
を含む放射線源が用いられ、滅菌されるものの材質、性
状または汚染状況などによって、照射総線量を調整し滅
菌を行なうものであるが、通常の医療用具では最高でも
５Mradである。また、ポリ塩化ビニル系重合体は、食品
包装容器、フィルム、シート等の包装材料等の用途にも
使用されており、例えばこれらの包装材料あるいは内容
食品の滅菌等を目的としてガンマー線を照射することも
ある。
からのガンマー線を照射することによって滅菌する方法
がある。ガンマー線滅菌は、通常60Coまたは 137Csなど
を含む放射線源が用いられ、滅菌されるものの材質、性
状または汚染状況などによって、照射総線量を調整し滅
菌を行なうものであるが、通常の医療用具では最高でも
５Mradである。また、ポリ塩化ビニル系重合体は、食品
包装容器、フィルム、シート等の包装材料等の用途にも
使用されており、例えばこれらの包装材料あるいは内容
食品の滅菌等を目的としてガンマー線を照射することも
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】然しながら、ガンマー
線滅菌を行うと、塩化ビニル系重合体は黄色化したり、
強度あるいは伸びが低下する傾向がある。これらの欠点
を解決するために、塩化ビニル系重合体成形品製造時の
配合処方による改良、例えば、高級脂肪酸亜鉛塩および
高級脂肪酸カルシウム塩を配合すること（特公昭60-236
22号公報）、可塑剤、エポキシ系安定剤、高級脂肪酸亜
鉛／カルシウム塩並びに金属のケイ酸塩又はハイドロタ
ルサイト類を添加する方法（特開昭63-110241 号公報、
特開昭64-38461号公報等）などが提案されているが、そ
の黄変等の防止効果は未だ充分でない。従って、本発明
の課題は、ガンマー線照射に対して物性が安定に保持さ
れ、黄変等の不都合が有効に防止され得る塩化ビニル系
重合体を製造する方法を提供することにある。
線滅菌を行うと、塩化ビニル系重合体は黄色化したり、
強度あるいは伸びが低下する傾向がある。これらの欠点
を解決するために、塩化ビニル系重合体成形品製造時の
配合処方による改良、例えば、高級脂肪酸亜鉛塩および
高級脂肪酸カルシウム塩を配合すること（特公昭60-236
22号公報）、可塑剤、エポキシ系安定剤、高級脂肪酸亜
鉛／カルシウム塩並びに金属のケイ酸塩又はハイドロタ
ルサイト類を添加する方法（特開昭63-110241 号公報、
特開昭64-38461号公報等）などが提案されているが、そ
の黄変等の防止効果は未だ充分でない。従って、本発明
の課題は、ガンマー線照射に対して物性が安定に保持さ
れ、黄変等の不都合が有効に防止され得る塩化ビニル系
重合体を製造する方法を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、塩化ビ
ニルまたは少なくとも塩化ビニルを含む単量体混合物を
油溶性重合開始剤とともに水性媒体中に懸濁分散させ、
懸濁重合を行なうことにより塩化ビニル系重合体を製造
する方法において、前記懸濁分散系に、分子量 400以上
のフェノール系抗酸化剤とβ−ジケトン化合物とを添加
することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法が
提供される。
ニルまたは少なくとも塩化ビニルを含む単量体混合物を
油溶性重合開始剤とともに水性媒体中に懸濁分散させ、
懸濁重合を行なうことにより塩化ビニル系重合体を製造
する方法において、前記懸濁分散系に、分子量 400以上
のフェノール系抗酸化剤とβ−ジケトン化合物とを添加
することを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法が
提供される。
【０００６】即ち本発明は、特定の抗酸化剤とβ−ジケ
トン化合物とを併用して懸濁分散系に添加することによ
り、これらが得られる塩化ビニル系重合体内部に均一分
散され、耐γ線性の良好な塩化ビニル系重合体を得るこ
とに成功したものである。従って、抗酸化剤及びβ−ジ
ケトン化合物の何れか一方を欠いても、耐γ線性の良好
な塩化ビニル系重合体は得られない。
トン化合物とを併用して懸濁分散系に添加することによ
り、これらが得られる塩化ビニル系重合体内部に均一分
散され、耐γ線性の良好な塩化ビニル系重合体を得るこ
とに成功したものである。従って、抗酸化剤及びβ−ジ
ケトン化合物の何れか一方を欠いても、耐γ線性の良好
な塩化ビニル系重合体は得られない。
【０００７】上記抗酸化剤としては、分子量が 400以上
のフェノール系抗酸化剤が使用されるが、分子量が 400
以下のものを使用した場合には、得られるポリ塩化ビニ
ル重合体は、γ線照射時の黄変抑制効果が不満足なもの
となってしまう。この分子量が 400以上のフェノール系
抗酸化剤の適当な例としては、これに限定されるもので
はないが、例えばトリエチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート等を例示することができ、これらは単独
または２種以上の組合せで使用することができる。これ
らフェノール系抗酸化剤の使用量は、単量体 100重量部
当り、0.005 〜５重量部が好ましい。
のフェノール系抗酸化剤が使用されるが、分子量が 400
以下のものを使用した場合には、得られるポリ塩化ビニ
ル重合体は、γ線照射時の黄変抑制効果が不満足なもの
となってしまう。この分子量が 400以上のフェノール系
抗酸化剤の適当な例としては、これに限定されるもので
はないが、例えばトリエチレングリコール−ビス〔３−
（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート〕、１，６−ヘキサンジオール−ビ
ス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート〕、ペンタエリスリチル−テト
ラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート等を例示することができ、これらは単独
または２種以上の組合せで使用することができる。これ
らフェノール系抗酸化剤の使用量は、単量体 100重量部
当り、0.005 〜５重量部が好ましい。
【０００８】また上記抗酸化剤と組合せで使用されるβ
−ジケトン化合物としては、アセチルアセトン、ベンゾ
イルアセトン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベン
ゾイルメタン等を上げることができる。このβ−ジケト
ン化合物は、単量体 100重量部当り、0.005 〜５重量部
の量で使用されることが好ましい。また上記抗酸化剤と
β−ジケトン化合物とは、１／９〜９／１の重量比で使
用することが好適である。
−ジケトン化合物としては、アセチルアセトン、ベンゾ
イルアセトン、ジベンゾイルメタン、ステアロイルベン
ゾイルメタン等を上げることができる。このβ−ジケト
ン化合物は、単量体 100重量部当り、0.005 〜５重量部
の量で使用されることが好ましい。また上記抗酸化剤と
β−ジケトン化合物とは、１／９〜９／１の重量比で使
用することが好適である。
【０００９】本発明によれば、上記のように特定の抗酸
化剤及びβ−ジケトン化合物を懸濁分散系に添加する点
を除けば、それ自体公知の懸濁重合を行なうことによっ
て、目的とするポリ塩化ビニル系重合体を得ることがで
きる。例えば重合器内において、分散安定剤を用いて単
量体と重合開始剤を含む水性懸濁分散液を調製し、該分
散液を昇温することによって重合を開始し、重合終了
後、未反応単量体を回収し、得られた重合体スラリーの
乾燥等を行なうことによって目的とする重合体を得るこ
とができる。この場合、前記フェノール系抗酸化剤及び
β−ジケトン化合物は、未反応単量体を回収する前の段
階であれば任意の段階で重合系に添加することができ、
例えば重合開始前の水性懸濁分散液中に添加してもよい
し、あるいは重合中の段階で添加してもよい。また、こ
れらの添加手段としては種々の方法を採用することがで
き、例えば適当な溶剤に溶解したり、水に懸濁させたり
して調製した溶液乃至分散液をポンプアップして添加す
ることができる。更に、フェノール系抗酸化剤及びβ−
ジケトン化合物とは同時に添加してもよいし、それぞれ
別個に添加することもできる。
化剤及びβ−ジケトン化合物を懸濁分散系に添加する点
を除けば、それ自体公知の懸濁重合を行なうことによっ
て、目的とするポリ塩化ビニル系重合体を得ることがで
きる。例えば重合器内において、分散安定剤を用いて単
量体と重合開始剤を含む水性懸濁分散液を調製し、該分
散液を昇温することによって重合を開始し、重合終了
後、未反応単量体を回収し、得られた重合体スラリーの
乾燥等を行なうことによって目的とする重合体を得るこ
とができる。この場合、前記フェノール系抗酸化剤及び
β−ジケトン化合物は、未反応単量体を回収する前の段
階であれば任意の段階で重合系に添加することができ、
例えば重合開始前の水性懸濁分散液中に添加してもよい
し、あるいは重合中の段階で添加してもよい。また、こ
れらの添加手段としては種々の方法を採用することがで
き、例えば適当な溶剤に溶解したり、水に懸濁させたり
して調製した溶液乃至分散液をポンプアップして添加す
ることができる。更に、フェノール系抗酸化剤及びβ−
ジケトン化合物とは同時に添加してもよいし、それぞれ
別個に添加することもできる。
【００１０】重合に供される単量体としては、塩化ビニ
ル単独のほか、塩化ビニルを主体とし、これと共重合可
能なビニル系単量体の混合物（通常塩化ビニルが50重量
％以上）も使用することができる。塩化ビニルと共重合
されるコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウン
デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデ
センなどのα−オレフィン；アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸またはそのエ
ステル；メタクリル酸、メタクリル酸メチルなどのメタ
クリル酸またはそのエステル；マレイン酸またはそのエ
ステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル；ラウリルビニルエーテル、イソブチルビニル
エーテルなどのビニルエーテル；無水マレイン酸；アク
リロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン；その他塩化
ビニルと共重合可能な単量体などが挙げられ、これらは
単独または２種以上の組合せで用いられる。
ル単独のほか、塩化ビニルを主体とし、これと共重合可
能なビニル系単量体の混合物（通常塩化ビニルが50重量
％以上）も使用することができる。塩化ビニルと共重合
されるコモノマーとしては、エチレン、プロピレン、１
−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテ
ン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウン
デセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデ
センなどのα−オレフィン；アクリル酸、アクリル酸メ
チル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸またはそのエ
ステル；メタクリル酸、メタクリル酸メチルなどのメタ
クリル酸またはそのエステル；マレイン酸またはそのエ
ステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニル
エステル；ラウリルビニルエーテル、イソブチルビニル
エーテルなどのビニルエーテル；無水マレイン酸；アク
リロニトリル；スチレン；塩化ビニリデン；その他塩化
ビニルと共重合可能な単量体などが挙げられ、これらは
単独または２種以上の組合せで用いられる。
【００１１】本発明においては、重合開始剤として、分
子内にベンゼン環を含まない油溶性重合開始剤が使用さ
れる。かかる油溶性重合開始剤としては、例えばジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパ
ーオキシジカーボネートなどのパーカーボネート化合
物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキ
シ−２−ネオデカネートなどのパーエステル化合物；ア
セチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシドなどの過酸化物等を、単独または２種
以上の組み合わせで使用することができる。また、これ
らの油溶性重合開始剤には、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素、クメンハイドロパーオキシド
等の水溶性触媒を、単独または２種以上の組み合わせで
併用することもできる。
子内にベンゼン環を含まない油溶性重合開始剤が使用さ
れる。かかる油溶性重合開始剤としては、例えばジイソ
プロピルパーオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘ
キシルパーオキシジカーボネート、ジエトキシエチルパ
ーオキシジカーボネートなどのパーカーボネート化合
物；ｔ−ブチルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ｔ−ヘキシルパーオキシピバレ
ート、２，４，４−トリメチルペンチル−２−パーオキ
シ−２−ネオデカネートなどのパーエステル化合物；ア
セチルシクロヘキシルスルホニルパーオキシド、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシドなどの過酸化物等を、単独または２種
以上の組み合わせで使用することができる。また、これ
らの油溶性重合開始剤には、過硫酸カリウム、過硫酸ア
ンモニウム、過酸化水素、クメンハイドロパーオキシド
等の水溶性触媒を、単独または２種以上の組み合わせで
併用することもできる。
【００１２】また上記の単量体を重合開始剤とともに水
性媒体中に懸濁分散させるために用いられる分散安定剤
としては、例えば水溶性又は油溶性の部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然又は合成
高分子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒドロ
キシアパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウ
レート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤等
を単独または２種以上の組合せで使用することができ
る。
性媒体中に懸濁分散させるために用いられる分散安定剤
としては、例えば水溶性又は油溶性の部分ケン化ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸、酢酸ビニルと無水マ
レイン酸の共重合体、ヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ゼラチン等の天然又は合成
高分子化合物などの懸濁剤；リン酸カルシウム、ヒドロ
キシアパタイトなどの固体分散剤；ソルビタンモノラウ
レート、ソルビタントリオレート、ポリオキシエチレン
アルキルエーテルなどのノニオン性乳化剤；ラウリル硫
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
等のアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジオクチ
ルスルホコハク酸ナトリウムなどのアニオン性乳化剤等
を単独または２種以上の組合せで使用することができ
る。
【００１３】その他、水性媒体、単量体、重合開始剤、
分散安定剤等の重合器中への仕込方法等や仕込割合も従
来と同様に行なえばよく、例えば重合開始剤もしくは分
散安定剤の一部を重合開始後、一定の段階で後添加する
こともできる。更に、重合温度も従来と同様、３０〜７
０℃の範囲に設定すればよい。またこの重合系には、必
要に応じて塩化ビニル系の重合に適宜使用されている重
合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲル化改良剤、帯
電防止剤、架橋剤、充填剤、緩衝剤、スケール防止剤な
どを添加することも任意である。
分散安定剤等の重合器中への仕込方法等や仕込割合も従
来と同様に行なえばよく、例えば重合開始剤もしくは分
散安定剤の一部を重合開始後、一定の段階で後添加する
こともできる。更に、重合温度も従来と同様、３０〜７
０℃の範囲に設定すればよい。またこの重合系には、必
要に応じて塩化ビニル系の重合に適宜使用されている重
合調整剤、連鎖移動剤、ｐＨ調整剤、ゲル化改良剤、帯
電防止剤、架橋剤、充填剤、緩衝剤、スケール防止剤な
どを添加することも任意である。
【００１４】実施例１ 内容積2000リットルの撹拌器およびジャケット付きのス
テンレス製オートクレーブに、 脱イオン水 900kg 部分ケン化ポリビニルアルコール（分散剤）480g、ｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート（重合開始剤）480
g、オクダデシル３−（３，５−ジターシャリブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（抗酸化剤，
分子量531 ) 180g、ステアロイルベンゾイルメタン 180
g 、をそれぞれ仕込み、重合器内を50mmHgになるまで脱
気した後、塩化ビニル単量体 600kg 、を仕込んだ。器
内を撹拌しながらジャケットに熱水を通して50℃まで昇
温し、その温度を保ちながら重合を続けた。重合器内の
圧力が6.0kg/cm2 Ｇに低下したところで未反応単量体を
回収した。重合体を含むスラリーを器外に取り出し脱水
乾燥して塩化ビニル樹脂を得た。
テンレス製オートクレーブに、 脱イオン水 900kg 部分ケン化ポリビニルアルコール（分散剤）480g、ｔ−
ブチルパーオキシネオデカノエート（重合開始剤）480
g、オクダデシル３−（３，５−ジターシャリブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（抗酸化剤，
分子量531 ) 180g、ステアロイルベンゾイルメタン 180
g 、をそれぞれ仕込み、重合器内を50mmHgになるまで脱
気した後、塩化ビニル単量体 600kg 、を仕込んだ。器
内を撹拌しながらジャケットに熱水を通して50℃まで昇
温し、その温度を保ちながら重合を続けた。重合器内の
圧力が6.0kg/cm2 Ｇに低下したところで未反応単量体を
回収した。重合体を含むスラリーを器外に取り出し脱水
乾燥して塩化ビニル樹脂を得た。
【００１５】実施例２ 実施例１において、ステアロイルベンゾイルメタンに代
えて同量のジベンゾイルメタンを使用した以外は実施例
１と同様に塩化ビニル樹脂を製造した。
えて同量のジベンゾイルメタンを使用した以外は実施例
１と同様に塩化ビニル樹脂を製造した。
【００１６】実施例３ 実施例１において、ステアロイルベンゾイルメタンに代
えて同量のヘキサノイルベンゾイルメタンを使用した以
外は実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製造した。
えて同量のヘキサノイルベンゾイルメタンを使用した以
外は実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製造した。
【００１７】実施例４ 実施例１において、重合開始前に添加されたオクタデシ
ル３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートの代わりに、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（分子量58
6.8 ) 180g、を重合開始後、重合器内圧が6.0kg/cm2Gに
低下した時点で仕込み、その後未反応単量体を回収した
以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製造した。
ル３−（３，５−ジターシャリブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートの代わりに、トリエチレング
リコール−ビス〔３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕（分子量58
6.8 ) 180g、を重合開始後、重合器内圧が6.0kg/cm2Gに
低下した時点で仕込み、その後未反応単量体を回収した
以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製造した。
【００１８】比較例１ 実施例１において、オクタデシル３−（３，５−ジター
シャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トを添加しない以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹
脂を製造した。
シャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トを添加しない以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹
脂を製造した。
【００１９】比較例２ 実施例１において、ステアロイルベンゾイルメタンを使
用しない以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製
造した。
用しない以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製
造した。
【００２０】比較例３ 実施例１において、オクタデシル３−（３，５−ジター
シャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トに代えて、同量のビスフェノールＡ（分子量228)、を
添加した以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製
造した。
シャリブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
トに代えて、同量のビスフェノールＡ（分子量228)、を
添加した以外は、実施例１と同様に塩化ビニル樹脂を製
造した。
【００２１】この様にして得られた粉末の重合体 100重
量部に対してジオクチルフタレート（ＤＯＰ）55重量
部、エポキシ化大豆油５重量部、ステアリン酸亜鉛 0.2
重量部、ステアリン酸カルシウム 0.2重量部及びステア
リン酸 0.1重量部を添加してブレンドした。この組成物
を 150℃でロール加工し、厚さ２mmで10cm×10cmのシー
トをプレス成形し、次いで2.5Mrad のγ線を照射して照
射前後の着色性を比較した。結果を下記表１に示す。
量部に対してジオクチルフタレート（ＤＯＰ）55重量
部、エポキシ化大豆油５重量部、ステアリン酸亜鉛 0.2
重量部、ステアリン酸カルシウム 0.2重量部及びステア
リン酸 0.1重量部を添加してブレンドした。この組成物
を 150℃でロール加工し、厚さ２mmで10cm×10cmのシー
トをプレス成形し、次いで2.5Mrad のγ線を照射して照
射前後の着色性を比較した。結果を下記表１に示す。
【００２２】
【表１】 尚、評価基準は、次の通りである。着色性の評価 ○ 着色少ない △ 少し着色 × 着色激しい
【００２３】
【発明の効果】本発明によれば、γ線の照射に対しての
黄変が有効に回避された塩化ビニル系重合体を製造する
ことができる。従って、この塩化ビニル系重合体は、γ
線照射による殺菌等が行なわれる医療用等の包装材料と
して極めて有用である。
黄変が有効に回避された塩化ビニル系重合体を製造する
ことができる。従って、この塩化ビニル系重合体は、γ
線照射による殺菌等が行なわれる医療用等の包装材料と
して極めて有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＫＧＶ 9166−4Ｊ
Claims (1)
- 【請求項１】 塩化ビニルまたは少なくとも塩化ビニル
を含む単量体混合物を油溶性重合開始剤とともに水性媒
体中に懸濁分散させ、懸濁重合を行なうことにより塩化
ビニル系重合体を製造する方法において、 前記懸濁分散系に、分子量 400以上のフェノール系抗酸
化剤とβ−ジケトン化合物とを添加することを特徴とす
る塩化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32634993A JPH06211908A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-345438 | 1992-11-30 | ||
| JP34543892 | 1992-11-30 | ||
| JP32634993A JPH06211908A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211908A true JPH06211908A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=26572162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32634993A Pending JPH06211908A (ja) | 1992-11-30 | 1993-11-30 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211908A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989003070A1 (en) * | 1987-09-22 | 1989-04-06 | Fanuc Ltd | Machining method for work having arbitrary shape |
| EP0760370A4 (en) * | 1995-03-10 | 1997-05-28 | Meiji Seika Co | NEW CARBAPENEMIC DERIVATIVES |
| US20150232626A1 (en) * | 2012-10-11 | 2015-08-20 | Adeka Corporation | Resin composition for printing film and printing film |
| JP2016124939A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
| JP2016124574A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
-
1993
- 1993-11-30 JP JP32634993A patent/JPH06211908A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1989003070A1 (en) * | 1987-09-22 | 1989-04-06 | Fanuc Ltd | Machining method for work having arbitrary shape |
| EP0760370A4 (en) * | 1995-03-10 | 1997-05-28 | Meiji Seika Co | NEW CARBAPENEMIC DERIVATIVES |
| US20150232626A1 (en) * | 2012-10-11 | 2015-08-20 | Adeka Corporation | Resin composition for printing film and printing film |
| JP2016124939A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
| JP2016124574A (ja) * | 2014-12-26 | 2016-07-11 | 大成化工株式会社 | 医薬品包装用ポリ塩化ビニル系シート |
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