WO2020116209A1 - レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート - Google Patents

レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート Download PDF

Info

Publication number
WO2020116209A1
WO2020116209A1 PCT/JP2019/045821 JP2019045821W WO2020116209A1 WO 2020116209 A1 WO2020116209 A1 WO 2020116209A1 JP 2019045821 W JP2019045821 W JP 2019045821W WO 2020116209 A1 WO2020116209 A1 WO 2020116209A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
resin composition
bisphenol
laser printing
multilayer film
Prior art date
Application number
PCT/JP2019/045821
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
全裕 八田
田中 一也
Original Assignee
三菱ケミカル株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 三菱ケミカル株式会社 filed Critical 三菱ケミカル株式会社
Priority to CN201980077744.4A priority Critical patent/CN113165358B/zh
Priority to EP19894135.3A priority patent/EP3892464A4/en
Priority to JP2020521473A priority patent/JP6747632B1/ja
Priority to KR1020217015340A priority patent/KR20210098970A/ko
Publication of WO2020116209A1 publication Critical patent/WO2020116209A1/ja
Priority to US17/337,554 priority patent/US20210317304A1/en

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/30Identification or security features, e.g. for preventing forgery
    • B42D25/36Identification or security features, e.g. for preventing forgery comprising special materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/20Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/04Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B23/08Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B23/00Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
    • B32B23/10Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/16Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/281Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyimides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/285Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyethers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/286Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polysulphones; polysulfides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/28Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42
    • B32B27/288Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising synthetic resins not wholly covered by any one of the sub-groups B32B27/30 - B32B27/42 comprising polyketones
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/304Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/308Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising acrylic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B32B27/325Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polycycloolefins
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/34Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyamides
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B32B27/365Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters comprising polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/40Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyurethanes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/14Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by a layer differing constitutionally or physically in different parts, e.g. denser near its faces
    • B32B5/147Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by a layer differing constitutionally or physically in different parts, e.g. denser near its faces by treatment of the layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023Optical properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/025Electric or magnetic properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/23Identity cards
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/20Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof characterised by a particular use or purpose
    • B42D25/24Passports
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40Manufacture
    • B42D25/405Marking
    • B42D25/41Marking using electromagnetic radiation
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B42BOOKBINDING; ALBUMS; FILES; SPECIAL PRINTED MATTER
    • B42DBOOKS; BOOK COVERS; LOOSE LEAVES; PRINTED MATTER CHARACTERISED BY IDENTIFICATION OR SECURITY FEATURES; PRINTED MATTER OF SPECIAL FORMAT OR STYLE NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; DEVICES FOR USE THEREWITH AND NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; MOVABLE-STRIP WRITING OR READING APPARATUS
    • B42D25/00Information-bearing cards or sheet-like structures characterised by identification or security features; Manufacture thereof
    • B42D25/40Manufacture
    • B42D25/45Associating two or more layers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/02Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/12Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/16Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C08G63/18Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
    • C08G63/19Hydroxy compounds containing aromatic rings
    • C08G63/193Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G63/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
    • C08G63/68Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
    • C08G63/685Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen
    • C08G63/6854Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing nitrogen derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
    • C08G63/6856Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L69/00Compositions of polycarbonates; Compositions of derivatives of polycarbonates
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/022 layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/055 or more layers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00Layers arrangement
    • B32B2250/24All layers being polymeric
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0261Polyamide fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2262/00Composition or structural features of fibres which form a fibrous or filamentary layer or are present as additives
    • B32B2262/02Synthetic macromolecular fibres
    • B32B2262/0276Polyester fibres
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/102Oxide or hydroxide
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2264/00Composition or properties of particles which form a particulate layer or are present as additives
    • B32B2264/10Inorganic particles
    • B32B2264/104Oxysalt, e.g. carbonate, sulfate, phosphate or nitrate particles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2270/00Resin or rubber layer containing a blend of at least two different polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2274/00Thermoplastic elastomer material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/402Coloured
    • B32B2307/4026Coloured within the layer by addition of a colorant, e.g. pigments, dyes
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412Transparent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418Refractive
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/422Luminescent, fluorescent, phosphorescent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/732Dimensional properties
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2425/00Cards, e.g. identity cards, credit cards
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2554/00Paper of special types, e.g. banknotes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/221Oxides; Hydroxides of metals of rare earth metal

Definitions

  • the present application relates to a multilayer film for laser printing, which is used for ID cards, electronic passports, and the like, and a laminate for electronic passports and a laminate for plastic cards, which are provided with the film, and a film for plastic cards, and a plastic with the film.
  • the present invention relates to a card, a data sheet for an electronic passport, and an electronic passport including the sheet.
  • the passport plays a role as a so-called ID card (identity certificate, etc.) issued by a country that is a public institution and has credibility.
  • ID card identity certificate, etc.
  • this electronic passport can identify and prove an individual. Therefore, if a third party other than the country (or an agency of the country) can easily falsify or forge personal information, the credibility as an identification card will be deteriorated. Moreover, it may hinder the progress of international exchange and the movement of human resources on a global scale.
  • a technology for laser printing personal names, symbols, characters, photographs, etc., specifically, a multilayer film for laser printing is drawing attention.
  • personal names, symbols, characters, photographs, etc. printed by laser printing may be discolored by ultraviolet rays, and there is a risk that information for identifying an individual will be lost during long-term storage.
  • the term "fading" means that the laser printing information becomes unclear due to the discoloration of the substrate.
  • a polycarbonate resin is generally used as a base material for a passport to be laser-printed from the viewpoint of heat resistance and impact resistance. However, since the polycarbonate resin is easily deteriorated by ultraviolet rays, depending on the storage and use conditions of the passport. Long-term use may be difficult.
  • Patent Document 1 discloses a benzophenone-based UV absorber, a benzotriazole-based UV absorber, or a triazine-based UV absorber disclosed in Patent Document 1, Patent Document 2 and Non-Patent Document 1 is used as a polycarbonate resin.
  • Patent Document 3 discloses a film for laser printing containing such an ultraviolet absorber.
  • Patent Document 4 discloses a configuration and a manufacturing method regarding a passport.
  • the present application solves the above problems, does not have equipment contamination such as T-die and roll during melt extrusion molding, has good laser printing performance, and has fading information printed by laser even after long-term use (base material). It is an object of the present invention to provide a multilayer film for laser printing which does not cause the deterioration of the base material).
  • the present inventor as a result of diligent study to solve the above-mentioned problems, found that the above-mentioned problems can be solved, and completed the following.
  • the present application is a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester (B) containing a compound of the following general formula (1) as a diol component,
  • the outermost layer has at least one layer (X) made of a resin composition having 0.1 to 20% by mass of the compound of the following general formula (1),
  • a multilayer film for laser printing which has at least one layer (Y) composed of a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a laser light energy absorber (C).
  • the polyester (B) contains an aromatic dicarboxylic acid as a main component of the dicarboxylic acid component in the polyester (B), and 50 mol% to 95% of 1,4-butanediol is contained in all the diol components. It is preferable to contain mol%.
  • the layer (X) contains a transesterification inhibitor.
  • the present application discloses, as a second mode, a laminate for an electronic passport, which is provided with the multilayer film for laser printing of the first mode.
  • the present application discloses, as a third mode, a laminate for a plastic card, which includes the multilayer film for laser printing of the first mode.
  • the present application has at least an outermost layer (X) made of a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester copolymer (B) containing a group having an ultraviolet absorbing property.
  • X an outermost layer
  • B a polyester copolymer
  • Y a plastic card film having at least one layer (Y) made of a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a laser light energy absorber (C).
  • the present application discloses, as a fifth mode, a plastic card provided with the film for a plastic card of the fourth mode.
  • the present application has at least one layer (X) composed of a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester copolymer (B) containing a group having an ultraviolet absorbing property. Then At least one layer (Y) composed of a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a laser light energy absorber (C), Disclosed is a data sheet for an electronic passport, which has a hinge sheet layer (Z).
  • the present application discloses, as a seventh mode, an electronic passport including the data sheet for an electronic passport of the sixth mode.
  • the multilayer film for laser printing of the present disclosure does not deteriorate the laser printing performance due to the ultraviolet absorber and maintains the effect of absorbing the ultraviolet light, and thus fading of laser-printed personal names, symbols, characters, photographs, etc. It is possible to suppress deterioration of the base material due to discoloration) and ultraviolet rays for a long period of time, and it is possible to suppress equipment contamination during melt extrusion molding processing caused by volatilization of the ultraviolet absorbent.
  • 3A and 3B are schematic views showing the layer structure of a laminated body for electronic passports (data sheet for electronic passports).
  • (A) is a schematic diagram which shows the layer structure of the laminated body for plastic cards (plastic card).
  • the laser printing multilayer film the electronic passport laminate, the plastic card laminate, the plastic card film, the plastic card, the electronic passport data sheet, and the electronic passport of the present disclosure will be described.
  • the content of the present application is not limited to the embodiments described below.
  • the multilayer film for laser printing of the present disclosure is a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester (B) containing a compound of the following general formula (1) as a diol component, At least one layer (X) consisting of the resin composition (x) having 0.1 to 20% by mass of the compound of 1) as the outermost layer, and a bisphenol-based polycarbonate (A) and laser light energy absorption It is important to have at least one layer (Y) composed of the resin composition (y) containing the agent (C).
  • the outermost layer of the multilayer film of the present disclosure By having at least one layer (X) as the outermost layer of the multilayer film of the present disclosure, fading of the laser-printed layer (Y) and deterioration of the bisphenol-based polycarbonate of the layers (X) and (Y) due to ultraviolet rays. It is possible to suppress not only the above, but also to suppress the surface roughness due to the foaming of the printed portion at the time of laser printing, and to suppress the decrease in contrast.
  • the "diol component” of “comprising the compound of the general formula (1) as a diol component” means a diol component which is a partner to be polycondensed with the dicarboxylic acid component forming the polyester (B), Strictly speaking, it does not mean that the component is a diol. Therefore, the compound of formula (1) is tetraol, but is treated as a diol component in the above sense.
  • the resin composition (x) constituting the layer (X) of the multilayer film for laser printing of the present disclosure is a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester (B) containing a compound of the following general formula (1) as a diol component. Which is 0.1 to 20% by mass of the compound of the general formula (1).
  • a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a specific polyester (B) is compatible with each other and exhibits not only excellent ultraviolet absorption but also an ultraviolet absorbing material ( It has been found that the deterioration of the laser printing performance can be prevented by separating the layer (X) from the layer containing the laser light energy absorber (Y). Further, the film obtained from the above resin composition has no facility contamination during the melt extrusion molding process and has excellent ultraviolet absorption and mechanical properties, so that it can be used for applications requiring optical properties.
  • the bisphenol-based polycarbonate (A) contained in the resin composition (x) means that 50 mol% or more, preferably 70 mol% or more, and more preferably 90 mol% or more of the diol-derived structural unit is bisphenol.
  • the bisphenol-based polycarbonate (A) may be either a homopolymer or a copolymer.
  • the bisphenol-based polycarbonate (A) may have a branched structure, a linear structure, or a mixture of a branched structure and a linear structure.
  • any known method such as phosgene method, transesterification method and pyridine method may be used.
  • a method for producing a polycarbonate resin by the transesterification method will be described below.
  • the transesterification method is a manufacturing method in which a bisphenol and a carbonic acid diester are added as a basic catalyst, and further an acidic substance that neutralizes the basic catalyst is added, and melt transesterification condensation polymerization is performed.
  • bisphenol 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane, that is, bisphenol A is preferably used. Further, part or all of bisphenol A may be replaced with another bisphenol.
  • bisphenol examples include 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol A), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)-1-phenylethane (bisphenol AP), and 2,2-bis. (4-hydroxyphenyl)hexafluoropropane (bisphenol AF), 2,2-bis(4-hydroxyphenyl)butane (bisphenol B), bis(4-hydroxyphenyl)diphenylmethane (bisphenol BP), 2,2-bis( 3-methyl-4-hydroxyphenyl)propane (bisphenol C), 1,1-bis(4-hydroxyphenyl)ethane (bisphenol E), bis(4-hydroxyphenyl)methane (bisphenol F), 2,2-bis( 4-hydroxy-3-isopropylphenyl)propane (bisphenol G), 1,3-bis(2-(4-hydroxyphenyl)-2-propyl)benzene (bisphenol M), bis(4-hydroxyphenyl)sulfone (bisphenol S) ), 1,4-bis(2-bis
  • typical examples of the carbonic acid diester include diphenyl carbonate, ditolyl carbonate, bis(chlorophenyl)carbonate, m-cresyl carbonate, dinaphthyl carbonate, bis(biphenyl)carbonate, diethyl carbonate, dimethyl carbonate, dibutyl carbonate, and , Dicyclohexyl carbonate and the like.
  • diphenyl carbonate is particularly preferably used.
  • the weight average molecular weight of the bisphenol-based polycarbonate (A) used in the present application is usually 10,000 or more and 100,000 or less, preferably 30,000 or more and 80,000 or less in view of the balance between mechanical properties and molding processability. It is a range.
  • the bisphenol-based polycarbonate (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • polyester (B) The polyester (B) contained in the resin composition (x) is a polyester containing the compound of the following general formula (1) as a diol component. Since this polyester (B) has a benzotriazole group, the resin composition (x) has ultraviolet absorptivity.
  • the content of the compound having benzotriazole represented by the general formula (1) is preferably 5 to 20 mol% based on the total diol components. When it is 5 mol% or more, the film can be provided with sufficient ultraviolet absorbing performance. On the other hand, when the content is 20 mol% or less, the mechanical strength of the film can be improved. Further, since the content of the compound having the benzotriazole of the formula (1) is within the above range, the resin composition (x) obtained by mixing the bisphenol-based polycarbonate (A) and the polyester (B) exhibits compatibility and transparency. It becomes a composition having.
  • the dicarboxylic acid component and diol component that compose the polyester (B) will be described in detail.
  • the polyester (B) preferably contains an aromatic dicarboxylic acid as the main component of the dicarboxylic acid component and 50 mol% to 95 mol% of 1,4-butanediol with respect to the total diol component.
  • the aromatic dicarboxylic acid is the main component of the dicarboxylic acid component that constitutes the polyester (B).
  • the main component means that the aromatic dicarboxylic acid is 90 mol% or more in the dicarboxylic acid component, preferably 92 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and particularly preferably. All of the dicarboxylic acid components (100 mol%) are aromatic dicarboxylic acids.
  • aromatic dicarboxylic acid examples include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 2,7-naphthalenedicarboxylic acid, 1,5-naphthalenedicarboxylic acid and 1,4-naphthalenedicarboxylic acid. Can be given. These aromatic dicarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more as required.
  • terephthalic acid can be most preferably used from the viewpoint of transparency of the obtained resin composition.
  • dicarboxylic acid component terephthalic acid is preferably 90 mol% or more, more preferably 92 mol% or more, further preferably 95 mol% or more, and all dicarboxylic acid components (100 mol% Is particularly preferably terephthalic acid.
  • dicarboxylic acids other than aromatic dicarboxylic acids include aliphatic carboxylic acids such as succinic acid, adipic acid and sebacic acid. These may be used in the range of less than 5 mol% with respect to the total dicarboxylic acid component, and may be used alone or in combination of two or more as required.
  • the polyester (B) preferably contains 1,4-butanediol as a diol component other than the compound represented by the general formula (1) described above.
  • the content of 1,4-butanediol is preferably 50 mol% to 95 mol% and more preferably 60 mol% to 95 mol% with respect to the total diol component. If the content of 1,4-butanediol is less than 50 mol%, the resin may be colored.
  • diol components other than 1,4-butanediol examples include 1,3-propanediol, 1,2-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl- Examples thereof include 1,3-propanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, and the like. These may be used alone or in combination of two or more as required.
  • the method for producing the polyester (B) is not particularly limited and can be performed according to a known method.
  • the composition ratio (mass ratio) of the bisphenol-based polycarbonate (A) and the polyester (B) in the resin composition (x) contains 0.1 to 20% by mass of the compound represented by the general formula (1).
  • the blending ratio of the polyester (B) is in the range of 1 to 45% by mass based on the resin composition (x). Is more preferable, the range of 3 to 40% by mass is more preferable, and the range of 5 to 35% by mass is further preferable.
  • the resin composition (x) is It has excellent heat resistance and ultraviolet absorption.
  • the resin composition (x) contains the compound represented by the general formula (1) in an amount of 0.1 to 20 mass% based on the resin composition (x) (100 mass %).
  • the value is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, further preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 7% by mass or more.
  • the upper limit is preferably 20% by mass or less, more preferably 18% by mass or less, and particularly preferably 15% by mass or less.
  • the content is 0.1% by mass or more, the resin composition (x) has excellent ultraviolet absorptivity. On the other hand, when the content is 20% by mass or less, the heat resistance becomes good.
  • the content of the compound represented by the general formula (1) is the mass ratio of the polyester (B) in the resin composition (x) forming the layer (X) and the formula (1) in the polyester (B). It is calculated from the mass ratio of polymerized units of the compound.
  • the compound of the formula (1) exists in a polycondensed state, so the mass ratio of the polymerized units of the compound of the formula (1) is calculated in consideration thereof. ..
  • the resin composition (x) preferably further contains a transesterification inhibitor from the viewpoint of suppressing sheet foaming due to hydrolysis.
  • a transesterification inhibitor for example, a phenol-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant, a sulfur-based antioxidant and the like can be used.
  • phosphorus-based antioxidants include alkyl acid phosphates.
  • the transesterification inhibitor is preferably contained in an amount of 0.01 to 1% by mass, and preferably 0.04 to 0.5% by mass, based on the resin composition (x) (100% by mass). Is more preferable.
  • the resin composition (y) that constitutes the layer (Y) of the multilayer film for laser printing of the present disclosure is a resin composition containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a laser light energy absorber (C).
  • the blending ratio of the laser light energy absorber (C) is preferably 0.0005 to 1 mass% based on the resin composition (y) constituting the layer (Y).
  • the lower limit of the blending ratio of the laser light energy absorber (C) is more preferably 0.0007 mass% or more, and further preferably 0.001 mass% or more.
  • the upper limit is more preferably 0.9 mass% or less, and further preferably 0.8 mass% or less.
  • the laser light energy absorber is at least one selected from the group consisting of carbon black, titanium black, metal oxides, mixed metal oxides, metal sulfides, metal nitrides, metal oxalates, and metal carbonates. can give.
  • the average particle diameter of the laser light energy absorber is preferably in the range of 10 nm to 10 ⁇ m. Within this range, excellent laser printability can be imparted.
  • the lower limit of the average particle diameter of the laser light energy absorber is more preferably 15 nm or more, further preferably 20 nm or more.
  • the upper limit is more preferably 5 ⁇ m or less, further preferably 3 ⁇ m or less.
  • the metal oxide used as the laser light energy absorber include zinc oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, iron oxide, titanium dioxide, silicon dioxide, antimony trioxide, tin oxide, copper oxide, manganese dioxide, cobalt oxide. , Vanadium oxide, bismuth oxide, molybdenum oxide, ruthenium oxide, tungsten oxide, palladium oxide, silver oxide and the like.
  • examples of the composite metal oxide include ITO, ATO, AZO, and bismuth-neodymium metal oxide.
  • specific examples of the metal sulfide include zinc sulfide and cadmium sulfide.
  • examples of the metal nitride include titanium nitride
  • examples of the metal oxalate include magnesium oxalate and copper oxalate
  • examples of the metal carbonate include basic copper carbonate.
  • carbon black, metal oxides, and composite metal oxides are preferably used alone or in combination from the viewpoint of color developability.
  • the resin composition (x) and the resin composition (y) include the bisphenol-based polycarbonate (A) and the polyester (B) as long as the effects of the multilayer film of the present disclosure are not impaired. It is permissible to include other resins than the above).
  • resins include polystyrene resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, chlorinated polyethylene resins, polyester resins different from the polyester (B), polyamide resins, polyacetal resins, acrylic resins.
  • Resin ethylene vinyl acetate copolymer, polymethylpentene resin, polyvinyl alcohol resin, cyclic olefin resin, polylactic acid resin, polybutylene succinate resin, polyacrylonitrile resin, polyethylene oxide resin, cellulose resin , Polyimide resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyvinyl acetal resin, polybutadiene resin, polybutene resin, polyamideimide resin, polyamide bismaleimide resin, polyetherimide resin, poly Examples thereof include ether ether ketone-based resins, polyether ketone-based resins, polyether sulfone-based resins, polyketone-based resins, polysulfone-based resins, aramid-based resins, and fluorine-based resins.
  • the resin composition (x) or the resin composition (y) is an additive that is generally blended within a range that does not significantly impair the effects of the multilayer film of the present disclosure. Can be included as appropriate.
  • additives recycled resins generated from trimming loss such as ears, silica, talc, kaolin, calcium carbonate, etc. added for the purpose of improving and adjusting the molding processability, productivity and various physical properties of the porous film.
  • Inorganic particles pigments such as titanium oxide and carbon black, flame retardants, weather resistance stabilizers, heat resistance stabilizers, antistatic agents, melt viscosity improvers, cross-linking agents, lubricants, nucleating agents, plasticizers, antioxidants, oxidation
  • additives such as an inhibitor, a neutralizing agent, an antifogging agent, an antiblocking agent, a slip agent, and a coloring agent.
  • the resin composition (y) constituting the layer (Y) may contain an ultraviolet protective agent, but when the ultraviolet protective agent is contained, the content thereof is based on the resin composition (y). (100% by mass), preferably 0.7% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or less. By setting the content of the ultraviolet protective agent in the resin composition (y) to 0.7% by mass or less, it is possible to prevent the deterioration of the laser coloring property.
  • the ratio of the content ratio (mass %) of the ultraviolet absorber contained in the layer (Y) to the content ratio (mass %) of the compound of the general formula (1) contained in the layer (X), that is, “layer ( The ultraviolet absorber (% by mass) in Y)/“the compound of the general formula (1) (% by mass) in layer (X)” is preferably 0.78 or less, more preferably 0.56 or less.
  • Examples of the method for forming the multilayer film for laser printing of the present disclosure include, for example, a method of melt-extruding and laminating a resin composition forming each layer to a desired thickness, and a film having each layer having a desired thickness.
  • the resin composition forming each layer is prepared, or if necessary, formed into pellets and charged into each hopper of a multi-layer T die extruder in which T dies are covalently connected. Further, it is melted at a temperature in the range of 200 to 300° C. to perform multi-layer T die melt extrusion molding. Next, it is cooled and solidified with a cooling roll or the like. In this way, a multilayer film can be formed.
  • the multilayer film for laser printing according to the present disclosure is not limited to the above method and can be formed by a known method.
  • the thickness of the multilayer film for laser printing according to the present disclosure is not particularly limited, but the thickness of the layer (X) is preferably 1 to 50 ⁇ m. If the thickness of the layer (X) is within the above range, it is possible to suppress the fading of laser-printed personal names, symbols, characters, photographs, etc. (due to discoloration of the base material) and deterioration of the base material due to ultraviolet rays for a long period of time. You can
  • the lower limit of the thickness of the layer (X) is more preferably 2 ⁇ m or more, further preferably 3 ⁇ m or more.
  • the upper limit is more preferably 45 ⁇ m or less, further preferably 40 ⁇ m or less.
  • the thickness of the layer (Y) is preferably 10 to 200 ⁇ m. When the thickness of the layer (Y) is within such a range, laser printing excellent in color developability can be performed.
  • the lower limit of the thickness of the layer (Y) is more preferably 20 ⁇ m or more, further preferably 30 ⁇ m or more.
  • the upper limit is more preferably 180 ⁇ m or less, further preferably 160 ⁇ m or less.
  • the multilayer film for laser printing according to the present disclosure irradiates laser light energy to develop a color
  • the laser light energy includes gas lasers such as He—Ne laser, Ar laser, CO 2 laser, excimer laser, and YAG.
  • gas lasers such as He—Ne laser, Ar laser, CO 2 laser, excimer laser, and YAG.
  • lasers solid-state lasers such as Nd.YVO 4 lasers, semiconductor lasers, and dye lasers. Of these, YAG laser and Nd.YVO 4 laser are preferable.
  • the laser beam may be single mode or multimode.
  • a wide beam diameter of 80 to 100 ⁇ m can be used.
  • the beam diameter of 20 to 40 ⁇ m is preferable in that the contrast between the print color-developing portion and the background can be 3 or more, and good print quality with high contrast can be obtained.
  • the multilayer film for laser printing according to the present disclosure has excellent laser printability and weather resistance, it can be suitably used as a surface material for ID cards and electronic passports.
  • the laminated body for electronic passports of the present disclosure includes the above-mentioned multilayer film for laser printing.
  • the electronic passport laminate of the present disclosure preferably includes the above-mentioned multilayer film for laser printing as a surface material.
  • the multilayer film for laser printing 1/sheet 2 for core/hinge sheet 3/sheet for core 2/multilayer film for laser printing shown in FIG. 5A layered product 10A consisting of 1 or the protective layer 4/laser printing multilayer film 1/core sheet 2/hinge sheet 3/core sheet 2/laser printing multilayer film shown in FIG. 1(b).
  • a 7-layer laminate 10B composed of 1/protective layer 4 is preferable.
  • the core sheet 2 is a sheet formed by laminating at least one layer by melt extrusion molding, and contains at least one colorant based on 100% by mass of the polycarbonate resin and containing polycarbonate resin as a main component. Is contained in an amount of 1 mass% or more.
  • the total thickness of the core sheet 2 is preferably 50 to 200 ⁇ m.
  • the colorant for the core sheet include titanium oxide, barium oxide, zinc oxide as a white pigment, iron oxide and titanium yellow as a yellow pigment, iron oxide as a red pigment, and cobalt blue ultramarine as a blue pigment.
  • a light coloring system or a light coloring system it is preferable to use a light coloring system or a light coloring system.
  • more preferable is to add a resin colorant such as a white dye or pigment, which has a remarkable contrast property.
  • the hinge sheet 3 in the laminate for an electronic passport is (1) a character, figure, symbol, or information written by laser marking on a multilayer film for laser printing, and (2) an image or character printed on the core sheet by printing or the like.
  • various kinds of information and the like are stored in a storage medium such as an IC chip and arranged on a sheet (arranged as the core sheet 2), which is a so-called inlet sheet. It is a sheet that plays a very important role in firmly binding various information stored in a storage medium such as an IC chip together with a cover of a passport and other visa sheets. Therefore, firm heat-sealing property, appropriate flexibility, and heat resistance in the heat-sealing process are required.
  • the hinge sheet 3 when the hinge sheet 3 is bound on a cover (passport) or the like with a sewing machine, it is required that the tearing and tensile strength of the sewing machine portion be excellent and that the hinge portion be light and heat resistant. Furthermore, it is required to have excellent resistance to repeated bending, in other words, excellent hinge characteristics. Therefore, the following materials are preferably used as the hinge sheet 3 that meets such a purpose.
  • the hinge sheet 3 which plays such a role is formed from at least one selected from thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyester elastomer, thermoplastic polyamide resin, thermoplastic polyamide elastomer, thermoplastic polyurethane resin, and thermoplastic polyurethane elastomer. It is preferably constructed as a sheet. Further, the hinge sheet 3 is made of polyester resin and/or polyamide resin fabric, the fabric and thermoplastic polyester resin, thermoplastic polyester elastomer, thermoplastic polyamide resin, thermoplastic polyamide elastomer, thermoplastic polyurethane resin, thermoplastic polyurethane elastomer. It is also preferable that the laminate sheet is composed of a sheet formed of at least one selected from the following.
  • the protective layer 4 is a layer for suppressing so-called “swelling” in which a laser-printed portion is foamed due to laser light energy irradiation.
  • the laminate for a plastic card according to the present disclosure includes the above-mentioned multilayer film for laser printing.
  • the plastic card laminate of the present disclosure preferably includes the above-mentioned multilayer film for laser printing as a surface material.
  • plastic cards include ID cards, cash cards, credit cards, and tag cards.
  • a three-layer laminated body 20A composed of the multilayer film for laser printing 1/the sheet for core 2/the multilayer film for laser printing 1 shown in FIG. 2(a)
  • a five-layer laminate 20B including the protective layer 4/multilayer film for laser printing 1/sheet 2 for core/multilayer film for laser printing 1/protective layer 4 shown in FIG. 2B is preferable.
  • the core sheet 2 in the plastic card laminate is the same as described above except that the total thickness is preferably 400 to 700 ⁇ m.
  • the protective layer 4 is the same as above.
  • the film for a plastic card of the present disclosure has a layer (X) formed of a resin composition (x) containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester copolymer (B) containing a group having an ultraviolet absorbing property. It is characterized by having at least one layer as an outer layer and at least one layer (Y) comprising a resin composition (y) containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a laser light energy absorber (C). ..
  • the “bisphenol-based polycarbonate (A)” is the same as that in the above-mentioned multilayer film for laser printing.
  • the "polyester copolymer (B) containing a group having an ultraviolet absorbing property” is not particularly limited as long as it has a group having an ultraviolet absorbing property in the structure of the polyester copolymer, but it has an ultraviolet absorbing property. Examples of the group include a benzotriazole group, a benzophenone group, a salicylate group, an oxalic acid anilide group, a diphenylcyano acrylate group, a triazine group, a salicylic acid group, and a cyanoacrylate group.
  • a benzotriazole group, a benzophenone group and a triazine group are preferable, and a benzotriazole group is more preferable. More preferably, a residue obtained by polycondensing the general formula (1) having a benzotriazole group can be mentioned.
  • the resin composition (x) can be preferably the same as the resin composition (x) forming the layer (X) of the above-mentioned multilayer film for laser printing.
  • the laser light energy absorber (C) is the same as that in the above-mentioned multilayer film for laser printing.
  • the resin composition (y) can be preferably the same as the resin composition (y) forming the layer (Y) of the above-mentioned multilayer film for laser printing.
  • the plastic card of the present disclosure includes the above-mentioned plastic card film. Further, the plastic card of the present disclosure preferably includes the above-mentioned plastic card film as a surface material. Examples of plastic cards include ID cards, cash cards, credit cards, and tag cards. The structure of the plastic card is the same as that of the above-mentioned laminated body for plastic cards.
  • the data sheet for electronic passports of the present disclosure includes a layer (X) formed of a resin composition (x) containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester copolymer (B) containing a group having an ultraviolet absorbing property.
  • a layer (X) formed of a resin composition (x) containing a bisphenol-based polycarbonate (A) and a polyester copolymer (B) containing a group having an ultraviolet absorbing property.
  • the layer (X) and the layer (Y) are the same as the above plastic card film.
  • the "hinge sheet layer (Z)" is the same as the "hinge sheet” in the above-mentioned electronic passport laminate.
  • the electronic passport data sheet is not particularly limited in terms of other configurations as long as it has the above-described configuration.
  • the data sheet for electronic passport can have the same configuration as that of the electronic passport laminate described above. The configuration shown in FIG. 1A or FIG. 1B can be adopted.
  • the electronic passport of the present disclosure includes the above-mentioned electronic passport data sheet. Specifically, the electronic passport according to the present disclosure further includes a passport cover, a visa sheet, and the like, and the hinge sheet layer (Z) in the electronic passport data sheet and these are bound and integrated. ing.
  • Example 1 As the layer (X), (A)-1, (B)-1 and (D)-1 were dry-blended in a mass ratio of 69.955:30:0.045, and an extruder was used to prepare two types of three layers. First and third layers (both outer layers) were extruded at 240° C. from a multi-manifold die. At the same time, as the layer (Y), a mixture of (A)-1 and (C)-1 in a mass ratio of 99.75:0.25 was used, and the same spinneret was used by an extruder. The second layer (intermediate layer) was extruded at 240°C.
  • Example 2 Example 1 except that the mixing mass ratio of (A)-1, (B)-1 and (D)-1 in the first layer and the third layer was set to 93.955:6:0.045.
  • a multilayer film was prepared in the same manner as in 1 and evaluated. The results are shown in Table 1.
  • Example 3 Example 1 except that the mixing mass ratio of (A)-1, (B)-1 and (D)-1 in the first layer and the third layer was set to 96.955:3:0.045.
  • a multilayer film was prepared in the same manner as in 1 and evaluated. The results are shown in Table 1.
  • TINUVIN 1577 manufactured by BASF was used in place of (B)-1, and (A)-1, (C)-1 and TINUVIN 1577 were mixed in a mass ratio of 98.95:0.15:0.9.
  • a film was prepared in the same manner as in Comparative Example 2 and each evaluation was performed. The evaluation results are shown in Table 1.
  • Comparative Example 1 in which the X layer did not contain the polyester (B), the X layer did not absorb ultraviolet light, and thus was poor in ultraviolet discoloration resistance and ultraviolet durability.
  • Comparative Example 2 which is a single layer film containing the polycarbonate (A), the polyester (B) and the laser light energy absorber (C) was inferior in the laser coloration property.
  • Comparative Example 3 which is a single layer film in which the laser light energy absorber (C) is slightly increased was also inferior in the laser coloring property.
  • Comparative Example 4 which is a single-layer film containing the polycarbonate (A), the ultraviolet absorber (Tinuvin 1577), and the laser light energy absorber (C), the laser coloring property was poor and the equipment was contaminated.
  • the multilayer films of Examples 1 to 3 were excellent in laser color development, ultraviolet discoloration resistance, and ultraviolet durability, and furthermore, contamination of equipment did not occur. From this, the multilayer film for laser printing of the present disclosure is required to have good laser colorability in order to prevent forgery, and in order to enable long-term use, durability against ultraviolet rays is required, It has been shown to be suitable for use as an electronic passport or ID card.
  • Multilayer film for laser printing 2 Core sheet 3: Hinge sheet 4: Protective layers 10A, 10B: Electronic passport laminate 20A, 20B: Plastic card laminate

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Electromagnetism (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Credit Cards Or The Like (AREA)

Abstract

ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、及び、所定の化合物をジオール成分として含むポリエステル(B)を含有する樹脂組成物であって、前記所定の化合物を0.1~20質量%有する樹脂組成物からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、かつ、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有することを特徴とするレーザー印刷用多層フィルムにより、溶融押出成形加工時にTダイやロールなどの設備汚染がなく、レーザー印字性能が良好で、長期間の使用においてもレーザー印刷された情報が退色することがなく、基材の劣化を生じることもない、レーザー印刷用多層フィルムを提供する。

Description

レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート
 本願は、IDカードや電子パスポートなどに用いられる、レーザー印刷用多層フィルム、ならびに、該フィルムを備えた電子パスポート用積層体およびプラスチックカード用積層体に関し、プラスチックカード用フィルムおよび該フィルムを備えたプラスチックカード、ならびに、電子パスポート用データシートおよび該シートを備えた電子パスポートに関する。
 国際交流が進展する中で、人材の移動も活発化し、個人を特定し身元を証明する手段として、個人情報を記録したパスポートの重要性が高まっている。とくに、パスポートは、公的機関でもあり信頼性を有する国が発行するいわゆる身分証(身元証明証等)としての役割を果たすようになっている。
 特に、2001年9月の世界同時多発テロ事件以降、各国の入出国管理を厳しくするために、国連の専門機関ICAO(International Civil Aviation Organization)が標準規格を制定し、電子パスポート導入の取り組みが開始された。この取り組みにおいては、偽造防止が重要視されており、そのために個人名、記号、文字、写真等をレーザーマーキングする技術が注目されてきている。
 ところで、この電子パスポートは、個人を特定し証明し得るものである。そのため、国(或いは国の代行機関)以外の第三者が、個人情報の改竄や偽造等を容易に行えるものであれば、身分証としての信頼性は落ちるものとなる。さらに、国際交流の進展や人材の世界規模での移動に支障を生じることになりかねない。
 そこで、前述の電子パスポートでは、如何に改竄や偽造を防止するかが重要な問題となっている。また、電子パスポートは、軽薄短小な規格からなるものであるため、個人名、記号、文字、写真等を、如何にコントラストが高く、鮮明に表示できるかが重要となる。さらに、コントラストが高く、鮮明な表示を実現できるかは、改竄や偽造等の未然防止にも繋がるため、市場の期待も大きい。
 このような問題に対して、個人名、記号、文字、写真等をレーザー印刷する技術、具体的にはレーザー印刷用多層フィルムが注目されている。しかしながら、レーザー印刷により印字された個人名、記号、文字、写真等は紫外線により退色する場合があり、長期保管時に個人を特定するための情報が消失してしまう恐れがある。ここでの退色とは、基材の変色によりレーザー印字情報が不鮮明な表示になっていくことを指す。また、レーザー印刷されるパスポート用基材としては、耐熱性、耐衝撃性の点からポリカーボネート樹脂が一般的に用いられるが、ポリカーボネート樹脂は紫外線により劣化しやすいため、パスポートの保管、使用状況によっては長期の使用が困難な場合がある。
 そこで、このような問題を解決するために、特許文献1、特許文献2や非特許文献1に開示されているベンゾフェノン系紫外線吸収剤やベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤をポリカーボネート樹脂に添加する方法が広く知られている。また、特許文献3には、このような紫外線吸収剤が配合されたレーザー印刷用のフィルムが開示されている。
 また、特許文献4には、パスポートに関する構成や製造方法が開示されている。
特開平6-64123号公報 特開平10-17556号公報 特開2018-059110号公報 特許5367945号公報 特許3845213号公報
ポリカーボネート樹脂ハンドブック(1992年8月28日、日刊工業新聞社発行、本間精一編)
 しかしながら、上記文献に開示されているようにポリカーボネート樹脂に対して紫外線吸収剤を添加した場合、紫外線照射後の色相などの改良は認められるが、特許文献5に記載のように溶融押出成形加工で紫外線吸収剤の揮発分によるTダイやロールなどが汚染される等の問題があった。
 また、レーザー光エネルギー吸収剤を含んだポリカーボネート樹脂に対して紫外線吸収剤を添加した場合、レーザー印字性能が落ちて、鮮明な表示ではなくなる問題があった。
 本願は、上記の問題点を解決し、溶融押出成形加工時にTダイやロールなどの設備汚染がなく、レーザー印字性能が良好で、長期間の使用においてもレーザー印刷された情報が退色(基材の変色による)することがなく、基材の劣化を生じることもない、レーザー印刷用多層フィルムを提供することを課題とする。
 本発明者は、上述した課題を解決すべく鋭意検討した結果、上記課題を解決できることを見出し、以下を完成するに至った。
 本願は、第1の形態として、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、下記一般式(1)の化合物をジオール成分として含むポリエステル(B)を含有する樹脂組成物であって、
 前記下記一般式(1)の化合物を0.1~20質量%有する樹脂組成物からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、
 かつ、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有する
 ことを特徴とするレーザー印刷用多層フィルムを開示する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 第1の形態において、前記ポリエステル(B)が、ポリエステル(B)におけるジカルボン酸成分の主成分として芳香族ジカルボン酸を含み、全ジオール成分に対して1,4-ブタンジオールを50モル%~95モル%含むことが好ましい。
 第1の形態において、前記層(X)にエステル交換防止剤を含むことが好ましい。
 本願は、第2の形態として、第1の形態のレーザー印刷用多層フィルムを備えた、電子パスポート用積層体を開示する。
 本願は、第3の形態として、第1の形態のレーザー印刷用多層フィルムを備えた、プラスチックカード用積層体を開示する。
 本願は、第4の形態として、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、紫外線吸収性を有する基を含むポリエステル共重合体(B)を含有する樹脂組成物からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、
 ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有する
ことを特徴とするプラスチックカード用フィルムを開示する。
 本願は、第5の形態として、第4の形態のプラスチックカード用フィルムを備えたプラスチックカードを開示する。
 本願は、第6の形態として、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、紫外線吸収性を有する基を含むポリエステル共重合体(B)を含有する樹脂組成物からなる層(X)を少なくとも1層有し、
 ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有し、
 ヒンジシート層(Z)を有する
ことを特徴とする電子パスポート用データシートを開示する。
 本願は、第7の形態として、第6の形態の電子パスポート用データシートを備えた電子パスポートを開示する。
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムは、紫外線吸収剤によるレーザー印字性能の低下がなく、紫外線の吸収効果が持続するため、レーザー印刷された個人名、記号、文字、写真等の退色(基材の変色による)や、紫外線による基材の劣化を長期間にわたって抑制でき、また、紫外線吸収剤が揮発することにより生じる溶融押出成型加工時の設備汚染を抑制することができる。
(a)、(b)ともに、電子パスポート用積層体(電子パスポート用データシート)の層構成を示す模式図である。 (a)、(b)ともに、プラスチックカード用積層体(プラスチックカード)の層構成を示す模式図である。
 以下、本開示のレーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポートを説明する。ただし、本願の内容が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。
 <レーザー印刷用多層フィルム>
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムは、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、及び、下記一般式(1)の化合物をジオール成分として含むポリエステル(B)を含有する樹脂組成物であって、前記一般式(1)の化合物を0.1~20質量%有する樹脂組成物(x)からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、かつ、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物(y)からなる層(Y)を少なくとも1層有することが重要である。
 本開示の多層フィルムの最外層に層(X)を少なくとも1層有することで、レーザー印刷された層(Y)の退色と、層(X)、層(Y)のビスフェノール系ポリカーボネートの紫外線による劣化を抑制することができるだけでなく、レーザー印刷時における印刷部分の発泡による表面荒れを抑制し、コントラストの低下も抑制することができる。
 ここで、「上記一般式(1)の化合物をジオール成分として含む」の「ジオール成分」とは、ポリエステル(B)を形成するジカルボン酸成分と重縮合する相手であるジオール成分の意味であり、厳密に、該成分がジオールであることを意味するものではない。よって、式(1)の化合物は、テトラオールであるが、上記意味として、ジオール成分として取り扱う。
 また、「式(1)の化合物を0.1~20質量%有する」とは、ポリエステル(B)中に、該式(1)の化合物が重縮合した残基が、該質量%の範囲において存在していることを意味する。
 <層(X)>
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムの層(X)を構成する樹脂組成物(x)は、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、及び、下記一般式(1)の化合物をジオール成分として含むポリエステル(B)を有する樹脂組成物であって、前記一般式(1)の化合物を0.1~20質量%有する樹脂組成物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 従来より、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)に対して、紫外線吸収性を付与する方法としては、紫外線吸収剤を添加する方法が知られている。しかしながら、この方法では溶融押出成形加工時に、紫外線吸収剤の揮発分によりTダイやロールなどの設備が汚染される問題があった。
 本願においては、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)と特定のポリエステル(B)とを含む樹脂組成物が互いに相溶し、優れた紫外線吸収性を示すだけでなく、紫外線吸収性の材料を含有する層(X)とレーザー光エネルギー吸収剤含有層(Y)とを分けることでレーザー印字性能の低下を防ぐことができることを見出したものである。また、上記樹脂組成物から得られるフィルムは、溶融押出成形加工時の設備汚染もなく、紫外線吸収性、機械特性にも優れるので、光学特性が必要な用途にも使用が可能である。
 (ビスフェノール系ポリカーボネート(A))
 樹脂組成物(x)に含まれるビスフェノール系ポリカーボネート(A)とは、ジオールに由来する構造単位中50モル%以上、好ましくは70モル%以上、さらに好ましくは90モル%以上が、ビスフェノールであるものをいう。
 ビスフェノール系ポリカーボネート(A)は、単独重合体または共重合体のいずれであってもよい。また、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)は、分岐構造であっても、直鎖構造であってもよいし、さらに分岐構造と直鎖構造との混合物であってもよい。
 本願において用いるビスフェノール系ポリカーボネート(A)の製造方法は、例えば、ホスゲン法、エステル交換法およびピリジン法などの公知のいずれの方法を用いてもかまわない。以下一例として、エステル交換法によるポリカーボネート樹脂の製造方法を説明する。
 エステル交換法は、ビスフェノールと炭酸ジエステルとを塩基性触媒、さらにはこの塩基性触媒を中和する酸性物質を添加し、溶融エステル交換縮重合を行う製造方法である。
 ビスフェノールの代表例としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン、すなわちビスフェノールAが好ましく用いられる。また、ビスフェノールAの一部又は全部を他のビスフェノールで置き換えてもよい。
 ビスフェノールの具体例としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールA)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-1-フェニルエタン(ビスフェノールAP)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン(ビスフェノールAF)、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)ブタン(ビスフェノールB)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)ジフェニルメタン(ビスフェノールBP)、2,2-ビス(3-メチルー4-ヒドロキシフェニル)プロパン(ビスフェノールC)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)エタン(ビスフェノールE)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノールF)、2,2-ビス(4-ヒドロキシー3-イソプロピルフェニル)プロパン(ビスフェノールG)、1,3-ビス(2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル)ベンゼン(ビスフェノールM)、ビス(4-ヒドロキシフェニル)スルホン(ビスフェノールS)、1,4-ビス(2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-プロピル)ベンゼン(ビスフェノールP)、5,5’-(1-メチルエチリデン)-ビス[1,1’-(ビスフェニル)-2-オール]プロパン(ビスフェノールPH)、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン(ビスフェノールTMC)、及び、1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン(ビスフェノールZ)などが挙げられる。
 一方、炭酸ジエステルの代表例としては、ジフェニルカーボネート、ジトリールカーボネート、ビス(クロロフェニル)カーボネート、m-クレジルカーボネート、ジナフチルカーネート、ビス(ビフェニル)カーボネート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、ジブチルカーボネート、及び、ジシクロヘキシルカーボネートなどが挙げられる。これらのうち、特にジフェニルカーボネートが好ましく用いられる。
 本願において用いられるビスフェノール系ポリカーボネート(A)の重量平均分子量は、力学特性と成形加工性のバランスから、通常、10,000以上、100,000以下、好ましくは30,000以上、80,000以下の範囲である。なお、本願においては、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)を1種のみを単独、又は2種以上を混合して使用してもよい。
 (ポリエステル(B))
 樹脂組成物(x)に含まれるポリエステル(B)は、下記一般式(1)の化合物をジオール成分として含むポリエステルである。このポリエステル(B)はベンゾトリアゾール基を有するため、樹脂組成物(x)は紫外線吸収性を有する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 上記一般式(1)で表されるベンゾトリアゾールを有する化合物の含量は全ジオール成分に対して5~20モル%であるのが好ましい。5モル%以上の場合、フィルムに十分な紫外線吸収性能を与えることができる。一方、20モル%を以下の場合、フィルムの機械強度を向上することが可能となる。
 また、式(1)のベンゾトリアゾールを有する化合物の含量が上記範囲であることにより、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)とポリエステル(B)を混合した樹脂組成物(x)は相溶性を示し、透明性を有する組成物となる。
 ポリエステル(B)を構成するジカルボン酸成分及びジオール成分について詳述する。ポリエステル(B)は、ジカルボン酸成分の主成分として芳香族ジカルボン酸を含み、全ジオール成分に対して1,4-ブタンジオールを50モル%~95モル%含むことが好ましい。
 ポリエステル(B)を構成するジカルボン酸成分は、芳香族ジカルボン酸を主成分とする。ここで主成分とは、ジカルボン酸成分のうち、芳香族ジカルボン酸が90モル%以上であることを指し、好ましくは92モル%以上であり、より好ましくは95モル%以上であり、特に好ましくはジカルボン酸成分の全て(100モル%)が芳香族ジカルボン酸である。
 芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6-ナフタレンジカルボン酸、2,7-ナフタレンジカルボン酸、1,5-ナフタレンジカルボン酸、1,4-ナフタレンジカルボン酸などがあげられる。これら芳香族ジカルボン酸はそれぞれ単独で、あるいは必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 またこれらのうち、得られる樹脂組成物の透明性の観点からテレフタル酸をもっとも好適に使用することができる。ジカルボン酸成分のうち、テレフタル酸が90モル%以上であることが好ましく、92モル%以上であることがより好ましく、95モル%以上であることがさらに好ましく、ジカルボン酸成分の全て(100モル%)がテレフタル酸であることが特に好ましい。
 芳香族ジカルボン酸以外のジカルボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族カルボン酸等があげられる。これらは、全ジカルボン酸成分に対して5モル%未満の範囲で用いてもよく、それぞれ単独であるいは必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 前記ポリエステル(B)は、既に説明した一般式(1)で示される化合物以外のジオール成分として、1,4-ブタンジオールを含むことが好ましい。1,4-ブタンジオールの含有量は、全ジオール成分に対して50モル%~95モル%であるのが好ましく、60~95モル%であるであることがより好ましい。1,4-ブタンジオールの含量が50モル%未満の場合は樹脂が着色することが懸念される。
 また、1,4-ブタンジオール以外のジオール成分としては、例えば、1,3-プロパンジオール、1,2-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール等が挙げられ、これらはそれぞれ単独で、あるいは必要に応じて2種類以上を併用してもよい。
 ポリエステル(B)の製造方法は特に限定されるものではなく、公知の方法に従って行うことができる。
 (樹脂組成物(x))
 樹脂組成物(x)における、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)とポリエステル(B)との組成比(質量比)は、一般式(1)で表される化合物を、0.1~20質量%含有していれば特に限定されないが、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)の耐熱性を損なわないためには、ポリエステル(B)の配合割合が、樹脂組成物(x)を基準として、1~45質量%の範囲であることが好ましく、3~40質量%の範囲であることがより好ましく、5~35質量%の範囲であることがさらに好ましい。ポリエステル(B)の配合割合がかかる範囲内であり、かつ、一般式(1)で表される化合物の割合が0.1~20質量%の範囲内であれば、樹脂組成物(x)は耐熱性、紫外線吸収性に優れたものとなる。
 前記樹脂組成物(x)は、該樹脂組成物(x)を基準(100質量%)として、一般式(1)で表される化合物を、0.1~20質量%含有しており、下限値としては、0.5質量%以上有することが好ましく、1質量%以上有することがより好ましく、5質量%以上有することが更に好ましく、7質量%以上有することが特に好ましい。上限値としては、20質量%以下有することが好ましく、18質量%以下有することがより好ましく、15質量%以下有することが特に好ましい。0.1質量%以上であることで、樹脂組成物(x)の紫外線吸収性が優れたものとなる。一方、20質量%以下であることにより、耐熱性が良好となる。
 該一般式(1)で表される化合物の含有量は、層(X)を形成する樹脂組成物(x)中のポリエステル(B)の質量割合と、ポリエステル(B)中の式(1)の化合物の重合単位の質量割合とから、計算される。なお、ポリエステル(B)中において、式(1)の化合物は、重縮合した状態で存在しているため、式(1)の化合物の重合単位の質量割合は、それを加味して計算される。
 樹脂組成物(x)は、加水分解によるシート発泡抑制の点から、さらにエステル交換防止剤を含有していることが好ましい。エステル交換防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などを用いることができる。リン系酸化防止剤としては、アルキル酸性リン酸エステルを挙げることができる。
 エステル交換防止剤は、樹脂組成物(x)を基準(100質量%)として、0.01~1質量%含有していることが好ましく、0.04~0.5質量%含有していることがより好ましい。
 <層(Y)>
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムの層(Y)を構成する樹脂組成物(y)は、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、及び、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含む樹脂組成物である。
 (ビスフェノール系ポリカーボネート(A))
 層(Y)を構成する樹脂組成物(y)中の、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)は、上記した層(X)中のビスフェノール系ポリカーボネート(A)と同様である。
 (レーザー光エネルギー吸収剤(C))
 層(Y)を構成する樹脂組成物(y)は、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)に対して、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を配合することが重要である。前記レーザー光エネルギー吸収剤(C)の配合割合は、層(Y)を構成する樹脂組成物(y)を基準として、0.0005~1質量%の割合で含まれることが好ましい。前記レーザー光エネルギー吸収剤(C)の配合割合がかかる範囲であれば、レーザー印刷した際の発色性に優れ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られる。前記レーザー光エネルギー吸収剤(C)の配合割合の下限は、0.0007質量%以上がより好ましく、0.001質量%以上がさらに好ましい。一方、上限は、0.9質量%以下であることがより好ましく、0.8質量%以下であることがさらに好ましい。
 前記レーザー光エネルギー吸収剤としては、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、複合金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物、金属蓚酸化物、及び金属炭酸化物からなる群から選ばれる少なくとも1種があげられる。ビスフェノール系ポリカーボネート(A)の透明性を維持するためには、前記レーザー光エネルギー吸収剤の平均粒子径は、10nm~10μmの範囲であることが好ましい。かかる範囲内であれば優れたレーザー印刷性を付与することができる。前記レーザー光エネルギー吸収剤の平均粒子径の下限は、15nm以上であることがより好ましく、20nm以上であることがさらに好ましい。
一方、上限は5μm以下であることがより好ましく、3μm以下であることがさらに好ましい。
 前記レーザー光エネルギー吸収剤として用いる金属酸化物の具体例としては、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化鉄、二酸化チタン、二酸化ケイ素、三酸化アンチモン、酸化錫、酸化銅、二酸化マンガン、酸化コバルト、酸化バナジウム、酸化ビスマス、酸化モリブデン、酸化ルテニウム、酸化タングステン、酸化パラジウム、酸化銀などが挙げられる。また、複合金属酸化物として、ITO、ATO、AZO、ビスマス・ネオジウム金属酸化物などがあげられる。加えて、金属硫化物の具体例としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどがあげられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどがあげられ、金属蓚酸化物としては、蓚酸マグネシウム、蓚酸銅など、金属炭酸化物としては、塩基性炭酸銅などがあげられる。中でも、発色性の点から、カーボンブラック、金属酸化物、及び複合金属酸化物を単独、あるいは、併用して用いることが好ましい。
 なお、本願においては、本開示の多層フィルムの効果を損なわない範囲において、前記樹脂組成物(x)、樹脂組成物(y)には、前記ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、及び、上記ポリエステル(B)以外の他の樹脂を含むことを許容することができる。
 他の樹脂としては、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、上記ポリエステル(B)とは異なるポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、エチレン酢酸ビニル共重合体、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリエチレンオキサイド系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミドビスマレイミド系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、アラミド系樹脂、及び、フッ素系樹脂等が挙げられる。
 また、本願においては、前述した成分のほか、本開示の多層フィルムの効果を著しく阻害しない範囲内で、樹脂組成物(x)または樹脂組成物(y)は、一般的に配合される添加剤を適宜含むことができる。添加剤としては、成形加工性、生産性および多孔フィルムの諸物性を改良・調整する目的で添加される、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂や、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、及び、着色剤などの添加剤が挙げられる。
 層(Y)を構成する樹脂組成物(y)は紫外線防止剤を含有していても構わないが、紫外線防止剤を含有する場合は、その含有量は、樹脂組成物(y)を基準として(100質量%として)、0.7質量%以下とすることが好ましく、0.5質量%以下とすることがより好ましい。樹脂組成物(y)において紫外線防止剤の含量を0.7質量%以下とすることで、レーザー発色性の低下を防ぐことができる。
 また、層(X)が含有する一般式(1)の化合物の含有割合(質量%)に対する、層(Y)が含有する紫外線吸収剤の含有割合(質量%)の比、つまり、「層(Y)中の紫外線吸収剤(質量%)」/「層(X)中の一般式(1)の化合物(質量%)」は、0.78以下が好ましく、0.56以下がより好ましい。
 <レーザー印刷用多層フィルムの成形方法>
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムの成形方法としては、例えば、各層を形成する樹脂組成物を、所望の厚さとなるように溶融押出成形して積層する方法、各層を所望の厚さを有するフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、あるいは、複数の層を溶融押出して形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等がある。これらの中でも、生産性、コストの面から溶融押出成形により積層することが好ましい。
 具体的には、各層を構成する樹脂組成物をそれぞれ調製し、或いは必要に応じてペレット状にして、Tダイを共有連結した多層Tダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入する。
さらに、温度200~300℃の範囲で溶融して多層Tダイ溶融押出成形する。次に、冷却ロール等で冷却固化する。こうして、多層フィルムを形成することができる。なお、本開示のレーザー印刷用多層フィルムは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができる。
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムの厚みは特に制限されることがないが、前記層(X)の厚みは1~50μmであることが好ましい。層(X)の厚みがかかる範囲内であればレーザー印刷された個人名、記号、文字、写真等の退色(基材の変色による)や、紫外線による基材の劣化を長期間にわたって抑制することができる。層(X)の厚みの下限は、2μm以上であることがより好ましく、3μm以上であることがさらに好ましい。一方、上限は、45μm以下であることがより好ましく、40μm以下であることがさらに好ましい。
 また、層(Y)の厚みは10~200μmであることが好ましい。層(Y)の厚みがかかる範囲内であれば、発色性に優れたレーザー印刷を行うことができる。層(Y)の厚みの下限は、20μm以上であることがより好ましく、30μm以上であることがさらに好ましい。一方、上限は、180μm以下であることがより好ましく、160μm以下であることがさらに好ましい。
 <レーザー印刷方法>
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムは、レーザー光エネルギーを照射して発色させるものであるが、レーザー光エネルギーとしては、He-Neレーザー、Arレーザー、COレーザー、エキシマレーザー等の気体レーザー、YAGレーザー、Nd・YVOレーザー等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザーなどがあげられる。これらのうち、YAGレーザー、Nd・YVOレーザーが好ましい。
 また、レーザービームは、シングルモードでもマルチモードでもよい。また、ビーム径が20~40μmのように絞ったもののほか、ビーム径が80~100μmのごとく広いものについても用いることができる。ただし、シングルモードで、ビーム径が20~40μmの方が、印字発色部と下地のコントラストを3以上にすることができ、コントラストが良好な印字品質を得る点で好ましい。
 本開示のレーザー印刷用多層フィルムは、レーザー印刷性、耐候性に優れるため、IDカードや電子パスポートの表面材として好適に用いることができる。
 <電子パスポート用積層体>
 本開示の電子パスポート用積層体は、上記したレーザー印刷用多層フィルムを備えている。また、本開示の電子パスポート用積層体は、上記したレーザー印刷用多層フィルムを表面材として備えていることが好ましい。
 電子パスポート用積層体の構成としては、具体的には、図1(a)に示した、レーザー印刷用多層フィルム1/コア用シート2/ヒンジシート3/コア用シート2/レーザー印刷用多層フィルム1からなる5層積層体10A、または、図1(b)に示した、保護層4/レーザー印刷用多層フィルム1/コア用シート2/ヒンジシート3/コア用シート2/レーザー印刷用多層フィルム1/保護層4からなる7層積層体10Bが好ましい。
 コア用シート2は、溶融押出成形により少なくとも1層以上のシートが積層されて形成されるシートであり、ポリカーボネート樹脂を主成分として、ポリカーボネート樹脂100質量%に対して、少なくとも1種以上の着色剤を1質量%以上含有させている。コア用シート2の全厚さは50~200μmであることが好ましい。コア用シートの着色剤としては、白色顔料として酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛、黄色顔料として酸化鉄、チタンイエロー、赤色顔料として、酸化鉄、青色顔料としてコバルトブルー群青等が挙げられる。ただし、コントラスト性を高めるため、薄い色付、淡彩色系となるものが好ましい。上記した着色剤の中でも、より好ましいのはコントラスト性の際立つ、白色系染料、顔料等の樹脂の着色剤が添加されることである。
 電子パスポート用積層体におけるヒンジシート3は、(1)レーザー印刷用多層フィルムに、レーザーマーキングにより書き込んだ文字、図形、記号、又は情報、(2)コア用シートに印刷等により印刷した画像、文字等の情報、さらには(3)例えば、各種の情報等を、ICチップ等の記憶媒体に記憶させて配設したシート(コア用シート2として配置される。)、いわゆるインレットシートに配設するICチップ等の記憶媒体に記憶させた各種の情報を、パスポートの表紙と他のビザシート等と一体に堅固に綴じるために、非常に重要な役割を担うシートである。そのため、堅固な加熱融着性、適度な柔軟性、加熱融着工程での耐熱性等が必要となる。例えば、このヒンジシート3を(パスポートの)表紙等にミシン綴じをする場合には、ミシン部の引裂き、引張強度に優れ、且つ、このヒンジ部の耐光、耐熱性を有することが要求される。さらには、繰り返し曲げに対する抵抗性、言い換えるとヒンジ特性に優れることが要求される。従って、このような目的に合致するヒンジシート3としては、下記素材が好適に用いられる。
 このような役割を果たすヒンジシート3は、熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマーから選ばれる少なくとも1種から形成されるシートとして構成されることが好ましい。又、ヒンジシート3が、ポリエステル樹脂、及び/又はポリアミド樹脂の織物、前記織物と熱可塑性ポリエステル樹脂、熱可塑性ポリエステルエラストマー、熱可塑性ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリアミドエラストマー、熱可塑性ポリウレタン樹脂、熱可塑性ポリウレタンエラストマーから選ばれる少なくとも1種から形成されるシートからなるラミネートシートとして構成されることも好ましい。
 保護層4は、レーザー光エネルギー照射によるレーザー印字部分が発泡する、いわゆる「膨れ」を抑制するための層である。
 <プラスチックカード用積層体>
 本開示のプラスチックカード用積層体は、上記したレーザー印刷用多層フィルムを備えている。また、本開示のプラスチックカード用積層体は、上記したレーザー印刷用多層フィルムを表面材として備えていることが好ましい。プラスチックカードとしては、例えば、IDカード、キャッシュカード、クレジットカード、タグカードなどが挙げられる。
 プラスチックカード用積層体の構成としては、具体的には、図2(a)に示した、レーザー印刷用多層フィルム1/コア用シート2/レーザー印刷用多層フィルム1からなる3層積層体20A、または、図2(b)に示した、保護層4/レーザー印刷用多層フィルム1/コア用シート2/レーザー印刷用多層フィルム1/保護層4からなる5層積層体20Bが好ましい。
 プラスチックカード用積層体におけるコア用シート2については、全厚さ400~700μmであることが好ましい以外は、上記と同様である。また、保護層4は、上記と同様である。
 <プラスチックカード用フィルム>
 本開示のプラスチックカード用フィルムは、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、紫外線吸収性を有する基を含むポリエステル共重合体(B)を含有する樹脂組成物(x)からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物(y)からなる層(Y)を少なくとも1層有することを特徴とする。
 「ビスフェノール系ポリカーボネート(A)」は、上記レーザー印刷用多層フィルムにおけるものと同様である。
 「紫外線吸収性を有する基を含むポリエステル共重合体(B)」は、ポリエステル共重合体の構造中に、紫外線吸収性を有する基を備えていれば、特に限定されないが、紫外線吸収性を有する基としては、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、サリシレート基、蓚酸アニリド基、ジフェニルシアノアクレート基、トリアジン基、サリチル酸基、シアノアクリレート基等が挙げられる。好ましくは、ベンゾトリアゾール基、ベンゾフェノン基、トリアジン基であり、より好ましくは、ベンゾトリアゾール基を挙げることができる。更に好ましくは、ベンゾトリアゾール基を有する一般式(1)が重縮合した残基を挙げることができる。
 樹脂組成物(x)は、好ましくは、上記レーザー印刷用多層フィルムの層(X)を形成する樹脂組成物(x)と同様とすることができる。
 レーザー光エネルギー吸収剤(C)は、上記レーザー印刷用多層フィルムにおけるものと同様である。
 樹脂組成物(y)は、好ましくは、上記レーザー印刷用多層フィルムの層(Y)を形成する樹脂組成物(y)と同様とすることができる。
 <プラスチックカード>
 本開示のプラスチックカードは、上記したプラスチックカード用フィルムを備えている。また、本開示のプラスチックカードは、上記したプラスチックカード用フィルムを表面材として備えていることが好ましい。プラスチックカードとしては、例えば、IDカード、キャッシュカード、クレジットカード、タグカードなどが挙げられる。
 プラスチックカードの構成は、上記したプラスチックカード用積層体と同様である。
 <電子パスポート用データシート>
 本開示の電子パスポート用データシートは、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、紫外線吸収性を有する基を含むポリエステル共重合体(B)を含有する樹脂組成物(x)からなる層(X)を少なくとも1層有し、
 ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物(y)からなる層(Y)を少なくとも1層有し、
 ヒンジシート層(Z)を有することを特徴とする。
 層(X)および層(Y)については、上記プラスチックカード用フィルムと同様である。「ヒンジシート層(Z)」は、上記電子パスポート用積層体における「ヒンジシート」と同様である。
 電子パスポート用データシートは、上記構成を備えていれば、その他の構成は特に限定されないが、例えば、上記した電子パスポート積層体と同様の構成とすることができる、さらに具体的には、図1(a)または図1(b)に示した構成とすることができる。
 <電子パスポート>
 本開示の電子パスポートは、上記した電子パスポート用データシートを備えている。具体的には、本開示の電子パスポートは、他に、パスポート用表紙、ビザシートなどを備えており、上記電子パスポート用データシートにおけるヒンジシート層(Z)とこれらとが綴じられて、一体とされている。
 以下に実施例を示すが、これらにより本願は何ら制限を受けるものではない。
 <評価方法>
 実施例および比較例にて得られたフィルムについて、以下の方法で評価を行った。
 (1)レーザー発色性
 実施例および比較例で得られたフィルムを、日本電産コパル社製CLM-20を使用して、マーキング用YAGレーザー(波長1064nm)光線照射による印字を行った。印字は、64μm/Step×50%にて行った。得られた印字物について印字濃度を評価した。
 ○:印字濃度が高く、膨れや変形が無く、視認性が良好。
 ×:印刷濃度が低い、あるいは、膨れや変形があり、視認性が不良。
 (2)耐紫外線変色性
 実施例および比較例で得られたフィルムの色度(L*a*b*表色系)をコニカミノルタ製分光測色計にて測定した。続いて、岩崎電気(株)のアイスーパーUVテスターSUV-W151を用いて、照射強度75mW/cm、照射温度53℃、照射湿度50%RHの条件で紫外線を100時間照射した後、同様の方法でL*a*b*値を測定した。紫外線の照射前後における色差ΔEを以下の基準により評価した。表1には得られたΔEの値を合わせて示す。
 ○:目視での変色がない、または小さい(ΔE<10)。
 ×:目視での変色が大きい(ΔE≧10)。
 (3)紫外線耐久性
 実施例および比較例で得られたフィルムに、岩崎電気(株)のアイスーパーUVテスターSUV-W151を用いて、照射強度75mW/cm、照射温度53℃、照射湿度50%RHの条件で紫外線を100時間照射した後、指で折り曲げて、フィルムが割れるかを確認した。
 ○:折り曲げても割れない。
 ×:折り曲げた際に割れる。
 (4)設備汚染
 各実施例および比較例において、Tダイ溶融押出成形を行った際に、3時間後にTダイ周辺設備において目視で付着物があるかを確認した。
 ○:目視では付着物を確認できない。
 ×:目視で付着物の存在を確認できる。
 <材料>
 各実施例および比較例において使用した材料は以下の通りである。
 (ビスフェノール系ポリカーボネート(A))
 (A)-1:ポリカーボネート樹脂(界面重合法ポリカ、重量平均分子量約53000)、
 (ポリエステル(B))
 (B)-1:酸成分:テレフタル酸=100モル%、ジオール成分:1,4-ブタンジオール/2,2-メチレンビス[4-(2-ヒドロキシエチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]=83.5/16.5モル%)、
 (レーザー光エネルギー吸収剤(C))
 (C)-1:ビスマス・ネオジウム金属酸化物(平均粒子径:1~3μm)、
 (エステル交換防止剤(D))
 (D)-1:アルキル酸性リン酸エステル、
 <実施例1>
 層(X)として、(A)-1、(B)-1および(D)-1を質量比69.955:30:0.045でドライブレンドし、押出機を用いて2種3層のマルチマニホールド式の口金より第1層、第3層(両外層)として240℃で押出した。
 また、同時に層(Y)として、(A)-1、及び、(C)-1を質量比99.75:0.25の割合で配合したものを、押出機を用いて、同様の口金より第2層(中間層)として240℃で押出した。また、この時それぞれの層の厚みは、第1層/第2層/第3層が8/34/8(μm)となるよう溶融樹脂の吐出量を調整した。次いで、この共押出シートを約120℃のキャスティングロールにて急冷し、多層フィルムを得た。得られた多層フィルムについて評価を行った結果を表1に示す。
 <実施例2>
 実施例1において、第1層、第3層の(A)-1、(B)-1および(D)-1の混合質量比を93.955:6:0.045とした以外は実施例1と同様の方法で多層フィルムの作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
 <実施例3>
 実施例1において、第1層、第3層の(A)-1、(B)-1および(D)-1の混合質量比を96.955:3:0.045とした以外は実施例1と同様の方法で多層フィルムの作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
 <比較例1>
 実施例1において、第1層、第3層の(B)-1および(D)-1を配合しなかった以外は実施例1と同様の方法で多層フィルムの作製し、評価を行った。結果を表1に示す。
 <比較例2>
 (A)-1、(B)-1及び、(C)-1を質量比96.85:3:0.15の割合で配合したものを、押出機を用いて単層の口金より240℃で厚み50μmとなるように押出した。次いで、この単層シートを約140℃のキャスティングロールにて急冷し、単層フィルムを得た。得られた単層フィルムについて評価を行った結果を表1に示す。
 <比較例3>
 (A)-1、(B)-1及び、(C)-1を質量比96.75:3:0.25の割合で配合して、比較例2と同様の方法でフィルムを作製して、レーザー発色性および設備汚染の評価を行った。評価結果を表1に示す。
 <比較例4>
 (B)-1の代わりにBASF社製チヌビン1577を用い(A)-1、(C)-1及び、チヌビン1577を質量比98.95:0.15:0.9の割合で配合して、比較例2と同様の方法でフィルムを作製して、各評価を行った。評価結果を表1に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
 X層がポリエステル(B)を含んでいない比較例1では、X層が紫外線を吸収しないため、耐紫外線変色性および紫外線耐久性に劣っていた。ポリカーボネート(A)、ポリエステル(B)およびレーザー光エネルギー吸収剤(C)を含む単層フィルムである比較例2では、レーザー発色性に劣っていた。また、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を少し増やした単層フィルムである比較例3でも、レーザー発色性に劣っていた。また、ポリカーボネート(A)、紫外線吸収剤(チヌビン1577)、およびレーザー光エネルギー吸収剤(C)を含む単層フィルムである比較例4では、レーザー発色性が劣ると共に、設備の汚染が生じた。
 これに対して、実施例1~3の多層フィルムは、レーザー発色性、耐紫外線変色性、紫外線耐久性が優れており、さらに、設備の汚染が生じなかった。これより、本開示のレーザー印刷用多層フィルムは、偽造を防止すべくレーザー発色性が良好であることが要求され、かつ、長期の使用を可能とすべく、紫外線に対する耐久性が要求される、電子パスポートやIDカードとしての用途に好適であることが示された。
1:レーザー印刷用多層フィルム
2:コア用シート
3:ヒンジシート
4:保護層
10A、10B:電子パスポート用積層体
20A、20B:プラスチックカード用積層体

Claims (9)

  1.  ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、下記一般式(1)の化合物をジオール成分として含むポリエステル(B)を含有する樹脂組成物であって、
     前記下記一般式(1)の化合物を0.1~20質量%有する樹脂組成物からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、
     かつ、ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有する
     ことを特徴とするレーザー印刷用多層フィルム。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
  2. 前記ポリエステル(B)が、ポリエステル(B)におけるジカルボン酸成分の主成分として芳香族ジカルボン酸を含み、全ジオール成分に対して1,4-ブタンジオールを50モル%~95モル%含む、請求項1に記載のレーザー印刷用多層フィルム。
  3. 前記層(X)にエステル交換防止剤を含む、請求項1または2項に記載のレーザー印刷用多層フィルム。
  4. 請求項1~3項のいずれか1項に記載のレーザー印刷用多層フィルムを備えた、電子パスポート用積層体。
  5. 請求項1~3項のいずれか1項に記載のレーザー印刷用多層フィルムを備えた、プラスチックカード用積層体。
  6.  ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、紫外線吸収性を有する基を含むポリエステル共重合体(B)を含有する樹脂組成物からなる層(X)を最外層に少なくとも1層有し、
     ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有する
    ことを特徴とするプラスチックカード用フィルム。
  7.  請求項6に記載のプラスチックカード用フィルムを備えたプラスチックカード。
  8.  ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、紫外線吸収性能を有する基を含むポリエステル共重合体(B)を含有する樹脂組成物からなる層(X)を少なくとも1層有し、
     ビスフェノール系ポリカーボネート(A)、および、レーザー光エネルギー吸収剤(C)を含有する樹脂組成物からなる層(Y)を少なくとも1層有し、
     ヒンジシート層(Z)を有する
    ことを特徴とする電子パスポート用データシート。
  9.  請求項8に記載の電子パスポート用データシートを備えた電子パスポート。
PCT/JP2019/045821 2018-12-03 2019-11-22 レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート WO2020116209A1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201980077744.4A CN113165358B (zh) 2018-12-03 2019-11-22 激光印刷用多层薄膜、电子护照用层叠体、塑料卡用层叠体、塑料卡用薄膜、塑料卡、电子护照用数据片、及电子护照
EP19894135.3A EP3892464A4 (en) 2019-11-22 Multilayer film for laser printing, multilayer body for electronic passports, multilayer body for plastic cards, film for plastic cards, plastic card, data sheet for electronic passports, and electronic passport
JP2020521473A JP6747632B1 (ja) 2018-12-03 2019-11-22 レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート
KR1020217015340A KR20210098970A (ko) 2018-12-03 2019-11-22 레이저 인쇄용 다층 필름, 전자 패스포트용 적층체, 플라스틱 카드용 적층체, 플라스틱 카드용 필름, 플라스틱 카드, 전자 패스포트용 데이터 시트, 및, 전자 패스포트
US17/337,554 US20210317304A1 (en) 2018-12-03 2021-06-03 Multilayer film for laser marking, laminate for e-passports, laminate for plastic cards, film for plastic cards, plastic card, data sheet for e-passports, and e-passport

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2018-226807 2018-12-03
JP2018226807 2018-12-03

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
US17/337,554 Continuation-In-Part US20210317304A1 (en) 2018-12-03 2021-06-03 Multilayer film for laser marking, laminate for e-passports, laminate for plastic cards, film for plastic cards, plastic card, data sheet for e-passports, and e-passport

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2020116209A1 true WO2020116209A1 (ja) 2020-06-11

Family

ID=70975259

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2019/045821 WO2020116209A1 (ja) 2018-12-03 2019-11-22 レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート

Country Status (6)

Country Link
US (1) US20210317304A1 (ja)
JP (1) JP6747632B1 (ja)
KR (1) KR20210098970A (ja)
CN (1) CN113165358B (ja)
TW (1) TW202028006A (ja)
WO (1) WO2020116209A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022168837A1 (ja) * 2021-02-02 2022-08-11 住友金属鉱山株式会社 電磁波吸収粒子、電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収粒子分散体、電磁波吸収積層体
WO2022215386A1 (ja) * 2021-04-08 2022-10-13 三菱ケミカル株式会社 積層体、カード、パスポート、及びこれらの製造方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000095849A (ja) * 1998-09-21 2000-04-04 Daicel Chem Ind Ltd ベンゾトリアゾール基含有ポリエステル、その製造方法、それを含む紫外線吸収剤、及び合成樹脂組成物
WO2011043087A1 (ja) * 2009-10-09 2011-04-14 日本カラリング株式会社 電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポート
JP2016218951A (ja) * 2015-05-26 2016-12-22 凸版印刷株式会社 非接触icカード
JP2019006932A (ja) * 2017-06-27 2019-01-17 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0664123A (ja) 1992-08-24 1994-03-08 Sumitomo Dow Ltd ポリカーボネート積層体およびその製造方法
JPH1017556A (ja) 1996-07-03 1998-01-20 Asahi Denka Kogyo Kk トリアジン系化合物、それからなる紫外線吸収剤およびそれを含む組成物
JP3845213B2 (ja) 1998-11-05 2006-11-15 帝人化成株式会社 シート用ポリカーボネート樹脂組成物
CA2505969C (en) * 2002-11-14 2010-12-21 Teijin Chemicals, Ltd. Polycarbonate copolymer, resin composition, and molded article
FI116782B (fi) 2003-06-16 2006-02-28 Setec Oy Menetelmä tietosivun valmistamiseksi ja tietosivu
JP4215816B1 (ja) * 2008-05-26 2009-01-28 日本カラリング株式会社 レーザーマーキング多層シート
JP5617186B2 (ja) * 2009-04-20 2014-11-05 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物
EP2465896A1 (de) * 2010-12-14 2012-06-20 LANXESS Deutschland GmbH Polyester Zusammensetzungen
EP2907844B1 (en) * 2012-10-11 2017-09-20 Adeka Corporation Resin composition for printing film and printing film
GB201222958D0 (en) 2012-12-19 2013-01-30 Innovia Films Ltd Film
DE102013014309A1 (de) * 2013-08-29 2015-03-05 Bundesdruckerei Gmbh Datenblatt für ein Sicherheits- und/oder Wertdokument
CN105793055B (zh) * 2013-11-28 2019-06-07 三菱化学株式会社 透明激光打标片材、层叠体和激光打标方法
JP6915411B2 (ja) * 2017-07-04 2021-08-04 三菱ケミカル株式会社 ポリエステル樹脂組成物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000095849A (ja) * 1998-09-21 2000-04-04 Daicel Chem Ind Ltd ベンゾトリアゾール基含有ポリエステル、その製造方法、それを含む紫外線吸収剤、及び合成樹脂組成物
WO2011043087A1 (ja) * 2009-10-09 2011-04-14 日本カラリング株式会社 電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポート
JP2016218951A (ja) * 2015-05-26 2016-12-22 凸版印刷株式会社 非接触icカード
JP2019006932A (ja) * 2017-06-27 2019-01-17 三菱ケミカル株式会社 樹脂組成物

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"Porikabonetojyushi-Handobukku", 28 August 1992, THE NIKKAN KOGYO SHIMBUN, LTD

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2022168837A1 (ja) * 2021-02-02 2022-08-11 住友金属鉱山株式会社 電磁波吸収粒子、電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収粒子分散体、電磁波吸収積層体
WO2022215386A1 (ja) * 2021-04-08 2022-10-13 三菱ケミカル株式会社 積層体、カード、パスポート、及びこれらの製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN113165358B (zh) 2022-12-02
KR20210098970A (ko) 2021-08-11
CN113165358A (zh) 2021-07-23
US20210317304A1 (en) 2021-10-14
JP6747632B1 (ja) 2020-08-26
TW202028006A (zh) 2020-08-01
EP3892464A1 (en) 2021-10-13
JPWO2020116209A1 (ja) 2021-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US8603633B2 (en) Multilayer sheet for laser marking
JP4215817B1 (ja) 電子パスポート用レーザーマーキング多層シート及び電子パスポート
JP5581308B2 (ja) 電子パスポート用レーザーマーキング多層シート及び電子パスポート
US11426917B2 (en) Multilayer identity article and methods of making the same
US10408977B2 (en) Lenticular sheet, method for manufacturing same, and lenticular display body
JP5864571B2 (ja) カード用シート
TW201028293A (en) ID cards having blocked laser engraving writability
JP6747632B1 (ja) レーザー印刷用多層フィルム、電子パスポート用積層体、プラスチックカード用積層体、プラスチックカード用フィルム、プラスチックカード、電子パスポート用データシート、および、電子パスポート
JP5822467B2 (ja) カード用シート及びカード
JP6943057B2 (ja) レーザ発色性シート、および、カード
WO2021020269A1 (ja) レーザー発色性多層フィルム、該多層フィルムを備えたプラスチックカード用積層体、および、電子パスポート用積層体、該多層フィルムを備えたパスポート等、ならびに、該多層フィルムをパスポート等として用いる方法
US20210394485A1 (en) Plastic films having high opacity and low transparency for id documents having a transparent window
JP2015511894A (ja) 染料拡散熱転写印刷により印刷するためのプラスチックフィルム
JP2004243685A (ja) カード用シートおよびカード
JP4490623B2 (ja) カード用シートおよびカード
WO2022215386A1 (ja) 積層体、カード、パスポート、及びこれらの製造方法
JP2010194756A (ja) レーザーマーキング多層シート
JP2024069059A (ja) フィルム、積層体、積層体の製造方法、カード、及びパスポート
JP2022182828A (ja) カード又はパスポート用樹脂組成物、カード又はパスポート用フィルム、カード、及びパスポート
JP2022170606A (ja) カード又はパスポート用樹脂組成物、カード又はパスポート用フィルム、カード、及びパスポート

Legal Events

Date Code Title Description
ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2020521473

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 19894135

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2019894135

Country of ref document: EP

Effective date: 20210705