WO2011043087A1 - 電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポート - Google Patents

電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポート Download PDF

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multilayer
layer
laser marking
laminate
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俊規 阪上
渡邉 崇志
裕樹 末石
章 橋本
裕基 井上
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日本カラリング株式会社
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    • Y10T442/2861Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
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    • Y10T442/2861Coated or impregnated synthetic organic fiber fabric
    • Y10T442/291Coated or impregnated polyolefin fiber fabric
    • Y10T442/2918Polypropylene fiber fabric

Definitions

  • the passport plays a role as a so-called identification card (identity lighting card, etc.) issued by a country that is a public organization and has reliability.
  • this electronic passport can identify and prove an individual, if a third party other than the country (or a national agency) can easily tamper or forge personal information, The credibility of the ID card will be reduced, which may cause problems in international exchange and the global movement of human resources.
  • a multilayer sheet comprising at least a surface layer and an inner layer is provided for the purpose of obtaining a multilayer sheet that can be laser-marked with no appearance damage, good contrast, and excellent surface smoothness.
  • B-2 0.01 to 5 parts by weight of an energy absorber that absorbs a laser beam and (b-3) with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin (B) and (b-1) thermoplastic resin )
  • a multilayer sheet for laser marking is disclosed in which an inner layer made of a thermoplastic resin composition containing 0.5 to 7 parts by weight of a colorant is formed by melt coextrusion.
  • the first surface layer / inner layer / second layer is used for the purpose of obtaining a multilayer sheet having no damage in appearance, good contrast, excellent surface smoothness and excellent heat resistance.
  • a multilayer sheet comprising a surface layer, comprising (A) a thermoplastic resin composition containing 0.001 to 5 parts by weight of at least one selected from mica and carbon black with respect to 100 parts by weight of a transparent thermoplastic resin.
  • Transparent first and second surface layers and (B) an inner layer made of a thermoplastic resin composition containing 0.001 to 3 parts by weight of an energy absorber that absorbs a laser beam with respect to 100 parts by weight of the thermoplastic resin;
  • the thickness ratio of the first surface layer / inner layer / second surface layer sheet is 1: 4: 1 to 1: 10: 1, and the first surface layer / inner layer / second surface layer is melted.
  • Shape by coextrusion Multilayer sheet for laser marking have been disclosed.
  • Patent Documents 3 to 9 are disclosed in which hinge sheets are disclosed as sheets for binding information pages to other pages and the like.
  • Patent Document 3 discloses a technique for binding with a binding margin when a printed sheet or the like is bound. Further, in Patent Document 4, when binding an information page composed of a transparent layer / colored layer / transparent layer, the transparent layer which is both outer layers of the transparent layer / colored layer / transparent layer is projected and narrowed down. Has been disclosed. Patent Document 5 discloses a technique in which the face film and the back film are narrowed down and the narrowed portion is used as a binding margin.
  • Patent Document 6 discloses a technique for binding an information page made of a cover foil that wraps a plastic inlay made of a plastic sheet together with other pages. Further, Patent Document 7 discloses a technique for binding several sheets of paper to a cover.
  • Patent Documents 8 and 9 disclose a technique for providing a sheet for binding at the center of the laminate, that is, a hinge sheet.
  • JP 2002-273732 A Japanese Patent No. 3889431 Japanese Patent Laid-Open No. 09-123636 International Publication No. 98/19870 Pamphlet Japanese Patent Laid-Open No. 2001-213072 US Pat. No. 5,035,503 JP 2000-203174 A European Patent No. 1592565 European Patent No. 1502765
  • the surface layer also contains at least one selected from mica and carbon black, which are laser light absorbers. Therefore, when the multilayer sheet is used for the outermost layer (overlay) of so-called identification, such as a passport in which personal information is recorded as described above, the laser light absorber contained in the surface layer is laser-irradiated by laser light irradiation. Absorption of light energy causes phenomena such as foaming. As a result, there are problems such as a decrease in surface smoothness.
  • Patent Document 3 does not disclose a technique for binding the laminate together with other sheets.
  • patent document 4 since the thickness which consists of a structure of a transparent layer / colored layer / transparent layer and the thickness of a binding margin part differ, it is difficult to produce such a laminated body stably in large quantities.
  • patent document 5 there exists a problem similar to the above in the manufacturing method also about this technique, and it is difficult to produce such a laminated body stably in large quantities.
  • Patent Document 6 since a plurality of cover foils are projected from the information page portion to form a narrowed binding portion, there is the same problem as described above.
  • Patent Document 7 several paper sheets are attached to a cover with a synthetic resin band, and the binding portion becomes thick and there is a problem of opening when bookbinding. Not suitable for.
  • the sheet material of the information page is described as PC.
  • some kind of adhesive is required for the bonding.
  • it since it is bonded to a cover or the like using a high-temperature active adhesive. Therefore, in the disclosed technique, a method of applying some adhesive to both surfaces of the sheet material of the joint portion in advance is necessary, which is complicated in the production process. Moreover, there is no description about the adhesive strength of this part, and it is unclear as the disclosed technique.
  • Patent Document 9 discloses a technique for inserting a flexible layer having an opening over the entire surface of the central part or a part of the laminated body, or a technique for providing a flexible layer on the outermost layer of the laminated body. Yes. It has already been described that the technique of partial insertion of the flexible layer and the technology provided in the outermost layer of the laminate of the flexible layer include the above-mentioned problems.
  • a woven fabric is used as the flexible layer having an opening.
  • the present invention provides the following composite hinge sheet for laser marking multilayer laminate for electronic passport, laser marking multilayer laminate for electronic passport, and electronic passport.
  • thermoplastic polycarbonate resin Is made of a thermoplastic polycarbonate resin
  • the core layer comprises a thermoplastic polycarbonate resin and Comprising a transparent polycarbonate resin composition containing a light energy absorbing material, further comprising a multilayer sheet 2 having a total thickness of the sheet A of 50 to 200 ⁇ m and a core layer thickness ratio of less than 30 to 85%
  • the multilayer sheet B has a skin layer and a core layer, and the skin layer which is both outermost layers is made of a thermoplastic polyester resin, and the core layer of the multilayer sheet B is a transparent thermoplastic resin containing a thermoplastic polycarbonate resin.
  • the multilayer sheet B is made of a resin, and at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B contains a colorant.
  • an inlet sheet is used for the sheet A / multilayer sheet B / laser marking multilayer laminate for electronic passports.
  • a laser marking multilayer laminate for electronic passports which is formed by laminating six sheets of composite hinge sheet / inlet sheet / multilayer sheet B / sheet A.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a state of a woven sheet when taken along the line A-A ′ shown in FIG. 2.
  • 1 is a schematic diagram showing an embodiment of a laser marking multilayer laminate for an electronic passport according to the present invention, in which three sheets of sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet for laser marking multilayer laminate for an electronic passport are basic structural units.
  • the composite hinge sheet for laser marking multi-layer laminate for electronic passport of the present invention is a composite formed by forming a thermoplastic resin layer 5 on both sides of a woven sheet 3 having a large number of openings. It is a hinge sheet.
  • the woven sheet 3 is composed of a woven or non-woven fabric formed of at least one selected from thermoplastic polyester, thermoplastic polyamide, and thermoplastic polypropylene, and the thermoplastic resin layer 5 has a surface hardness of Shore A of 85 or more.
  • Shore D is formed using a resin having flexibility of less than 70 as a raw material, and part of the thermoplastic resin enters the opening of the woven sheet 5 to block all of the opening. It is configured as a composite hinge sheet for a laser marking multilayer laminate for electronic passports, in which the thermoplastic resin layer 5 is integrated with a woven sheet 3.
  • the composite hinge sheet for laser marking multilayer laminates for electronic passports of the present invention is equipped with electronic identification data (to be described later) for electronic passports, which has personal identification data, etc., via the hinge sheet. Used for easy binding in passports.
  • electronic identification data to be described later
  • the hinge sheet Used for easy binding in passports.
  • Woven sheet It is desirable that the woven sheet constituting the composite hinge sheet of the present invention is formed to have a large number of openings. In this way, by providing a large number of openings, a part of the thermoplastic resin described later enters the large number of openings, making it easy to close all of the openings and making it easier to integrate with the woven sheet. It is. That is, a part of a later-described molten thermoplastic resin is melted and pressed into the opening of the woven sheet to enter. Thereby, the thermoplastic resin that has entered the opening of the woven sheet forms a layer of the thermoplastic resin on both sides of the woven sheet through the opening. In this way, a novel composite sheet having a flat surface in which the woven sheet and the thermoplastic resin are integrated is obtained.
  • the shape of the “opening” is not particularly limited.
  • a quadrangular mesh tetragonal mesh
  • a hexagonal mesh hexagonal mesh
  • a hole-shaped perforated sheet and the like are included.
  • the opening may be formed so as to penetrate the woven sheet (from one side to the other side) or through the gap formed in the mesh pattern of the woven sheet. It may be formed.
  • the woven sheet is formed from at least one woven fabric (also referred to as mesh cloth) or non-woven fabric selected from thermoplastic polyester, thermoplastic polyamide, and thermoplastic polypropylene.
  • woven fabric also referred to as mesh cloth
  • the woven sheet is formed as at least one woven or non-woven fabric selected from desired materials, and is provided with a large number of openings, so that it can be easily integrated with a molten thermoplastic resin described later.
  • FIG. 2 is a diagram schematically showing a plan view of the woven sheet.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view schematically showing a state taken along the line A-A ′ shown in FIG.
  • it is not limited to such an example.
  • the woven sheet is preferably formed with a sufficiently large opening ratio (of the opening).
  • the aperture ratio of the opening formed in the woven sheet is important for combining (integrating) the woven sheet and the thermoplastic resin layer. If the opening ratio is small, the resistance when the molten thermoplastic resin enters the opening increases, and the entire opening of the woven sheet cannot sufficiently enter. Therefore, the opening cannot be closed. As a result, it is possible to form only a structure in which the thermoplastic resin sticks to one side of the woven sheet. Alternatively, even if the thermoplastic resin can enter the opening, the thermoplastic resin cannot enter the opposite surface, and the entire opening cannot be closed.
  • this opening ratio is the thick line in FIG. 12B. This is the ratio of the rectangle surrounded by the square to the rectangle surrounded by the broken line.
  • the length of the vertical side of the opening 69 (opening) is indicated by P1
  • the length of the horizontal side of the opening is indicated by P2, and is arranged around the opening 69.
  • the fiber diameter (fiber diameter) is indicated by L, it is obtained by the following formula (1).
  • Opening ratio (%) P1 ⁇ P2 / (L / 2 + P1 + L / 2) ⁇ (L / 2 + P2 + L / 2) ⁇ 100 (Equation 1)
  • L / 2 in the above indicates a length to the center of the fiber, that is, a length that is 1 ⁇ 2 of the diameter of the fiber.
  • the aperture ratio can be obtained by obtaining the ratio of the area of the opening 69 in the region surrounded by the dotted line.
  • the hinge sheet does not undergo thickness deformation. That is, when the hinge sheet is configured as a woven sheet, a thickness deformation occurs when the hinge sheet is integrated with a so-called inlay or overlay by a hot press process. For this reason, variations in thickness occur, which often becomes a problem in manufacturing a passport that requires strict standards for molded products. However, in this embodiment, since it can form in desired thickness, such a problem can be eliminated.
  • thermoplastic resin having a surface hardness of Shore A of 85 or more and Shore D of less than 70 examples include thermoplastic polyurethane elastomer (TPU) and hydrogenated styrene elastomer (SEPS).
  • an inorganic filler, an organic filler, another thermoplastic resin, or the like may be mixed within a range that does not hinder its function.
  • colorants such as lubricants, stabilizers, light stabilizers, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments and dyes may be added and mixed.
  • examples of the inorganic filler include mica, mica, micromica, silica, calcium carbonate, and the like.
  • examples of the organic filler include organic fibers such as polyester fibers, PPS fibers, and polyamide fibers.
  • examples of other thermoplastic resins include acrylonitrile-styrene copolymer resin (AS resin), polypropylene resin, ABS resin, acrylic resin, and polycarbonate resin.
  • AS resin polypropylene resin, ABS resin, acrylic resin, polycarbonate resin or the like
  • AS resin polypropylene resin
  • ABS resin acrylic resin
  • inorganic filler mica, mica, micro mica, and a silica
  • colorants such as pigments and dyes may be blended.
  • a lubricant, a stabilizer, a light stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber and the like may be blended for the purpose of improving the stability during molding or use.
  • the composite hinge sheet of this embodiment is composed of a woven sheet and a thermoplastic resin layer. That is, in the composite hinge sheet of the present embodiment, the thermoplastic sheet enters in a molten state and integrates into the opening of the woven sheet as described above, thereby forming a composite sheet having both characteristics.
  • the thermoplastic sheet enters in a molten state and integrates into the opening of the woven sheet as described above, thereby forming a composite sheet having both characteristics.
  • a thermoplastic tree such as a thermoplastic elastomer
  • the strength, rigidity and heat resistance provided by a woven sheet are compatible.
  • This composite hinge sheet includes a sheet A (described later) on which information such as images and characters has been written by laser marking, a sheet B (described later) on which information such as images and characters has been printed by printing, etc.
  • the sewing part has excellent tearing and tensile strength
  • the binding part has light resistance and heat resistance.
  • the material meeting such a purpose is suitably used for the composite hinge sheet.
  • thermoplastic resin As a preferable composite hinge sheet, a melted thermoplastic resin enters the opening of the woven sheet and is not opened, and a thermoplastic resin layer is formed on both sides of the woven sheet.
  • the thermoplastic resin is naturally integrated. With such a configuration, a so-called thermoplastic composite sheet reinforced with a woven sheet can be obtained.
  • a novel thermoplastic composite sheet having the strength, rigidity, heat resistance and flexibility of the thermoplastic resin, low temperature characteristics, and thermoplasticity possessed by the woven sheet can be obtained.
  • this composite hinge sheet is excellent in heat-fusibility with the multilayer sheet B, when this composite hinge sheet is used as a hinge sheet of a laser marking multilayer laminate for an electronic passport as described later, the multilayer sheet B / composite The peel strength between the hinge sheet / multilayer sheet B can be made sufficient. Further, when the cover of the passport is bound by sewing through the composite hinge sheet, the passport can have a hinge characteristic that can endure repeated bending even if repeated bending is performed at the portion to be bound by the sewing machine. Further, the passport is excellent in the fracture strength of the sewing machine portion. Furthermore, it is possible to give the passport hinge characteristics at low temperatures that can withstand use of passports in low-temperature regions of the world, both in Japan and overseas.
  • the passport becomes a passport excellent in hinge characteristics and breaking strength of the sewing machine part in a high temperature region.
  • the passport since the deterioration with time is excellent even after a long period of use such as 10 years, the passport has characteristics that can withstand long-term use in any region.
  • the thermoplastic resin layer is integrated with the woven sheet by heat laminating with the woven sheet immediately after the thermoplastic resin is melt-extruded into a sheet shape. It is preferable to be manufactured.
  • a thermoplastic polyurethane elastomer it is preferably melt-extruded at 170 to 240 ° C.
  • the shape, size, etc. of the composite hinge sheet are not particularly limited as long as it is a shape, size, etc. that can easily bind the laser marking multilayer laminate for electronic passports. It is preferable to select appropriately as required.
  • the molded composite hinge sheet is used to perform attachment processing such as connection to the passport body. It is good to do.
  • the attachment is performed using a pre-formed composite hinge sheet compared to the one that forms the composite hinge sheet.
  • the heat-seal between the hinge sheet and the adjacent sheet is that the thermoplastic resin as the sheet material is heated and softened. Will be achieved. Therefore, it is necessary for the thermoplastic resin to be softened at the heat fusion temperature.
  • the thermoplastic resin sheet protrudes from the laser marking multi-layer laminate for electronic passports due to the pressure applied during heat lamination. Become. Then, “wrinkles” occur in the protruding portion (binding portion) from the sheet other than the hinge sheet. As a result, the binding of the sewing machine is hindered.
  • the protrusions are generated in the portions other than the binding portion, there is a problem in the dimensional accuracy. Thus, since this protrusion exists, the total thickness of the laser marking multilayer laminate for electronic passport tends to decrease.
  • the thermoplastic resin and the multilayer are formed at the time when the thermoplastic resin is softened and heat-bonded to the adjacent multilayer sheet B in the heat lamination step. Compatibility of the sheet B with the skin layer resin is improved. Therefore, heat fusion can be performed at a relatively low pressure. Furthermore, since the composite-integrated woven sheet is not softened, there is no “resin protrusion” as described above. Therefore, there is no reduction in the total thickness of the laser marking multilayer laminate for electronic passports.
  • the thickness of the woven sheet is preferably 60 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less. If the thickness of the woven sheet is less than 60 ⁇ m, the occupancy ratio of the woven sheet in the entire volume of the composite sheet is too small, and the strength, rigidity, and heat resistance of the composite sheet are insufficient. On the other hand, when the thickness of the woven sheet exceeds 200 ⁇ m, the thickness ratio of the composite hinge sheet increases while the total thickness of the laser marking multilayer laminate for electronic passport is defined. In this case, when a sheet A and a multilayer sheet B, which will be described later, are laminated to form a laser marking multilayer laminate for an electronic passport, the sheet A and the multilayer sheet B must be thinned. Lowering (thinning) the thickness of the sheet A causes a decrease in laser color development, and lowering (thinning) the thickness of the multilayer sheet B causes problems in sheet feeding in the printing process, resulting in insufficient concealment. Is not preferable.
  • the opening ratio of the woven sheet is 50% or more and less than 80%.
  • the thermoplastic resin does not enter the opening of the woven sheet, and a part of the opening remains. Moreover, even if it penetrates into all the openings, the resin does not reach the opposite side of the entered side (to the side opposite to the entered side) sufficiently. Therefore, a composite hinge sheet in which a PET woven or nonwoven fabric and TPU are integrated is not obtained, which is not preferable. Further, it is not preferable because cutting is difficult in the cutting process, or the composite hinge sheet is “curled” in the heating lamination process. In addition, when the opening ratio exceeds 80%, there is no industrial product as a woven sheet.
  • the wire diameter (fiber diameter) is preferably about 40 to 100 ⁇ m. When the wire diameter is less than 40 ⁇ m, the strength and the heat resistance improvement effect of PET woven fabric or nonwoven fabric are poor. If the wire diameter exceeds 100 ⁇ m, the thickness of the PET woven or non-woven fabric inevitably exceeds 200 ⁇ m, which is not preferable.
  • the woven sheet has a thickness of 60 ⁇ m or more and 200 ⁇ m or less, a wire diameter of 40 to 100 ⁇ m, and an opening ratio of 50% or more and less than 80%.
  • the opening portion is formed by intrusion of a part of the molten thermoplastic resin to make it non-opening, and a part of the interface between the thermoplastic resin layer and the woven sheet is integrally formed. It is that you are.
  • the desired thickness, the desired wire diameter, and the desired aperture ratio are combined, the heat-fusability, the dimensional accuracy, the flexibility, and the repeated bending resistance are ensured. This is preferable because a composite hinge sheet excellent in properties such as property, strength properties such as tearing and tension, and stability over time can be formed.
  • the opening of the woven sheet is made non-open by intrusion of a part of the melted thermoplastic resin” means that a large number of openings formed in the woven sheet have melted heat. It means that a part of the plastic resin permeates and closes all the openings, resulting in a non-open state.
  • thermoplastic resin layers are uniformly formed on both surfaces of the woven sheet.
  • the surface of the composite hinge sheet is a woven or non-woven fabric made of a material such as PET, the surface becomes uneven.
  • the unevenness on the surface of the composite hinge sheet is transferred to the sheet B, and as a result, the unevenness is formed on the outermost layer surface of the heated laminate. .
  • the personal image or character information is marked on the electronic passport laminate data page with a laser, the visibility of images and characters is impaired, which is not preferable.
  • the heat-fusibility between the yarn material such as PET, polyamide, and polypropylene and the skin layer of the sheet B is not sufficient, and as a result, the peel strength with the sheet B / sheet C becomes insufficient, which is not preferable. .
  • the composite hinge sheet is a composite sheet in which a thermoplastic resin is melt-filled in an opening of a woven sheet, and the thermoplastic resin layer / the woven sheet / thermoplastic resin layer is used.
  • the composite hinge sheet of the present embodiment is a composite hinge sheet in which an opening of a so-called PET fabric is melt-filled with a thermoplastic elastomer.
  • the thermoplastic resin layer described above is configured as a so-called polymer layer on both sides of the composite hinge sheet. In this composite hinge sheet, a part of the melted thermoplastic resin penetrates into the opening of the woven sheet and becomes non-open, so that one of the interfaces (K1, K2) as shown in FIG. The parts are formed so as to be integrated.
  • the thickness of the composite hinge sheet is 80 to 250 ⁇ m, more preferably 100 to 200 ⁇ m.
  • the hinge sheet is preferably formed to a thickness of 100 ⁇ m or more.
  • the hinge sheet is formed with a thickness of 300 ⁇ m or less and the total thickness of the data page is around 500 ⁇ m or the total thickness of the data page is less than 500 ⁇ m, the passport is thinner and easier to handle. Therefore, it is preferable.
  • the electronic passport laminate is inserted with “Data-Page” (1) for laser marking only personal image / text information and IC-CHIP and ANTENNA, and the personal image / ANTENNA is inserted in the outermost layer.
  • e-Card (2) in which the character information is laser-marked is included.
  • This “e-Card” (2) is specified to have a total thickness of 800 ⁇ m, but “Data-Page” (1) has no specific definition of the total thickness.
  • the hinge sheet is thick, the sheets A and B must be thinned. However, if the sheet A becomes too thin, the laser-marked print density becomes thin, or if the sheet B becomes too thin, when the fixed information is printed on the sheet B by the printing machine, the printing is good. I can't. Therefore, the lower limit of the thickness of each sheet is considered to be about 70 ⁇ m for sheet A and about 110 ⁇ m for sheet B. Then, the sheet A is about 140 ⁇ m above and below the electronic passport laminate, and the sheet B is about 220 ⁇ m above and below the electronic passport laminate, so that the total thickness of the four sheets is 360 ⁇ m.
  • the hinge sheet when the hinge sheet is 300 ⁇ m, the total is 660 ⁇ m, but when the hinge sheet is 140 ⁇ m, the total is 500 ⁇ m.
  • the hinge sheet is preferably 300 ⁇ m or less. More preferably, the thickness of the composite hinge sheet is 80 to 250 ⁇ m, and more preferably, the thickness of the composite hinge sheet is 80 to 240 ⁇ m.
  • plastic sheets that contain personal information about electronic passports.
  • e-Card there are a data page, e-Card, e-Cover, and the like.
  • e-Card is determined to be around 800 ⁇ m, but there are many uncertainties that cannot be said to be uniform in each country.
  • these are preferably as thin as possible.
  • PET woven or non-woven fabrics with a thickness of less than 48 ⁇ m are not industrially produced due to their strength and productivity.
  • the total thickness is industrially about 80 ⁇ m.
  • a thickness of 100 ⁇ m is required.
  • one end of the composite hinge sheet has an overhanging portion that is 5 to 100 mm longer than the sheet A and the multilayer sheet B (see the overhanging portion in FIG. 8 reference numeral 29).
  • the overhanging portion is used for assembling one end in the longitudinal direction of the composite hinge sheet to the electronic passport by using the overhanging portion longer than the sheet A and the multilayer sheet B, by sewing binding or bonding, or by sewing binding and bonding. belongs to.
  • symbol 27 of FIG. 8 shows a sewing machine binding part.
  • the length of the overhanging portion is preferably determined by the sewing binding method or bonding workability, or the sewing binding method and bonding workability. Furthermore, it is preferable that the length of the overhang portion is determined by the strength and adhesive strength of the sewing binding portion.
  • the dimension of the overhanging portion is preferably 5 to 100 mm, more preferably It is 5 to 50 mm, more preferably 5 to 20 mm.
  • the overhanging portion it becomes easier to assemble the electronic passport by sewing binding or bonding (using this overhanging portion) or by sewing binding and bonding.
  • the multi-layer sheet B / sheet A five-layer laminated sheet is preferable because it can be easily formed into an electronic passport formed by binding or adhering to the electronic passport cover or back cover, or by sewing and bonding.
  • thermoplastic elastomer or amorphous polyester in which the thermoplastic resin layer in the composite hinge sheet for laser marking multilayer laminate for electronic passports has a color difference ⁇ E of 6 or less after 100 hours in the QUV accelerated weather resistance test It is preferably composed of at least one selected from resins. This is because the temporal deterioration stability can be maintained.
  • the QUV accelerated weather resistance test is a test for evaluating the durability and light resistance (weather) resistance of various materials and products. Examples of the QUV accelerated weather resistance test include a xenon weather test, a sunshine weather test, an ultraviolet fluorescent lamp test, and the like.
  • the QUV accelerated weather resistance test in the present invention is performed using an ultraviolet tester manufactured by Q-Panel.
  • An accelerated test is performed for a predetermined time for evaluation.
  • the degree of deterioration of the test piece (sheet) due to the difference in color difference between the test piece before and after the test is observed and evaluated.
  • the color difference ⁇ E is about 0.5 to 0.7, the difference can be recognized. If the color difference ⁇ E is 6, yellowing has started considerably. Therefore, the color difference ⁇ E is set to 6 or less.
  • the color difference ⁇ E exceeds 6, the appearance is bad and the product feels uncomfortable and cannot be used.
  • tensile breaking strength and tensile breaking elongation may be evaluated. More specifically, before and after the QUV accelerated weathering resistance test, a test such as tensile breaking strength and tensile breaking elongation may be performed to evaluate the test piece (sheet) retention rate and durability. Even in this mechanical characteristic, it is considered that the lower limit is about 60%. If it is less than 60%, it is about half of the initial performance, which is not preferable for use of the product.
  • the laser marking multilayer laminate for an electronic passport of the present invention is a laser marking multilayer laminate for an electronic passport using the composite hinge sheet C described so far, and is a sheet A / multilayer sheet.
  • B / Laser marking multilayer laminate 11 for electronic passports comprising three sheets of composite hinge sheet for laser marking multilayer laminate for electronic passport as a basic structural unit is preferable. That is, by forming a laminate structure of sheet A / multilayer sheet B described later, a two-layer laminate structure including at least a transparent laser marking layer and a colored sheet (including white) layer is provided.
  • the contrast ratio in laser marking is further improved and the clarity of images and the like is improved as compared with a laminate comprising a transparent laser marking layer and a white layer. .
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passport of the present invention is a laser marking multilayer laminate for electronic passport using the composite hinge sheet C described so far.
  • Laser pass multilayer laminates 11A and 11B for electronic passports each of which is composed of five sheets of sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A for laser marking multilayer laminate for electronic passport. , 11C.
  • fixed information is printed on one side (sheet A side) of the multilayer sheet B before the five sheets are stacked, and personal information can be laser-marked on the sheet A.
  • Different or the same fixed information and personal information can be printed on both sides of “Data-Page” and can be drawn with laser marking.
  • the sheet A is configured as a single layer sheet made of a transparent polycarbonate resin composition containing a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorber, or the sheet A has a skin layer and a core layer.
  • the skin layers as both outermost layers are made of a thermoplastic polyester resin
  • the core layer is made of a transparent polycarbonate resin composition containing a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorbing material
  • the sheet It is configured as a multilayer sheet 1 having a total thickness of A of 50 to 200 ⁇ m and a core layer thickness ratio of less than 30 to 85%, or the sheet A has a skin layer and a core layer and is both outermost layers.
  • the skin layer is made of a thermoplastic polycarbonate resin
  • the core layer is a thermoplastic polycarbonate resin.
  • a transparent polycarbonate resin composition containing a laser light energy absorbing material and further configured as a multilayer sheet 2 having a total thickness of the sheet A of 50 to 200 ⁇ m and a core layer thickness ratio of less than 30 to 85%.
  • the multilayer sheet B has a skin layer and a core layer, and the skin layer which is both outermost layers is made of a thermoplastic polyester resin, and the core layer of the multilayer sheet B is a transparent heat containing a thermoplastic polycarbonate resin.
  • the multilayer sheet B is made of a plastic resin, and at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B contains a colorant.
  • the multilayer sheet B has a total thickness of 100 to 300 ⁇ m.
  • the thickness ratio of the thickness to the total thickness of the multilayer sheet B is 30% or more and less than 85%.
  • the thickness of the composite hinge sheet is to be configured as an electronic passport for laser marking multilayer laminate is 80 ⁇ 250 [mu] m.
  • a laser marking multi-layer laminate for electronic passports using the composite hinge sheet C described so far which is a composite for sheet A / multilayer sheet B / laser marking multi-layer laminate for electronic passports
  • a laser marking multilayer laminate for electronic passports comprising at least three sheets of a hinge sheet, wherein the sheet A (reference numeral 13) is a single polycarbonate resin composition comprising a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorber.
  • the multilayer sheet B (reference numeral 15) is configured as a layer sheet, and includes a skin layer 15a and a core layer 15b.
  • the skin layer 15a as both outermost layers is made of a thermoplastic polyester resin, and the multilayer sheet B
  • the core layer 15b is made of thermoplastic polycarbonate resin
  • the multilayer sheet B includes a colorant in at least one layer of the skin layer 15a and the core layer 15b, and the multilayer sheet B (reference numeral 15) has a total thickness of 100.
  • the thickness ratio of the core layer to the total thickness of the multilayer sheet B (reference numeral 15) is 30% or more and less than 85%, and is configured as a colored multilayer sheet
  • the composite hinge sheet C is configured as an electronic passport laser marking multilayer laminate 11 having a thickness of 80 to 250 ⁇ m. Alternatively, as shown in FIG.
  • a laser marking multilayer laminate for electronic passports using the composite hinge sheet C described so far and a composite for sheet A / multilayer sheet B / laser marking multilayer laminate for electronic passports
  • the multilayer sheet B (reference numeral 15) has a skin layer 15a and a core layer 15b, and the skin layer 15a, which is both outermost layers, is a thermoplastic polyester resin.
  • the core layer 15b of the multilayer sheet B is made of thermoplastic poly A transparent thermoplastic resin containing a sulfonate resin, and at least one of the skin layer 15a and the core layer 15b of the multilayer sheet B contains a colorant, and further, the total thickness of the multilayer sheet B (reference numeral 15) Is a colored multilayer sheet in which the thickness ratio of the core layer accounts for 30% or more and less than 85% of the total thickness of the multilayer sheet B (reference numeral 15).
  • the composite hinge sheet C is configured as an electronic passport laser marking multilayer laminate 11A having a thickness of 80 to 250 ⁇ m.
  • a laser marking multi-layer laminate for electronic passports using the composite hinge sheet C described so far which is a composite for sheet A / multi-layer sheet B / laser marking multi-layer laminate for electronic passports It is a laser marking multilayer laminate for electronic passports consisting of at least three sheets of hinge sheets.
  • the sheet A (reference numeral 23) has a skin layer and a core layer.
  • the core layer is made of a transparent polycarbonate resin composition including a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorber, and the sheet A has a total thickness of 50 to 200 ⁇ m, a core layer thickness ratio.
  • Is formed as a multilayer sheet 1 having a content of 30 to less than 85% B includes a skin layer and a core layer, and the outermost skin layer is made of a thermoplastic polyester resin, and the core layer of the multilayer sheet B is made of a transparent thermoplastic resin containing a thermoplastic polycarbonate resin. And at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B contains a colorant, and the multilayer sheet B has a total thickness of 100 to 300 ⁇ m and a thickness of the core layer.
  • Laser pass marking for electronic passports which is configured as a colored multilayer sheet having a thickness ratio of 30% or more and less than 85% with respect to the total thickness of the multilayer sheet B, and wherein the composite hinge sheet has a thickness of 80 to 250 ⁇ m It is configured as a multilayer laminate 11.
  • the composite hinge sheet has a thickness of 80 to 250 ⁇ m It is configured as a multilayer laminate 11.
  • a laser marking multilayer laminate for electronic passports using the composite hinge sheet C described so far which is a composite for sheet A / multilayer sheet B / laser marking multilayer laminate for electronic passports It is a laser marking multilayer laminate for electronic passports in which five sheets of hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A are laminated, and the sheet A has a skin layer and a core layer, and is the skin that is both outermost layers
  • the layer is made of a thermoplastic polyester resin
  • the core layer is made of a transparent polycarbonate resin composition containing a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorber
  • the total thickness of the sheet A is 50 to 200 ⁇ m.
  • a multilayer sheet 1 having a core layer thickness ratio of 30 to less than 85% is formed.
  • the sheet B has a skin layer and a core layer, and the skin layer as both outermost layers is made of a thermoplastic polyester resin, and the core layer of the multilayer sheet B contains a thermoplastic polycarbonate resin. And at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B contains a colorant, and the total thickness of the multilayer sheet B is 100 to 300 ⁇ m, and the thickness of the core layer
  • the electronic passport laser is configured as a colored multilayer sheet having a thickness ratio of 30% or more and less than 85% with respect to the total thickness of the multilayer sheet B, and the composite hinge sheet has a thickness of 80 to 250 ⁇ m. It is configured as a marking multilayer laminate 11B.
  • a laser marking multi-layer laminate for electronic passports using the composite hinge sheet C described so far which is a composite for sheet A / multi-layer sheet B / laser marking multi-layer laminate for electronic passports
  • a laser marking multilayer laminate for electronic passports comprising at least three sheets of a hinge sheet, wherein the sheet A (reference numeral 33) has a skin layer and a core layer, and the skin layer, which is both outermost layers,
  • the core layer is made of a transparent polycarbonate resin composition including a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorber, and the sheet A has a total thickness of 50 to 200 ⁇ m, and a core layer thickness ratio Is configured as a multilayer sheet 2 having 30% to less than 85%,
  • the multilayer sheet B has a skin layer and a core layer.
  • the outermost skin layer is made of a thermoplastic polyester resin
  • the core layer of the multilayer sheet B is a transparent heat containing a thermoplastic polycarbonate resin.
  • the multilayer sheet B is made of a plastic resin, and at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B contains a colorant. Further, the multilayer sheet B has a total thickness of 100 to 300 ⁇ m.
  • a laser marking multilayer laminate for electronic passport using the composite hinge sheet C described so far which is a composite for sheet A / multilayer sheet B / laser marking multilayer laminate for electronic passport
  • This is a laser marking multilayer laminate for electronic passports in which five sheets of hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A are laminated.
  • the sheet A (reference numeral 33) has a skin layer 33a and a core layer 33b,
  • the skin layer as the outermost layer is made of a thermoplastic polycarbonate resin
  • the core layer is made of a transparent polycarbonate resin composition containing a thermoplastic polycarbonate resin and a laser light energy absorbing material.
  • the multilayer sheet B has a skin layer and a core layer, and the skin layer as both outermost layers is made of a thermoplastic polyester resin, and the core layer of the multilayer sheet B is And a transparent thermoplastic resin containing a thermoplastic polycarbonate resin, and at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B contains a colorant, and the multilayer sheet B has a total thickness of 100 to 100%.
  • the thickness of the composite hinge sheet is 300 ⁇ m, and is configured as a colored multilayer sheet in which the thickness ratio of the core layer to the total thickness of the multilayer sheet B is 30% or more and less than 85%. It is configured as a laser marking multilayer laminate 11C for electronic passports having a thickness of 80 to 250 ⁇ m.
  • the lamination method is not limited. The same applies to “consisting of six sheets”.
  • multilayer sheet or “sheet formed by laminating three layers” or the like, it is an expression for showing a state after a plurality of layers (or three layers) are laminated, The lamination method is not limited. The same applies to the following unless otherwise specified.
  • Sheet A The sheet A in the present invention is configured as a single-layer transparent sheet having only a core layer or a transparent sheet having at least a skin layer and a core layer.
  • This sheet A is preferably configured as a transparent laser marking sheet capable of forming a marking portion by laser irradiation.
  • sheet A When the sheet A is configured as a sheet having a single layer structure, it is preferably formed by melt extrusion molding. However, it is not limited to this.
  • the sheet A when configured as a sheet having a single layer structure, it is formed of a thermoplastic polycarbonate resin (PC). Furthermore, it is formed from this thermoplastic polycarbonate resin and the transparent polycarbonate resin composition containing the below-mentioned laser beam energy absorber. In particular, it is preferably formed from a transparent resin layer or a transparent resin composition mainly composed of a transparent thermoplastic polycarbonate resin.
  • the thermoplastic polycarbonate resin is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to 20 can be preferably used. If the melt volume rate is less than 4, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved, but the molding processability is inferior. Therefore, actual use is hindered, which is not preferable.
  • the toughness of the sheet is inferior, which is not preferable.
  • the sheet A from the transparent resin layer containing polycarbonate resin (PC) in this way, so-called “fluff” due to foaming of the marking portion by laser light irradiation can be suppressed. Furthermore, the abrasion resistance of the marking part by laser beam irradiation can be improved.
  • any resin or filler that does not inhibit the transparency of the polycarbonate resin can be used without particular limitation.
  • a blend of a general-purpose polycarbonate resin and a special polycarbonate resin is preferable, or a blend of a polycarbonate resin and a polyarylate resin is preferable.
  • the sheet A is configured as a sheet having a “at least three layers” structure including a skin layer and a core layer.
  • the “three-layer sheet” means “at least three layers” and is not limited to a sheet having a three-layer structure.
  • “three-layer sheet” means for convenience of explanation, and “three-layer sheet” means “a sheet composed of at least three layers”.
  • it is not intended to limit the sheet to “three layers”. That is, if it is composed of three or more layers, it is included in the sheet A even if it is composed of five layers, seven layers, or more odd layers.
  • the “three-layer sheet” is an expression for showing a state after the three layers of the skin layer and the core layer are laminated, and does not limit the lamination method.
  • the sheet A is configured as a “at least three-layer” structure sheet composed of a skin layer and a core layer, it is preferably laminated by melt extrusion. However, it is not limited to this.
  • the skin layer of the sheet A described later is disposed at the outermost position of the sheet configured from the multilayer structure. It is necessary to be disposed on both sides of the sheet. Further, it is necessary that the core layer is disposed between the skin layers (between).
  • the thickness of the skin layer of the sheet A is not particularly limited, but it is more preferable that the thickness is formed in a predetermined range described later.
  • the sheet A is composed of the above-mentioned “odd-numbered odd layer or more”, when the sheet A has an excessively multi-layer structure, the layer thickness per layer of the skin layer and the core layer disposed is thin. It becomes too much. In such a case, there is a possibility that a so-called mold stick is generated in the heat press process at the time of lamination. Accordingly, a multilayer sheet composed of 5 layers is more preferable, and a 3-layer structure is more preferable.
  • the sheet A in the present embodiment is composed of odd layers as described above because a multilayer sheet composed of even layers always has the same structure as a multilayer sheet composed of odd layers.
  • the layers may be arranged as skin layer (PETG) / core layer (PC) / core layer (PC) / skin layer (PETG), or skin layer (PC) / core layer ( PC) / core layer (PC) / skin layer (PC). After all, it is because it becomes the structure similar to the transparent laser marking sheet comprised from an odd number layer.
  • sheet A composed of three layers (so-called “three-layer sheet”) as an example, the arrangement of layers such as skin layer (PETG) / core layer (PC) / skin layer (PETG) is made.
  • PETG skin layer
  • PC core layer
  • PC skin layer
  • a multilayer sheet Is formed.
  • a single core layer is disposed so as to be sandwiched between the two skin layers to form a multilayer sheet.
  • the arrangement of layers such as skin layer (PETG) / core layer (PC) / skin layer (PETG) / core layer (PC) / skin layer (PETG)
  • PETG skin layer
  • One or the other so that the arrangement of layers such as skin layer (PC) / core layer (PC) / skin layer (PC) / core layer (PC) / skin layer (PC) is made
  • Two skin layers may be arranged on both outermost sides of the sheet A to form the sheet A. Further, the sheet A may be formed by alternately arranging the skin layers and the core layers.
  • the sheet A has sufficient laser colorability and can achieve the effects of the present invention.
  • the sheet A is formed as the multilayer sheet 1 or the multilayer sheet 2 having the multilayer structure as described above.
  • sheet A is formed as multilayer sheet 2 having such a multilayer structure, it is possible to irradiate laser light with higher power than transparent laser marking sheet formed as a single-layer sheet with only a core layer, and laser marking The density of the part can be increased.
  • the skin layer is laminated on the upper layer of the core layer marking portion, a synergistic effect that the wear resistance of the marking portion is further improved as compared with the case without the skin layer can be achieved.
  • the sheet A as the multilayer sheet 1, sufficient heat-fusibility can be ensured. Therefore, fine adjustment is possible in terms of sheet transportability in the laminating process, mold release from the mold after hot pressing, bendability, transparency, and the like.
  • the total thickness (total thickness) of the sheet A is preferably 50 to 200 ⁇ m in either a single-layer sheet or a three-layer sheet (multilayer sheet 1, multilayer sheet 2).
  • the total thickness of the sheet A is less than 50 ⁇ m, the laser marking property becomes insufficient, which is not preferable.
  • the multilayer sheet 1 a so-called mold stick problem that the multilayer sheet sticks to the mold at the time of heat fusion in the multilayer sheet laminating process is likely to occur. In order to remove such trouble, it is necessary to control the heat fusion temperature, the press pressure at the time of heat fusion, the heat fusion time, and the like. However, this control is not preferable because it is complicated and tends to hinder the molding process.
  • the total thickness of the sheet A exceeds 200 ⁇ m
  • a sheet A and a multilayer sheet B exceeding 200 ⁇ m are used to laminate a laser marking multilayer laminate for electronic passport
  • the total maximum thickness of electronic passports will be exceeded. Therefore, the practicality becomes poor.
  • the thickness of the woven sheet is too thin, the total thickness of the composite sheet is defined, so that the combined effect of the woven sheet (although it can be said to be an insert in another expression) is reduced.
  • the woven sheet is too thick, the total thickness of the composite sheet is increased, and the total thickness regulation of the laser marking multilayer laminate for electronic passports is not satisfied.
  • the thinner one is preferable from the handling of the electronic passport.
  • the thickness of the electronic passport (or the electronic passport laminate) is about 500 ⁇ m. Therefore, the hinge sheet must be at most 250 ⁇ m or less. Don't be.
  • the sheet A is a multilayer sheet (so-called three-layer sheet) composed of a skin layer and a core layer, and in the case of the multilayer sheet 2, the total thickness (total thickness) of the sheet A is 50 to 200 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the core layer to the total sheet thickness of the multilayer sheet is preferably 30% or more and less than 85%. If the thickness of the core layer is less than 30%, the laser marking property is inferior, which is not preferable. If it is 85% or more, the skin layer becomes too thin. Therefore, when laser light is irradiated with high power, the laser light energy absorbent blended in the core layer absorbs the laser light energy and converts it into heat, thereby generating high heat.
  • the effect of suppressing the so-called “fluff generation” in the laser beam irradiation part is poor, which is not preferable.
  • the abrasion resistance of the laser marking portion is sufficient compared to the skin layer having a thickness within the above-mentioned desired range. Not preferable.
  • the sheet A is a multilayer sheet (so-called three-layer sheet) composed of a skin layer and a core layer.
  • the total thickness (total thickness) of the sheet A is 50 to 200 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the core layer to the total sheet thickness of the multilayer sheet is preferably 30% or more and less than 85%.
  • the total thickness of the sheet A composed of a single-layer sheet or multilayer sheets 1 and 2 (three-layer sheet) is set to a desired thickness, local characteristics such as the characteristics of the sheet A can be easily extracted. Become. Furthermore, the ratio of the thickness of the skin layer and the core layer constituting the three-layer sheet to the three-layer sheet is also set to the above-mentioned desired ratio, so that the thickness of the entire three-layer sheet falls within a desired range. Combined, it becomes easy to improve the laser marking property.
  • the total light transmittance of the sheet A is preferably 70% or more. More preferred is 85% or more.
  • a white sheet on which characters, figures, and the like have been printed (hereinafter, printing of a white sheet on which characters, figures, etc. have been printed is appropriately referred to as a “printing unit”) is laminated below the sheet A.
  • the non-printing portion of the outermost sheet A is irradiated with a laser beam to develop a black color, thereby marking an image or a character. In this way, it is often used in combination with design in the printing section and prevention of counterfeiting by laser marking.
  • a clear image can be obtained by virtue of the sharpness of the printed portion and the black / white contrast of the laser marking portion because the underlying layer is white. That is, when laminating white sheets or the like, these effects can be maximized by setting the transparency of the outermost layer to the above-mentioned desired range of total light transmittance (black / white contrast sharpness). Can stand out).
  • the transparency of the outermost layer is important for ensuring the sharpness of the printed portion and the clearness of the black / white contrast of the laser marking portion. If the total light transmittance is less than 70%, the black / white contrast is insufficient, and sufficient marking properties cannot be secured. Furthermore, since printing is performed on the base white sheet, a problem occurs in the visibility of the printing.
  • total light transmittance is an index indicating the ratio of transmitted light among the light incident on the film or the like, and the total light transmittance when all the incident light is transmitted is 100%.
  • total light transmittance indicates a value measured in accordance with JIS-K7105 (light transmittance and total light reflectance). Measurement of this total light transmittance Can be measured using, for example, a haze meter (trade name: “NDH 2000”) manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., a spectrophotometer (trade name “EYE7000” manufactured by Macbeth Co., Ltd.), or the like.
  • [A-1-1] Skin layer in sheet A When a skin layer is formed on the sheet A, that is, when a multilayer sheet is formed from a multilayer structure as a “three-layer structure”, the skin layer is disposed on both sides of the multilayer sheet (three-layer sheet). Configured as the outermost layer. That is, this skin layer plays a role as a surface layer (both outermost layers) of the multilayer sheet (three-layer sheet), which is arranged so as to be sandwiched from both end surfaces (outside) of the core layer in the multilayer sheet described later. Yes.
  • the thicknesses of the skin layers are the same.
  • the laser marking multilayer laminate or card for electronic passports can be lasered from the front and the back. Marking is common.
  • the thickness of the outermost skin layer and the outermost skin layer of the laminate is different, so that the so-called “swelling” suppression effect by the foaming of the core layer marking by laser light irradiation, and the abrasion resistance of the marking portion Since the sex effect is different, it is not preferable.
  • the thickness of the core layer is 30% or more, 85 If it is less than%, the skin layer is 15% or more and less than 70% on both sides.
  • the so-called “fuzz” suppression effect by foaming of the core layer marking part by laser light irradiation, and the effect of improving the wear resistance of the marking part by laser light irradiation not enough.
  • the thickness of the core layer is too large, the thickness of the core layer, which is a laser marking layer, is inevitably thinned, and the laser marking property is inferior.
  • the sheet warpage occurs in the multilayer sheet pressing step or the like. It is not preferable.
  • the thickness of the core layer is 30% or more and less than 85%. In some cases, the skin layer is 15% or more and less than 70% on both sides. If the thickness of the skin layer is too thin, the generation of a mold stick and a decrease in heat-fusibility are undesirable.
  • the thickness of the skin layer is too large, the thickness of the core layer to be described later will inevitably become thin, the laser marking property will be inferior, warpage will occur after lamination of the multilayer sheet, etc. Problems arise and are not preferred. Therefore, it is preferable to form in a desired thickness.
  • the skin layer is preferably formed of a polycarbonate resin (PC), particularly a transparent resin layer mainly composed of a transparent polycarbonate resin.
  • PC polycarbonate resin
  • the polycarbonate resin to be used is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to 20 can be preferably used. If the melt volume rate is less than 4, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved, but the molding processability is inferior. On the other hand, a melt volume rate exceeding 20 is not preferable because the sheet has poor toughness.
  • the skin layer By forming the skin layer from a transparent resin layer mainly composed of polycarbonate resin (PC) in this way, so-called “fluffing” due to foaming of the core layer marking portion due to laser light irradiation can be suppressed.
  • the wear resistance of the marking portion can be improved.
  • the skin layer has high transparency, and there is no particular limitation as long as it is a resin, filler, or the like that does not hinder the transparency of the polycarbonate resin.
  • a blend of a general-purpose polycarbonate resin and a special polycarbonate resin or a blend of a polycarbonate resin and a polyarylate resin can be used for the purpose of improving the scratch resistance of the skin layer or improving the heat resistance.
  • a polyester-based resin composition that is, a copolymer polyester resin described later and a lubricant described below are prepared, and substantially non-described later.
  • a crystalline aromatic polyester resin composition is preferred.
  • a skin layer is formed as a layer made of such a material.
  • the copolyester resin used for the multilayer sheet 1 is preferably blended as a main component of the amorphous aromatic polyester resin composition.
  • the polyester resin here means a dehydration condensation product of an aromatic dicarboxylic acid and a diol
  • the substantially non-crystalline aromatic polyester resin used in the present invention is a crystalline resin among aromatic polyester resins. Low thing. These do not cause white turbidity due to crystallization or decrease in fusing property even if heat molding is frequently performed with a hot press or the like.
  • the reason for adjusting the amounts of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol contained in this copolymerized polyester resin is that the amount of substitution of the ethylene glycol component in the copolymerized polyester resin is less than 10 mol%. This is because the obtained resin does not become sufficiently amorphous, and recrystallization proceeds in the cooling step after heat fusion, resulting in poor heat fusion. Moreover, it is because the resin obtained exceeding 70 mol% is not sufficiently amorphous, and recrystallization proceeds in the cooling step after heat fusion, resulting in poor heat fusion.
  • the resin obtained by adjusting the component amounts of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol becomes sufficiently amorphous, and is excellent in terms of heat fusibility. Therefore, it can be said to be a preferable resin.
  • copolymer polyester resin for example, a substantially non-crystalline aromatic polyester resin (abbreviated as “PETG”) in which about 30 mol% of the ethylene glycol component in polyethylene terephthalate is substituted with 1,4-cyclohexanedimethanol. (Trade name “Easter Copolyester”, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)) is commercially available.
  • PETG substantially non-crystalline aromatic polyester resin
  • Easter Copolyester manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.
  • Core layer in sheet A As described above, the core layer is composed of a three-layer sheet (multilayer sheets 1 and 2), and when the skin layer is formed on the outermost layer, the core layer is arranged at the center of the three-layer sheet. It is configured as a so-called nuclear layer. That is, in the case of a three-layer sheet, the core layer is formed as a core layer of the three-layer sheet so as to be sandwiched between two skin layers disposed on the outermost side.
  • the thickness of the core layer of the multilayer sheet 2 is preferably formed so that the ratio of the thickness in the entire sheet is 30% or more and less than 85%.
  • the thickness ratio of the core layer is 30% or more, the thickness effect of the core layer marking portion by laser light irradiation increases the contrast with the uncolored portion due to the base white layer, and the visibility and sharpness of the marking portion are improved.
  • the thickness ratio of the core layer is 85% or more, the so-called “swelling” suppression effect by the foaming of the core layer marking by laser light irradiation and the effect of improving the wear resistance of the marking portion by laser light irradiation are obtained. not enough.
  • the thickness ratio of the core layer is less than 30%, the laser marking property is inferior, which is not preferable.
  • the thickness of the core layer of the multilayer sheet 1 is preferably formed so that the ratio of the thickness in all sheets is 30% or more and less than 85%.
  • the thickness ratio of the core layer is 85% or more, the skin layer is relatively thin because the total thickness of the sheet A is as thin as 50 to 150 ⁇ m. In this case, even if a lubricant is mixed in the skin layer, there is a problem of a mold stick that the sheet A sticks to the mold in the heating press process in the laminating process, which is not preferable.
  • the thickness ratio of the core layer is less than 30%, the problem of the mold stick does not occur in the laminating process because the skin layer is thick, but the laser marking property is inferior and the heat resistance is poor, so the sheet warpage is reduced. It is not desirable to occur.
  • the ratio of the thickness of the core layers of the multilayer sheets 1 and 2 to the total sheet is 40% or more and less than 85%.
  • the core layer thickness ratio in the case of a so-called three-layer transparent laser oversheet is a major factor in laser color development (contrast property).
  • the core layer thickness is the main factor for laser marking properties in both PC / PC (laser mark compatible) / PC three-layer structure and PETG / PC (laser mark compatible) / PETG three-layer structure.
  • the thicker the core layer the better.
  • the thickness of a skin layer contributes to heat-fusibility with an inlay layer, the thinner one is preferable.
  • the core layer thickness ratio of the three-layer transparent laser marking oversheet is more preferably 40% or more and less than 85%.
  • the skin layer becomes too thin, so in the two-type three-layer coextrusion molding, it becomes difficult to control the thickness of the skin layer, and the molding is stably performed. It becomes difficult to do.
  • a polycarbonate resin particularly a transparent polycarbonate resin
  • the polycarbonate resin to be used is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to 20 can be preferably used. If the melt volume rate is less than 4, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved. However, since molding processability is inferior, it is not preferable because there is difficulty in actual use. On the other hand, a melt volume rate exceeding 20 is not preferable because the sheet has poor toughness.
  • the core layer preferably contains 0.0005 to 1 part by mass of a laser beam energy absorbing material with respect to 100 parts by mass of the transparent resin mainly composed of a polycarbonate resin.
  • a configuration is preferable because it is excellent in laser colorability when laser-marked, the contrast between the fabric color and the printed portion is increased, and clear characters, symbols, and images can be obtained.
  • examples of the laser light energy absorbing material include at least one selected from the group consisting of carbon black, titanium black, metal oxide, metal sulfide, and metal nitride. More preferably, the laser light energy absorbing material is at least one or two selected from the group consisting of carbon black, titanium black, and metal oxide in the single layer sheet or in the core layer of the multilayer sheets 1 and 2. It contains more than seeds.
  • the average particle size of carbon black, titanium black, metal oxide, metal sulfide, and metal nitride added to the multilayer sheet 2 is preferably less than 150 nm. More preferably, the average particle size of carbon black, titanium black, metal oxide, metal sulfide, and metal nitride added to the multilayer sheet 2 is less than 100 nm. Further, carbon black having an average particle diameter of 10 to 90 nm and dibutyl phthalate (DBT) oil absorption of 60 to 170 ml / 100 gr or the carbon black and titanium black or metal oxide having an average particle diameter of less than 150 nm are used in combination. Is preferred.
  • DBT dibutyl phthalate
  • the metal oxide added to the multilayer sheets 1 and 2 as the metal forming the oxide, zinc, magnesium, aluminum, iron, titanium, silicon, antimony, tin, copper, manganese, cobalt, vanadium, bismuth, Examples thereof include niobium, molybdenum, ruthenium, tungsten, palladium, silver, and platinum. Furthermore, ITO, ATO, AZO, etc. are mentioned as a composite metal oxide.
  • carbon black, metal oxide, and composite metal oxide are preferably used, and each is used alone or in combination.
  • 0.0005 to 1 part by mass of carbon black is preferably added (mixed) to the energy absorber to the multilayer sheet 2, and more preferably 0.0008 to 0.1 part by mass.
  • the blending amount of the mixture is 0.0005 to 1 part by mass. More preferably, it is 0.0008 to 0.5 parts by mass.
  • the reason why the addition amount (blending amount) of the energy absorber to the multilayer sheet 2 is adjusted to a desired amount is because the sheet A is preferably transparent. That is, a laser marking multilayer laminate for electronic passports, and when used for electronic passports, a transparent laser marking sheet (layer called overlay) is laminated on a printed white sheet (layer called inlay). Used. Furthermore, laser light is applied to the overlay of the portion where the printing portion is not applied, and a black color is developed to mark an image or a character. In this way, it is often used in combination with the design in the printing section and the anti-counterfeit effect by laser marking.
  • the underlayer is white
  • a clear image can be obtained due to the sharpness of the printed portion and the black / white contrast of the laser marking portion.
  • the transparency of the overlay layer laminated on the above-described inlay layer is inferior
  • printed images, characters and the like become unclear.
  • the black / white contrast of the laser marking portion is inferior. Therefore, carbon black having a small average particle diameter is preferably used, and a mixture of carbon black and at least one selected from other metal oxides, metal sulfides, metal carbonates and metal silicates is used as a laser.
  • the average particle size of these metal oxides and metal sulfides is at least less than 150 nm, preferably less than 100 nm.
  • the energy absorber to the multilayer sheet 1 0.0001 to 3 parts by mass of carbon black is preferably added (mixed) to the energy absorber to the multilayer sheet 1, and more preferably 0.0001 to 1 part by mass.
  • the blending amount of the mixture is 0.00. From 0001 to 6 parts by mass, more preferably from 0.0001 to 3 parts by mass.
  • the amount of energy absorber added (blending amount) is adjusted for the following reason. That is, the sheet A is preferably transparent, and printing is often performed on the colored laser marking multilayer sheet B which is the lower layer of the sheet A.
  • the transparency of the sheet A is not preferable. Further, if the blending amount of the laser energy absorber exceeds 6 parts by mass, the transparency of the sheet A (multilayer sheet 1) is lowered and the amount of absorbed energy is excessively deteriorated so that sufficient contrast cannot be obtained. . On the other hand, if the addition amount of the laser energy absorber is less than 0.0001 parts by mass, sufficient contrast cannot be obtained, which is not preferable.
  • Lubricant, antioxidant, and anti-coloring agent In the present embodiment, it is preferable that a lubricant is contained in the sheet A configured as a single-layer sheet or multilayer sheets 1 and 2, and when the sheet A is a so-called three-layer sheet, the lubricant is added to the skin layer. It is preferable to contain. This is because the inclusion of the lubricant can prevent fusion to the press plate at the time of hot pressing.
  • the sheet A is composed of a so-called three-layer sheet (multi-layer sheet), at least one selected from an antioxidant and an anti-coloring agent as necessary, and at least one layer of a skin layer and a core layer, and ultraviolet rays It is also preferable to contain at least one selected from an absorber and a light stabilizer.
  • At least one type (addition) selected from an antioxidant and an anti-coloring agent effectively acts on physical property reduction and hue stabilization due to molecular weight reduction during molding.
  • antioxidants and coloring inhibitors As at least one selected from these antioxidants and coloring inhibitors, phenolic antioxidants and phosphite ester coloring inhibitors are used. Further, the addition (formulation) of at least one selected from ultraviolet absorbers and light stabilizers effectively acts to suppress the light deterioration resistance during storage of the sheet A and during actual use of the electronic passport as the final product. .
  • phenolic antioxidants include, for example, ⁇ -tocopherol, butylhydroxytoluene, sinapir alcohol, vitamin E, n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate 3-5-di-t-butyl-4-hydroxytoluene; pentaerythrityl-tetrakis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], triethylene glycol-bis [3 -(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 1,6-hexanediol-bis [3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate], 2-tert-butyl-6- (3′-tert-butyl-5′-methyl-2′-hydroxybenzyl) 4-methylphenyl acrylate, 2,6-di-tert-butyl
  • n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-hydroxyphenyl) propionate 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,3) 5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis [3- (3,5- Di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyloxymethyl] methane is preferred, and n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate is particularly preferred.
  • the said hindered phenolic antioxidant can be used individually or in combination of 2 or more types.
  • phosphite ester colorant examples include triphenyl phosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, tridecyl phosphite, trioctyl phosphite, trioctadecyl phosphite, didecyl monophenyl phosphite, and dioctyl monophenyl.
  • Phosphite diisopropyl monophenyl phosphite, monobutyl diphenyl phosphite, monodecyl diphenyl phosphite, monooctyl diphenyl phosphite, 2,2-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) octyl phosphite, tris ( Diethylphenyl) phosphite, tris (di-iso-propylphenyl) phosphite, tris (di-n-butylphenyl) phosphite, tris (2,4-di-tert-butylpheny) ) Phosphite, tris (2,6-di-tert-butylphenyl) phosphite, distearyl pentaerythritol diphosphite, bis (2,4-di-tert-butylphen
  • phosphite compounds those that react with dihydric phenols and have a cyclic structure can be used.
  • 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-butylphenyl) (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite 2,2′-methylenebis (4,6-di-tert-Butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite
  • 2,2′-ethylidenebis (4-methyl-6-tert-butylphenyl) (2-tert-butyl-4-methylphenyl) phosphite and the like.
  • tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite is particularly preferable.
  • the phosphite ester coloration inhibitor may be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use together with a phenolic antioxidant.
  • Examples of the ultraviolet absorber include 2- (2′-hydroxy-5′-methylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-amylphenyl) benzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-bis ( ⁇ , ⁇ ′-dimethylbenzyl) phenylbenzotriazole, 2,2′methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- Condensation product of (2H-benzotriazol-2-yl) phenol], methyl-3- [3-tert-butyl-5- (2H-benzotriazol-2-yl) -4-hydroxyphenylpropionate-polyethylene glycol
  • the benzotriazole type compound represented by can be mentioned.
  • examples of the ultraviolet absorber include 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol, 2- (4,6-bis (2,4 And hydroxyphenyltriazine compounds such as -dimethylphenyl) -1,3,5-triazin-2-yl) -5-hexyloxyphenol.
  • examples of the ultraviolet absorber include 2,2′-p-phenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one) and 2,2′-m-phenylenebis (3,1-benzoxazine-4). -One), and cyclic imino ester compounds such as 2,2'-p, p'-diphenylenebis (3,1-benzoxazin-4-one).
  • Examples of the light stabilizer include bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) sebacate, tetrakis (2 , 2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) -1,2,3,4-butanetetracarboxylate, tetrakis (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl) -1,2 , 3,4-Butanetetracarboxylate, poly ⁇ [6- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) amino-1,3,5-triazine-2,4-diyl] [(2,2, 6,6-tetramethylpiperidyl) imino] hexamethylene [(2,2,6,6-tetramethylpiperidyl) imino] ⁇ , polymethylpropyl 3-oxy- [4- (2,2,6,6-tetra Methyl) pipette Hindered
  • lubricant examples include fatty acid esters, fatty acid amides, and fatty acid metal salts, and at least one lubricant selected from them is preferably added.
  • fatty acid ester lubricants include butyl stearate, cetyl palmitate, stearic acid monoglyceride, stearic acid diglyceride, stearic acid triglyceride, ester of montan wax acid, wax ester, dicarboxylic acid ester, complex ester, fatty acid amide type
  • lubricant include stearic acid amide and ethylene bisstearyl amide.
  • the fatty acid metal salt lubricant include calcium stearate, magnesium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, barium stearate and the like.
  • the single-layer sheet of the sheet A contains 0.01 to 3 parts by mass of a lubricant with respect to 100 parts by mass of the transparent thermoplastic resin, and contains at least one selected from an antioxidant and an anti-coloring agent.
  • the transparent laser marking sheet containing 0.1 to 5 parts by mass and at least one selected from an ultraviolet absorber and a light stabilizer, or 0.1 to 5 parts by mass, or the skin of the sheet A in the multilayer sheet 2
  • the layer contains 0.01 to 3 parts by weight of a lubricant with respect to 100 parts by weight of the transparent thermoplastic resin, and the laser light energy absorbing material is selected from 0.0005 to 1 parts by weight, an antioxidant and an anti-coloring agent.
  • a transparent laser marking sheet containing at least one selected from 0.1 to 5 parts by mass and at least one selected from ultraviolet absorbers and light stabilizers It is preferably constructed as a.
  • the addition amount of the lubricant is preferably 0.01 to 3 parts by mass, more preferably 0.05 to 1.5 parts by mass, together with the single layer sheet and the multilayer sheets 1 and 2. If it is less than 0.01 parts by mass, it will be fused to the press plate at the time of hot pressing, and if it exceeds 3 parts by mass, there will be a problem in interlayer heat fusion at the time of multi-layer heating press of electronic passports and cards. Furthermore, when at least one selected from an antioxidant and an anti-coloring agent is less than 0.1 parts by mass, problems such as thermal oxidation reaction of the polycarbonate resin in the process of melting, extruding and molding, and thermal discoloration resulting therefrom occur.
  • the multilayer sheet B of the present invention is configured as a sheet having at least a three-layer structure composed of a skin layer and a core layer, and is laminated by melt extrusion molding.
  • the three-layer sheet according to the present embodiment is “at least three layers” and is not limited to a sheet having a three-layer structure. That is, in the multilayer sheet B in the present embodiment, “three-layer sheet” is for convenience of explanation, and “three-layer sheet” means “a sheet composed of at least three layers”. This is not intended to limit the sheet to “three layers”.
  • the multilayer sheet B of the present embodiment may be composed of 5 layers, 7 layers, or an odd number of layers. include.
  • the skin layer described later is disposed at the outermost position of the sheet configured by the multilayer structure, and both surfaces of the sheet Arranged. Further, it is necessary that the core layer is disposed between the skin layers (between).
  • the thickness of the skin layer is not particularly limited, but it is more preferable that the skin layer is formed to have a thickness within a predetermined range described later.
  • the multilayer sheet B is composed of the above-mentioned “odd-numbered odd number layers” or more, if the multilayer sheet B is too multilayered, the layer thickness per layer of the skin layer and the core layer to be arranged is The film becomes too thin, and the problem of poor heat-fusibility with the sheet A occurs. Therefore, it is preferably composed of 5 layers, more preferably 3 layers.
  • the multilayer sheet B is composed of odd layers as described above because a multilayer sheet composed of even layers always has the same structure as a multilayer sheet composed of odd layers.
  • the layers are arranged such as skin layer (PETG) / core layer (PC) / core layer (PC) / skin layer (PETG). It is because it becomes the same structure as a multilayer sheet.
  • both one and the other are arranged so that the layers are arranged such as skin layer (PETG) / core layer (PC) / skin layer (PETG).
  • PETG skin layer
  • PC core layer
  • PETG skin layer
  • Two skin layers are disposed on the outermost side, and one core layer is disposed so as to be sandwiched between the two skin layers to form a multilayer sheet.
  • PETG skin layer
  • PC core layer
  • PETG skin layer
  • PC core layer
  • PETG skin layer
  • PETG core layer
  • PETG skin layer
  • the total thickness (total thickness) of the three-layer sheet (multilayer sheet B) is 100 to 300 ⁇ m in total thickness, and the thickness of the core layer occupies the total thickness of the multilayer sheet B.
  • the thickness ratio (thickness ratio) is preferably 30% or more and less than 85%.
  • the PETG layer that is the skin layer of the multilayer sheet B inevitably becomes thin. Therefore, heat fusion between the sheet A (including both “single-layer sheet” and so-called “three-layer sheet”) laminated on the outermost layer and the multilayer sheet B is ensured at the time of heat fusion in the multilayer sheet lamination step. Can not.
  • the total thickness of the three-layer sheet exceeds 300 ⁇ m
  • the so-called “data page” without an IC chip and an antenna has a total maximum thickness of 400 to 500 ⁇ m, and if the IC chip and the antenna have an inlet layer, the total maximum thickness is 700 to 800 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the core layer to the total thickness of the multilayer sheet B is 30% or more and less than 85%, to ensure the incompatibility when printing on the multilayer sheet B.
  • this is to ensure the visibility and clearness of the marking portion. That is, when the thickness of the skin layer is too thin, the sheet A (including both “single-layer sheet” and so-called “three-layer sheet”) that is laminated on the outermost layer at the time of heat fusion in the multilayer sheet lamination process; The heat-fusibility between the multilayer sheets B cannot be ensured. On the other hand, if the thickness of the skin layer is too large, the thickness of the core layer described later will inevitably become thin. For this reason, it is not possible to ensure the compatibility when printing on the multilayer sheet B. Furthermore, in the case where no colorant is added to the skin layer, the transparent laser marking sheet that is the outermost layer cannot secure the contrast when black marking is performed by laser light irradiation, and the visibility of the marking portion, The sharpness cannot be secured.
  • the thickness of the entire three-layer sheet to a desired thickness, not only the local characteristics such as the characteristics of the multilayer sheet B can be easily extracted, but also the laser marking multilayer laminate for the electronic passport of the present embodiment. It becomes easy to draw out the characteristics. Furthermore, not only the total thickness of the entire three-layer sheet, but also the ratio of the thickness of the skin layer and the core layer constituting the three-layer sheet in the three-layer sheet is set to the above-described desired ratio, thereby providing three layers. Combined with setting the thickness of the entire sheet within the desired range, the effects of the present invention can be further exhibited, such as easier to improve the contrast.
  • the multi-layer sheet is very important in terms of its fusing properties and contrast, and whether the contrast with the laser marking part (of the sheet A) can meet the practical use and productivity of the multilayer sheet and the needs of the market. It becomes. Therefore, the relationship between the total thickness of the entire three-layer sheet and the thicknesses of the skin layer and the core layer will be described in detail later.
  • multilayer sheet or “sheet formed by stacking three layers” or the like indicates a state after a plurality of layers (or three layers) are stacked. And does not limit the lamination method.
  • Skin layer in multilayer sheet B The skin layer in the multilayer sheet B is configured as both outermost layers arranged on the outside of the three-layer sheet. That is, this skin layer plays a role as a surface layer (both outermost layers) of a three-layer sheet disposed so as to be sandwiched from both end surfaces (outside) of the core layer in the multilayer sheet B described later.
  • the thicknesses of the skin layers are preferably the same. Constructing the multilayer sheet B from skin layers having different thicknesses is not preferable because it causes variations in heat-fusibility between the outermost sheet A and the multilayer sheet B during heat-sealing in the multilayer sheet laminating step. In addition, “lamination” may occur in the laminate (laser marking multilayer laminate for electronic passports) after hot pressing, which is not preferable. Further, for example, in the case where the multilayer sheet B is composed of three layers of skin layer (PETG) / core layer (PC) / skin layer (PETG), the thickness of the core layer is 30% or more and 85%. If it is less than 15%, the skin layer is 15% or more and less than 70% on both sides.
  • PETG skin layer
  • PC core layer
  • PETG skin layer
  • the thickness of the skin layer is too thin, the heat-fusibility is lowered.
  • the thickness of the skin layer is too thick, the thickness of the core layer described later will inevitably become thin.
  • the colorant is blended only in the core layer, it is only necessary to feed the resin containing the colorant into only one extruder, so that the extrusion is more effective than the case where the colorant is blended in the skin layer and the core layer.
  • the machine can be cleaned in half as much as it would be.
  • the incompatibility when partially or fully printed on the multilayer sheet B is insufficient.
  • the above-described problem of incompatibility does not occur.
  • the total thickness (total thickness) of the three-layer sheet (multilayer sheet B) and the ratio of the thickness of the core layer to the total thickness may be formed. preferable.
  • a polyester resin composition that is, a copolymer polyester resin described later, and a substantially non-crystalline aromatic polyester resin composition described later prepared with these materials. Things are preferred. And it is preferable that a skin layer is formed as a layer which consists of such a raw material.
  • the copolyester resin used in the present embodiment is preferably blended as a main component of the amorphous aromatic polyester resin composition.
  • the polyester resin here means a dehydration condensation product of an aromatic dicarboxylic acid and a diol
  • the substantially non-crystalline aromatic polyester resin used in the present invention is a crystalline resin among aromatic polyester resins. Low thing. These do not cause white turbidity due to crystallization or decrease in fusing property even if heat molding is frequently performed with a hot press or the like.
  • the reason for adjusting the amounts of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol contained in this copolymerized polyester resin is that the amount of substitution of the ethylene glycol component in the copolymerized polyester resin is less than 10 mol%. This is because the obtained resin does not become sufficiently amorphous, and recrystallization proceeds in the cooling step after heat fusion, resulting in poor heat fusion. Moreover, it is because the resin obtained exceeding 70 mol% is not sufficiently amorphous, and recrystallization proceeds in the cooling step after heat fusion, resulting in poor heat fusion.
  • the resin obtained by adjusting the component amounts of ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol becomes sufficiently amorphous, and is excellent in terms of heat fusibility. Therefore, it can be said to be a preferable resin.
  • this copolyester resin for example, a substantially non-crystalline aromatic polyester resin (abbreviated as “PETG”) in which about 30 mol% of the ethylene glycol component in polyethylene terephthalate is substituted with 1,4-cyclohexanedimethanol. "(Trade name” Easter Copolyester ", manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.)) is commercially available.
  • PETG substantially non-crystalline aromatic polyester resin
  • Core layer in multilayer sheet B The core layer is configured as a so-called core layer disposed in the center of the three-layer sheet. That is, this core layer is formed as a core layer of a three-layer sheet so as to be sandwiched between two skin layers disposed on the outermost side.
  • the thickness of the core layer is preferably formed so that the ratio of the thickness in the entire sheet is 30% or more and less than 85%. More preferably, it is 40% or more and less than 80%. When the thickness ratio of the core layer is 85% or more, since the total thickness of the multilayer sheet B is as thin as 100 to 300 ⁇ m, the skin layer is relatively thin.
  • the cause of variation in heat-sealability between the outermost sheet A (including both “single-layer sheet” and so-called “three-layer sheet”) and the multi-layer sheet B It is not preferable. Further, when the thickness ratio of the core layer is less than 30%, it is not possible to secure the compatibility when printing on the multilayer sheet B. Furthermore, the contrast when black marking is performed on the outermost layer A (including both “single-layer sheet” and so-called “three-layer sheet”) by laser light irradiation cannot be ensured. In addition, the visibility and clearness of the marking portion cannot be ensured.
  • a polycarbonate resin particularly a transparent polycarbonate resin
  • the polycarbonate resin to be used is not particularly limited, but those having a melt volume rate of 4 to 20 can be preferably used. If the melt volume rate is less than 4, it is meaningful in that the toughness of the sheet is improved, but the molding processability is inferior. On the other hand, a melt volume rate exceeding 20 is not preferable because the sheet has poor toughness.
  • the multilayer sheet B is a colored multilayer sheet, and at least one of the skin layer and the core layer of the multilayer sheet B has a dye, a pigment, or the like with respect to 100 parts by mass of the copolyester resin or 100 parts by mass of the polycarbonate resin. It is preferable to contain 1 part by mass or more of at least one of the resin colorants. This is different from the sheet A. In this way, 1 part by mass or more of the colorant of the resin such as the coloring dye and the pigment is compounded by irradiating the laser beam after laminating the laminate sheet of the sheet A and the colored multilayer sheet B as described later. This is because the contrast is improved when marking is performed, and in order to secure the contrast when printing on the colored multilayer sheet B.
  • Examples of the colorant for the resin such as the coloring dye and the pigment include a white pigment, a yellow pigment, a red pigment, and a blue pigment.
  • white pigments include titanium oxide, barium oxide, and zinc oxide.
  • Examples of yellow pigments include iron oxide and titanium yellow.
  • Examples of red pigments include iron oxide.
  • Examples of blue pigments include cobalt blue ultramarine blue. However, in order to improve the contrast, a light colored and lightly colored system is preferable.
  • a resin colorant such as a white dye or a pigment, which is conspicuous in contrast, is added.
  • At least one of the core layer and the skin layer of the multilayer sheet B including the single-layer sheet and the multilayer sheet (so-called three-layer sheet) described above with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin is an antioxidant and an anti-coloring agent. It is also one of preferred embodiments to contain 0.1 to 5 parts by mass of at least one selected from the group consisting of 0.1 to 5 parts by mass and at least one selected from ultraviolet absorbers and light stabilizers. . When at least one selected from an antioxidant and an anti-coloring agent is added (blended), it effectively acts on physical property reduction and hue stabilization due to molecular weight reduction during molding processing.
  • the lubricant, antioxidant, and anti-coloring agent of the multilayer sheet B are the same as the lubricant, antioxidant, and anti-coloring agent contained in the sheet A. Therefore, see the description of the sheet A (lubricant, antioxidant, and anti-coloring agent).
  • the contrast can be secured and the visibility and clearness of the marking portion can be exhibited.
  • the printed part is worn down and the visibility is greatly reduced.
  • the sheet A is configured as a transparent laser mark three-layer sheet made of PETG / PC (corresponding to a laser mark) / PETG
  • a colored laser mark multilayer sheet B made of PETG / PC (corresponding to a colored laser mark) / PETG is laminated.
  • the reflectance and contrast it is important to control the reflectance and contrast in order to sufficiently bring out the sharpness of an image (for example, a human face) by laser marking. For example, if the reflectance is insufficient or the contrast is low, the sharpness of the image is degraded. Also, for example, the above-mentioned sheet A (PETG / PC (corresponding to a laser mark) / PETG (transparent laser mark three-layer sheet) is heat-sealed with a three-layer sheet of PETG / PC (white) / PETG that is not compatible with a laser mark.
  • PETG transparent laser mark three-layer sheet
  • the lower layer is a PC (white) sheet
  • the heat fusion property at a low temperature of about 120 to 150 ° C.
  • the temperature is raised to 210 to 240 ° C., heat fusion will occur, but this will soften and melt the upper PETG layer, making it impossible to obtain a laser marking multilayer laminate for electronic passports.
  • the present invention synergistically exhibits the effects of the present invention by combining the desired sheet A and multilayer sheet B.
  • the arrangement pattern in which the multilayer sheet B is laminated on the lower layer of the sheet A in the laser marking multilayer laminate for electronic passports of the present embodiment has been described.
  • the arrangement is not limited thereto. That is, the present invention is not necessarily limited to the sheet A disposed in the upper layer and the multilayer sheet B disposed in the lower layer.
  • the sheet A may be disposed in the lower layer and the multilayer sheet B may be disposed in the upper layer.
  • the sheet A (or the multilayer sheet B) may be arranged in the upper layer or the lower layer because the position (direction) for viewing the laser-marked image or the like is not limited to the vertical direction.
  • the sheet A is disposed in the upper layer and the multilayer sheet is disposed in the lower layer when viewed in a plan view. Place B. Further, when the next page is opened and viewed in plan, the sheet A and the multilayer sheet B are arranged in such a manner that the multilayer sheet B is disposed in the upper layer and the sheet A is disposed in the lower layer. Therefore, the upper layer and the lower layer here are used for convenience of explanation, and mean that the sheet A is arranged on the laser irradiation side. By arranging in this way, it is possible to obtain clear images such as images and high contrast between the sheet A and the multilayer sheet B after laser marking.
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passports in the present embodiment is not limited to the case of being laminated with sheet A / multilayer sheet B.
  • the sheets may be laminated so as to be sheet A / (printed) multilayer sheet B / composite hinge sheet C / (printed) multilayer sheet B / sheet A. included.
  • the case where it laminates with sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet C / multilayer sheet B / sheet A is also included.
  • a multilayer sheet B / hinge sheet C / multilayer sheet B laminate sheet is heat-fused, printed on the surface of the laminate sheet, and further laminated with sheet A / laminate sheet / sheet A. Cases are also widely included. It becomes possible to respond flexibly according to the purpose and method of use.
  • Forming method of sheet A and multilayer sheet B In the present invention, in order to obtain the sheet A and the colored multilayer sheet B, for example, a method of laminating the resin composition of each layer by melt extrusion molding, a method of forming each layer into a film shape, and laminating the two layers, There is a method of laminating a film formed by melt extrusion and separately formed thereon. Among these, it is preferable to laminate by melt extrusion from the viewpoint of productivity and cost.
  • each layer of the resin composition is blended or formed into pellets as necessary, and charged into each hopper of a three-layer T-die extruder in which T-dies are connected together. Further, it is melted at a temperature in the range of 200 ° C. to 300 ° C. and subjected to three-layer T-die melt extrusion molding. Next, it is cooled and solidified by a cooling roll or the like. Thus, a three-layer laminate can be formed.
  • seat A and the colored multilayer sheet B in this invention can be formed by a well-known method, without being limited to the said method. For example, it can be obtained according to the description of JP-A-10-71763, pages (6) to (7).
  • the sheet A and the multilayer sheet B obtained as described above are cut into predetermined dimensions. Thereafter, these sheets are laminated and bonded by heat fusion or the like at a desired time, desired pressure, and desired temperature to obtain a laser marking multilayer laminate for an electronic passport. Moreover, you may manufacture by another method. First, the sheet A and the multilayer sheet B are each extrusion-molded into a two-kind / three-layer sheet by melt coextrusion molding. Then, the roll-shaped sheet wound up in a roll shape is passed between heating rollers heated to a predetermined temperature.
  • the sheet A / multilayer sheet B / sheet A or multilayer sheet B / polyester elastomer sheet / multilayer sheet B is heated and pressed with a heating roller through a roll sheet.
  • a heating roller through a roll sheet.
  • the sheet A and the multilayer sheet B are cut into predetermined dimensions.
  • composition of sheet A / multilayer sheet B / sheet A or composition of sheet A / multilayer sheet B / polyester elastomer or the like, or polyester fabric or nonwoven fabric / multilayer sheet B / sheet A
  • it may be produced in the same manner as described above by a hot press machine so as to have a configuration of multilayer sheet B / other sheet / multilayer sheet B.
  • the desired time, the desired pressure, and the desired temperature are not particularly limited.
  • the desired time, desired pressure, and desired temperature are preferably selected as appropriate.
  • the desired time is about 10 seconds to 6 minutes
  • the desired pressure is 1 to 20 MPa
  • the desired temperature is 120 to 170 ° C. as an example.
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passports of the present invention is preferably configured as a five-layer laminate comprising sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A. That is, by configuring as a laminate of sheet A / multilayer sheet B, it is possible to improve the clarity of images and the like. Further, in the electronic passport, specific fixed information such as a country is printed on one side of the multilayer sheet B (on the transparent laser marking layer side). In that case, the clearness of the image and the like is more conspicuous when printed on the white multilayer sheet B.
  • the former is preferable to printing on a multilayered sheet B of dark color such as brown or black because clear printing can be performed without being affected by the background color.
  • the fixed information printing has many white portions even when the variable information such as personal information or personal image is black-colored by laser marking on the transparent laser marking layer. A pale color. By doing so, the contrast with the background light color is increased, and a clear image and characters can be obtained. Therefore, the color of the colored multilayer sheet B (colored sheet B) is more preferably a pale color such as white.
  • each layer is preferably 50 to 200 ⁇ m for the sheet A, 100 to 300 ⁇ m for the multilayer sheet B, and 80 to 250 ⁇ m for the composite hinge sheet.
  • the sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A have a five-layer structure, and the sheet A has a so-called three-layer structure as described above.
  • the sheet A having a three-layer structure refer to the description of the sheet A.
  • the electronic passport laser marking multilayer laminate described so far including five sheets of the composite hinge sheet / sheet B / sheet A for the electronic passport laser marking multilayer laminate including sheet A / sheet B / inlet. It is also preferable that the layers are laminated. It is preferable that the composite hinge sheet has an inlet layer in which an IC chip and an antenna are inserted because the thickness can be reduced.
  • the five-layer laminate as in this embodiment can be manufactured by various methods. For example, after laminating sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A, a five-layer laminate can be produced by heat fusion (thermal lamination) with a hot press.
  • multilayer sheet B when it is desired to print on the laminate as described above, printing or curing is performed on one side of the multilayer sheet B with light or thermosetting ink. Thereafter, the sheet A / printing multilayer sheet B / composite hinge sheet / printing multilayer sheet B / sheet A can be further laminated and then heat-sealed (thermal lamination) with a heating press. As another method, multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B are laminated by heat fusion with a hot press. Then, it prints on the surface of this laminated body. Furthermore, it can also be manufactured by laminating with sheet A / (multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B) laminate / sheet A and hot pressing.
  • a varnish which is a kind of adhesive, is thinly applied to the printed side. Furthermore, it is dried as necessary. Then, the sheet A / burnish coated multilayer sheet B / composite hinge sheet / burnish coated multilayer sheet B / sheet A can be laminated and heated and heat-bonded firmly.
  • a dry thickness of 3 to 20 ⁇ m, preferably 3 to 10 ⁇ m, and more preferably 5 to 10 ⁇ m of the heat activated adhesive is applied to one side of the sheet A (the surface to be heat-fused with the printing surface of the multilayer sheet B). Apply in advance.
  • Fusing thermal lamination
  • a sheet A / printing multilayer sheet B / composite hinge sheet is printed and cured with light or thermosetting ink on one side of the multilayer sheet B.
  • Printing multilayer sheet B / sheet A is laminated, and then heat-sealed (thermal lamination) with a heating press to form a laser marking multilayer laminate for an electronic passport.
  • the multilayer sheet B is printed and cured with light or thermosetting ink on one side.
  • a thin varnish which is a kind of adhesive, is applied to the printed surface. Furthermore, it is dried as necessary.
  • the present invention is not limited to this, and the five-layer laminate described above may be formed without departing from the configuration and effects of the present invention.
  • the heating press temperature varies depending on the type of the composite hinge sheet, but is 100 to 170 ° C., preferably 130 to 160 ° C. Adhesion failure may occur when the heating press temperature is less than 100 ° C., and if it exceeds 170 ° C., abnormalities such as warpage of the five-layer laminate, sticking out of the sheet, or protrusion of the sheet are not preferable.
  • the sheet A, the multilayer sheet B, and the composite hinge sheet for laser marking multilayer laminates for electronic passports has a mat processing with an average roughness (Ra) of 0.1 to 5 ⁇ m on at least one side surface. Is preferably applied.
  • Ra average roughness
  • the reason why the mat processing is appropriately and selectively performed on the surface of each of the above-described sheets is that when the sheet A and the multilayer sheet B are subjected to hot press molding, the mat processing is performed as described above. This is because air between the sheet A and the multilayer sheet B is easily removed.
  • Inlet sheet In addition, it is also preferable to arrange an IC chip (also referred to as “IC-Chip”) and an antenna using an inlet sheet as necessary.
  • an IC-Chip and an antenna also referred to as “Antenna” are usually arranged on a sheet formed from a raw material such as PETG, and this is used as an inlet sheet. Further, this inlet sheet may be used by being arranged on one side of the composite hinge sheet.
  • the composite hinge sheet described so far may be configured as a composite hinge sheet also serving as an inlet sheet in which an IC-Chip and an antenna are directly arranged. This is because the IC chip and the antenna can be easily disposed, and it can be used as a so-called IC chip built-in type laser marking multilayer laminate for electronic passports.
  • thermoplastic resin sheet such as PETG of about 200 to 300 ⁇ m is cut, and IC-Chip and Antenna are inserted to create an inlet sheet. Then, it may be used as a configuration of oversheet (for example, sheet A) / inlay sheet (for example, sheet B) / inlet sheet / composite hinge sheet / inlay sheet (for example, sheet B) / oversheet (for example, sheet A). Furthermore, the configuration of the oversheet / inlay sheet / composite hinge sheet / inlet sheet / inlay sheet / oversheet may be e-Card compatible.
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passports is formed by laminating six sheets of / sheet A. If the inlet and hinge sheet are made separately, it becomes a 6-layer laminated body with 6 sheets laminated, and is one layer more than a 5-layer laminated body with 5 sheets laminated. This is one of the preferred forms.
  • the inlet sheet is configured as a separate body without being combined as the above-described inlet sheet combined composite hinge sheet
  • a substantially non-crystalline aromatic polyester resin for example, a substantially non-crystalline aromatic polyester resin, or the above
  • a thermoplastic resin sheet made of a resin composition may be used as the base material of the inlet sheet.
  • seat which has arrange
  • an overhanging portion that is 5 to 100 mm longer than the sheet A and the multilayer sheet B is provided at one end of the composite hinge sheet (or the composite hinge sheet serving as an inlet sheet), and the overhanging portion is provided. It is also one of the preferable forms that the inlet sheet is used (via) and bound to the electronic passport by sewing or bonding, or is assembled and bonded to the electronic passport by sewing and bonding.
  • the substantially non-crystalline aromatic polyester-based resin described above or a thermoplastic resin sheet made of the resin composition specifically, “dicarboxylic acid mainly composed of terephthalic acid unit”.
  • a polyester comprising a glycol unit mainly composed of a unit, an ethylene glycol unit (I) and a 1,4-cyclohexanedimethanol unit (II), wherein the ethylene glycol unit (I) and 1,4-cyclohexanedimethyl
  • an adhesive sheet it is also preferable to use, for example, an adhesive sheet.
  • an adhesive sheet examples include a polyester adhesive sheet having a thickness of about 30 ⁇ m (for example, Aronmelt PES-111EE sheet manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.). It is not limited. In addition, also when using the above-mentioned copolymerization polyester resin or an adhesive sheet, it is preferable that the thickness of an inlet is in the above-mentioned desired range as a whole.
  • the above-described laser marking multilayer laminate for electronic passports which is printed on the surface of the multilayer sheet B, is then laminated with five layers of the sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A. Or a six-layer laminate of sheet A / multilayer sheet B / inlet sheet E / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A.
  • the inlet sheet E in which the IC-Chip and the antenna are arranged is used, the inlet sheet E is arranged as follows. The That is, the inlet sheet E is arranged on one side of the hinge sheet of the five-layer laminate of sheet A / multilayer sheet B / hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A, which is the basic configuration in the data page. . More specifically, the configuration is a six-layer laminate of sheet A / multilayer sheet B / inlet sheet E / hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A.
  • a hinge sheet (hereinafter referred to as a hinge sheet (2) as appropriate) in which an IC-Chip and an antenna are arranged on the hinge sheet and both the inlet sheet and the hinge sheet are used
  • sheet A / multilayer sheet B / inlet sheet A five-layer laminate of E / hinge sheet (2) / multilayer sheet B / sheet A may be used.
  • the electronic passport is formed using the laser marking multilayer laminate for electronic passport, and one end of the composite hinge sheet for the laser marking multilayer laminate for electronic passport is formed from the sheet A and the multilayer sheet B. Further, it is preferable to form an electronic passport having an overhang portion that is 5 to 100 mm long, and that the overhang portion is bound or adhered to the front cover or the back cover of the electronic passport, or is bound and bonded to the sewing machine. With this configuration, it becomes easy to mold the electronic passport. For example, the above-mentioned laser marking multilayer laminate for electronic passports is used, and a five-layer laminate in which the five sheets of sheet A / multilayer sheet B / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A are laminated is configured.
  • an electronic passport which is formed by binding or adhering to the electronic passport cover or back cover using the overhanging portion of the composite hinge sheet, or is formed by adhering and adhering to the sewing pass.
  • the above-mentioned laser marking multilayer laminate for electronic passports is used and a six-layer laminate in which the six sheets of sheet A / multilayer sheet B / inlet sheet E / composite hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A are laminated.
  • an electronic passport formed by sewing or adhering to an electronic passport cover or back cover using an overhanging portion of the composite hinge sheet, or an electronic passport formed by adhering and adhering to a sewing machine can be formed.
  • the forgery prevention forming unit includes, for example, holograms, micro characters, microwave characters, embossed characters, oblique printing (diagonal characters, etc.), lenticular, black light printing, as well as characters and images (person images) by laser irradiation. And pearl printing or the like applied to at least one of the sheet A, the multilayer sheet B, the composite hinge sheet, and the inlet sheet.
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passports in the present embodiment is one that develops color by irradiating a laser beam.
  • the laser beam include gas lasers such as He—Ne laser, Ar laser, CO 2 laser, and excimer laser, Examples include solid lasers such as YAG laser and Nd / YVO 4 laser, semiconductor lasers, and dye lasers. Of these, YAG laser and Nd ⁇ YVO 4 laser are preferable.
  • the above resin composition may include other additives such as a mold release agent, a stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, and a reinforcing agent as long as the characteristics thereof are not impaired. Etc. can be added.
  • the laser beam may be a single mode or a multimode as a laser beam.
  • a beam diameter of 20 to 40 ⁇ m a wide beam diameter of 80 to 100 ⁇ m can be used.
  • the beam diameter of 20 to 40 ⁇ m is preferable in that the contrast between the print coloring portion and the base can be 3 or more, and the print quality with good contrast can be obtained.
  • the sheet A constituting the laser marking multilayer sheet is colored. Since this sheet A is mainly composed of a polycarbonate resin having high heat resistance, it is possible to irradiate a high-power laser beam, whereby an image or the like can be drawn easily and more clearly.
  • the multilayer sheet 2 in which the sheet A is composed of three layers of PC / PC (laser coloring layer) / PC an image or the like is drawn more clearly by providing a PC transparent skin layer on the PC laser coloring layer. be able to.
  • “foaming” is generated by irradiating a laser beam of higher power, and even if the foaming phenomenon occurs on the sheet surface due to this foaming, This is because when the PC transparent skin layer is provided, the “swelling” phenomenon is suppressed by the PC transparent skin layer effect.
  • This PC transparent skin layer effect is not limited to this, and in the case of a single layer of the PC laser coloring layer, the marking portion of the sheet is directly scraped by friction with the outside.
  • the laser marking portion is not scraped even if the PC transparent skin layer is scraped, so it can be said that the laser marking portion is more excellent in scratch resistance and wear resistance. .
  • the PETG / PC (coloring) of the present invention is applied to an inlay which is an underlay of a PC laser coloring layer transparent single layer sheet as an overlay or a transparent three-layer sheet of PC / PC (laser coloring layer) / PC. ) / PETG Colored three-layer sheet is laminated.
  • the glass transition temperature of PETG is about 80 ° C. and about 60 to 70 ° C. lower than the glass transition temperature of the polycarbonate resin, the heating and fusing temperature is 150 to 170 ° C. Can be lowered by about 50 to 60 ° C. For this reason, it is possible to suppress the discoloration of characters and images printed on the print layer.
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passports of this embodiment is excellent in laser markability, and the surface layer or the core layer of the surface layer is colored black by laser light irradiation to mark images and characters. Since the stratum is white, clearer characters and images can be drawn with black / white contrast.
  • a PETG / PC (laser coloring layer) / PETG three-layer coextruded sheet (multilayer sheet 1) is used for the transparent laser marking oversheet (overlay), so that a PETG skin layer core layer PC (laser coloring layer) Excellent scratch resistance and wear resistance of the marking. Furthermore, it is excellent in heat fusion property with the printed inlay layer by the PETG skin layer. In particular, there is an effect that the heat-fusibility at a relatively low heating temperature at 150 to 170 ° C. is excellent.
  • the transparent laser marking single layer and the multilayer sheet of the present embodiment it is excellent in laser mark property and can be deeply marked on the transparent laser marking layer itself, and the print density and the scratch resistance and abrasion resistance of the marking portion. Marking that is superior to the above becomes possible.
  • the laser beam is laminated from the laser marking multilayer laminate for electronic passport (which constitutes the laser marking multilayer laminate for electronic passport) from the sheet A side (from the sheet A side of the multilayer sheet 1). It is to print by irradiation.
  • the desired laser beam 7 from the transparent laser marking (multilayer) sheet side of the present embodiment an image or the like can be drawn easily and clearly. Therefore, by using the single layer sheet or the multilayer sheet 2, it is excellent in laser marking property and heat fusion property in combination with the multilayer sheet B, the composite hinge sheet, and the inlet sheet E, and is further resistant to abrasion of the marking portion. It can also be excellent in wear.
  • the multilayer sheet 1, in combination with the multilayer sheet B, the composite hinge sheet, and the inlet sheet E it is excellent in laser mark property, and a laser beam is applied to the surface or the interface between the support and the covering.
  • white characters, white symbols and white designs can be drawn more easily and clearly on the black background. In particular, it becomes possible to mark an information code such as a barcode with high resolution.
  • the laser marking multilayer laminate for electronic passports in this embodiment can be suitably used for electronic passports.
  • a passport as shown in FIGS. 9A and 9B can be exemplified.
  • an IC chip IC-CHIP and antenna (ANTENNA) is inserted as an inlet into the stacked body 51, and the stacked
  • IC-CHIP and antenna ANTENNA
  • ANTENNA IC-CHIP and antenna
  • An example is a passport in which the body is bound between the front cover 49 and the back cover 50 through the overhanging portion 29 of the hinge portion.
  • the e-Card which is the laminated body 51 has personal information (face image and personal information). Information) is written on-demand by laser marking, that is, personal information is written on-demand on an IC chip and a plastic sheet (Plastic-sheet) arranged in the e-Card.
  • reference numeral 53 denotes a visa sheet, which is shown in FIG.
  • an IC chip and an antenna are disposed in a plastic inlay 52 (Plastic-Inlay) that is affixed to the front cover 49 and the back cover 50.
  • a laminated body 54 called a data page (Data-Page) made up of (Plastic-sheet) is bound via an overhanging portion 29 of the hinge portion
  • personal information is IC It will be written on-demand on plastic sheets of chips and data pages.
  • [1] Composite hinge sheet For the following Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 6, [1-1] Cut sheet workability, [1-2] Sheet flexibility, [1-3] Sewing machine strength, [1-4] Sheet The following experiments were conducted on sled, [1-5] sheet heat resistance, and [1-6] stability over time. Further, in order to evaluate the heat laminate, experiments were conducted on [1-7] heat-fusibility, [1-8] heat resistance, and [1-9] thickness uniformity of the laminate.
  • Cut sheet workability The cut sheet workability was evaluated by evaluating the cutability at the time of cutting with a punching blade of 110 ⁇ 300 mm and the workability at the time of carrying into the subsequent heating and laminating process according to the following criteria. ⁇ Criteria> ⁇ : Good cutability and workability. ⁇ : Good cutting performance, but there is a problem in workability. ⁇ : Cutability is normal and there is a problem in workability. X: There is a problem in cutting properties. There is no problem with workability. XX: There is a problem in cutability and workability.
  • ⁇ Criteria> A The strength of the sewing machine portion is 40 (N / cm) or more, or breakage occurs at other parts than the sewing machine portion, and the strength is extremely excellent with the strength of 40 (N / cm) or more.
  • Sewing machine strength 20 (N / cm) or more and less than 40 (N / cm).
  • strength 10 (N / cm) or more and less than 20 (N / cm) and it is easy to produce a malfunction.
  • Sewing machine strength 10 (N / cm) or more and less than 15 (N / cm), and some defects are observed.
  • X: Machine part strength less than 10 (N / cm), which is bad.
  • ⁇ E is 6 or more and trouble is likely to occur, but flexibility is good and trouble is likely to occur as a whole, or ⁇ E may be less than 6, but flexibility is likely to cause trouble and overall trouble is caused.
  • X When ⁇ E is 6 or more, defects are likely to occur, and further, defects are likely to occur due to flexibility, which is bad as a whole.
  • the laminate sheet was taken out, a test piece having a width of 20 mm including the part to which the release agent was applied was cut out, and a peel test was performed at a test speed of 300 mm / min.
  • the heat fusibility was evaluated according to the following criteria.
  • the peel strength is 20 N / cm or more and less than 50 N / cm, which is favorable.
  • Thickness uniformity of the laminate The total thickness of the laminate was measured with the laminate after the heat-fusion test, and the thickness uniformity of the laminate was evaluated according to the following criteria. ⁇ Criteria> ⁇ : The total thickness decrease is less than 3%, which is good. ⁇ : 3% to less than 6%, and trouble is likely to occur. X: The total thickness decrease is 6% or more, which is bad.
  • PET-mesh As a woven fabric (hereinafter also referred to as “PET-mesh” or “PET-mesh cross” as appropriate), a monofilament polyester “TNo-80-48” manufactured by Nippon Special Textile Co., Ltd., wire diameter 48 ⁇ m, thickness 80 ⁇ m, aperture ratio 72
  • the TPU was melt-extruded from a T-die extruder at 185 ° C. and roll-pressed with PET-mesh at the T-die outlet, and the TPU composed of TPU / PET-mesh was completely PET-mesh.
  • Integrated TPU skin layer on both sides of PET-mesh Thickness was molded 150 ⁇ m of TPU / PET-mesh composite hinge sheet.
  • Example 4 Composite hinge sheet [4]: In place of TPU of Example 1, hydrogenated styrene elastomer (SEPS), “Kuraray Co., Ltd.” “Septon 2104”, hardness (Shore-A) 98 was used, and PET-mesh of Example 1 was used. Further, melt extrusion from a T-die extruder at 230 ° C. and roll press-bonding with a PET-mesh at the T-die outlet, and a completely integrated SEPS / PET-mesh made of SEPS / PET-mesh is 150 ⁇ m. A composite hinge sheet was formed.
  • SEPS hydrogenated styrene elastomer
  • Composite hinge sheet [5] A monofilament polyester woven fabric “TNo-250SS” manufactured by Nippon Special Textile Co., Ltd., a wire diameter of 30 ⁇ m, an aperture ratio of 50% and a thickness of 47 ⁇ m were used, and the same TPU as in Example 1 was used. Further, in the same manner as in Example 1, a TPU / PET-mesh composite hinge sheet having a total thickness of 150 ⁇ m in which TPU was completely integrated with PET-mesh and TPU skin layers were formed on both sides of PET-mesh was formed.
  • Hinge sheet [6] A monofilament polyester fabric “TNo-250SS” manufactured by Nippon Special Textile Co., Ltd., using a wire diameter of 30 ⁇ m, an aperture ratio of 50%, and a thickness of 47 ⁇ m, is integrated with TPU and PET-mesh cloth in the same manner as in Example 1.
  • Hinge sheet [7] A monofilament polyester fabric “TNo-150T” manufactured by Nippon Special Textile Co., Ltd., a wire diameter of 54 ⁇ m, an aperture ratio of 46%, a thickness of 84 ⁇ m, and the TPU of Example 1 were used. Further, a hinge sheet was manufactured in the same manner as in Example 1. However, since the opening ratio of the polyester woven fabric was small, TPU could not sufficiently enter the opening of the woven fabric, and TPU partially penetrated into the opening of the polyester woven fabric.
  • Hinge sheet [9] As a thermoplastic polyurethane elastomer (TPU), a non-yellowing type “Milactolan XN-2004” manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd., hardness (Shore-A) 95 is used, and the thickness is 150 ⁇ m with a T-die extruder at 185 ° C. A hinge sheet as a TPU single sheet was obtained.
  • TPU thermoplastic polyurethane elastomer
  • Si-A hardness
  • Hinge sheet [10]: As a thermoplastic polyurethane elastomer (TPU), non-yellowing type “Milactolan XN-2004”, hardness (Shore-A) 95 manufactured by Nippon Milactolan Co., Ltd. is used, and as a polyester fabric (PET-mesh), a special Japan Monofilament polyester “TNo-80-48” manufactured by Textile Co., Ltd., a wire diameter of 48 ⁇ m, a thickness of 80 ⁇ m, and an aperture ratio of 72% were used.
  • TPU was melt-extruded from a T-die extruder at 185 ° C.
  • PET-mesh After TPU was melt-extruded from a T-die extruder at 185 ° C., it was brought into contact with PET-mesh, and lightly roll-bonded so that TPU and PET-mesh were in contact with each other at the interface.
  • a hinge sheet was obtained as a laminated sheet with a total thickness of 150 ⁇ m, which had a laminated structure in which the opening did not enter and the opening was not closed.
  • Examples 1 to 4 have excellent workability of the cut sheet, excellent flexibility of the sheet and strength of the sewing machine portion, no warpage of the sheet, and excellent heat resistance of the hinge sheet. Furthermore, since it is excellent in stability over time, it can be used safely for a long period of 10 years like a passport. Furthermore, also in the heat lamination process, it was excellent in heat-fusibility, heat resistance, and thickness uniformity, and could be put to practical use as a passport laminate. In addition, in the hinge sheet of Example 5 compared to Examples 1 to 4, since the polyester fabric had a smaller wire diameter and thinner thickness, the effect of reinforcing the polyester fabric on TPU was poor.
  • Example 6 the layer thickness was as thin as 70 ⁇ m, the cut sheet workability was poor, the machine part strength was poor, and the sheet heat resistance and heat resistance in the heating lamination process were poor.
  • the opening ratio of the polyester woven fabric is as small as 46%, so that the TPU cannot sufficiently penetrate into the opening of the woven fabric. That is, since the TPU has a two-layer laminated structure composed of a TPU and a PET fabric that only partially penetrates into the opening of the polyester fabric, the cut sheet workability is poor and the hinge sheet warpage is large. Furthermore, since a large curl is generated in the heat resistance test of the hinge sheet, it is difficult to use. Therefore, the heat lamination process is inferior in heat resistance and thickness uniformity.
  • the hinge sheet of Comparative Example 3 is a TPU single sheet, the sheet is excellent in flexibility, but is inferior in heat resistance in the workability of the cut sheet and in the heating lamination process. Therefore, practical use is difficult.
  • the hinge sheet of Comparative Example 4 is configured as a laminated structure sheet in which TPU and PET-mesh are in contact with each other at the interface. Therefore, like the hinge sheet of Comparative Example 1, the cut sheet workability is poor and the warp of the sheet is large. . Furthermore, since large curl is generated in the heat resistance test of the sheet, the heat lamination process is inferior in heat resistance and thickness uniformity, and is not practical.
  • Transparency of sheet A The total light transmittance of the sheet A was measured using a spectrophotometer (trade name “EY7000” manufactured by Macbeth Co.). ⁇ Criteria> ⁇ : Total light transmittance of 80% or more is good, ⁇ : Total light transmittance is 60% or more and less than 80%, and there is a risk of malfunction. ⁇ : Total light transmittance is less than 60%, which is bad.
  • Bubble removal property As described above, the state of remaining bubbles in the laminated body after the hot pressing was observed, and the bubble releasing property was evaluated as follows. ⁇ Criteria> ⁇ : Good without bubbles in the laminate, ⁇ : Slight bubbles remain in the laminate and defects are likely to occur, and X: A large amount of bubbles remain in the laminate.
  • Laser marking property Using the heated laminate sheet, laser marking properties were evaluated using an Nd / YVO 4 laser (trade name “LT-100SA”, manufactured by Laser Technology Co., Ltd., and product name “RSM103D”, manufactured by Roffin Sinar Co.). did. Specifically, laser marking was performed at a laser irradiation rate of 400 mm / sec, and was determined as follows from the sharpness of the image and the surface state of the marking portion.
  • Abrasion resistance of laser marking multilayer laminate for electronic passport The heat resistance laminate of the above [2-6] which was irradiated with laser light to form a black laser marking portion was tested for wear resistance. Specifically, using a rubbing tester (manufactured by Imoto Seisakusho), it was performed 50 times (25 reciprocations) with # 00 steel wool (load: 500 gr), and the state before and after the test was determined by visual evaluation.
  • ⁇ Criteria> ⁇ : Marking part is not abnormal, there is no change in image clarity and visibility, ⁇ : Marking part is scraped, but image clarity and visibility are good.
  • Sharpening of the marking part is progressing, and the sharpness and visibility of the image are reduced.
  • X The marking portion is greatly scraped, and the sharpness and visibility of the image are remarkably lowered.
  • the total thickness of the sheet is 100 ⁇ m, the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is a skin layer (18 ⁇ m) / core layer (64 ⁇ m) / skin layer (18 ⁇ m), The thickness ratio of the core layer was 64%. Further, a sheet A [1] having a three-layer structure on which mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) on both sides was 0.5 to 1.8 ⁇ m was obtained.
  • Sheet A [2] The total thickness of the sheet is 100 ⁇ m, the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is configured as skin layer (28 ⁇ m) / core layer (44 ⁇ m) / skin layer (28 ⁇ m).
  • a sheet A [2] was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the layer thickness ratio was 44%.
  • Sheet A [3] The total thickness of the sheet is 100 ⁇ m, the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is a skin layer (45 ⁇ m) / core layer (10 ⁇ m) / skin layer (45 ⁇ m).
  • a sheet A [3] was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the layer thickness ratio was 10%.
  • Irganox 1076 n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • IRGA n-octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate
  • Sheet A [6] In the same manner as in Production Example 5, the total thickness of the sheet is set to 100 ⁇ m, the thicknesses of the skin layers on the front and back sides are the same, and the layer structure is skin layer (40 ⁇ m) / core layer (20 ⁇ m) / skin layer (40 ⁇ m) and the thickness of the core layer was 20%. Further, a three-layer sheet A [6] was obtained on which mat processing was performed so that the average surface roughness (Ra) on both sides was 0.5 to 1.8 ⁇ m.
  • Production Example 7 Sheet A [7]: In Production Example 5, the layer structure was configured as skin layer (5 ⁇ m) / core layer (90 ⁇ m) / skin layer (5 ⁇ m), and the co-extrusion was attempted with the thickness of the core layer being 90%. Since the skin layer is too thin, it is difficult to stably produce the layer structure.
  • Sheet A [9] In Production Example 5, Sheet A [9] was obtained in the same manner as in Production Example 5, except that the core layer of the three-layer sheet was not blended with the laser light energy absorber carbon black.
  • the thickness is 200 ⁇ m, and the thickness of the skin layers on the front and back is the same, and the layer structure is skin layer (25 ⁇ m) / core layer (150 ⁇ m) / skin layer (25 m), the thickness of the core layer was set to 75%, and the matte processing was performed so that the average surface roughness (Ra) on both sides was 0.5 to 1.8 ⁇ m.
  • a multilayer sheet B was obtained.
  • Multilayer sheet B [2] In the multilayer sheet B, the total thickness of the sheet is 200 ⁇ m, the layer structure is a skin layer (12 ⁇ m) / core layer (176 ⁇ m) / skin layer (12 ⁇ m), and the core layer thickness is 88%. Otherwise in the same manner as in Production Example 11, a multilayer sheet B [2] was obtained.
  • Multilayer sheet B [3] In the multilayer sheet B, the total sheet thickness is 200 ⁇ m, the layer structure is the skin layer (80 ⁇ m) / core layer (40 ⁇ m) / skin layer (80 ⁇ m), and the core layer thickness is 20%. Otherwise, a multilayer sheet B [3] was obtained in the same manner as in Production Example 11.
  • Comparative Example 7 the thickness ratio of the core layer of Sheet A [3] (Production Example 3) was 10%, so that the laser marking property and the contrast property were poor. Then, since the thickness of the core layer is extremely thin, it is difficult to obtain a stable three-layer sheet by controlling the thickness ratio, and industrial production is considered difficult. In Comparative Example 8, the thickness of the core layer of Sheet A [6] (Production Example 6) is 20%, so that the laser marking property and the contrast property are poor. In Comparative Example 9, the co-extrusion of the sheet A [7] (Production Example 7) with a core layer thickness of 90% was attempted, but the skin layer was too thin.
  • the thickness of the core layer of the multilayer sheet B [2] (Production Example 12) was set to 88%, and thus the heat-fusibility was insufficient.
  • the core layer thickness ratio is as high as 88%. Therefore, even if the total thickness is 200 ⁇ m, the skin layer thickness is only 12 ⁇ m, and it is difficult to control the thickness of each layer to produce a three-layer sheet stably. Production is considered difficult.
  • Comparative Example 14 since the core layer thickness of the multilayer sheet B [3] (Production Example 13) was 20%, the impairing property was poor and the contrast property of the laser marking part was poor.
  • the composite hinge sheet of the present invention can be suitably used for a laser marking multilayer laminate for an electronic passport. Further, in the production of a laser marking multilayer laminate for an electronic passport, heat fusion and dimensional accuracy of the laminate Hinge with excellent resistance to repeated bending and binding after binding to the cover, etc., plus excellent tearing and tensile strength of the binding part, and excellent temporal stability such as light resistance during actual use It can be suitably used as a sheet.
  • the sheet A and the colored laser marking multilayer sheet B are non-PVC multilayer sheets, and the sheet A / multilayer sheet B / hinge sheet / multilayer sheet B / sheet A.
  • 1, 1A, 1B, C Composite hinge sheet, 3: Woven sheet, 5: Thermoplastic resin sheet, 11, 11A, 11B, 11C: Laser marking multilayer laminate for electronic passport, 13: Sheet A, 13a: ( Skin layer (sheet A), 13b: core layer (of sheet A), 15: multilayer sheet B, 15a: skin layer (of multilayer sheet B), 15b: core layer (of multilayer sheet B), 17: laser beam, 23 : Sheet A, 23a: Skin layer (of sheet A), 23b: Core layer (of sheet A), 27: Sewing binding portion, 29: Overhang portion, 49: Cover, 50: Back cover, 51: Laminate, 52 : Plastic inlay, 53: Visa sheet, 54: Laminate, 61: Cut sheet, 61a: Pasting part, 63: Horizontal base, 65: Support plate, 67: Sewing hole, 69: Opening, 71: Fiber , C: composite hinge sheet.

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Abstract

 多数の開口部を備える織物状シート3の両面に、熱可塑性樹脂からなる熱可塑性樹脂層5を形成してなる複合ヒンジシートであって、織物状シート3は、ポリエステル、ポリアミド、ポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種の織物または不織布からなり、熱可塑性樹脂層5は、表面硬度 ショアAが85以上、ショアDが70未満の柔軟性を有する樹脂を原料として形成されてなり、熱可塑性樹脂の一部が織物状シート5の開口部に浸入して開口部の全てを閉塞し織物状シート3に熱可塑性樹脂層5が一体化されてなる複合ヒンジシート。引裂、引張強度に優れ、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性に優れた複合ヒンジシートを提供する。

Description

電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポート
 本発明は、電子パスポートに用いられる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、前記複合ヒンジシートを用いた電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポートに関する。とりわけ、加熱融着性、耐久性、折り曲げ性、加工性に優れた複合ヒンジシート、及びレーザー光線照射により多層シートに損傷なくマーキングされ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られ、耐熱性及び生産性にも優れた電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を用いた電子パスポートに関するものである。
 国際交流が進展する中で、人材の移動も活発化している昨今、個人を特定し身元を証明する手段として、個人情報を記録したパスポートの重要性が高まっている。とくに、パスポートは、公的機関でもあり信頼性を有する国が発行するいわゆる身分証(身元照明証等)としての役割を果たすようになっている。
 とりわけ、2001年9月 世界同時多発テロ事件以降、各国の入出国管理を厳しくするために、国連の専門機関 ICAO(International Civil Aviation Organization)が標準規格を制定して、電子パスポート導入の取り組みが開始された。この取り組みの中で偽造防止が重要であり、そのために個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術が注目されてきている。
 ところで、この電子パスポートは、個人を特定し証明し得るものであるから、国(或いは国の代行機関)以外の第三者が、個人情報の改竄や偽造等を容易に行えるものであれば、身分証への信頼性は落ち、国際交流の進展や人材の世界規模での移動に支障が生じることになりかねない。
 そこで、前述の電子パスポートでは、如何に改竄や偽造を防止するかが重要な問題となっている。また、電子パスポートは、軽薄短小な規格からなるものであるため、個人名、記号、文字、写真等を、如何にコントラストが高く、鮮明に表示できるかが重要となる。さらに、コントラストが高く、鮮明な表示を実現できるかは、改竄や偽造等の未然防止にも繋がるため、市場の期待も大きい。
 また、改竄や偽造等に加えて、電子パスポートは世界の至る所に携帯するものであり、耐久性が求められる。特にヒンジシートを介して、個人を特定し得るデータを電子パスポートに取り付けることが多いことから、ヒンジシートが損傷し難い耐久性を備えることが求められる。すなわち、ヒンジシートが電子パスポート本体より引きちぎれる等のダメージを未然に防ぐように、ヒンジシート等に耐久性を備えさせることが求められる。このような耐久性を備えさせることによって、発行者である公的機関等を除いた第三者が、ヒンジシート等を意図的に(故意に)別のものに交換する等といった、改竄や偽造を確実に防ぐことできる。そのため、早急の対応が求められている。
 このような問題に対して、個人名、記号、文字、写真などをレーザーマーキングする技術、具体的にはレーザーマーキング用積層体が注目されている。たとえば、以下の特許文献1、2がある。
 特許文献1では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングできる多層シートを得ることを目的として、少なくとも表層及び内層からなる多層シートであって、(A)透明の熱可塑性樹脂からなる表層と、(B)(b-1)熱可塑性樹脂100重量部に対し、(b-2)レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体0.01~5重量部および(b-3)着色剤0.5~7重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とを、溶融共押出にて形成したレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
 特許文献2では、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレーザーマーキングでき、耐熱性の優れた多層シートを得ることを目的として、第一の表層/内層/第二の表層からなる多層シートであって、(A)透明の熱可塑性樹脂100重量部に対し、雲母及びカーボンブラックから選ばれる少なくとも1種を0.001~5重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる透明な第一及び第二の表層と、(B)熱可塑性樹脂100重量部に対し、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体0.001~3重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層とから形成され、第一の表層/内層/第二の表層のシートの厚み構成比が1:4:1~1:10:1であり、第一の表層/内層/第二の表層を、溶融共押出にて形成されたレーザーマーキング用多層シートが開示されている。
 さらに、ヒンジシートが、情報ページを他のページ等と表紙に綴じこむためのシートとして開示された、たとえば、以下の特許文献3~9がある。
 特許文献3では、印刷物シート等を糸綴じする際に、綴じ代を設けて綴じる技術が開示されている。また、特許文献4では、透明層/着色層/透明層の構成からなる情報ページを綴じる際に、透明層/着色層/透明層の両外層である透明層を張り出させて絞込み、この部分を綴じ代とする技術が開示されている。また、特許文献5では、フェイスフィルムとバックフィルムを絞り込み、その絞り込んだ部分を綴じ代とする技術が開示されている。
 また、特許文献6では、プラスチックシートからなるプラスチックインレイを包むカバーフォイルからなる情報ページを他のページと共に綴じこむ技術が開示されている。また、特許文献7では、数枚の紙のシートを表紙に綴じる技術が開示されている。
 また、特許文献8、9では、積層体の中央部に綴じるためのシート、すなわちヒンジシートを設ける技術が開示されている。
特開2002-273832号公報 特許第3889431号公報 特開平09-123636号公報 国際公開第98/19870号パンフレット 特開2001-213072号公報 米国特許第006135503号明細書 特開2000-203174号公報 欧州特許第1592565号明細書 欧州特許第1502765号明細書
 確かに、特許文献1、2におけるレーザーマーキング用多層シートでは、これらの多層シート同士や、例えば、PETGシートやABS樹脂シート等の熱可塑性樹脂シートとの加熱融着性に優れ、レーザー光照射によるレーザーマーキングにより文字、数字を印字するのに十分な印字性が得られ、評価に値するものである。しかし、特許文献1では、内層に着色剤0.5~7重量部を含有している。また、前述のような個人情報を記録したパスポートのような、いわゆる身分証では、中間層であるインレイ層に印刷をする場合が一般的である。その場合に、最外層(オーバーレイ)に該多層シートを用いると、着色剤含有の影響で透明性が十分でない。そのため、印刷部分の画像鮮明性が阻害されるという問題があった。また、特許文献2の多層シートでは、表層にもレーザー光吸収剤である雲母及びカーボンブラックから選ばれる少なくとも1種が含有されている。そのため、前述のような個人情報を記録したパスポートのような、いわゆる身分証の最外層(オーバーレイ)に該多層シートを用いると、レーザー光照射により、表層に含有されているレーザー光吸収剤がレーザー光エネルギーを吸収して発泡等の現象が生じる。その結果、表面の平滑性が低下する等の問題があった。
 さらに、特許文献3では、積層体を他のシートと共に綴じる技術は開示されていない。また、特許文献4では、透明層/着色層/透明層の構成からなる厚みと、綴じ代部の厚みが異なるため、この様な積層体を大量に安定的に生産するのが困難である。また、特許文献5では、この技術についても、その製造方法に上記同様の問題があり、この様な積層体を大量に安定的に生産することは、困難である。また、特許文献6では、情報ページ部からカバーフォイルを複数枚張り出させて絞込み綴じ部とするため、上記同様の問題点がある。また、特許文献7では、数枚の紙のシートを合成樹脂のバンドで表紙に取り付けるものであり、綴じ部が厚くなり、製本した際に開いてくる問題があり、パスポートの様に大量に製本するには適さない。
 さらに、特許文献8では、他と接続するためのシートが、積層体の中央部ではあるが部分挿入しかされていない。このような部分挿入では、積層体を加熱積層時に接続するためのシートの、挿入された部分とそうでない部分とで厚み差が生じてしまう。言い換えると、接続するためのシートが挿入された部分は、そうでない部分より盛り上がる事になる。そして、これが原因で製本されたパスポートが、意図せず自然と開いてしまったり、製本されたパスポートを複数冊立てた際に扇型となってしまったりして、パスポートを1冊ずつ次工程である印字工程に送る際に送れない問題が生じてくる。更に、一般的な層構造から構成されるとともに、接合部のシート材料として、その表層がPE、コア層がPETから形成されている。また、情報ページのシート材料がPCと記載されている。この事から、PCシートと接合部の表層PEとは、加熱接着しないため、その接着には何らかの接着剤を必要とする。しかし、それについては特に記載がなく、表紙等と高温活性接着剤を用いて接着する旨の記載のみである。従って、当該開示技術では、何らかの接着剤を接合部のシート材料の両面の表面に予め塗布しておく等の方法が必要であり、生産工程上煩雑となる。その上、この部分の接着強度についての記載がなく、開示技術としては不明確である。
 さらに、特許文献9では、開口部を有する可とう性層を、積層体の中央部全面または部分的に挿入する技術、或いは、可とう性層を積層体の最外層に設ける技術が開示されている。可とう性層の部分挿入及び可とう性層の積層体の最外層に設ける技術については前記問題点を含んでいる事は既に述べた。ここで、開口部を有する可とう性層を積層体の中央部全面に設ける技術については、開口部を有する可とう性層としては織物を使用する旨が当該文献に記載されている。しかし、その織物を、あるサイズに切断する場合に、切断部の糸が解れてくる問題があり、このままでは使用できない。この問題に対しては、切断時に糸が解れない様に、接着剤を塗布する方法、高温で糸を溶かして接着して糸の解れ防止をする方法等によって対応する必要が生じ、生産上問題となる。また、一定の寸法に切断する際にも、織物である故に寸法精度が悪い等の問題があり、これが積層体の寸法精度を低下させる要因にもなり、同様に生産上問題となる。更に、当該特許には、綴じ部の技術である、開口部を有する可とう性層の技術は開示されているが、積層体の技術はほとんど開示されていない。
 このように、いずれの特許文献においても、十分な問題解決には至っておらず、早期の改良が求められている。
 本発明は上記問題点を解決すべくなされたものであり、加熱融着性、及び、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実際の使用時における耐光劣化性等の経時安定性に優れた電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートを提供できる。とりわけ、複層構造の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に好適に用いることができる。
 また、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性の向上、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性、耐摩耗性を兼ね揃えた電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を提供することにある。さらに、そのような電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用した電子パスポートを提供する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
 さらに、前述の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用して電子パスポートを製造するに際し、ミシン掛け等の簡単な製造工程にて電子パスポート表紙または裏表紙に綴じるために、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の中心部に強度性、柔軟性及び透明性を有するラミネートフィルムを用いた積層構造を有する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を用いた電子パスポートの製造方法を提供することにある。
 本発明により、以下の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、及び電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポートが提供される。
[1] 多数の開口部を備える織物状シートの両面に、熱可塑性樹脂層を形成してなる複合ヒンジシートであって、前記織物状シートは、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種から形成される織物または不織布からなり、前記熱可塑性樹脂層は、表面硬度 ショアAが85以上、ショアDが70未満の柔軟性を有する樹脂を原料として形成されてなり、前記熱可塑性樹脂の一部が前記織物状シートの前記開口部に浸入して、前記開口部の全てを閉塞し前記織物状シートに前記熱可塑性樹脂層が一体化されてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
[2] 前記織物状シートの、厚さが60μm以上200μm以下であり、線径が40~100μmであり、且つ、開口率が50%以上、80%未満である[1]に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
[3] 前記熱可塑性樹脂をシート状に溶融押出成形させた直後に前記織物状シートと熱ラミネートする事により、前記織物状シートに前記熱可塑性樹脂層が一体化されてなる[1]又は[2]に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
[4] 更に前記織物状シートの両面の表面には前記熱可塑性樹脂層が均一に形成されてなる[1]~[3]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
[5] 前記熱可塑性樹脂層が、QUV促進耐侯性試験において100時間経過後の色差△Eが6以下である[1]~[4]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
[6] シートA/多層シートB/[1]~[5]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの3つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
[7] シートA/多層シートB/[1]~[5]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/多層シートB/シートAの5つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
[8] 前記シートAは、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートとして構成され、又は、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート1として構成され、又は、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート2として構成されてなり、前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである[6]又は[7]に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
[9] [6]~[8]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/シートB/インレットを含む前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/シートB/シートA の5つのシートを積層して構成される電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
[10] [6]~[8]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に、インレットシートを使用して、シートA/多層シートB/前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/インレットシート/多層シートB/シートAの6つのシートを積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
[11] 前記シートA、多層シートB、及び電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートのうちの少なくとも1つのシートの、少なくとも片側表面に、平均粗さ(Ra)0.1~5μmのマット加工が施されている[6]~[10]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
[12] [6]~[11]のいずれかに記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの一端が前記シートA及び前記多層シートBよりも5~100mm長い張り出し部を有するとともに、前記張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ若しくは接着してなる、或いは、ミシン綴じ及び接着してなる電子パスポート。
 本発明によれば、加熱融着性、寸法精度、柔軟性、繰り返し曲げ抵抗性、引裂、引張等の強度特性、経時劣化安定性に優れた電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートを提供できるという優れた効果を奏する。さらに、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポートに好適に用いることができる。さらに、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られるとともに、多層シートの積層工程における加熱融着性に優れ、更には、全光線透過率の点からの透明性を向上し、さらに、シートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、耐熱性、折り曲げ性,耐摩耗性を兼ね揃えた電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポートを提供できるという優れた効果を奏する。とりわけ、改竄防止、偽造防止に優れている。
 加えて、前述の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用して電子パスポートを製造するに際し、ミシン掛け等の簡単な製造工程にて電子パスポート表紙または裏表紙に綴じるために、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の中心部に強度性、柔軟性及び透明性を有する熱可塑性ポリエステルや熱可塑性ポリアミドの織物、又は不織布を用いた積層構造を有する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を用いた電子パスポートの製造方法を提供できるという優れた効果を奏する。
本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの一実施形態を示す断面図であって、織物状シートに熱可塑性樹脂層を一体化させた状態を模式的に示した図である。 織物状シートの平面図を模式的に示した図である。 図2に示されるA-A’線で断面した際の織物状シートの状態を模式的に示した断面図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の一実施形態を示す模式図であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの3つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の断面を示した図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の一実施形態を示す模式図であって、シートAが単層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の断面を示した図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の別の実施形態を示す模式図であって、シートAが3層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の断面を示した図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の別の実施形態を示す模式図であって、シートAが3層からなる透明レーザーマーキングシートであって、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の断面を示した図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に張り出し部を設けた状態を断面で示すとともに、模式的に示した図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を、e-Cardタイプのパスポートに使用する場合の一例を示す模式図である。 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を、e-Coverタイプのパスポートに使用する場合の一例を示す模式図である。 シートの柔軟性を測定する様子を模式的に示した側面図である。 シートの柔軟性を測定する様子を模式的に示した側面図である。 ミシン部強度を測定するための引張試験を模式的示す側面図である。 織物状シートに形成される開口部の開口率の求め方を模式的に示す図である。 図12Aの模式図を部分的に拡大するとともに、一部省略して模式的に示す図である。
 以下、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポートを実施するための形態について具体的に説明する。但し、本発明はその発明特定事項を備える電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、及び電子パスポートを広く包含するものであり、以下の実施形態に限定されるものではない。
[1]本発明の複合ヒンジシートの構成:
 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートは、図1に示されるように、多数の開口部を備える織物状シート3の両面に、熱可塑性樹脂層5を形成してなる複合ヒンジシートである。前記織物状シート3は、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種から形成される織物または不織布からなり、前記熱可塑性樹脂層5は、表面硬度 ショアAが85以上、ショアDが70未満の柔軟性を有する樹脂を原料として形成されてなり、前記熱可塑性樹脂の一部が前記織物状シート5の前記開口部に浸入して、前記開口部の全てを閉塞し前記織物状シート3に前記熱可塑性樹脂層5が一体化されてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートとして構成されている。
 すなわち、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートは、ヒンジシートを介して、個人を特定し得るデータ等を備えさせる(後述の)電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を、電子パスポートに綴じやすくするために用いられる。以下、織物状シート、熱可塑性樹脂層を説明した後、夫々の関係について説明する。
[1-1]織物状シート:
 本発明の複合ヒンジシートを構成する織物状シートは、多数の開口部を備えるものとして形成されていることが望ましい。このように、多数の開口部を備えることで、後述の熱可塑性樹脂の一部が多数の開口部に浸入し、開口部の全てを閉塞しやすくなり、織物状シートと一体化させやすくなるからである。すなわち、後述の溶融熱可塑性樹脂の一部を、織物状シートの開口部に、溶融状態にして加圧して浸入させる。これによって、織物状シートの開口部に浸入した熱可塑性樹脂が、開口部を介して織物状シートの両面に熱可塑性樹脂の層を形成する。このようにして、織物状シートと熱可塑性樹脂が一体化した、平坦な表面を有する新規な複合シートが得られる。
 ここで、「開口部」の形状は、特に限定されるものではない。たとえば、四角形網目状(四角形メッシュ状)のもの、六角形網目状(六角形メッシュ状)のもの、孔形状の穴明きシートなどが含まれる。また、開口部は、織物状シートを(一方から他方の面に向かって)貫通するように形成されていてもよいし、織物状シートの網目模様に形成される間隙を経由して貫通するように形成されていてもよい。
 また、織物状シートが、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種の織物(メッシュクロスともいう)または不織布から形成される。電子パスポートのヒンジ部として使用されることから、加熱融着性、加工性に優れるだけでなく、耐久性、折り曲げ性にも優れたものが望まれるためである。また、織物状シートが、前述の材料から形成されることで、本発明の複合ヒンジシートを実現しやすくするからである。さらに、織物状シートが、所望の材料から選ばれる少なくとも1種の織物または不織布として形成され、多数の開口部を備えさせることによって、後述の溶融熱可塑性樹脂と一体化させやすくなる。
 具体的には、織物状シートとしては、シート表面に多数の開口部が形成されている。たとえば、図2、図3に示されるように、編み目状(メッシュ状)に開口部が形成されているものを例示できる。ここで、図2は、織物状シートの平面図を模式的に示した図である。図3は、図2に示されるA-A’線で断面した際の状態を模式的に示した断面図である。ただし、このような例に限定されるものではない。
 また、織物状シートは、(開口部の)開口率が十分な大きさに形成されていることが好ましい。織物状シートに形成される開口部の開口率は、織物状シートと熱可塑性樹脂層とを複合化(一体化)させるために重要となる。この開口率が小さいと、溶融状態の熱可塑性樹脂が開口部へ浸入する際の抵抗が大きくなり、織物状シートの開口部全てに十分浸入できない。そのため、開口部を閉塞できない。その結果、織物状シートの片側に、熱可塑性樹脂がシート状にはりついた構造しか形成できない。或いは、熱可塑性樹脂が開口部に浸入できたとしても、その反対面までに熱可塑性樹脂が浸入できず、開口部全てを閉塞できない。したがって、複合シートの表面は、熱可塑性樹脂の層が厚く形成されている面と、織物状シートの網面とが残存している凹凸面となってしまい、不均一な面からなる複合シートしか得られなくなる。この様な複合シートでは、加熱積層工程での加熱融着性にバラツキが生じることや、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を成形する際に、その総厚みの減少が生じること等から好ましくない。その上、複合シートのソリが生じやすく、また、断裁工程において、複合シートの端部から、織物のホツレや、熱可塑性樹脂層と織物のはくり等が生じることになり好ましくない。
 なお、図12Aに示されるように、開口部69の周囲を、繊維71で囲むように連続的に連なって形成されている織物状シート3の場合には、この開口率は、図12Bの太線で囲まれる四角形の、破線で囲まれる四角形に対する割合となる。具体的には、図12Bに示されるように、開口部69(オープニング)の縦辺の長さをP1、開口部の横辺の長さをP2で示し、開口部69の周囲に配置される繊維の直径(繊維径)をLで示した場合、下記の式(1)で求められる。
  開口率(%)=P1×P2/(L/2+P1+L/2)×(L/2+P2+L/2)×100(式1)
 なお、上記(式1)における「L/2」は繊維の中心までの長さ、すなわち、繊維の直径の1/2の長さを示すものである。また、図12Bに示されるように、点線で囲まれる領域における、開口部69の面積の割合を求めることで、開口率を求めることができる。
 なお、図12Aは、織物状シートの平面図であって、模式的に示したものである。また、図12Bは、図12Aの部分的拡大図であって、繊維の重なり部分を一部省略して図示する模式図である。
 このように、開口部を形成することにより、織物状シートと、熱可塑性樹脂(熱可塑性樹脂層、又は熱可塑性樹脂シート)とを、予め一体化させることができる。そのため、後述のシートA/多層シートB等を、一体化するための熱処理を行っても、ヒンジシートに厚み変形を生じさせることもない。すなわち、ヒンジシートを、織物状シートとして構成する場合には、所謂インレイ、オーバーレイとの熱プレス処理による一体化の際に、厚み変形が生じる。そのため、厚みのばらつきが生じてしまい、成形品の規格が厳格に求められるパスポートを製造するにあたり問題となることが多い。しかし、本実施形態では、所望厚みに形成できるため、このような問題を無くすことができる。
[1-2]熱可塑性樹脂層:
 本発明の複合ヒンジシートを構成する熱可塑性樹脂層は、表面硬度 ショアAが85以上、ショアDが70未満の柔軟性を有する熱可塑性樹脂を原料として形成されている。このような熱可塑性樹脂を用いることにより、織物状シートと一体化させた複合シートに、柔軟性及び低温時の柔軟性を持たせることができる。更に、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を成形する際の、加熱プレス工程で、多層シートBとの加熱融着性を確保できる。この熱可塑性樹脂層は、織物状シートの開口部に、熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹脂を溶融充填した後、非開口化された織物状シートの両面に層状となって形成される。
 このような表面硬度 ショアAが85以上、ショアDが70未満の柔軟性を有する熱可塑性樹脂としては、たとえば、熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)、水添スチレン系エラストマー(SEPS)等を例示できる。
 また、熱可塑性樹脂層を形成する際に、その機能を阻害しない範囲内で、無機フィラー、有機フィラー、他の熱可塑性樹脂等を混合してもよい。更に、滑剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、染料などの着色剤等を添加、混合してもよい。具体的には、無機フィラーとしては、雲母、マイカ、ミクロマイカ、シリカ、炭酸カルシウム等が挙げられる。有機フィラーとしては、ポリエステル繊維、PPS繊維、ポリアミド繊維などの有機繊維等が挙げられる。他の熱可塑性樹脂としては、アクリロニトリル-スチレン共重合体樹脂(AS樹脂)、ポリプロピレン樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等が挙げられる。
 より具体的には、断裁加工性及び耐熱性を向上させる目的で、AS樹脂、ポリプロピレン樹脂、ABS樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂等を少量配合することがある。または、無機フィラーとしては、雲母、マイカ、ミクロマイカ、シリカを同目的で配合することがある。更に、着色の目的で、顔料、染料などの着色剤を配合することがある。また、成形加工時や使用時の安定性を向上させる目的で、滑剤、安定剤、光安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を配合することがある。
[1-3]複合ヒンジシート:
 本実施形態の複合ヒンジシートは、前述のように、織物状シートと熱可塑性樹脂層とから構成される。すなわち、本実施形態の複合ヒンジシートでは、前述のような織物状シートの開口部に、熱可塑性樹脂が溶融状態で浸入して一体化する事で、両者の特性を併せ持った複合シートが形成される。換言すれば、熱可塑性エラストマー等の熱可塑性樹が備える柔軟性と織物状シートが備える強度、剛性及び耐熱性が両立してなる新規な複合シートとなっている。
 この複合ヒンジシートは、レーザーマーキングにより画像、文字等の情報を書き込んだ(後述の)シートAと、印刷等により画像、文字等の情報を印刷した(後述の)シートBと、更には、各種の情報等を、ICチップ等の記憶媒体に記憶させて配設した、いわゆるインレットシートとを、パスポートの表紙と他のビザシート等と一体に堅固に綴じるために、非常に重要な役割を担うシートである。そのため、複合ヒンジシートは、シートBと堅固な綴じ込みを可能とする加熱融着性、適度な柔軟性、加熱融着工程での耐熱性等を備える必要がある。加えて、例えば、この複合ヒンジシートを(パスポートの)表紙等にミシン綴じをする場合には、ミシン部の引裂、引張強度に優れる事、かつ、この綴じ部の耐光、耐熱性を有し、更には、繰り返し曲げに対する抵抗性、言い換えるとヒンジ特性に優れる事が要求される。したがって、このような目的に合致する前記素材が、複合ヒンジシートに好適に用いられる。
 好ましい複合ヒンジシートの構成としては、織物状シートの開口部に溶融状態の熱可塑性樹脂が浸入して非開口されると共に、織物状シートの両面に熱可塑性樹脂層が形成され、織物状シートと熱可塑性樹脂が渾然一体化されている事である。この様な構成により、織物状シートにより強化された、所謂熱可塑性複合シートが得られる。また、織物状シートの有する強度、剛性、耐熱性と熱可塑性樹脂の有する柔軟性、低温特性、熱可塑性を併せ持つ新規な熱可塑性複合シートを得ることができる。この複合ヒンジシートは、多層シートBとの加熱融着性に優れる事から、この複合ヒンジシートを、後述のような電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体のヒンジシートに使用すると、多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB間の層間のはくり強度を十分なものにできる。また、複合ヒンジシートを介してパスポートの表紙等をミシン綴じする場合、ミシン綴じする部分で、繰り返し曲げを行っても、その繰り返し曲げに絶え得るヒンジ特性を、パスポートに持たせることができる。また、パスポートが、ミシン部の耐破壊強度に優れたものになる。更には、国内外を問わず、世界の低温地域でのパスポート使用に耐え得るといった低温時のヒンジ特性をパスポートに持たせることができる。さらに、高温地域における、ヒンジ特性やミシン部の耐破壊強度に優れたパスポートとなる。加えて、10年使用等の長期間においても、経時劣化安定性に優れるため、あらゆる地域での長期間の使用に耐えうる特性を有するパスポートとなる。
 ここで、複合シートの製造法としては、前記熱可塑性樹脂をシート状に溶融押出成形させた直後に前記織物状シートと熱ラミネートする事により、前記織物状シートに前記熱可塑性樹脂層が一体化されて製造されることが好ましい。具体例として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーの場合は170~240℃にて、溶融押出させることが好ましい。
 なお、複合ヒンジシートの形状、大きさ等は、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を綴じ込みしやすい形状、大きさ等であれば、とくに形状や、長さ寸法等は限定されるものではない。必要に応じて適宜選択されることが好ましい。
 なお、後述のように、この複合ヒンジシートを、パスポートに使用する場合にも、予め複合ヒンジシートを成形した後に、その成形した複合ヒンジシートを使用して、パスポート本体に連結等の取り付け処理を行うとよい。電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を構成するシートを積層して加熱する工程と同時に、複合ヒンジシートを成形するものに比べて、予め成形した複合ヒンジシートを使用して連結等の取り付けを行う方が、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚さの低減を生じさせないため、利点がある。
 例えば、織物状シートのみをヒンジシートとして使用して、加熱プレス処理する場合には、比較的大きな圧力で加熱積層する。これにより、織物状シートの開口部にこれと隣接しているシートの一部が浸入することがある。この浸入に伴い電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚みが減少する。そのため、加熱積層時の加圧力の変動により、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚みのバラツキが大きく生じる。また、前述の織物状シートのみをヒンジシートとして使用する場合には、加熱積層時の加圧力が不足すると、織物状シートと隣接するシートとの間(界面)が、点接触に近い状態となる。そのため、この織物状シートと隣接するシートとの界面でのはくり強度が大きく低下する。
 更に、前述のように織物状シートのみをヒンジシートとして使用する場合には、このヒンジシートと隣接するシートとの加熱融着は、互いのシート材料である熱可塑性樹脂が加熱して軟化することにより達成されることになる。そのため、熱可塑性樹脂は加熱融着温度では軟化している事が必要である。換言すれば、熱可塑性樹脂から構成される熱可塑性樹脂シートだけをヒンジシートに使用した場合には、加熱積層時の加圧力により熱可塑性樹脂シートが電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体よりはみ出す事になる。そして、このヒンジシート以外のシートより、はみ出している部分(綴じ部)に、“しわ”が発生する。そのため、ミシン綴じに支障が生じる。更に、この綴じ部以外の部分にも、はみ出しが発生するため、寸法精度にも問題が生じる。このように、このはみ出しがあるため、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚みの減少が生じやすい。
 一方、本実施形態のような複合ヒンジシートを使用する場合には、加熱積層工程にて、熱可塑性樹脂が軟化して、隣接する多層シートBと加熱融着する時点で、熱可塑性樹脂と多層シートBのスキン層樹脂との相溶性が良好となる。そのため、比較的低圧にて加熱融着させることができる。更に、複合一体化している織物状シートが軟化しないため前記の様な“樹脂のはみ出し”がない。そのため電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚さの低減が全くみられない。
 ここで、織物状シートの厚さは、60μm以上200μm以下が好ましい。織物状シートの厚さが60μm未満では、複合シートの全体積中の織物状シートの占有率が小さすぎて、複合シートのミシン部強度、剛性、耐熱性不足が生じる。また、織物状シートの厚さが200μmを超えると、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚みが規定されているなかで、複合ヒンジシートの厚み比率が大きくなる。これでは、後述のようなシートA及び多層シートBを積層させて電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体として構成する場合には、シートA及び多層シートBを薄くしなければならない。シートAの厚みを下げる(薄くする)とレーザー発色性の低下が生じたり、多層シートBの厚みを下げる(薄くする)と印刷工程でのシート送りに問題が生じたりするため、隠蔽性の不足が生じたりして好ましくない。
 また、織物状シートの開口率が50%以上、80%未満であることが好ましい。開口率が50%未満では、織物状シートの開口部への熱可塑性樹脂の浸入がうまくいかず、開口部が一部残存してしまう。また、全ての開口部に浸入したとしても、浸入した方の反対側へ(浸入した面と反対側の面へ)樹脂が十分に到達しない。したがって、PETの織物又は不織布とTPUが一体化した複合ヒンジシートが得られず、好ましくない。また、断裁工程で切削が困難であったり、加熱積層工程で複合ヒンジシートが“カール”してしまったりして、好ましくない。なお、開口率が80%を超えた場合には、織物状シートとしての工業製品は存在しない。おそらく、開口部が広すぎて織る工程で問題が生じるか、織物として得られたとしても、織物の交点が少なすぎて、織物の交点がずれる、いわゆる“目がずれる”ため、工業製品にはならないのではないかと推測する。
 また、線径(繊維径)は約40~100μmであることが好ましい。線径が40μm未満ではPETの織物又は不織布による強度性、及び耐熱性向上の効果に乏しい。線径が100μmを超えると、必然的にPETの織物又は不織布の厚みが200μmを超えてしまうので、好ましくない。
 より好ましいのは、前記織物状シートの、厚さが60μm以上200μm以下であり、線径が40~100μmであり、且つ、開口率が50%以上、80%未満であり、前記織物状シートの前記開口部は、溶融させた前記熱可塑性樹脂の一部が浸入して非開口化されると共に、前記熱可塑性樹脂層と前記織物状シートとの界面の一部が渾然一体化して形成されていることである。このように、前述した所望の厚さ、所望の線径、且つ、所望の開口率であると、夫々が相俟って、確実に、加熱融着性、寸法精度、柔軟性、繰り返し曲げ抵抗性、引裂、引張等の強度特性、経時劣化安定性に優れた複合ヒンジシートを成形できるため好ましい。
 ここで、「織物状シートの開口部は、溶融させた熱可塑性樹脂の一部が浸入して非開口化され」とは、織物状シートに形成された多数の開口部に、溶融させた熱可塑性樹脂の一部が浸入して、全ての開口部を塞いでしまい非開口化された状態となることを意味する。
 更に、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートにおいて、織物状シートの両面の表面には前記熱可塑性樹脂層が均一に形成されてなることが好ましい。たとえば、複合ヒンジシートの表面がPET等の材質からなる織物、又は不織布であったなら、その表面は凹凸となる。この場合には、複合ヒンジシートとシートBとの加熱融着工程において、複合ヒンジシート表面の凹凸がシートBに転写され、ひいては加熱積層体の最外層表面に凹凸が形成されてしまう事になる。その結果、電子パスポート用積層体データページに、レーザーにて個人画像や文字情報をマーキングした場合の、画像、文字の見易さを損なう事になり好ましくない。更に、PET、ポリアミド、ポリプロピレン等の糸の材質と、シートBのスキン層との加熱融着性が十分でなく、その結果、シートB/シートCとのはくり強度が不十分となり、好ましくない。
 たとえば、図1に示されるように、複合ヒンジシートが、織物状シートの開口部に、熱可塑性樹脂を溶融充填した複合シートであって、熱可塑性樹脂層/織物状シート/熱可塑性樹脂層からなる複合体として構成されているものを例示できる。すなわち、本実施形態の複合ヒンジシートは、所謂PET織物の開口部を、熱可塑性エラストマーで溶融充填した複合ヒンジシートである。さらに、前述の熱可塑性樹脂層が複合ヒンジシート両面の、謂わば、ポリマー層として構成されるものである。この複合ヒンジシートでは、織物状シートの開口部に、溶融させた熱可塑性樹脂の一部が浸入して非開口化されるため、図1に示されるような、界面(K1,K2)の一部が渾然一体化して形成されている。
 ただし、後述のように、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、電子パスポート等に使用される場合には、複合ヒンジシートの厚みが80~250μm、さらに、好ましくは100~200μmである。
 すなわち、PETの織物または不織布として工業的に製造されている最低厚みが48μmであるため、ヒンジシートの厚みが50μm未満の複合ヒンジシートを成形することできず、成形可能な最低厚みは80μmとなる。さらに、ヒンジシートの厚みが薄いと、取扱い時に、或いは、断裁、加熱積層工程でのシワ発生が起こりやすくなる。そのため、ヒンジシートは、100μm以上の厚みに形成されることが好ましい。
 一方、ヒンジシートの厚みが300μm以下に形成され、且つ、データページの総厚みが500μm前後、或いは、データページの総厚みが500μmよりも薄く形成される方が、パスポートの厚みが薄くなり取扱い易くなるため好ましい。具体的には、電子パスポート用積層体は、個人画像・文字情報のみレーザーマーキングする「Data-Page」と称するもの(1)と、IC-CHIP及びANTENNAとが挿入され、最外層に個人画像・文字情報がレーザーマーキングされた「e-Card」と称するもの(2)が含まれる。この「e-Card」(2)は、総厚みが800μmと規定されているが、「Data-Page」(1)は、特に総厚みの規定がなく、総厚みが薄い方が電子パスポートの取り扱い上、好ましいと考えられる。一方、ヒンジシートが厚いと、シートA、シートBを薄くしなければならない。しかし、シートAが薄くなりすぎると、レーザーマーキングした印字濃度が薄くなり、或いは、シートBが薄くなりすぎると、固定情報を印刷機にてシートBに印刷する場合に、印刷機で良好な印刷ができない。従って、各シートの厚み下限については、シートAは約70μm、シートBは約110μmと考えられる。そうすると、シートAは、電子パスポート用積層体の上下で約140μm、シートBは電子パスポート用積層体の上下で約220μmとなり、4枚のシートの合計厚みは360μmとなる。この時に、ヒンジシートが300μmでは、総合計が660μmとなるが、ヒンジシートが140μmでは総合計が500μmとなる。また、たとえば、シートAの全厚みが50~200μm、シートBが100~300μmの規定を入れて計算すると、ヒンジシートを除く他の4枚のシート、すなわち、オーバーシート/インレイシート/(ヒンジシート)/インレイシート/オーバーシートとでは、50μm/100μm/(300μm)/100μm/50μm、の合計=600μmの厚さとなる。また、ヒンジシートが250μmでは、50μm/100μm/(250μm)/100μm/50μm、の合計=550μmの厚さとなる。一般的に、「Data-Page」は約400~600μmが好ましいため、ヒンジシートは、300μm以下が好ましい。より好ましくは、複合ヒンジシートの厚さが80~250μmであり、さらに好ましくは、複合ヒンジシートの厚さが80~240μmである。
 なお、電子パスポートの個人情報を記載するプラスチックシートには、現在いくつかの種類がある。たとえば、データページ、e-Card、e-Cover等がある。このうちe-Cardのみ800μm前後と決まっているが、各国において一様とまでは言えず不確定要素も多い。しかしながら、これらは可能な限り薄い方が好ましく、そのために、ヒンジシートも可能な限り薄いものが望まれている。但し、PETの織物又は不織布はその強度や生産性等から、厚みが48μm未満のものは工業的に生産されていない。また、厚みが48μmのPETの織物又は不織布を使用して複合ヒンジシートを成形すると、工業的には80μm程度の総厚みになってしまう。更に、作業性や断裁加工性及び加熱積層工程でのシワ発生等を考慮すると、100μmの厚みが必要となる。
 また、複合ヒンジシートの一端が、シートA及び多層シートBよりも5~100mm長い張り出し部を有することが好ましい(図8符合29の張り出し部参照)。複合ヒンジシートに張り出し部を形成することにより、電子パスポートに組み付けやすくなるからである。すなわち、張り出し部は、複合ヒンジシートの長手方向の一端を、シートA及び多層シートBよりも長い張り出し部を用いて、ミシン綴じ若しくは接着により、或いは、ミシン綴じ及び接着により、電子パスポートに組み付けるためのものである。なお、図8の符号27は、ミシン綴じ部を示す。
 複合ヒンジシートに張り出し部を形成する場合に、張り出し部の長さは、ミシン綴じの仕方若しくは接着作業性、或いは、ミシン綴じの仕方及び接着作業性により決められることが好ましい。さらに、ミシン綴じ部の強度及び接着強度により、張り出し部の長さは、決められることが好ましい。ただし、後述のように、複合ヒンジシートが、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、電子パスポート等に使用される場合には、張り出し部の寸法は、5~100mmであることが好ましく、より好ましくは5~50mm、更に好ましくは5~20mmである。
 このように、張り出し部を形成することにより、より一層(この張り出し部を用いて)ミシン綴じ若しくは接着により、或いは、ミシン綴じ及び接着により電子パスポートに組み付けしやすくなる。
 なお、複合ヒンジシートに張り出し部を設けると、後述する、シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の5層積層シート、又はシートA/多層シートB/インレットシートE/多層シートB/シートA の5層積層シートを、電子パスポート表紙または裏表紙にミシン綴じ若しくは接着してなる、或いは、ミシン綴じ及び接着してなる電子パスポートに、成形し易くなるから好ましい。
 また、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートにおける、熱可塑性樹脂層が、QUV促進耐侯性試験において100時間経過後の色差△Eが6以下である前記熱可塑性エラストマーまたは非晶性ポリエステル樹脂から選ばれる少なくとも1種からなることが好ましい。経時劣化安定性を保つことができるからである。QUV促進耐侯性試験は、各種材料、製品の耐久性、耐光(候)性を評価する試験である。QUV促進耐侯性試験としては、キセノンウェザー試験、サンシャインウェザー試験、紫外線蛍光ランプ試験等が挙げられるが、本発明でのQUV促進耐侯性試験は、Q-Panel社製の試験機を用いて、紫外線蛍光ランプ試験によって、QUV促進耐侯性を評価する。具体的には、紫外線蛍光ランプ試験は、試験片温度=50~80℃での紫外線照射と、暗黒下試験片温度=40~60℃での結露試験との交互サイクルからなる、光と結露による促進試験を所定時間行って評価する。評価方法としては、試験片の試験前と試験後の色差の違いによって、試験片(シート)がどの程度劣化したかを観察し評価する。一般的に、プラスチックは劣化が開始されると、ほとんど黄変が始まる。そして、色差が大きくなるということは、プラスチックに黄変が大きく始まっていることになる。また、一般的に、色差△Eが0.5~0.7程度でその違いを認識でき、色差△Eが6もあると、かなり黄変が始まっていることになる。したがって、色差△Eは6以下とした。なお、色差△Eが6を超えると見た目が悪く、製品としての違和感が生じるため使用に耐えられない。
 なお、このようなQUV促進耐侯性試験と並行して、引張破断強度や引張破断伸びなどの力学特性を評価してもよい。より具体的には、QUV促進耐侯性試験の前後に、引張破断強度や引張破断伸びなどの試験行い、試験片(シート)の保持率や、耐久性を評価してもよい。なお、この力学特性においても、保持率は少なくとも60%程度が下限であろうと考えられる。60%未満では、初期の性能の半分程度に低下しているため、製品の使用上、好ましくないからである。
[2]本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の構成:
 本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体としては、図4に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの3つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11として構成されることが好ましい。すなわち、後述のシートA/多層シートBの積層体構成にすることで、少なくとも透明レーザーマーキング層と、着色シート(白色系を含む)層からなる2層積層構造を備えることになる。このような3つのシートを基本構成単位とすることにより、透明レーザーマーキング層と白色層からなる積層体に比べて、レーザーマーキングにおけるコントラスト比が、より一層向上し、画像などの鮮明性が向上する。
 また、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体としては、図5、図6、図7に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/多層シートB/シートAの5つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11A,11B,11Cとして構成されることも好ましい。このように構成されることによって、多層シートBの片面(シートA側)には5つのシートを積層する前に固定情報が印刷され、シートAには個人情報をレーザーマーキング可能となるため、所謂「Data-Page」の両側に、異なる又は同じ、固定情報と個人情報とを印刷することができレーザーマーキングで描画できる。
 具体的には、前記シートAは、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートとして構成され、又は、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート1として構成され、又は、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート2として構成されてなり、前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体として構成されることである。
 すなわち、図4に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの、少なくとも3つのシートからなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であり、前記シートA(符号13)は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートとして構成され、前記多層シートB(符号15)は、スキン層15aとコア層15bを有し、両最外層である前記スキン層15aが、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層15bが、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層15a及びコア層15bの少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートB(符号15)の全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートB(符号15)の全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートCの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11として構成される。或いは、図5に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/多層シートB/シートAの5つのシートを積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であり、前記シートA(符号13)は、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートとして構成され、前記多層シートB(符号15)は、スキン層15aとコア層15bを有し、両最外層である前記スキン層15aが、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層15bが、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層15a及びコア層15bの少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートB(符号15)の全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートB(符号15)の全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートCの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11Aとして構成される。
 また、図4に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの、少なくとも3つのシートからなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であり、前記シートA(符号23)は、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート1として構成され、前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11として構成される。或いは、図6に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/多層シートB/シートAの5つのシートを積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であり、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート1として構成され、前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11Bとして構成される。
 また、図4に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの、少なくとも3つのシートからなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であり、前記シートA(符号33)は、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30%~85%未満である多層シート2として構成されてなり、前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11として構成される。或いは、図7に示されるように、これまで説明した複合ヒンジシートCを使用する電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/多層シートB/電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/多層シートB/シートAの5つのシートを積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であり、前記シートA(符号33)は、スキン層33aとコア層33bを有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30%~85%未満である多層シート2として構成されてなり、前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11Cとして構成される。
 以下、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体11(11A、11B、及び11C)の各構成について説明する。
 なお、「3つのシートからなる(5つのシートを積層してなる)」等と示す場合には、3つのシート(5つのシート)が積層された後の状態を示すための表現であって、積層方法を制限するものではない。また、「6つのシートからなる」についても同様である。さらに、「多層シート」、或いは、「3層を積層してなるシート」等と示す場合にも、複数の層(或いは3層)が積層された後の状態を示すための表現であって、積層方法を制限するものではない。また、以下においても、特に言及しない場合には、同様である。
[A]シートA:
 本発明におけるシートAは、コア層のみの単層透明シート、またはスキン層とコア層を少なくとも備える透明シートとして構成される。このシートAは、レーザー照射により、マーキング部を形成できる、透明レーザーマーキングシートとして構成されることが好ましい。
[A-1]シートAの構成:
 シートAが、単層構造のシートとして構成される場合には、溶融押出成形により成形されることが好ましい。ただし、これに限定されるものではない。
 また、シートAが、単層構造のシートとして構成される場合には、熱可塑性ポリカーボネート樹脂(PC)から形成される。さらに、この熱可塑性ポリカーボネート樹脂、および後述のレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物から形成される。特に、透明な熱可塑性ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層、透明樹脂組成物から形成されることが好ましい。この熱可塑性ポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが4~20のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣る。そのため、実際の使用に支障が生じ、好ましくない。また、メルトボリュームレイトが20を超えると、シートのタフネス性に劣り、好ましくない。このようにシートAを、ポリカーボネート樹脂(PC)を含む透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるマーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」を抑制できる。さらに、レーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させることができる。
 さらに、シートAが、単層構造のシートとして構成される場合には、高い透明性を有している事が重要である。そのため、このような単層シートとして構成されるシートAの原料としては、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限なく使用できる。とりわけ、耐傷性を向上させ、または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドが好ましく、またはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が好ましい。
 より好ましいのは、シートAは、スキン層とコア層とからなる「少なくとも3層」構造のシートとして構成されることである。ただし、この「3層シート」とは、「少なくとも3層」を意味するものであって、3層構造のシートに限られるものではない。換言すれば、シートAにおいて、「3層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「3層シート」とは、「少なくとも3層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「3層」から成るシートに限定する趣旨ではない。つまり、3層以上の構成からなれば、5層から構成されても、7層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、シートAに含まれる。
 なお、この「3層シート」は、スキン層とコア層との3層が積層された後の状態を示すための表現であって、積層方法を制限するものではない。
 また、シートAが、スキン層とコア層とからなる「少なくとも3層」構造のシートとして構成される場合には、溶融押出成形により積層形成されることが好ましい。ただし、これに限定されるものではない。
 なお、上述した「少なくとも3層」といった多層構造から、シートAが構成される場合には、後述するシートAのスキン層は、多層構造から構成されるシートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両面に配されることが必要となる。さらに、両スキン層(の間)に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、シートAのスキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
 ただし、シートAが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまう。このような場合には、積層時の加熱プレス工程での、いわゆる金型スティックが発生してしまうおそれがある。したがって、好ましいのは5層から、より好ましいのは3層から構成される多層シートである。
 すなわち、本実施形態におけるシートAが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、4層からなるシートでは、スキン層(PETG)/コア層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配置となったり、スキン層(PC)/コア層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PC)、といった層の配置となったりする。結局のところ、奇数層から構成される透明レーザーマーキングシートと同様の構成となるからである。
 たとえば、3層(いわゆる「3層シート」)から構成されるシートAを例にすると、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配列がなされるように、或いは、スキン層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PC)、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配されて、多層シートが形成される。また、その2つのスキン層に挟まれるように、コア層が1層配されて多層シートが形成される。さらに、5層から構成される多層シートを例にすると、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配列がなされるように、或いは、スキン層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PC)、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配されて、シートAが形成されてもよい。さらに、交互にスキン層とコア層が配列されて、シートAが形成されてもよい。ここで、シートAが、前述のように、コア層のみの単層透明レーザーマーキングシートとして構成されていても、十分なレーザー発色性を有し、本発明の効果を奏することができる。ただし、より好ましいのは、前述のような多層構造を有する多層シート1又は多層シート2として、シートAが形成されることである。このような多層構造を有する多層シート2として、シートAを構成することにより、コア層のみの単層シートとして形成される透明レーザーマーキングシートよりも、更に、高パワーでレーザー光照射でき、レーザーマーキング部の濃度を高めることができる。加えて、コア層におけるマーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」が生じることを抑制でき、コア層の表面平滑性を維持できるからである。その上、コア層マーキング部分の上層にスキン層が積層されているため、スキン層の無い場合と比較して、マーキング部分の耐磨耗性がより向上するといった相乗効果も奏することができる。また、多層シート1として、シートAを構成することにより、十分な加熱融着性を確保できる。そのため、積層工程におけるシートの搬送性、熱プレス後の金型からの離型性、折り曲げ性、透明性等の点で、微調整が可能となる。
 また、シートAの全厚さ(総厚さ)は、単層シート或いは3層シート(多層シート1,多層シート2)のいずれでも、50~200μmであることが好ましい。シートAの全厚さが、50μm未満であると、レーザーマーキング性が不十分となり好ましくない。また、多層シート1の場合には、多層シート積層工程における加熱融着時に、金型に多層シートが貼りつくという、いわゆる金型スティックの問題が発生しやすくなる。このような支障を取り除くためには、加熱融着温度や、加熱融着時のプレス圧力、加熱融着時間等を制御する必要がある。しかし、この制御は煩雑となり、成形工程に支障をきたしやすいため、好ましくない。また、シートAの全厚さが200μmを超えると、たとえば、その200μmを超えたシートAと多層シートBを使用して、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を積層成型した場合には、一般的な電子パスポートの全最大厚さを超えてしまう。そのため、実用性に乏しくなる。織物状シートの厚みも、あまりに薄いと、複合シートの総厚みが規定されているため、織物状シートの複合効果(別の表現ではインサートとも言えるが)は少なくなってしまう。一方、織物状シートが、あまりに厚いと、複合シートの総厚みが厚くなり、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の総厚み規定を外れてしまう。また、たとえば、ICチップとアンテナ無しのいわゆる「データページ」を、電子パスポート(或いは電子パスポート用積層体)に使用する場合には、電子パスポートの取扱から、可能な限り薄い方が好ましい。そして、ヒンジシートを除く他のシートの最低厚みも考慮すると、電子パスポート(或いは電子パスポート用積層体)の厚さが、500μm前後となってしまうので、ヒンジシートは最大でも250μm以下におさえなければならない。
 さらに、シートAがスキン層とコア層からなる多層シート(いわゆる3層シート)の場合であって、多層シート2の場合には、シートAの全厚さ(総厚さ)は、50~200μmであるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が30%以上、85%未満であることが好ましい。コア層の厚みが30%未満では、レーザーマーキング性が劣り好ましくない。また、85%以上であると、スキン層が薄くなりすぎてしまう。そのため、高パワーでレーザー光を照射した場合に、コア層に配合したレーザー光エネルギー吸収剤が、レーザー光エネルギーを吸収して熱に変換することにより、高熱が発生してしまう。その結果、レーザー光照射部における、いわゆる「フクレ発生」を抑制する効果に乏しくなり好ましくない。また、仮に、レーザー光エネルギーを調整して、好ましいレーザー発色を得たとしても、スキン層の厚みが前述の所望範囲内であるものと比較して、レーザーマーキング部の耐磨耗性が十分でなく好ましくない。
 また、シートAがスキン層とコア層からなる多層シート(いわゆる3層シート)の場合であって、多層シート1の場合には、シートAの全厚さ(総厚さ)は、50~200μmであるともに、当該多層シートの全シート厚さに対して占める前記コア層の厚さの割合が、30%以上、85%未満であることが好ましい。スキン層の厚さがあまりにも薄いと、金型スティックの発生及び熱融着性の低下が生じてしまう。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまう。コア層の厚さが薄いと、レーザーマーキング性が劣ったり、多層シート積層後にそりが発生したりするなどの問題が生じて好ましくない。
 このように単層シート、或いは多層シート1,2(3層シート)、からなるシートAにおける全体の厚さを、所望の厚さとすることにより、シートAの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなる。さらに、3層シートを構成するスキン層及びコア層の3層シートに占める厚さの割合も、前述の所望の割合にすることにより、3層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、レーザーマーキング性を向上させやすくなる。
 また、前記シートAの全光線透過率が70%以上であることが好ましい。より好ましいのは85%以上である。たとえば、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を、電子パスポートに使用する場合には、この用途では印刷を施すことが一般的である。そのため、シートAの下部に、たとえば、文字、図形等の印刷を施した白色シート(以下、文字、図形等の印刷を施した白色シートの印刷を、適宜「印刷部」という)を積層するなどし、さらに、最外層であるシートAの非印刷部にレーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングする。このようにして、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止を組み合わせて使用する事が多い。また、このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒/白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。すなわち、白色シート等を積層する場合には、この最外層の透明性を前述の所望範囲の全光線透過率にすることにより、これらの効果を最大限に発揮できる(黒/白コントラストの鮮明性を際立たせることができる)。換言すれば、この最外層の透明性は、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒/白コントラストの鮮明性を確保する上で重要である。全光線透過率が70%未満では黒/白コントラストが不十分となり、十分なマーキング性が確保できない。さらに、印刷は下地白色シート上に施すため、この印刷の視認性に問題が生じることになる。
 ここで、「全光線透過率」とは、膜等に入射した光のうち、透過する光の割合を示す指標であり、入射した光がすべて透過する場合の全光線透過率は100%である。なお、本明細書中の、「全光線透過率」は、JIS-K7105(光線透過率及び全光線反射率)に準拠して測定した値を示したものであり、この全光線透過率の測定は、たとえば、日本電色工業製のヘイズメーター(商品名:「NDH 2000」)、分光光度計(商品名「EYE7000」マクベス社製)等を用いて測定できる。
[A-1-1]シートAにおけるスキン層:
 シートAにスキン層を形成する場合、すなわち「3層構造」としての多層構造から多層シートが構成される場合には、そのスキン層は、多層シート(3層シート)の外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートにおけるコア層の両端面側(外側)から、挟み込むように配される、多層シート(3層シート)の表層(両最外層)としての役割を担っている。
 ここで、スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。たとえば、多層シート2を構成するスキン層の場合であって、それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートとしてシートAを構成すると、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体やカードでは、表と裏からレーザーマーキングする事が一般的となる。この場合に、前記積層体の最表層と最裏層であるスキン層の厚みが異なる事で、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果、及びマーキング部の耐磨耗性効果が、異なるため好ましくない。また、例えば、スキン層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PC)といった3層から多層シートとしてシートAが構成される場合であって、コア層の厚さが30%以上、85%未満である場合には、スキン層は両面で15%以上、70%未満となる。スキン層の厚さが15%未満であると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果、及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させる効果が、十分でない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、レーザーマーキング層であるコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
 また、たとえば、多層シート1を構成するスキン層の場合であって、それぞれ異なる厚さのスキン層からシートAを構成すると、前述したように、多層シートのプレス工程等でシートのソリが生じて好ましくない。また、例えば、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)といった3層からシートAが構成される場合であって、コア層の厚さが30%以上、85%未満である場合には、スキン層は両面で15%以上、70%未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと金型スティックの発生、及び熱融着性の低下が生じてしまい好ましくない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまい、レーザーマーキング性が劣ったり、多層シート積層後にそりが発生したりするなどの問題が生じて好ましくない。したがって、所望の厚さに形成されることが好ましい。
 また、多層シート2の場合には、このスキン層は、ポリカーボネート樹脂(PC)、特に透明なポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂層から形成されることが好ましい。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが4~20のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが20を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。このようにスキン層を、ポリカーボネート樹脂(PC)を主成分とする透明樹脂層から形成することによって、レーザー光照射によるコア層マーキング部の発泡による、いわゆる「フクレ」を抑制でき、レーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性を向上させることができる。
 また、多層シート2の場合には、スキン層は高い透明性を有している事が重要であり、ポリカーボネート樹脂の透明性を阻害しない樹脂、フィラー等であれば特に制限はない。たとえば、スキン層の耐傷性を向上または耐熱性を向上させる目的で、汎用ポリカーボネート樹脂と特殊ポリカーボネート樹脂とのブレンドまたはポリカーボネート樹脂とポリアリレート樹脂とのブレンド等が挙げられる。
 また、多層シート1の場合には、スキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂と、後述の滑剤と、を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物が好ましい。そして、このような素材からなる層として、スキン層が形成される。
(共重合ポリエステル樹脂)
 多層シート1に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されていることが好ましい。ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸とジオールの脱水縮合体をいい、本発明に用いられる実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ポリエステル樹脂の中でも特に結晶性の低いものをいう。これらは、加熱プレス等で頻繁に加熱成形加工を行っても、結晶化による白濁や融着性の低下をおこさないものである。この共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位(I)、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、1,4-シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調整する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が10モル%未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、70モル%を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、1,4-シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調整して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、好ましい樹脂といえる。
 この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約30モル%を1,4-シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂(略称「PETG」、(商品名 「イースター コポリエステル」、イーストマンケミカル社製))が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
[A-1-2]シートAにおけるコア層:
 コア層は、前述のように、シートAを3層シート(多層シート1,2)からなる構成として、最外層にスキン層を形成する場合には、その3層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、3層シートから構成する場合には、コア層は、最外側に配された2つのスキン層に挟み込まれるように、3層シートの中核層として形成されている。
 ここで、多層シート2のコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、30%以上、85%未満になるよう形成されることが好ましい。コア層の厚み比率が30%以上となると、レーザー光照射によるコア層マーキング部の厚み効果により下地白色層による未発色部とのコントラストが高まり、マーキング部の視認性、鮮明性が向上する。他方、コア層の厚み比率が85%以上であると、レーザー光照射によるコア層マーキングの発泡による、いわゆる「フクレ」抑制効果、及びレーザー光照射によるマーキング部分の耐磨耗性が向上する効果が十分でない。また、コア層の厚み比率が30%未満では、レーザーマーキング性が劣るため好ましくない。
 また、多層シート1のコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、30%以上、85%未満になるよう形成されることが好ましい。コア層の厚み比率が85%以上となると、シートAの総厚みが50~150μmと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまう。この場合には、仮に、スキン層に滑剤が混合されていても、積層工程における加熱プレス工程にてシートAが金型に貼りつくという金型スティックの問題が発生するので好ましくない。また、コア層の厚み比率が30%未満となると、積層工程において、スキン層が厚いため金型スティックの問題が発生しないが、レーザーマーキング性が劣ったり、耐熱性が乏しくなるためシートのソリが生じて好ましくない。
 より好ましいのは、多層シート1,2のコア層の厚さの、全シート中に占める厚さの割合が、40%以上85%未満であることである。所謂3層透明レーザーオーバーシートの場合のコア層厚み比率は、レーザー発色性(コントラスト性)の主要因子となる。すなわち、PC/PC(レーザーマーク対応)/PC の3層構造でも、PETG/PC(レーザーマーク対応)/PETG の3層構造でも、コア層厚みがレーザーマーキング性の主因子であり、レーザーマーキング性からはコア層が厚い方が好ましい。また、スキン層の厚みは、インレイ層との加熱融着性に寄与するため、薄い方が好ましい。従って、3層透明レーザーマーキングオーバーシートのコア層厚み比率は、40%以上85%未満であることがより好ましい。この点、85%以上となる3層透明レーザーマーキングオーバーシートでは、余りにもスキン層が薄くなるために、2種3層共押出成形において、スキン層の厚みの制御が困難となり、安定的に成形するのは困難となる。
 コア層を構成する材料(素材)としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが4~20のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はある。しかし、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが20を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
[A-1-3]レーザー光エネルギー吸収材:
 また、シートAが単層構造である単層シートとして構成される場合には、シートAには、或いはシートAが少なくとも3層シートである多層シート1,2として構成される場合には、そのコア層には、ポリカーボネート樹脂を主成分とする透明樹脂100質量部に対して、レーザー光エネルギー吸収材が0.0005~1質量部含まれることが好ましい。このように構成することにより、レーザーマークした際のレーザー発色性に優れ、生地色と印字部とのコントラストが高くなり、鮮明な文字、記号、画像が得られるので好ましい。
 また、レーザー光エネルギー吸収材としては、カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、及び金属窒化物からなる群から選ばれた少なくとも1種が挙げられる。より好ましいのは、レーザー光エネルギー吸収材が、単層シートに、または多層シート1,2のコア層に、カーボンブラック、チタンブラック、及び金属酸化物からなる群から選ばれた少なくとも1種または2種以上を含有しているものである。
 ここで、多層シート2に添加するカーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、150nm未満であることが好ましい。より好ましいのは、多層シート2に添加するカーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径が100nm未満である。さらに、それらの平均粒径が10~90nmで、ジブチルフタレート(DBT)吸油量60~170ml/100grのカーボンブラックまたは該カーボンブラックと、平均粒子径が、150nm未満のチタンブラックまたは金属酸化物の併用が好ましい。カーボンブラック、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒径が150nmを超えると、シートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。さらに、カーボンブラックの平均粒径が10nm未満では、レーザー発色性が低下すると共に、微細すぎて取扱いに難があり、好ましくない。また、DBT吸油量が60ml/100gr未満では、分散性が悪く、170ml/100grを超えると隠蔽性に劣るため好ましくない。
 また、多層シート1に添加する、チタンブラック、金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物の平均粒子径は、前述した多層シート2と同様であるが、多層シート1に添加する、カーボンブラックの平均粒径は、10~90nmで、ジブチルフタレート(DBT)吸油量60~170ml/100grのカーボンブラックが好ましい。カーボンブラックの平均粒径が10nm未満では、レーザー発色性が低下すると共に、微細すぎ取扱に難があり、90nmを超えるとシートの透明性が低下したり、シート表面に大きな凹凸が発生したりする事があり好ましくない。また、DBT吸油量が60ml/100gr未満では分散性が悪く、170ml/100grを超えるといんぺい性に劣るため好ましくない。
 また、多層シート1,2に添加する金属酸化物としては、酸化物を形成する金属として、亜鉛、マグネシウム、アルミニウム、鉄、チタン、珪素、アンチモン、錫、銅、マンガン、コバルト、バナジウム、ビスマス、ニオブ、モリブデン、ルテニウム、タングステン、パラジウム、銀、白金などが挙げられる。更に、複合金属酸化物としてITO、ATO、AZO等が挙げられる。
 また、多層シート1,2に添加する金属硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙げられる。さらに、金属窒化物としては窒化チタンなどが挙げられる。
 このように、多層シート1,2に添加するエネルギー吸収体としては、カーボンブラック、金属酸化物、及び複合金属酸化物が好適に用いられ、各々単独または併用して用いられる。
 さらに、多層シート2へのエネルギー吸収体には、カーボンブラックが0.0005~1質量部添加(配合)されることが好ましく、より好ましくは0.0008~0.1質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径150nm未満の金属酸化物、金属硫化物、金属窒化物から選ばれた少なくとも1種とを併用する場合には、その混合物の配合量が0.0005~1質量部配合されることが更に好ましく、最も好ましいのは0.0008~0.5質量部である。
 ここで、多層シート2へのエネルギー吸収体の添加量(配合量)を所望量に調整するのは、シートAは透明であることが好ましいからである。すなわち、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体や、電子パスポートに使用する場合、印刷を施した白色シート(インレイとよばれる層)上に、透明レーザーマーキングシート(オーバーレイとよばれる層)を積層するなどして使用される。さらに、印刷部を施していない部分のオーバーレイに、レーザー光を照射し、黒色発色させて、画像や文字をマーキングされる。このようにして、印刷部でのデザイン性とレーザーマーキングによる偽造防止効果を組み合わせて使用する事が多い。そして、このように組み合わせて製造し使用することで、その下地層が白い故に、印刷部の鮮明性及びレーザーマーキング部の黒/白コントラストにより鮮明な画像を得ることができる。換言すれば、前述のインレイ層上に積層されるオーバーレイ層の透明性が劣ると、印刷された画像、文字等が不鮮明となる。また、レーザーマーキング部の黒/白コントラストが劣ること等から実用上問題となる。そのため、平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1種との混合物を、レーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物の平均粒子径が少なくとも150nm未満、好ましくは100nm未満とするのである。
 したがって、多層シート2に添加する、前述のレーザーエネルギー吸収体の平均粒子径が150nmを超えると、シートAの透明性が低下して好ましくない。また、これらレーザーエネルギー吸収体の配合量も1質量部を超えると、シートA(多層シート)の透明性が低下する。さらに、吸収エネルギー量が多過ぎてしまい、樹脂を劣化させてしまう。その結果、十分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が0.0005質量部未満では、十分なコントラストが得られず好ましくない。更に、レーザーエネルギー吸収体の添加量が1質量部を超えると、シートAの透明性が低下して好ましくないだけでなく、異常な発熱を生じることになる。その結果、樹脂の分解・発泡が発生し、所望のレーザーマーキングができない。
 また、多層シート1へのエネルギー吸収体には、カーボンブラックが0.0001~3質量部添加(配合)されることが好ましく、より好ましくは0.0001~1質量部である。また、カーボンブラックと平均粒子径150nm未満の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1種とを併用する場合には、その混合物の配合量が0.0001~6質量部配合され、より好ましくは0.0001~3質量部配合されることである。このように、エネルギー吸収体の添加量(配合量)を調整するのは次の理由のためである。すなわち、シートAは透明であることが好ましく、シートAの下層である着色レーザーマーキング多層シートBに印刷を施す場合が多い。その場合にシートAの透明性が劣ると印刷された画像、文字などが不鮮明となり実用上問題となる。そのために平均粒子径の小さいカーボンブラックが好ましく用いられ、また、カーボンブラックと他の金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩から選ばれた少なくとも1種との混合物をレーザーエネルギー吸収剤として用いる場合も、これら金属酸化物、金属硫化物、金属炭酸塩及び金属ケイ酸塩の平均粒子径が少なくとも150nm未満、好ましくは100nm未満、更に好ましくは50nm未満とするのである。
 したがって、多層シート1に添加する、レーザーエネルギー吸収剤の平均粒子径が150nmを超えると、シートAの透明性が低下して好ましくない。また、レーザーエネルギー吸収剤の配合量も6質量部を超えるとシートA(多層シート1)の透明性が低下すると共に、吸収エネルギー量が多すぎ樹脂を劣化させてしまい十分なコントラストが得られない。他方、レーザーエネルギー吸収体の添加量が0.0001質量部未満では十分なコントラストが得られず好ましくない。
[A-1-4]滑材、酸化防止剤、及び着色防止剤:
 また、本実施形態では、単層シート、又は多層シート1,2として構成されるシートAに滑剤を含有させることが好ましく、シートAがいわゆる3層シートからなる場合には、スキン層に滑剤を含有させることが好ましい。滑剤を含有させることにより、加熱プレス時にプレス板に融着を防ぐことができるからである。
 さらに、本実施形態では、単層シート、又は多層シート1,2として構成されるシートAに必要に応じて、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種、及び紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を含有させることも好ましい。シートAが、いわゆる3層シート(多層シート)からなる場合には、スキン層及びコア層の少なくとも1層に、必要に応じて、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種、及び紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を含有させることも好ましい。酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種の添加(配合)は、成形加工時における、分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用する。この酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種としては、フェノール系酸化防止剤や亜燐酸エステル系着色防止剤が使用される。また、紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種の添加(配合)はシートAの保管時、及び最終製品である電子パスポートの実際の使用時における耐光劣化性の抑制に有効に作用する。
 フェノール系酸化防止剤の例としては、例えば、α-トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンE、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、3-5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン;ペンタエリスリチル-テトラキス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、トリエチレングリコール-ビス〔3-(3-t-ブチル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕、2-tert-ブチル-6-(3’-tert-ブチル-5’-メチル-2’-ヒドロキシベンジル)-4-メチルフェニルアクリレート、2,6-ジ-tert-ブチル-4-(N,N-ジメチルアミノメチル)フェノール、3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-メチレンビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-シクロヘキシルフェノール)、2,2’-ジメチレン-ビス(6-α-メチル-ベンジル-p-クレゾール)、2,2’-エチリデン-ビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2’-ブチリデン-ビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、トリエチレングリコール-N-ビス-3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオネート、1,6-へキサンジオールビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、ビス[2-tert-ブチル-4-メチル6-(3-tert-ブチル-5-メチル-2-ヒドロキシベンジル)フェニル]テレフタレート、3,9-ビス{2-[3-(3-tert-ブチル-4-ヒドロキシ-5-メチルフェニル)プロピオニルオキシ]-1,1,-ジメチルエチル}-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、4,4’-チオビス(6-tert-ブチル-m-クレゾール)、4,4’-チオビス(3-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、2,2’-チオビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェノール)、ビス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)スルフィド、4,4’-ジ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、4,4’-トリ-チオビス(2,6-ジ-tert-ブチルフェノール)、2,2-チオジエチレンビス-[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]、2,4-ビス(n-オクチルチオ)-6-(4-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-ブチルアニリノ)-1,3,5-トリアジン、N,N’-ヘキサメチレンビス-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシヒドロシンナミド)、N,N’-ビス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニル]ヒドラジン、1,1,3-トリス(2-メチル-4-ヒドロキシ-5-tert-ブチルフェニル)ブタン、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス(4-tert-ブチル-3-ヒドロキシ-2,6-ジメチルベンジル)イソシアヌレート、1,3,5-トリス2[3(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシ]エチルイソシアヌレート、およびテトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタンなどが挙げられる。
 なお、これらの例示の中でも、とりわけ、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5-トリメチル-2,4,6-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5-トリス(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシベンジル)イソシアヌレート、テトラキス[3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオニルオキシメチル]メタンが好適であり、特にn-オクタデシル-3-(3,5-ジ-tert-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネートが好適である。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは2種以上を組合せて使用することができる。
 亜燐酸エステル系着色防止剤としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、2,2-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)オクチルホスファイト、トリス(ジエチルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-iso-プロピルフェニル)ホスファイト、トリス(ジ-n-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、トリス(2,6-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(2,6-ジ-tert-ブチル-4-エチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールAペンタエリスリトールジホスファイト、ビス(ノニルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
 さらに、他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4,6-ジ-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイト、2,2’-エチリデンビス(4-メチル-6-tert-ブチルフェニル)(2-tert-ブチル-4-メチルフェニル)ホスファイトなどを挙げることができる。
 上記の中でもトリス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスファイトが特に好ましい。亜燐酸エステル系着色防止剤は、1種もしくは2種以上を混合して用いてもよい。また、フェノール系酸化防止剤と併用してもよい。
 紫外線吸収剤としては、例えば2-(2’-ヒドロキシ-5’-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-tert-アミルフェニル)ベンゾトリアゾール、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ビス(α,α’-ジメチルベンジル)フェニルベンゾトリアゾール、2,2’メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール]、メチル-3-[3-tert-ブチル-5-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ヒドロキシフェニルプロピオネート-ポリエチレングリコールとの縮合物に代表されるベンゾトリアゾール系化合物を挙げることができる。
 更に、紫外線吸収剤としては、例えば、2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノール、2-(4,6-ビス(2,4-ジメチルフェニル)-1,3,5-トリアジン-2-イル)-5-ヘキシルオキシフェノールなどのヒドロキシフェニルトリアジン系化合物を挙げることができる。
 さらに、紫外線吸収剤としては、例えば、2,2’-p-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、2,2’-m-フェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)、および2,2’-p,p’-ジフェニレンビス(3,1-ベンゾオキサジン-4-オン)などの環状イミノエステル系化合物を挙げることができる。
 また、光安定剤としては、ビス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)セバケート、ビス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)セバケート、テトラキス(2,2,6,6-テトラメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、テトラキス(1,2,2,6,6-ペンタメチル-4-ピペリジル)-1,2,3,4-ブタンテトラカルボキシレート、ポリ{[6-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)アミノ-1,3,5-トリアジン-2,4-ジイル][(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]ヘキサメチレン[(2,2,6,6-テトラメチルピペリジル)イミノ]}、ポリメチルプロピル3-オキシ-[4-(2,2,6,6-テトラメチル)ピペリジニル]シロキサンなどに代表されるヒンダードアミン系のものも含むことができ、かかる光安定剤は前記紫外線吸収剤や場合によっては各種酸化防止剤との併用において、耐候性などの点においてより良好な性能を発揮する。
 滑材としては、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩が挙げられ、それらから選ばれる少なくとも1種の滑剤が添加されることが好ましい。
 脂肪酸エステル系滑剤としては、ブチルステアレート、セチルパルミレート、ステアリン酸モノグリセライド、ステアリン酸ジグリセライド、ステアリン酸トリグリセライド、モンタンワックス酸のエステル、ロウエステル、ジカルボン酸エステル、複合エステル等が挙げられ、脂肪酸アマイド系滑剤としては、ステアリン酸アマイド、エチレンビスステアリルアマイド等が挙げられる。また、脂肪酸金属塩系滑剤としては、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミウム、ステアリン酸バリウム等が挙げられる。
 さらに、前記シートAの、単層シートが、透明熱可塑性樹脂100質量部に対して、滑剤0.01~3質量部を含有するとともに、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種を0.1~5質量部、及び紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を0.1~5質量部含有する透明レーザーマーキングシート、又は、前記シートAの、多層シート2における前記スキン層が、透明熱可塑性樹脂100質量部に対して、滑剤0.01~3質量部を含有するとともに、レーザー光エネルギー吸収材を0.0005~1質量部、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種を0.1~5質量部、及び紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を0.1~5質量部含有する透明レーザーマーキングシートとして構成されていることが好ましい。
 ここで、滑剤の添加量としては、単層シート、多層シート1,2とともに0.01~3質量部添加されることが好ましく、より好ましくは0.05~1.5質量部である。0.01質量部未満では加熱プレス時にプレス板に融着してしまい、3質量部を超えると電子パスポートやカードの多層積層加熱プレス時に層間熱融着性に問題が生じるため好ましくない。さらに、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種が0.1質量部未満では、溶融し押出させて成形する工程でのポリカーボネート樹脂の熱酸化反応及びそれに起因する熱変色といった不具合が生じやすく、5質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。さらに、紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種が、0.1質量部未満では、その効果に乏しく耐光劣化、それに伴う変色といった不具合が生じやすく、5質量部を超えると、これら添加剤のブリードといった不具合が生じやすいため好ましくない。
[B]多層シートBの構成:
 本発明の多層シートBは、スキン層とコア層とからなる少なくとも3層構造のシートとして構成され、溶融押出成形により積層形成される。なお、本実施形態に係る3層シートは、「少なくとも3層」であって、3層構造のシートに限られたものではない。すなわち、本実施形態における多層シートBにおいて、「3層シート」と言うのは、説明の便宜を図るものであり、「3層シート」とは「少なくとも3層以上の層からなるシート」を意味するものであって、「3層」から成るシートに限定する趣旨ではない。換言すれば、3層以上の構成からなれば、5層から構成されても、7層から構成されても、或いは、それ以上の奇数層から形成されていても、本実施形態の多層シートBに含まれる。
 ただし、上述した多層構造から本実施形態の多層シートBが構成される場合にも、後述するスキン層は、多層構造から構成されるシートの最も外側の位置に配されるとともに、そのシートの両面に配される。さらに、両スキン層(の間)に、コア層が挟まれるように配されることが必要となる。なお、スキン層の厚さは、特に限定されるものではないが、より好ましいのは、後述の所定範囲の厚さに形成されることである。
 他方、多層シートBが上述の「それ以上の奇数層」から構成される場合であっても、あまりに多層構造からなる場合には、配されるスキン層とコア層との一層あたりの層厚が薄くなり過ぎてしまい、シートAとの加熱融着性が劣る問題が発生する。したがって、好ましいのは5層から、より好ましいのは3層から構成されるである。
 ここで、多層シートBが前述のように奇数層から構成されるのは、偶数層からなる多層シートは、必ず奇数層からなる多層シートと同じ構成となるからである。例えば、4層からなる多層シートでは、スキン層(PETG)/コア層(PC)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配置となり、結局のところ、奇数層から構成される多層シートと同様の構成となるからである。
 また、たとえば、3層から構成される多層シートを例にすると、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配され、その2つのスキン層に挟まれるように、コア層が1層配されて多層シートが形成されることになる。また、5層から構成される多層シートを例にすると、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)、といった層の配列がなされるように、一方と他方の両最外側に2つのスキン層が配され、かつ、交互にスキン層とコア層を配列して、多層シートが形成される。このように多層構造を有する多層シートを形成することにより、十分な加熱融着性が確保できる。
 また、3層シート(多層シートB)の全厚さ(総厚さ)は、全厚さが100~300μmからなるともに、コア層の厚さの、多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率(厚さの割合)が30%以上、85%未満からなることが好ましい。3層シート(多層シートB)の全厚さが、100μm未満であると、必然的に多層シートBのスキン層であるPETG層が薄くなる。そのため、多層シート積層工程における加熱融着時に、最外層に積層されるシートA(「単層シート」及びいわゆる「3層シート」の両方を含む)と多層シートB間の加熱融着性が確保できない。また、3層シート(多層シートB)の全厚さが300μmを超えると、その300μmを超えた3層シートを用いて電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を成形した場合、全体としての厚さが実用可能な範囲を超えてしまう。たとえば、前述のようにICチップとアンテナ無しのいわゆる「データページ」では全最大厚さが400~500μmであり、また、ICチップとアンテナを挿入したインレット層を有する場合は、全最大厚さが700~800μmである。このように、その全最大厚さを超えるために実用性に乏しい。さらに、多層シートBは、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が30%以上、85%未満からなることが好ましいのは、多層シートB上に印刷する場合のいんぺい性の確保や、マーキング部の視認性、鮮明性を確保するためである。すなわち、スキン層の厚さがあまりにも薄いと、多層シート積層工程における加熱融着時に、最外層に積層されるシートA(「単層シート」及びいわゆる「3層シート」の両方を含む)と多層シートB間の加熱融着性を確保できない。他方、スキン層の厚さがあまりにも大きすぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまう。そのため、多層シートB上に印刷する場合のいんぺい性を確保できない。更には、スキン層に着色剤を入れない場合には、最外層である透明レーザーマーキングシートに、レーザー光照射により黒色マーキングを行った場合のコントラストを確保できず、また、マーキング部の視認性、鮮明性を確保することができない。
 このように3層シート全体の厚さを所望の厚さとすることにより、多層シートBの特性といった局所的な特性を引き出しやすくなるのみならず、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の特性を引き出しやすくなる。さらに、この3層シート全体の総厚さだけに限らず、3層シートを構成するスキン層及びコア層の3層シートに占める厚さの割合も前述の所望の割合にすることにより、3層シート全体の厚さを所望範囲内にすることと相俟って、コントラスト性を向上させやすくなる等、本発明の効果をより発揮できる。
 なお、多層シートの融着性といんぺい性、及び(シートAの)レーザーマーキング部とのコントラストは、多層シートの実用化や生産性、市場のニーズに応え得るものであるか等極めて重要な要素となる。そのため、さらに後段にて、3層シート全体の総厚さと、スキン層、及びコア層との厚さとの関係について詳述する。
 なお、シートAと同様に、「多層シート」、或いは、「3層を積層してなるシート」等と示す場合には、複数の層(或いは3層)が積層された後の状態を示すための表現であって、積層方法を制限するものではない。
[B-1]多層シートBにおけるスキン層:
 多層シートBにおけるスキン層は、3層シートの外側に配される両最外層として構成される。すなわち、このスキン層は、後述する多層シートBにおけるコア層の両端面側(外側)から、挟み込むように配される、3層シートの表層(両最外層)としての役割を担っている。
 スキン層の厚さは、それぞれ同一であることが好ましい。それぞれ異なる厚さのスキン層から多層シートBを構成すると、多層シート積層工程における加熱融着時に、最外層のシートAと多層シートB間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくない。その上、加熱プレス後の積層体(電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体)に“ソリ”が発生する事があり好ましくない。また、例えば、スキン層(PETG)/コア層(PC)/スキン層(PETG)といった3層から、多層シートBが構成される場合であって、コア層の厚さが30%以上、85%未満である場合には、スキン層は両面で15%以上、70%未満となる。スキン層の厚さがあまりにも薄いと熱融着性の低下が生じてしまう。他方、スキン層の厚さがあまりにも厚すぎると、後述するコア層の厚さが、必然的に薄くなってしまう。この場合に、コア層のみに着色剤を配合すると、1台の押出機のみに着色剤入りの樹脂を投入するだけでよいので、スキン層とコア層に着色剤を配合した場合よりも、押出機の洗浄が極端にいえば半分の手間で済む。しかし、多層シートB上に、部分または全面印刷した場合のいんぺい性が不足する。また、スキン層とコア層に着色剤を配合すると、前述したいんぺい性の問題は生じない。しかし、例えば、2種の樹脂による3層シート溶融押出成形には2台の押出機を使用するが、この2台の押出機には着色剤入りの樹脂を投入する事となる。そして、2種3層溶融押出成形により成形されたシートの生産後、押出機のクリーンアップでは、着色剤の洗浄にかなりの手間がかかり、生産性とコスト的な問題が生じやすい。したがって、前述のような所望範囲内で、3層シート(多層シートB)の全厚さ(総厚さ)及び、全厚さに対して占めるコア層の厚さの割合が形成されることが好ましい。
 このスキン層を形成する素材としては、ポリエステル系樹脂組成物、すなわち、後述の共重合ポリエステル樹脂であって、これらの材料を調製した、後述する実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物が好ましい。そして、このような素材からなる層として、スキン層が形成されることが好ましい。
[B-1-1]共重合ポリエステル樹脂:
 本実施形態に用いられる共重合ポリエステル樹脂は、非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂組成物の主要な成分として配合されていることが好ましい。ここでいうポリエステル樹脂とは、芳香族ジカルボン酸とジオールの脱水縮合体をいい、本発明に用いられる実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル樹脂とは、芳香族ポリエステル樹脂の中でも特に結晶性の低いものをいう。これらは、加熱プレス等で頻繁に加熱成形加工を行っても、結晶化による白濁や融着性の低下をおこさないものである。この共重合ポリエステル樹脂の具体例としては、スキン層には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位及びエチレングリコール単位(I)[以下、「エチレングリコール単位(I)」という]、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%である共重合ポリエステル樹脂が使用される。この共重合ポリエステル樹脂に含まれる、エチレングリコールと、1,4-シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調整する理由は、共重合ポリエステル樹脂において、エチレングリコール成分の置換量が10モル%未満で得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。また、70モル%を超えて得られる樹脂では十分な非晶性にならず、熱融着後の冷却工程で再結晶化が進み、熱融着性が劣るからである。したがって、本実施形態のように、エチレングリコールと、1,4-シクロヘキサンジメタノールと、の成分量を調整して得られる樹脂は、十分な非晶性になり、熱融着性の点で優れているため、好ましい樹脂といえる。
 さらに、この共重合ポリエステル樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレートにおけるエチレングリコール成分の約30モル%を1,4-シクロヘキサンジメタノールで置換した実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂(略称「PETG」、(商品名 「イースター コポリエステル」、イーストマンケミカル社製))が商業的に入手可能なものとして挙げられる。
[B-2]多層シートBにおけるコア層:
 コア層は、3層シートの中心に配される、いわゆる核層として構成される。すなわち、このコア層は、最外側に配された2つのスキン層に挟み込まれるように、3層シートの中核層として形成されている。このコア層の厚さとしては、全シート中に占める厚さの割合が、30%以上、85%未満になるよう形成されることが好ましい。より好ましいのは、40%以上80%未満である。コア層の厚み比率が85%以上となると、多層シートBの総厚みが100~300μmと薄いため、相対的にスキン層も薄くなってしまう。そのため、多層シート積層工程における加熱融着時に、最外層であるシートA(「単層シート」及びいわゆる「3層シート」の両方を含む)と多層シートB間の加熱融着性のバラツキの要因となり好ましくない。また、コア層の厚み比率が30%未満では、多層シートB上に印刷する場合のいんぺい性が確保できない。更に、最外層であるシートA(「単層シート」及びいわゆる「3層シート」の両方を含む)に、レーザー光照射により黒色マーキングを行った場合のコントラストを確保できない。また、マーキング部の視認性、鮮明性を確保することができない。
 コア層を構成する材料(素材)としては、ポリカーボネート樹脂、特に透明なポリカーボネート樹脂が使用される。ただし、使用されるポリカーボネート樹脂は特に制限はないが、メルトボリュームレイトが4~20のものを好適に使用できる。メルトボリュームレイトが4未満では、シートのタフネス性が向上するという点では意味はあるものの、成形加工性が劣ることから、実際の使用に難があるため好ましくない。また、メルトボリュームレイトが20を超えると、シートのタフネス性に劣ることから、好ましくない。
[B-2-1]染料、顔料等の樹脂の着色剤:
 多層シートBは、着色多層シートであり、多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも1層には、前記共重合ポリエステル樹脂100質量部又は前記ポリカーボネート樹脂100質量部に対して、染料、顔料等の樹脂の着色剤の少なくとも1種以上を1質量部以上含有させていることが好ましい。この点で、シートAと異なる。このように着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤を1質量部以上配合するのは、後述するように、シートAと着色多層シートBの積層体シートを積層させた後レーザー光を照射してマーキングする場合にコントラストが良好になるためと、着色多層シートB上に印刷する場合のいんぺい性を確保するためである。
 この着色系染料、顔料等の樹脂の着色剤としては、白色顔料、黄色顔料、赤色顔料、青色顔料などが挙げられる。白色顔料として酸化チタン、酸化バリウム、酸化亜鉛などが挙げられる。黄色顔料として酸化鉄、チタンイエローなどが挙げられる。赤色顔料として、酸化鉄などが挙げられる。青色顔料としてコバルトブルー群青などが挙げられる。ただし、コントラスト性を高めるため、薄い色付、淡彩色系となるものが好ましい。
 より好ましいのは、コントラスト性の際立つ、白色系染料、顔料等の樹脂の着色剤が添加されることである。
[B-3]滑材、酸化防止剤、及び着色防止剤:
 また、前述した単層シート及び多層シート(いわゆる3層シート)を含めた多層シートBのコア層及びスキン層の少なくとも1層が熱可塑性樹脂100質量部に対して、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種を、0.1~5質量部、及び紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を、0.1~5質量部含有することも好ましい形態の一つである。酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種を添加(配合)させる場合には、成形加工時における分子量低下による物性低下及び色相安定化に有効に作用する。また、紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を添加(配合)させる場合には、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の保管時及び最終製品である電子パスポートの実際の使用時、における耐光劣化性の抑制に有効に作用する。すなわち、このような構成にすることにより、適宜選択的に、酸化防止剤及び着色防止剤から選ばれる少なくとも1種、及び紫外線吸収剤及び光安定剤から選ばれる少なくとも1種を所望量含有させることができる。加えて、適宜、含有させる領域を選択できるため、シート全体として相乗的に本発明の効果をより奏することができる。
 なお、多層シートBの滑材、酸化防止剤、及び着色防止剤は、シートAに含有される滑材、酸化防止剤、及び着色防止剤と同じである。したがって、シートAの説明(滑材、酸化防止剤、及び着色防止剤)を参照されたい。
[3]シートAと多層シートBの関係:
 前述のように、シートAと多層シートBを積層することにより、本発明の効果を奏することができる。すなわち、シートAが、PC(レーザーマーク対応)透明単層シートまたはPC/PC(レーザーマーク対応)/PCからなる透明なレーザーマーク3層シート(多層シート2)として構成される場合に、そのシートAのレーザーを照射する面と反対の面に、さらに、PETG/PC(白色系着色剤配合)/PETG、からなる着色多層シートBを積層する。このようにすることにより、上層(シートA)にレーザー照射して、コア層PCが黒発色した場合に、コントラストを確保しマーキング部の視認性、鮮明性を発揮させることができる。なお、最外層に印刷を施した場合は、なんらかの摩擦、摩耗が発生した場合に印刷部が磨り減り視認性が大きく低下する。しかし、シートAの下層である多層シートBの表面に画像、文字等を印刷する事により、その印刷部分の鮮明性や印刷部の保護も可能となる。
 また、シートAが、PETG/PC(レーザーマーク対応)/PETG からなる透明なレーザーマーク3層シートとして構成される場合には、そのシートAのレーザーを照射する面と反対の面に、さらに、PETG/PC(着色レーザーマーク対応)/PETG、からなる着色レーザーマーク多層シートBを積層する。このようにすることにより、上層(シートA)にレーザー照射して、コア層PCが黒発色しても、レーザー光は更に通過して下層(多層シートB)のコア層PCも黒発色する。これにより、レーザー光で発色した部分の黒化度が向上する。
 このように、レーザーマーキングによる画像(たとえば、人の顔等)の鮮明性を十分に引き出すには、反射率やコントラストを制御することが重要となる。たとえば、反射率が不十分であったり、コントラストが低かったりすると、画像の鮮明性が低下してしまう。また、たとえば、前述のシートA(PETG/PC(レーザーマーク対応)/PETG(透明なレーザーマーク3層シート)に、レーザーマーク対応でないPETG/PC(白)/PETG の3層シートを加熱融着させて、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を形成する場合には、下層の3層シートにPETG透明層があるため、反射率が不十分となってしまい好ましくない。さらに、反射率やコントラストを考慮し、PC(白)シートを、前述のPETG/PC(白)/PETG の3層シートに代えて、シートAの下層に用いると、反射率がPETG/PC(白)/PETG の3層シートより向上する。さらに、上層(シートA)のレーザーマーキングによる黒発色と、下層(PCシート)の白と、のコントラストが向上する事で画像の鮮明性がよくなる。しかし、下層がPC(白)シートでは、上層との加熱融着性の問題が発生する。特に、120~150℃程度の低温での加熱融着性が悪い。一方、210~240℃に温度を上げれば加熱融着するが、これでは上層のPETG層が軟化、溶融してしまい、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を得ることができない。
 したがって、下層もレーザーマーキング対応とする事で、上層にレーザー照射してコア層PCが黒発色しても、レーザー光は更に通過して下層のコア層PCも黒発色を生成する。これにより、レーザー光で発色した部分の黒化度が向上する。また、下層にPC(白)シートを使用した場合と同等のコントラストが得られる。これらにより、画像を鮮明にでき、しかも、加熱融着性における問題も生じさせないようにできる。このように、本発明は所望のシートAと多層シートBとの組み合わせにより、相乗的に本発明の効果を発揮するものである。
 なお、前述では、本実施形態体の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体において、シートAの下層に、多層シートBを積層する配置パターンついて説明したが、このような配置に限られるものではない。すなわち、必ずしも上層にシートAを配置し、下層に多層シートBを配置するものに限定されるものではない。たとえば、シートAを下層に配置し、多層シートBを上層に配置してもよい。このように、シートA(或いは多層シートB)を、上層又は下層に配置してもよいのは、レーザーマークした画像等を目視する位置(方向)が、上下方向に限られないからである。たとえば、パスポートのように冊子形式で、本実施形態体における電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用する場合に、見開き状にして平面視した際に、上層にシートAを配置し下層に多層シートBを配置する。さらに、次ページを開いて平面視すると、そのシートAと多層シートBの配置位置は、丁度、上層に多層シートBを配置し、下層にシートAを配置したことになってしまう。したがって、ここでの上層、下層は、説明の便宜を図るために用いたものであって、レーザー照射する側にシートAが配置されることを意味する。このように配置されることにより、レーザーマークされた後のシートAと多層シートBとの、画像等の鮮明さや高コントラストを得ることができる。
 さらに、本実施形態体における電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体には、シートA/多層シートBと積層させる場合に限らない。たとえば、多層シートBの表面に各種印刷等を施した後、シートA/(印刷した)多層シートB/複合ヒンジシートC/(印刷した)多層シートB/シートAとなるように積層する場合も含まれる。また、シートA/多層シートB/複合ヒンジシートC/多層シートB/シートAと積層する場合も含まれる。また、多層シートB/ヒンジシートC/多層シートBの積層体シートを加熱融着させて、この積層体シート表面に印刷等をした後、更にシートA/該積層体シート/シートAを積層させる場合なども広く含まれる。使用目的や使用方法に応じて柔軟に対応可能となる。
[4]シートA及び多層シートBの成形方法:
 本発明において、シートA及び着色多層シートBを得るには、例えば、各層の樹脂組成物を溶融押出成形して積層する方法、各層をフィルム状に形成し、これをラミネートする方法、2層を溶融押出して形成し、これに別途形成したフィルムをラミネートする方法等がある。これらの中でも、生産性、コストの面から溶融押出成形により積層することが好ましい。
 具体的には、各層の樹脂組成物をそれぞれ配合し、あるいは必要に応じてペレット状にして、Tダイを共有連結した3層Tダイ押出機の各ホッパーにそれぞれ投入する。さらに、温度200℃~300℃の範囲で溶融して3層Tダイ溶融押出成形する。次に、冷却ロール等で冷却固化する。こうして、3層積層体を形成することができる。なお、本発明における、シートA及び着色多層シートBは、上記方法に限定されることなく、公知の方法により形成することができる。例えば、特開平10-71763号公報第(6)~(7)頁の記載に従って得ることができる。
 上述のようにして得られたシートA、多層シートBを所定の寸法に切断する。その後、それらのシートを積層し、所望時間、所望圧力、所望温度で加熱融着等によって接合して、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を得ることができる。また、別の方法によって製造してもよい。まず、シートAおよび多層シートBを各々溶融共押出成形にて2種3層シートを押出成形する。その後、ロール状に巻き取りしたロール状シートを、所定温度に加熱した加熱ローラー間に通す。例えば、シートA/多層シートB/シートA、または多層シートB/ポリエステルエラストマー等のシート/多層シートBの構成となるように、ロール状シートを通して、加熱ローラーにて加熱、加圧する。これにより長尺の積層体シートを製造した後、所定の寸法にカットするなどして製造するとよい。更に、別の方法によって製造してもよい。前記シートA、及び多層シートBを所定の寸法にカットする。そして、シートA/多層シートB/シートA、の構成となるように、或いは、シートA/多層シートB/ポリエステルエラストマー等のシート、またはポリエステルの織物又は不織布/多層シートB/シートA、の構成となるように、或いは多層シートB/他のシート/多層シートBの枚葉積層体シート、の構成となるようにして、加熱プレス機により、前述同様に製造してもよい。
 ここで、所望時間、所望圧力、所望温度は、特に限定されるものではない。所望時間、所望圧力、所望温度は、必要に応じて適宜選択されることが好ましい。なお、一般的なものとして、所望時間は10秒~6分程度、所望圧力1~20MPa、所望温度120~170℃を一例として挙げることができる。
[5]その他の積層体:
 前述のように、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体は、シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA からなる5層積層体として構成されることが好ましい。すなわち、シートA/多層シートBの積層体として構成することで、画像などの鮮明性を向上できる。また、電子パスポートでは、多層シートBの片面に(透明レーザーマーキング層側に)、国などの固有の固定情報を印刷する。その場合、白色系の多層シートB上に印刷した方が、画像などの鮮明性が際立つ。例えば、茶色や黒色などの濃色系の多層シートB上に印刷するより、前者の方が下地色の影響を受けずに鮮明な印刷ができるため好ましい。更に、この固定情報を多層シートB上に印刷した後に、透明レーザーマーキング層に、個人情報や個人画像等の可変情報をレーザーマーキングにて黒発色させる場合にも、固定情報印刷を白い部分の多い淡彩色とする。このようにする事で、下地淡彩色とのコントラストが大きくなり、鮮明な画像と文字が得られる。従って、着色された多層シートB(着色シートB)の色は白等の淡彩色がより好ましい。
 また、シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の5層積層体として構成する事で、表面または裏面のどちらからでもレーザーマーキングする事ができる。また、これら5層積層体を加熱プレス成形により加熱融着した場合に、得られた5層積層体には、そりがほとんど発生しないことも特長といえる。なお、各層の厚みは、シートAが50~200μm、多層シートBが100~300μm、複合ヒンジシートが80~250μmであることが好ましい。
 好ましいのは、シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の5層積層体構成であって、シートAが、前述した、いわゆる3層構造からなるものである。なお、シートAの、いわゆる3層構造からなるものついては、シートAの説明を参照されたい。
 また、これまで説明した電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、シートA/シートB/インレットを含む前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/シートB/シートA の5つのシートを積層して構成されることも好ましい。複合ヒンジシートに、ICチップとアンテナを挿入したインレット層を有することで、厚さを薄くできるため好ましい。
 ここで、本実施形態のような5層積層体は種々の方法で製造できる。例えば、シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA を積層した後、加熱プレスにて熱融着(熱ラミネーション)させる事で5層積層体を製造できる。
 また、前述の様な積層体に印刷を施したい場合には、多層シートBの片面に、光または熱硬化型インクで印刷・硬化させる。その後、さらに、シートA/印刷多層シートB/複合ヒンジシート/印刷多層シートB/シートA を積層した後、加熱プレスにて熱融着(熱ラミネーション)させて製造できる。また、別の方法として、多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートBを加熱プレスにて熱融着により積層させる。その後、この積層体の表面に印刷する。さらに、シートA/(多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB)積層体/シートA と積層して加熱プレスする事によっても製造できる。
 更に、多層シートBの片面に、光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、その印刷面に接着剤の1種であるバーニッシュを薄く塗布する。さらに、必要に応じて乾燥させる。そして、シートA/バーニッシュ塗布印刷多層シートB/複合ヒンジシート/バーニッシュ塗布印刷多層シートB/シートA を積層して、加熱プレスする事によって、強固に加熱融着させる事ができる。
 また、シートAの片面(多層シートBの印刷面と加熱融着させる面)に、熱活性型接着剤を3~20μm、好ましくは3~10μm、更に好ましくは5~10μm、の乾燥厚みになるよう予め塗布しておく。そして、前記同様、シートA(片面熱活性型接着剤層)/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA(片面熱活性型接着剤層)を積層した後、加熱プレスにて熱融着(熱ラミネーション)する。これにより強固に加熱融着させる事ができる。
 また、この様な積層体に印刷を施す場合に、より好ましいのは、多層シートBの片面に、光または熱硬化型インクで印刷・硬化した後、シートA/印刷多層シートB/複合ヒンジシート/印刷多層シートB/シートA を積層させ、その後加熱プレスにて熱融着(熱ラミネーション)させて、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を形成することである。また、以下の別の方法もある。多層シートBの片面に、光または熱硬化型インクで印刷・硬化させる。その後、その印刷面に接着剤の1種であるバーニッシュを薄く塗布する。さらに、必要に応じて乾燥させる。そして、シートA/バーニッシュ塗布印刷多層シートB/複合ヒンジシート/バーニッシュ塗布印刷多層シートB/シートA となるように積層して加熱プレスする。以上のようにして、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を形成することで、成形しやすい等の利便性を向上させることができる。
 ただし、このようなもの限定されるものではなく、本発明の構成、効果を逸脱しない範囲内で、前述の5層積層体を形成してもよい。
 また、熱融着(熱ラミネーション)の場合の加熱プレス温度は複合ヒンジシートの種類によっても異なるが、100~170℃、好ましくは130~160℃である。加熱プレス温度が100℃未満では接着不良が生じることがあり、170℃を超えると5層積層体のソリ、チヂミまたはシートのはみ出しなどの異常が生じて好ましくない。
[6]マット加工:
 また、シートA、多層シートB、及び電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートのうちの少なくとも1つのシートの、少なくとも片側表面に、平均粗さ(Ra)0.1~5μmのマット加工が施されていることが好ましい。このように、前述の夫々のシート表面に、適宜選択的に、マット加工をする理由は、シートAと多層シートBを加熱プレス成形する場合、前述のようにマット加工が施されていると、シートAと多層シートBの間の空気が抜けやすくなるからである。他方、積層工程に搬送する場合に、これらのシートがマット加工されていないと、吸引・吸着して搬送して、これらのシートを位置合わせして積層した後、空気を注入して多層シートを脱着する際、脱着困難となる。仮に、脱着できても積層位置がずれたりするなどの問題が生じやすい傾向がある。また、マット加工の平均粗さ(Ra)が5μmを超えると、シートAと、多層シートBとの間の熱融着性が低下しやすくなる傾向がある。
 さらに、表面の平均粗さ(Ra)が0.1μm未満では前述したようにシート搬送時・積層時に、シートが搬送機に貼りつくという問題等が発生しやすい傾向がある。
[7]インレットシート:
 また、必要に応じて、インレットシートを用いてICチップ(「IC-Chip」ともいう)とアンテナを配置させることも好ましい。たとえば、通常はPETG等の原料から成形されるシートに、IC-Chipとアンテナ(「Antenna」ともいう)を配置し、これをインレットシートとして使用する。また、このインレットシートを複合ヒンジシートの片側に配置して使用してもよい。さらに、これまで説明した複合ヒンジシートに、直接IC-Chipとアンテナを配置した、インレットシート兼用複合ヒンジシートとして構成してもよい。ICチップ及びアンテナを配設させやすく、また、いわゆるICチップ内蔵型の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体として対応できるからである。
 また、200~300μm程度のPETG等の熱可塑性樹脂シートを切削して、IC-ChipとAntennaを挿入してインレットシートを作成する。そして、オーバーシート(たとえばシートA)/インレイシート(たとえばシートB)/インレットシート/複合ヒンジシート/インレイシート(たとえばシートB)/オーバーシート(たとえばシートA)の構成として使用してもよい。さらに、オーバーシート/インレイシート/複合ヒンジシート/インレットシート/インレイシート/オーバーシートの構成としてe-Card対応にしてもよい。
 また、これまで説明した電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に、インレットシートを使用して、シートA/多層シートB/前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/インレットシート/多層シートB/シートAの6つのシートを積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体として構成されることも好ましい。インレットとヒンジシートを別々に作ると、6つのシートを積層した6層積層体となり、5つのシートを積層した5層積層体より1層多いために、生産性に劣るものの、汎用性もあるため、好ましい形態の一つといえる。
 なお、インレットシートを、前述のインレットシート兼用複合ヒンジシートのように兼用として構成せずに、別体として構成する場合には、たとえば、実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂、或いは前記樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂シートを、インレットシートの基材としてもよい。具体的には、テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位(I)、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%である共重合ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂シートとして構成してもよい。そして、この重合ポリエステル樹脂からなる熱可塑性樹脂シートに、ICチップとアンテナを配置したシートを配設してインレットシートを形成する。さらに、そのインレットシートを、ICチップ及びアンテナを被覆するように、複合ヒンジシートの片面に積層して、インレットシートを形成した後、シートA、多層シートBの夫々を積層させて、加熱プレスすると、積層体が形成できる。更には、シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/インレットシートE/多層シートB/シートAの様に構成した後、加熱プレスによる積層体を形成してもよい。なお、このような構成とすることにより加熱プレス時の応力や熱等からICチップ及びアンテナが損傷することを防ぐことができるため好ましい。
 ただし、この例に限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜、変更、修正が行われるものも、本発明に含まれる。
 なお、インレットシートを積層させる場合には、複合ヒンジシート(或いは、インレットシート兼用複合ヒンジシート)の一端に、シートA及び多層シートBよりも5~100mm長い張り出し部を備えさせるとともに、その張り出し部用いて(介して)、インレットシートが電子パスポートに、ミシン綴じ若しくは接着されて、或いは、ミシン綴じ及び接着されて電子パスポートに組み付けられるように構成されることも好ましい形態の一つである。
 また、インレットシートの材料として、前述の実質的に非結晶性の芳香族ポリエステル系樹脂、或いは前記樹脂組成物からなる熱可塑性樹脂シート、具体的には、「テレフタル酸単位を主とするジカルボン酸単位とエチレングリコール単位(I)、及び、1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)を主とするグリコール単位からなるポリエステルであって、かつ、エチレングリコール単位(I)と1,4-シクロヘキサンジメタノール単位(II)とが、(I)/(II)=90~30/10~70モル%である共重合ポリエステル樹脂」の代わりに、たとえば、接着性シートを使用することも好ましい。その後の、インレットシートを成形する加熱プレス工程を省略できるだけでなく、過度の加熱プレス時に負荷されやすい応力や熱等から、ICチップ及びアンテナが損傷することを低減できるからである。このような接着性シートとしては、たとえば、厚さが約30μm程度のポリエステル系接着性シート(例えば、東亜合成株式会社製 アロンメルトPES-111EEシート)などを挙げることができるが、このようなものに限定されるものではない。なお、前述の共重合ポリエステル樹脂、或いは、接着性シートを使用する場合にも、インレットの厚みは、全体として前述の所望範囲内であることが好ましい。
 また、これまで前述した電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、多層シートBの表面に印刷した後、前記シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の5層積層体、又は、前記シートA/多層シートB/インレットシートE/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の6層積層体として形成されることも好ましい。このように電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を成形することにより、レーザーマーキング性に優れ、かつ、生地色と印字部とのコントラストが高く、鮮明な文字、記号、画像が得られる。
 たとえば、IC-Chipとアンテナを配置したe-カード(e-Card)においては、IC-Chipとアンテナを配置したインレットシートEを使用する場合には、インレットシートEは、以下のように配置される。すなわち、前述のデータページでの基本構成であるシートA/多層シートB/ヒンジシート/多層シートB/シートAの5層積層体のヒンジシートの片側に、インレットシートEは配置されることになる。より具体的には、シートA/多層シートB/インレットシートE/ヒンジシート/多層シートB/シートAの6層積層体の構成となる。更に、ヒンジシートにIC-Chipとアンテナを配置してインレットシートとヒンジシートを兼ね備えたヒンジシート(以下、適宜ヒンジシート(2)という)を用いる場合には、シートA/多層シートB/インレットシートE/ヒンジシート(2)/多層シートB/シートAの5層積層体としてもよい。
[8]電子パスポート:
 また、前述した電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの一端が前記シートA及び前記多層シートBよりも5~100mm長い張り出し部を有するとともに、前記張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ若しくは接着してなる、或いは、ミシン綴じ及び接着してなる電子パスポートとして成形することが好ましい。このように構成することにより、電子パスポートを成形し易くなる。たとえば、前述した電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を用いるとともに、前記シートA/多層シートB/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の5つのシートを積層した5層積層体、として構成される場合には、複合ヒンジシートの張り出し部を用いて電子パスポート表紙または裏表紙に、ミシン綴じ若しくは接着してなる、或いは、ミシン綴じ及び接着してなる電子パスポートとして成形することできる。同様に、前述した電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を用いるとともに、前記シートA/多層シートB/インレットシートE/複合ヒンジシート/多層シートB/シートA の6つのシートを積層した6層積層体として構成される場合には、複合ヒンジシートの張り出し部を用いて電子パスポート表紙または裏表紙に、ミシン綴じ若しくは接着してなる、或いは、ミシン綴じ及び接着してなる電子パスポートとして成形することできる。
[9]偽造防止形成部:
 さらに、偽造防止形成部が形成されていることが好ましい。偽造防止形成部が施される(設けられる)ことにより、前述までの特徴と相俟って、確実に偽造等を防止できるからである。ここで、偽造防止形成部としては、レーザー照射による文字、画像(人物画像)の他、たとえば、ホログラム、マイクロ文字、マイクロウェーブ文字、エンボス文字、斜め印刷(斜め文字等)、レンチキュラ、ブラックライト印刷、パール印刷等をシートA、多層シートB、複合ヒンジシート、インレットシートの少なくとも一つに施したものを例示できる。
[10]レーザーマーキング方法:
 本実施形態における電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体は、レーザー光線を照射して発色させるものであるが、レーザー光としては、He-Neレーザー、Arレーザー、COレーザー、エキシマレーザー等の気体レーザー、YAGレーザー、Nd・YVOレーザー等の固体レーザー、半導体レーザー、色素レーザー等が挙げられる。これらのうち、YAGレーザー、Nd・YVOレーザーが好ましい。
 なお、前述したように、上記樹脂組成物には、必要に応じて、その特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加することができる。
 本実施形態のレーザーマーキング方法において、レーザー光線としては、レーザビームは、シングルモードでもマルチモードでもよい。また、ビーム径が20~40μmのように絞ったもののほか、ビーム径が80~100μmのごとく広いものについても用いることができる。ただし、シングルモードで、ビーム径が20~40μmの方が、印字発色部と下地のコントラストを3以上とでき、コントラストが良好な印字品質を得る点で好ましい。
 このように本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に、レーザー光線を照射すると、単層シート、多層シート2の場合には、レーザーマーキング多層シートを構成するシートAが発色する。このシートAは耐熱性の高いポリカーボネート樹脂が主成分であるから、高パワーのレーザー光を照射することが可能であり、それによって容易かつより鮮明に画像等を描くことができる。とりわけ、シートAをPC/PC(レーザー発色層)/PCの3層とする多層シート2の場合には、PCレーザー発色層上にPC透明スキン層を設けることにより、更に鮮明に画像等を描くことができる。たとえば、PCレーザー発色層単層では更なる高パワーのレーザー光を照射することによって“発泡”が生じ、この発泡によって、シート表面の「フクレ」現象が発生する条件においても、PCレーザー発色層上にPC透明スキン層を設ける場合には、そのPC透明スキン層効果により「フクレ」現象が抑制されるためである。このPC透明スキン層効果はこれだけにとどまらず、PCレーザー発色層単層の場合は、該シートが外部との摩擦によりマーキング部が直接削られていくことになる。これに対して、PC透明スキン層を付与することにより、PC透明スキン層が削られてもレーザーマーキング部は削られないため、レーザーマーキング部の耐擦傷性や耐磨耗性はより優れるといえる。
 更に、ポリカーボネート樹脂からなるシートは耐熱性が高い故に、該樹脂シートの多層積層体では加熱融着温度を200~230℃という高温にする必要がある。そのため、加熱プレス工程の生産性にも問題が生じる。さらに、それにもまして、通常電子パスポートのプラスチックデータシートでは、インレイ層といわれる中間層上に種々の印刷を施すことが一般的である。この場合に、インレイ層に印刷を施してから多層積層加熱プレスを行う工程において、加熱融着温度を200~230℃という高温にした場合、印刷が“ヤケル”ことが多々あり、印刷した文字、画像が変退色を生じることがあり好ましくない。
 この問題に対して、オーバーレイであるPCレーザー発色層透明単層シート、またはPC/PC(レーザー発色層)/PCの透明3層シートの下地層であるインレイに、本発明のPETG/PC(着色)/PETG 着色3層シートを積層する。このようにすることにより、PETGのガラス転移温度が約80℃であり、ポリカーボネート樹脂のガラス転移温度より約60~70℃低いために、加熱融着温度を150~170℃と、加熱融着温度を約50~60℃程度下げることができる。そのため、前記印刷層の印刷した文字、画像の変退色を抑制することができる。したがって、本実施形態の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体は、レーザーマーク性に優れ、その表層、又は表層のコア層にレーザー光照射により黒色発色をさせて画像や文字をマーキングさせるが、その下地層が白い故に黒/白コントラストにより、更に鮮明な文字、画像を描くことができる。
 また、透明レーザーマーキングオーバーシート(オーバーレイ)に、PETG/PC(レーザー発色層)/PETGの3層共押出シート(多層シート1)を用いることにより、PETGスキン層によるコア層PC(レーザー発色層)のマーキングの耐擦傷性や耐磨耗性に優れる。さらに、PETGスキン層による印刷インレイ層との加熱融着性に優れる。特に、150~170℃での比較的低い加熱温度下での加熱融着性に優れるという効果がある。このように本実施形態の透明レーザーマーキング単層及び多層シートを用いることで、レーザーマーク性に優れ、透明レーザーマーキング層自体に深くマーキングでき、印字濃度及びマーキング部の耐擦傷性や耐磨耗性に優れるマーキングが可能となる。
 より好ましいのは、前述の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に、レーザーマーキングする方法であって、図5、7に示されるように電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に積層した(電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を構成する)シートA側から(単層シート、又は多層シート2のシートA側から)、レーザー光線を照射して印字することである。或いは、図6に示されるように電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に積層した(電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を構成する)シートA側から(多層シート1のシートA側から)、レーザー光線を照射して印字することである。このように本実施形態の透明レーザーマーキング(多層)シート側から、所望のレーザー光線7を照射することにより、容易かつ鮮明に画像等を描くことができる。したがって、単層シート、又は多層シート2を使用することによって、多層シートB、複合ヒンジシート、インレットシートEと相俟って、レーザーマーキング性、加熱融着性に優れ、更にマーキング部の耐磨耗性にも優れたものとすることができる。また、多層シート1を使用することによって、多層シートB、複合ヒンジシート、及びインレットシートEと相俟って、レーザーマーク性に優れ、その表面、又は支持体と被覆体の界面部に、レーザー光線で黒下地に白文字、白色記号及び白色図柄などを、より一層容易かつ鮮明に描くことが出来る。特に、バーコード等の情報コードを解像度よくマーキングすることが可能となる。
[11]用途:
 また、本実施形態における電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体は、電子パスポートに好適に用いることができる。
 具体的には、図9A、図9Bに示されるようなパスポートを例示できる。たとえば、図9Aに示されるように、e-Cardタイプのパスポートの場合は、ICチップ(IC-CHIPとアンテナ(ANTENNA)が積層体51の中にインレット(Inlet)として挿入されており、その積層体がヒンジ部の張り出し部29を介して、表紙49と裏表紙50との間に、綴じられているパスポートを例示できる。積層体51であるe-Cardには、個人情報(顔画像と個人情報)が、レーザーマーキングで、オンデマンド(on-demand)で書き込まれる。すわなち、e-Cardに配設されたICチップ及びプラスチックシート(Plastic-sheet)に、オンデマンドで個人情報が書き込まれることになる。なお、図中符号53は、ビザシートである。また、たとえば、図9Bに示されるように、e-Coverタイプのパスポートの場合には、ICチップとアンテナが、表紙49、裏表紙50に貼り付けられているプラスチックインレイ52(Plastic-Inlay)中に配設され、それ以外にプラスチックシート(Plastic-sheet)からなるデータページ(Data-Page)と呼ばれる積層体54が、ヒンジ部の張り出し部29を介して、綴じられている。e-Coverタイプの場合には、個人情報は、ICチップ及びデータページのプラスチックシートに、オンデマンドで書き込まれることになる。
 以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。また、実施例における各種の評価、測定は、下記方法により実施した。
[1]複合ヒンジシート:
 以下の実施例1~6、比較例1~6について、[1-1]カットシート作業性、[1-2]シートの柔軟性、[1-3]ミシン部強度、[1-4]シートのそり、[1-5]シート耐熱性、[1-6]経時劣化安定性について下記の実験を行った。更に、加熱積層体での評価も行うために、[1-7]加熱融着性、[1-8]耐熱性、[1-9]積層体の厚み均一性の実験を行った。
[1-1]カットシート作業性:
 110×300mmに打ち抜き刃でカット時のカット性とその後の加熱積層工程に搬入する際の作業性を以下の判定基準で評価して、カットシート作業性を評価した。
 《判定基準》
  ○:カット性と作業性良好である。
  △:カット性良好であるが、作業性に問題有り。
  △△:カット性は普通であり、作業性に問題有り。
  ×:カット性に問題あり。作業性は問題なし。
  ××:カット性と作業性に問題あり。
[1-2]シートの柔軟性:
 幅10mm×長さ100mmのカットシートを作製、そのカットシートを図10Aの様に、台より5cmの長さで貼り出した後、試験片であるカットシートの貼りだし部の垂れる程度を測定して、以下の判定基準で、シートの柔軟性を評価した。より具体的には、図10Aに示されるように、カットシート61を、水平台63に載置し、そのカットシート61の上部を支持板65で押さえて、図10Bに示されるように、カットシート61の貼りだし部61aの垂れる程度を測定した。
 《判定基準》
  ◎:シートの“垂れ”が、2cm以上となり優れている。
  ○:シートの“垂れ”が、1cm~2cm未満となり良好である。
  △:シートの“垂れ”が、0.4cm~1cm未満となり不具合が生じやすい。
  ×:シートの“垂れ”が、0.4cm未満となり悪い。
[1-3]ミシン部強度:
 図11に示されるように、20×100mmのヒンジシート試験片を作製し、その下に紙を敷き、工業用ミシンにて、ピッチ=5mmでミシン穴67をあけた。その後、紙を除去した後、試験速度=300mm/minで図に示される矢印X,Y方向に引っ張る引張試験を行い、ミシン部強度(N/cm)を測定し、以下の判定基準にて評価した。
 《判定基準》
  ◎:ミシン部強度=40(N/cm)以上、または、ミシン部以外で破壊が生じ、その強度が、強度=40(N/cm)以上であり極めて優れている。
  ○:ミシン部強度=20(N/cm)以上、40(N/cm)未満であり良い。
  △:ミシン部強度=10(N/cm)以上、20(N/cm)未満であり不具合が生じやすい。
  △△:ミシン部強度=10(N/cm)以上、15(N/cm)未満であり、不具合が若干見られる。
  ×:ミシン部強度=10(N/cm)未満であり悪い。
[1-4]シートのそり:
 300×300mmにカットした後、水平台上にシートをおき、端部が水平台より持ち上がっている高さを測定して、以下の基準により評価した。
 《判定基準》
  ◎:各端部の高さが0.1mm以下であり極めて優れている。
  ○:各端部の高さが1mm未満であり良い。
  △:各端部の高さが3mm以未満であり不具合が生じやすい。
  ×:各端部の高さが3mm以上であり悪い。
[1-5]シート耐熱性:
 300×300mmにカットした後、1mm厚のテフロンシートの上に、水平にシートをおき、150℃×10分後の状態を観察して、以下の基準により評価した。
 《判定基準》
  ◎:シートに全く“カール”がみられない。
  ○:シートにわずかに“カール”が認められるが、問題なく使用できる。
  △:シートの“カール”が大であり、ミシン綴じに不具合が生じる。
  △△:筒状にカールするまではならいないものの、シートの“カール”が大であり、ミシン綴じに不具合が生じている。
  ×:シートが“筒状にカール”し、使用不可である。
[1-6]経時劣化安定性:
 50×90mmにカットした後、QUV促進耐侯性試験機を用いて、100時間試験を行った後、取り出して、未試験品との色差(△E)及びシートの柔軟性を指触試験により評価し、以下の基準により経時劣化安定性を評価した。なお、このQUV促進耐侯性試験条件としては、照射エネルギー=1.6mW/cm、温度=63℃にて行った。
  ◎:△Eが3未満で極めて優れ、かつ、柔軟性においても極めて優れている。
  ○:△Eが6未満で良く、かつ、柔軟性も良い。
  △:△Eが6以上で不具合が生じやすいが、柔軟性は良く、全体として支障が生じやすい、若しくは、△Eが6未満で良いが、柔軟性で不具合が生じやすく、全体として支障が生じやすい。
  ×:△Eが6以上で不具合が生じやすく、さらに柔軟性で不具合が生じやすく、全体として悪い。
 また、QUV促進耐侯性試験後のシートの柔軟性は以下の基準で評価した。
 《判定基準》
  ◎:未試験品と差がみられなく極めて優れている。
  ○:未試験品よりわずかに変化がみられるが、十分な柔軟性を有し良い。
  △:未試験品と比べて柔軟性の変化が大きく不具合が生じやすい。
  ×:シートにクラックが発生しており脆く、悪い。
[1-7]加熱融着性:
 シートAと多層シートBを100×300mmにカット、ヒンジシートを110×300mmにカットした。次に、シートA及び多層シートBの一端に離型剤を塗布した後、シートA/多層シートB/ヒンジシート/多層シートB/シートAの5枚のシートを2枚のクロムメッキ鋼板で挟み、ロータリー真空プレス機(日精樹脂工業製)を用いて、100℃にて90秒間予熱後、160℃、実面圧力20kgf/cmにて90秒間加圧した。さらに、90秒間冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分を含め、幅20mmの試験片を切り出し、試験速度300mm/minにてはくり試験を行い、ヒンジシートと多層シートBとの加熱融着性を以下の判定基準にて評価した。尚、シートAは、後述の(製造例1)シートA〔1〕を、多層シートBは、後述の(製造例11)多層シートB〔1〕を使用した。
 《判定基準》
  ◎:はくり強度が50N/cm以上またはシートの材料破壊が見られ極めて良好である。
  ○:はくり強度が20N/cm以上50N/cm未満であり良好である。
  △:はくり強度が10N/cm以上20N/cm未満で不具合が生じやすい。
  ×:はくり強度が10N/cm未満であり、悪い。
  ××:加熱融着せず(手で簡単にはくり可能なため)、製造できない。
[1-8]耐熱性:
 前記、加熱融着試験後の積層体にて、シートA及び多層シートBよりヒンジシートが積層体の一端にて10mm張り出している部分の外観を目視評価して、加熱融着積層工程におけるヒンジシートの耐熱性を評価した。
 《判定基準》
  ◎:シワ発生もみられず良好である。
  ○:わずかにシワ発生がみられるが、問題のないレベルである。
  △:シワ発生がみられる。
  △△:シワ発生が大きくみられ一部軟化している。
  ×:シワ発生大または一部軟化して垂れがみられ悪い。
  ××:軟化して垂れているため非常に悪い。
[1-9]積層体の厚み均一性:
 加熱融着試験後の積層体にて、積層体の総厚みを測定し、以下の基準にて積層体の厚み均一性を評価した。
 《判定基準》
  ○:総厚みの減少が3%未満であり良好である。
  △:3%~6%未満であり支障が生じやすい。
  ×:総厚みの減少が6%以上であり悪い。
(実施例1)複合ヒンジシート〔1〕:
 熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)として、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン XN-2004」、硬度(ショアA(以下、適宜「Shore-A」ともいう)95、を使用すると共に、ポリエステルの織物(以下、適宜「PET-mesh」或いは、「PET-mesh cloth」ともいう)として、日本特殊織物株式会社製 モノフィラメント ポリエステル「TNo-80-48」、線径48μm、厚さ80μm、開口率72%を使用した。そして、TPUを185℃にてTダイ押出機から溶融押出すると共に、Tダイ出口にてPET-meshとロール圧着させ、TPU/PET-meshからなるTPUがPET-mesh と完全一体化し、PET-meshの両面にTPUスキン層を形成した総厚みが150μmのTPU/PET-mesh複合ヒンジシートを成形した。
(実施例2)複合ヒンジシート〔2〕:
 実施例1と同様のTPU及びPET-meshを使用した。さらに、実施例1と同様に、2台のTダイ付押出機を用いて、TPUを185℃にてTダイ押出機から溶融押出すると共に、Tダイ出口直後にて、TPU/PET-mesh/TPUの構成にてロール圧着させ、TPUがPET-meshと完全一体化した総厚みが150μmのTPU/PET-mesh複合ヒンジシートを成形した。
(実施例3)複合ヒンジシート〔3〕:
 実施例1のPET-meshに代えて、熱可塑性ポリアミドの織物(以下、適宜「ポリアミド-mesh」ともいう)、日本特殊織物株式会社製 モノフィラメント ポリアミド「NNo-100M」、線径71μm、厚さ125μm、開口率52%を使用した。その他は実施例1と同様にして、TPU/ポリアミド-meshからなる完全一体化した総厚みが150μmのTPU/ポリアミド-mesh複合ヒンジシートを成形した。
(実施例4)複合ヒンジシート〔4〕:
 実施例1のTPUに代えて、水添スチレン系エラストマー(SEPS)、クラレ株式会社製、「セプトン 2104」、硬度(Shore-A)98を用いると共に、実施例1のPET-meshを使用した。さらに、230℃にてTダイ押出機から溶融押出すると共に、Tダイ出口にてPET-meshとロール圧着させ、SEPS/PET-meshからなる完全一体化した総厚みが150μmのSEPS/PET-mesh複合ヒンジシートを成形した。
(実施例5)複合ヒンジシート〔5〕:
 日本特殊織物株式会社製 モノフィラメント ポリエステルの織物「TNo-250SS」、線径30μm、開口率50%、厚さ47μmを使用すると共に、実施例1と同様のTPUを使用した。さらに、実施例1と同様にしてTPUがPET-meshと完全一体化し、PET-meshの両面にTPUスキン層を形成した総厚みが150μmのTPU/PET-mesh複合ヒンジシートを成形した。
(実施例6)ヒンジシート〔6〕:
 日本特殊織物株式会社製 モノフィラメント ポリエステルの織物「TNo―250SS」、線径30μm、開口率50%、厚さ47μmを使用し、実施例1と同様にしてTPUとPET-mesh clothとが完全一体化し、PET-mesh clothの両面にTPUスキン層を形成した総厚みが70μmのTPU/PET-mesh cloth複合ヒンジシートを成形した。
(比較例1)ヒンジシート〔7〕:
 日本特殊織物株式会社製 モノフィラメント ポリエステルの織物「TNo―150T」、線径54μm、開口率46%、厚さ84μmを使用すると共に、実施例1のTPUを使用した。さらに、実施例1と同様にしてヒンジシートを試作したが、ポリエステルの織物の開口率が小さいために織物の開口部にTPUが十分浸入できず、TPUがポリエステルの織物の開口部に一部浸入しただけで開口部の全てが閉塞しない、TPUとPETの織物からなる2層積層構造に近い積層構造を有する、総厚みが150μmのTPU/PET-meshヒンジシートを成形した。
(比較例2)ヒンジシート〔8〕:
 実施例1の熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)の代わりに、特殊プロピレン系エラストマー(TAF) 住友化学(株)「タフセレン T3522」 硬度(ショアD(以下、適宜「Shore-D」ともいう)78を使用すると共に、実施例1のPET-meshを使用した。さらに、溶融押出温度200℃にてTダイ押出機を用いて、実施例1と同様にしてPETGがPET-meshと完全一体化し、PET-meshの両面にTAFスキン層を形成した総厚みが150μmのTAF/PET-meshヒンジシートを成形した。
(比較例3)ヒンジシート〔9〕:
 熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)として、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン XN-2004」、硬度(Shore-A)95を使用して、185℃にてTダイ押出機にて厚み150μmのTPU単独シートとしてのヒンジシートを得た。
(比較例4)ヒンジシート〔10〕:
 熱可塑性ポリウレタンエラストマー(TPU)として、日本ミラクトラン株式会社製 無黄変タイプ 「ミラクトラン XN-2004」、硬度(Shore-A)95、を使用するとともに、ポリエステルの織物(PET-mesh)として、日本特殊織物株式会社製 モノフィラメント ポリエステル「TNo-80-48」、線径48μm、厚さ80μm、開口率72%を使用した。さらに、TPUを185℃にてTダイ押出機から溶融押出した後、PET-meshと接触させ、軽くロール圧着させることにより、TPUとPET-meshが互いの界面で接しただけで、TPUがポリエステルの織物の開口部に浸入せずに開口部が閉塞しない積層構造を有する、総厚みが150μmの積層シートとしてのヒンジシートを得た。
(比較例5)ヒンジシート〔11〕:
 熱可塑性ポリエステルエラストマー(TPEE)として、デュポン株式会社製 「ハイトレル 7272」、硬度(Shore―D)72、を使用すると共に、実施例1のPET-meshを使用した。さらに、実施例1と同様に、TPEEを230℃にてTダイ押出機から溶融押出すると共に、Tダイ出口にてPET-meshとロール圧着させ、TPEE/PET-meshからなるTPUがPET-meshと完全一体化した総厚みが150μmのTPEE/PET-meshヒンジシートを成形した。
(比較例6)ヒンジシート〔12〕:
 水添スチレン系エラストマー(SEPS)、クラレ株式会社製、「セプトン 4033」硬度(Shore-A)76を使用した。実施例1のPET-meshを使用した。さらに、実施例4と同様にして総厚みが150μmのSEPS/PET-meshヒンジシートを成形した。
 上述の実施例1~6、比較例1~6につき、前述の[1-1]~[1-9]の各種評価を行った。その結果を表1及び表2に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
(考察1)
 表1、表2に示すように、実施例1~4は、カットシートの作業性に優れ、シートの柔軟性、ミシン部強度に優れ、シートのそりがなく、ヒンジシートの耐熱性にも優れ、更には経時劣化安定性にも優れるため、パスポートの様に10年間の長期にわたり安心して使用できるものであった。更に、加熱積層工程においても、加熱融着性、耐熱性及び厚み均一性に優れ、パスポート用積層体として実用化に供することができるものであった。なお、実施例1~4と比較して実施例5のヒンジシートでは、ポリエステル織物の線径が小さく、厚みも薄いために、TPUへのポリエステルの織物の強化効果に乏しかった。具体的には、ミシン部強度に劣るものであり、加熱積層工程においては耐熱性に劣るものであった。実施例6では、層厚みが70μmと薄くカットシート作業性が悪く、ミシン部強度に劣るものであり、シート耐熱性及び、加熱積層工程における耐熱性に劣るものであった。ただし、前述の[1-1]~[1-9]の各種評価におけるバランスという意味では比較例よりも好ましく、この点で、実施例に含まれる。
 これに対して、比較例1のヒンジシートでは、ポリエステルの織物の開口率が46%と小さいために、織物の開口部にTPUが十分浸入できていない。すなわち、TPUがポリエステルの織物の開口部に部分的に浸入しただけのTPUとPETの織物からなる2層積層構造であるために、カットシート作業性が悪く、しかもヒンジシートのソリが大きい。更に、ヒンジシートの耐熱性試験にて大きなカールが発生するため、使用し難いものであった。そのために加熱積層工程においては耐熱性と厚み均一性に劣るものであった。比較例2のヒンジシートでは、硬度の高い特殊プロピレン系エラストマー(TAF)をTPUに代えて使用したため、ヒンジシートの柔軟性に乏しく、かつ加熱融着性にも劣ることが確認できた。このため、ミシン綴じにて製本する場合のヒンジシートとして実現性が乏しいものであることが実証された。
 また、比較例3のヒンジシートでは、TPU単独のシートであるために、シートの柔軟性に優れるが、カットシートの作業性と加熱積層工程においては耐熱性に劣る。そのため、実用困難である。比較例4のヒンジシートでは、TPUとPET-meshが界面で接した積層構造シートとして構成されているため、比較例1のヒンジシートと同様、カットシート作業性が悪く、しかもシートのソリが大きい。更に、シートの耐熱性試験にて大きなカールが発生するため、加熱積層工程においては耐熱性と厚み均一性に劣り実用に乏しいであった。比較例5のヒンジシートでは、実施例1のTPUに代えてTPEEとしてハイトレル7272を使用したため、経時劣化安定性が不十分であるために、長期にわたり安心して使用できるものではなかった。比較例6のヒンジシートでは、硬度の小さいSEPSを実施例1のTPUに変えて使用したために、カットシートの作業性が悪く、加熱積層工程においては耐熱性に劣り使用し難いものであった。
 このように、比較例1~6のヒンジシートを使用する場合には、積層体の製造工程で問題が生じて実用化困難である他、仮に生産したとしても、パスポートの通常に伴うページ等の折畳み等、通常の使用に支障を生じる他、経時劣化安定性等の問題も生じ得ることが上記実験より実証されており、実現性の乏しいものであることが確認された。
[2]電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体及び電子パスポート:
 次に、前述の複合ヒンジシートと、後述のシートA、多層シートBを使用した実施例7~13と、比較例7~15について、下記の実験を行った。
[2-1]シートAの透明性:
 シートAの全光線透過率を、分光光度計(商品名「EYE7000」マクベス社製)を用いて測定した。
 《判定基準》
  ○:全光線透過率80%以上であり良好である、△:全光線透過率60%以上80%未満であり不具合が生じる虞がある、×:全光線透過率60%未満であり悪い。
[2-2]シートの搬送性:
 透明レーザーマーキングシートを100×300mmにカットした後、シート搬送機で搬送し、加熱プレス機金型に該シートを所定位置に載せる際、以下の判定基準にてシートの搬送性を評価した。
 《判定基準》
  ○:良好であり問題なし、
  △:シートを吸着→搬送→脱着時、シートが吸着部より脱着しにくくシートがずれる、
  ×:シートが吸着部より脱着困難。
[2-3]積層加熱プレス成形後の離型性:
 真空プレス機(日精樹脂工業製)を用いて、積層したシートを2枚のクロムメッキ鋼板で挟み、プレス温度100℃で2分間予熱後、170℃、実面圧力12kgf/cmにて2分間保持した。その後、室温まで冷却した後、クロムメッキ鋼板で挟んだ試料をクロムメッキ鋼板ごと取り出し、試料からクロムメッキ鋼板を引き剥がした際の金型離型性を以下のように評価した。
 《判定基準》
  ○:容易にはくり可、△:金型にわずかに付着し、剥がす事は可能であるがシート表面に傷が生じて使用不可、×:金型に付着。
[2-4]気泡抜け性:
 前記のように加熱プレス後の積層体中の残存気泡状態を観察して、気泡抜け性を以下のように評価した。
 《判定基準》
  ○:積層体中に気泡なし良好である、△:積層体中わずかに気泡残存し不具合が生じやすい、×:積層体中に多量の気泡残存し悪い。
[2-5]加熱融着性:
 シートAと多層シートBの一端に離型剤を塗布した後、シートA/多層シートB/ヒンジシート/多層シートB/シートAの5枚のシートを2枚のクロムメッキ鋼板で挟み、真空プレス機(日精樹脂工業製)を用いてプレス温度100℃で2分間予熱後、160℃、実面圧力12kgf/cmにて2分間保持した。その後、室温まで冷却した後、積層体シートを取り出し、離型剤塗布部分から手で引き剥がして積層体間の加熱融着性を以下の様に評価した。
 《判定基準》
  ◎:はくりが無く加熱融着性に優れる、○:ごく一部をはくりできるが、シート破壊が生じる。(材料破壊)、△:かなりの強い力でははくり可能。×:全面はくり、××:加熱プレス後にはくり発生またはごく小さい力で全面はくりが生じた。
[2-6]レーザーマーキング性:
 前記加熱積層体シートを用いて、Nd・YVOレーザー(商品名「LT-100SA」、レーザーテクノロジー社製及び、商品名「RSM103D」、ロフィンシナール社製)を使用して、レーザーマーキング性を評価した。具体的には、レーザーマーキング性は400mm/secのレーザー照射速度にてマーキングを行い、画像の鮮明性とマーキング部の表面状態から以下のように判定した。
 《判定基準》
  ◎:鮮明性に優れる、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
  ○:鮮明性良好、レーザー光照射部のフクレ等異常無し、
  △:鮮明性不十分、または、レーザー光照射部にわずかなフクレ、
  ×:鮮明性悪い、または、レーザー光照射部のフクレ大。
[2-7]コントラスト性:
 多層シートBに印刷した後、前記[2-5]、[2-6]の工程処理をし、レーザーマーキングによる画像等と、印刷による画像等のコントラストを目視評価にて判定した。
 《判定基準》
  ○:レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像の鮮明性、視認性に変化なし、
  △:レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下、
  ×:レーザーマーキングによる画像と、印刷による画像との鮮明性、視認性が低下。
[2-8]電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の耐磨耗性:
 レーザー光を照射させ黒色レーザーマーキング部を形成した前記[2-6]の加熱融着積層体の耐磨耗性を試験した。具体的には、ラビングテスター(井元製作所製)を用いて、#00スチールウール(荷重500gr)にて50回(25往復)行い、テスト前後の状態を目視評価にて判定した。
 《判定基準》
  ◎:マーキング部の異常がみられず、画像の鮮明性、視認性に変化なし、
  ○:マーキング部の削れはあるが、画像の鮮明性、視認性が良好、
  △:マーキング部の削れ進行しており、画像の鮮明性、視認性が低下、
  ×:マーキング部の削れが大きく生じ、画像の鮮明性、視認性が著しく低下。
(製造例1)シートA〔1〕:
 スキン層として、ポリカーボネート(商品名「タフロンFN2500A」出光興産製、メルトボリュームレイト=8cm/10min)を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック(三菱化学製#10、平均粒子径75nm、DBP吸油量86ml/100gr)を0.0015質量部配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名「イルガノックス1076」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製))を0.1部、及び、紫外線吸収剤として、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(商品名「チヌビン327」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を、0.2部配合して、Tダイ溶融押出成形によりスキン層/コア層/スキン層の3層のシートAを得た。シートの総厚さは100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層(18μm)/コア層(64μm)/スキン層(18μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を64%にした。さらに、両面の平均表面粗さ(Ra)については、0.5~1.8μm、になるようマット加工が施された3層構造からなるシートA〔1〕を得た。
(製造例2)シートA〔2〕:
 シートの総厚さは100μmで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層(28μm)/コア層(44μm)/スキン層(28μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を44%にした他は製造例1と同様にして、シートA〔2〕を得た。
(製造例3)シートA〔3〕:
 シートの総厚さは100μmで、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層(45μm)/コア層(10μm)/スキン層(45μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を10%にした他は製造例1と同様にして、シートA〔3〕を得た。
(製造例4)シートA(単層シートA)〔4〕:
 ポリカーボネート(商品名「タフロンFN2500A」出光興産製、メルトボリュームレイト=8cm/10min)を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック(三菱化学製#10、平均粒子径75nm、DBP吸油量86ml/100gr)を0.0015質量部配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、(n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(「イルガノックス1076」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を0.1部、及び、紫外線吸収剤として、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(商品名「チヌビン327」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.2部、Tダイ溶融押出成形によりシートの総厚さは100μmの透明レーザーマーキング単層シートを得た。さらに、両面の平均表面粗さ(Ra)については、0.5~1.8μm、になるようマット加工が施された単層構造からなるシートA〔4〕を得た。
(製造例5)シートA〔5〕:
 スキン層として、非結晶性ポリエステル(商品名「イースターGN071」イーストマンケミカル社製、EG/CHDM=70/30モル%)100質量部に、滑剤としてステアリン酸カルシウム0.3質量部を配合した。コア層としてポリカーボネート(商品名「タフロンFN2500A」出光興産製、メルトボリュームレイト=8cm/10min)を用い、レーザー光線を吸収するエネルギー吸収体としてカーボンブラック(三菱化学製#10、平均粒子径75nm、DBP吸油量86ml/100gr)を0.0015質量部配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、(n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(「イルガノックス1076」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を0.1部、及び、紫外線吸収剤として、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(商品名「チヌビン327」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.2部、を配合して、Tダイ溶融押出成形によりスキン層/コア層/スキン層の3層のシートA〔5〕を得た。さらに、シートの総厚さは100μmであり、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、層の構成をスキン層(18μm)/コア層(64μm)/スキン層(18μm)の構成にして、コア層の厚さ比率を64%にした。さらに、両面の平均表面粗さ(Ra)については、0.5~1.8μm、になるようマット加工が施された3層シートA〔5〕を得た。
(製造例6)シートA〔6〕:
 製造例5と同様にして、シートの総厚さを100μmにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとして、層の構成をスキン層(40μm)/コア層(20μm)/スキン層(40μm)に構成するとともに、コア層の厚さを比率20%にした。さらに、両面の平均表面粗さ(Ra)については、0.5~1.8μm、になるようマット加工が施された3層シートA〔6〕を得た。
(製造例7)シートA〔7〕:
 製造例5において、層の構成をスキン層(5μm)/コア層(90μm)/スキン層(5μm)に構成するとともに、コア層の厚さを比率90%にして3層共押出を試みたが、スキン層が余りにも薄いために、安定的にこの層構成で製造する事は困難であった。
(製造例8)シートA〔8〕:
 製造例5において、非結晶性ポリエステルに滑剤を加えなかった他は、製造例5と同様にしてシートA〔8〕を得た。
(製造例9)シートA〔9〕:
 製造例5において、3層シートのコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラックを配合しなかった他は製造例5と同様にして、シートA〔9〕を得た。
(製造例10)シートA〔10〕:
 製造例5において、3層シートのコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラック5質量部配合した他は製造例5と同様にして、シートA〔10〕を得た。
(製造例11)多層シートB〔1〕:
 スキン層として非結晶性ポリエステル(商品名「イースターGN071」イーストマンケミカル社製、EG/CHDM=70/30モル%)を、コア層としてポリカーボネート(商品名「タフロンFN2500A」出光興産製、メルトボリュームレイト=8cm/10min)を用い、かつ、非結晶性ポリエステルに滑剤としてステアリン酸カルシウム0.3質量部を配合した。さらに、上記ポリカーボネートに、フェノール系酸化防止剤として、(n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(「イルガノックス1076」チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を0.1部、及び、紫外線吸収剤として、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(商品名「チヌビン327」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)0.2部、及び酸化チタン5部を配合して、Tダイ溶融押出成形によりスキン層/コア層/スキン層の3層の多層シートBを得た。シートの総厚さ200μmにするとともに、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとし、層の構成をスキン層(25μm)/コア層(150μm)/スキン層(25μm)の構成にするとともに、コア層の厚さを比率75%にした。さらに、両面の平均表面粗さ(Ra)については、0.5~1.8μm、になるようマット加工が施された多層シートBを得た。
(製造例12)多層シートB〔2〕:
 前記多層シートBにおいて、シート総厚みを200μmとし、層の構成をスキン層(12μm)/コア層(176μm)/スキン層(12μm)の構成にするとともに、コア層の厚さを比率88%にした他は製造例11と同様にして、多層シートB〔2〕を得た。
(製造例13)多層シートB〔3〕:
 前記多層シートBにおいて、シート総厚みを200μmとし、層の構成をスキン層(80μm)/コア層(40μm)/スキン層(80μm)の構成にするとともに、コア層の厚さを比率20%にした他は製造例11と同様にして、多層シートB〔3〕を得た。
(製造例14)多層シートB〔4〕:
 スキン層として、ポリカーボネート(商品名「タフロンFN2500A」出光興産製、メルトボリュームレイト=8cm/10min)を用い、コア層として、上記ポリカーボネートに、酸化チタン5質量を配合すると共に、フェノール系酸化防止剤として、n-オクタデシル-3-(3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート(商品名「イルガノックス1076」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製))を0.1部、及び、紫外線吸収剤として、2-(2’-ヒドロキシ-3’,5’-ジ-t-ブチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール(商品名「チヌビン327」、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)を、0.2部配合して、Tダイ溶融押出成形により、表裏のスキン層の厚さを同じ厚さとするとともに、シート総厚みを200μmとし、層の構成をスキン層(40μm)/コア層(120μm)/スキン層(40μm)の構成にするとともに、コア層の厚さを比率60%にした。さらに、両面の平均表面粗さ(Ra)については、0.5~1.8μmになるようマット加工が施された多層シートB〔4〕を得た。
 上述の製造例1~14を、表3及び表4に示す構成により、実施例7~13、及び比較例7~15として、[2-1]~[2-8]の各種評価を行った。その結果を表3及び表4に示す。尚、シートCは実施例1の、PET-meshとTPUを複合一体化した総厚みが150μmのTPU/PET-mesh複合ヒンジシート(複合ヒンジシートシートC〔1〕)を成形し使用した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
(考察2)
 表3に示されるように、実施例7~13の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体では良好な結果を得ることができ、いずれの電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体においても、透明性、搬送性、離型性、気泡抜け性において優れたものである。特に、実施例8、10、12、13においては、加熱融着性と耐摩耗性の点で顕著な効果を示しており、実施例9においては、加熱融着性とレーザーマーキング性の点で顕著な効果を示している。
 一方、比較例7では、シートA〔3〕(製造例3)の、コア層の厚さ比率を10%にしたため、レーザーマーキング性、コントラスト性が悪いものとなっており、このコア層厚み比率ではコア層の厚みが極端に薄いために、厚み比率を制御して安定的な3層シートを得ることが難しく、工業生産は困難と考えられる。また、比較例8では、シートA〔6〕(製造例6)の、コア層の厚さを比率20%にしたため、レーザーマーキング性、コントラスト性が悪いものとなっている。また、比較例9ではシートA〔7〕(製造例7)の、コア層の厚さを比率90%にして3層共押出を試みたが、スキン層が余りにも薄いために、この層を含む構成では、安定的に十分な製造できなかったため、測定不能として表4には「-」と記している。また、比較例10では、シートA〔8〕(製造例8)に滑剤を加えなかったため、離型性が悪いものとなった。更に、比較例11では、シートA〔9〕(製造例9)にレーザー光エネルギー吸収剤としてカーボンブラックを配合しなかったため、レーザーマーキング性、コントラスト性が劣るものであった。同様に、比較例12では、シートA〔10〕(製造例10)のコア層にレーザー光エネルギー吸収剤 カーボンブラック5質量部配合したため、シート自体が黒色を呈しており、その結果として、透明性の低下とレーザー光照射により、PC樹脂の焼けと発泡が発生して、とても実用に供するものではなかった。
 また、比較例13では、多層シートB〔2〕(製造例12)の、コア層の厚さを比率88%にしたため、加熱融着性が不十分であったが、そもそも、製造例12の3層シートではコア層厚み比率が88%と高く、それ故、総厚み200μmでもスキン層厚みが12μmしかなく、各層の厚みを制御して安定的に3層シートを生産することが難しく、工業生産は困難と考えられる。比較例14では、多層シートB〔3〕(製造例13)のコア層厚さを比率20%としたため、いんぺい性に劣り、レーザーマーキング部のコントラスト性に劣る結果となった。さらに、比較例15では、多層シートB〔4〕(製造例14)PC/PC/PC 3層シートを使用したため、オーバーシートであるシートAとの加熱融着性及び複合ヒンジシートとの加熱融着性に劣る結果となった。
 本発明の複合ヒンジシートは、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に好適に用いることができ、さらに、電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体の製造の際に、加熱融着性及び積層体の寸法精度に優れ、かつ表紙等と綴じて製本後に柔軟で繰り返し曲げに対する抵抗性に優れ、加えて、綴じ部の引裂、引張強度に優れ、実使用時の耐光劣化性等の経時安定性に優れたヒンジシートとして好適に用いることができる。また、本発明の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体は、シートA及び着色レーザーマーキング多層シートBは非PVC系の多層シートであり、シートA/多層シートB/ヒンジシート/多層シートB/シートAの積層体構造とすることにより、レーザー光照射により文字、数字のみならず画像についても鮮明で優れたレーザーマーキング性を有し、多層シートの積層、加熱プレス工程においても、シートの搬送性、積層性、加熱融着性及び積層体シートの変形“ソリ”もなく耐熱性に優れた多層シートであり、更に、これら電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を電子パスポートに製本するに際してもミシン綴じ等の簡単な方法で製本可能であり、レーザーマーキングにより偽造防止に非常に有効であることから、電子パスポートに好適に使用できるものである。
1,1A,1B,C:複合ヒンジシート、3:織物状シート、5:熱可塑性樹脂シート、11、11A,11B,11C:電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体、13:シートA、13a:(シートAの)スキン層、13b:(シートAの)コア層、15:多層シートB、15a:(多層シートBの)スキン層、15b:(多層シートBの)コア層、17:レーザー光線、23:シートA、23a:(シートAの)スキン層、23b:(シートAの)コア層、27:ミシン綴じ部、29:張り出し部、49:表紙、50:裏表紙、51;積層体、52:プラスチックインレイ、53:ビザシート、54:積層体、61:カットシート、61a:貼りだし部、63:水平台、65:支持板、67:ミシン穴、69:開口部、71:繊維、C:複合ヒンジシート。

Claims (12)

  1.  多数の開口部を備える織物状シートの両面に、熱可塑性樹脂層を形成してなる複合ヒンジシートであって、
     前記織物状シートは、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリアミド、熱可塑性ポリプロピレンから選ばれる少なくとも1種から形成される織物または不織布からなり、
     前記熱可塑性樹脂層は、表面硬度 ショアAが85以上、ショアDが70未満の柔軟性を有する樹脂を原料として形成されてなり、
     前記熱可塑性樹脂の一部が前記織物状シートの前記開口部に浸入して、前記開口部の全てを閉塞し前記織物状シートに前記熱可塑性樹脂層が一体化されてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
  2.  前記織物状シートの、厚さが60μm以上200μm以下であり、線径が40~100μmであり、且つ、開口率が50%以上、80%未満である請求項1に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
  3.  前記熱可塑性樹脂をシート状に溶融押出成形させた直後に前記織物状シートと熱ラミネートする事により、前記織物状シートに前記熱可塑性樹脂層が一体化されてなる請求項1又は2に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
  4.  更に前記織物状シートの両面の表面には前記熱可塑性樹脂層が均一に形成されてなる請求項1~3のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
  5.  前記熱可塑性樹脂層が、QUV促進耐侯性試験において100時間経過後の色差△Eが6以下である請求項1~4のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート。
  6.  シートA/多層シートB/請求項1~5のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの3つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
  7.  シートA/多層シートB/請求項1~5のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/多層シートB/シートAの5つのシートを基本構成単位としてなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
  8.  前記シートAは、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなる単層シートとして構成され、
     又は、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、
     さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート1として構成され、
     又は、前記シートAは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂からなり、且つ、前記コア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂及びレーザー光エネルギー吸収材を含む透明ポリカーボネート樹脂組成物からなり、さらに、前記シートAの全厚みが50~200μm、コア層厚み比率が30~85%未満である多層シート2として構成されてなり、
     前記多層シートBは、スキン層とコア層を有し、両最外層である前記スキン層が、熱可塑性ポリエステル樹脂からなるとともに、
     前記多層シートBのコア層が、熱可塑性ポリカーボネート樹脂を含む透明熱可塑性樹脂からなり、
     前記多層シートBのスキン層及びコア層の少なくとも一層には、着色剤を含んでなり、
     更に、前記多層シートBの全厚さが100~300μmであるとともに、前記コア層の厚さの、前記多層シートBの全厚さに対して占める厚み比率が30%以上、85%未満である着色多層シートとして構成され、
     前記複合ヒンジシートの厚さが80~250μmである請求項6又は7に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
  9.  請求項6~8のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体であって、
     シートA/シートB/インレットを含む前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/シートB/シートA の5つのシートを積層して構成される電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
  10.  請求項6~8のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体に、インレットシートを使用して、シートA/多層シートB/前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシート/インレットシート/多層シートB/シートAの6つのシートを積層してなる電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
  11.  前記シートA、多層シートB、及び電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートのうちの少なくとも1つのシートの、少なくとも片側表面に、平均粗さ(Ra)0.1~5μmのマット加工が施されている請求項6~10のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体。
  12.  請求項6~11のいずれか1項に記載の電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体を使用して成形される電子パスポートであって、前記電子パスポート用レーザーマーキング多層積層体用複合ヒンジシートの一端が前記シートA及び前記多層シートBよりも5~100mm長い張り出し部を有するとともに、前記張り出し部が、電子パスポートの表紙または裏表紙にミシン綴じ若しくは接着してなる、或いは、ミシン綴じ及び接着してなる電子パスポート。
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