JP2002273832A - レーザーマーキング用多層シート - Google Patents
レーザーマーキング用多層シートInfo
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 プラスチック製多層シートに、外観の損傷が
なく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレー
ザーマーキングができるプラスチック多層シート成形体
を提供すること。 【解決手段】 少なくとも表層および内層からなる多層
シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂からなる表
層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収
体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜
７重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層と
を、溶融共押し出しにて形成した、レーザーマーキング
用多層シート。
なく、コントラストが良好で、表面平滑性の優れたレー
ザーマーキングができるプラスチック多層シート成形体
を提供すること。 【解決手段】 少なくとも表層および内層からなる多層
シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂からなる表
層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収
体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜
７重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層と
を、溶融共押し出しにて形成した、レーザーマーキング
用多層シート。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザー光線によ
り、プラスチックシート表面に、損傷なくマーキングさ
れ、マーキング部が平滑であり、かつ生地色と印字部の
コントラストが高く、鮮明な文字、記号、写真が得られ
る、熱可塑性樹脂透明表層を有する、熱可塑性樹脂製レ
ーザーマーキング用多層シートに関する。
り、プラスチックシート表面に、損傷なくマーキングさ
れ、マーキング部が平滑であり、かつ生地色と印字部の
コントラストが高く、鮮明な文字、記号、写真が得られ
る、熱可塑性樹脂透明表層を有する、熱可塑性樹脂製レ
ーザーマーキング用多層シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】プラスチック成形品表面への印刷は、従
来、タンポ印刷、シルク印刷、インクジェット印刷、熱
転写印刷などのインキを用いた印刷方法が用いられてい
る。この方法では、有機溶媒を含有するインキを使用す
るため環境衛生上問題があること、印刷時にインキの滲
みが発生すること、印刷部の耐摩耗性が劣ること、屋外
使用では使用するインキの耐候性に問題があること、成
形品形状が複雑なものでは印刷ができないなどの種々の
問題がある。
来、タンポ印刷、シルク印刷、インクジェット印刷、熱
転写印刷などのインキを用いた印刷方法が用いられてい
る。この方法では、有機溶媒を含有するインキを使用す
るため環境衛生上問題があること、印刷時にインキの滲
みが発生すること、印刷部の耐摩耗性が劣ること、屋外
使用では使用するインキの耐候性に問題があること、成
形品形状が複雑なものでは印刷ができないなどの種々の
問題がある。
【０００３】また、従来から、クレジットカード、キャ
ッシュカード、ＩＤカード、タグカード、表示板、認証
プレートなどの基板用途にプラスチックシートが用いら
れており、これらのカードやプレートに、個人名、記
号、文字、写真をシルク印刷、昇華性印刷を施している
が、生産工程が複雑で生産性が劣るという問題がある。
ッシュカード、ＩＤカード、タグカード、表示板、認証
プレートなどの基板用途にプラスチックシートが用いら
れており、これらのカードやプレートに、個人名、記
号、文字、写真をシルク印刷、昇華性印刷を施している
が、生産工程が複雑で生産性が劣るという問題がある。
【０００４】一方、インキを使用しない印刷方法とし
て、例えば特公昭６１−１１７７１号公報、特公昭６２
−５９６６３号公報、特公昭６１−４１３２０号公報、
特開昭６１−１９２７３７号公報、特公平２−４７３１
４号公報などに、レーザー光線を照射してプラスチック
成形品に印刷するレーザーマーキング法が提案されてい
る。
て、例えば特公昭６１−１１７７１号公報、特公昭６２
−５９６６３号公報、特公昭６１−４１３２０号公報、
特開昭６１−１９２７３７号公報、特公平２−４７３１
４号公報などに、レーザー光線を照射してプラスチック
成形品に印刷するレーザーマーキング法が提案されてい
る。
【０００５】しかし、プラスチック射出成形品へのレー
ザーマーキングを考慮した方法をそのまま表面透明表皮
層を有したプラスチック多層シートに適用すると、種々
の問題点が発生する。すなわち、特開平７−２７６５７
５号公報では、透明熱可塑性樹脂のシート、フイルムの
裏にエラストマーでラミネートし、ヒートシールした多
層シートが好ましいと記載されている。しかしながら、
この多層シートでは、表皮層と内層との密着性が悪い
と、レーザー光線のエネルギー吸収体である内層へのレ
ーザーマーキングの条件によっては、マーキング時に発
生するガスにより透明表皮層が膨れたり、損傷したりす
る問題がある。このように、従来のプラスチック多層シ
ートでは、コントラストの良好で、かつ平滑性のあるレ
ーザーマーキングが得られず、さらなる改良が求められ
ている。
ザーマーキングを考慮した方法をそのまま表面透明表皮
層を有したプラスチック多層シートに適用すると、種々
の問題点が発生する。すなわち、特開平７−２７６５７
５号公報では、透明熱可塑性樹脂のシート、フイルムの
裏にエラストマーでラミネートし、ヒートシールした多
層シートが好ましいと記載されている。しかしながら、
この多層シートでは、表皮層と内層との密着性が悪い
と、レーザー光線のエネルギー吸収体である内層へのレ
ーザーマーキングの条件によっては、マーキング時に発
生するガスにより透明表皮層が膨れたり、損傷したりす
る問題がある。このように、従来のプラスチック多層シ
ートでは、コントラストの良好で、かつ平滑性のあるレ
ーザーマーキングが得られず、さらなる改良が求められ
ている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＩＤカー
ド、タグカード、クレジットカード、表示板、認証プレ
ートなどで広く用いられているプラスチック製多層シー
トに、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面
平滑性の優れたレーザーマーキングができるプラスチッ
ク多層シート成形体を提供することにある。
ド、タグカード、クレジットカード、表示板、認証プレ
ートなどで広く用いられているプラスチック製多層シー
トに、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表面
平滑性の優れたレーザーマーキングができるプラスチッ
ク多層シート成形体を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、少なくとも表
層および内層からなる多層シートであって、（Ａ）透明
の熱可塑性樹脂からなる表層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可
塑性樹脂１００重量部に対し、（ｂ−２）レーザー光線
を吸収するエネルギー吸収体０．０１〜５重量部および
（ｂ−３）着色剤０．５〜７重量部を含有する熱可塑性
樹脂組成物からなる内層とを、溶融共押し出しにて形成
した、レーザーマーキング用多層シートに関する。ここ
で、上記（ｂ−２）エネルギー吸収体としては、カーボ
ンブラック、金属酸化物、金属硫化物、炭酸塩および金
属ケイ酸塩の群から選ばれた少なくとも１種が好まし
い。また、本発明のレーザーマーキング用多層シートの
厚みは、０．２〜２ｍｍである。さらに、本発明のレー
ザーマーキング用多層シートは、表層／内層からなる２
層シート構造の場合、シートの厚み構成比は１：９〜
９：１、また、表層／内層／表層からなる３層シート構
造の場合、シートの厚み構成比は１：３：１〜１：８：
１である。次に、本発明は、上記レーザーマーキング用
多層シートに、レーザー発振波長が５３２〜１，０６４
ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変成イットリウム−四
酸化バナジウムであり、レーザービームがシングルモー
ドで、ビーム径が２０〜４０μｍであるレーザーマーカ
ーを照射して印字し、印字発色部と下地部のコントラス
トを３以上となす、レーザーマーキング方法に関する。
層および内層からなる多層シートであって、（Ａ）透明
の熱可塑性樹脂からなる表層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可
塑性樹脂１００重量部に対し、（ｂ−２）レーザー光線
を吸収するエネルギー吸収体０．０１〜５重量部および
（ｂ−３）着色剤０．５〜７重量部を含有する熱可塑性
樹脂組成物からなる内層とを、溶融共押し出しにて形成
した、レーザーマーキング用多層シートに関する。ここ
で、上記（ｂ−２）エネルギー吸収体としては、カーボ
ンブラック、金属酸化物、金属硫化物、炭酸塩および金
属ケイ酸塩の群から選ばれた少なくとも１種が好まし
い。また、本発明のレーザーマーキング用多層シートの
厚みは、０．２〜２ｍｍである。さらに、本発明のレー
ザーマーキング用多層シートは、表層／内層からなる２
層シート構造の場合、シートの厚み構成比は１：９〜
９：１、また、表層／内層／表層からなる３層シート構
造の場合、シートの厚み構成比は１：３：１〜１：８：
１である。次に、本発明は、上記レーザーマーキング用
多層シートに、レーザー発振波長が５３２〜１，０６４
ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変成イットリウム−四
酸化バナジウムであり、レーザービームがシングルモー
ドで、ビーム径が２０〜４０μｍであるレーザーマーカ
ーを照射して印字し、印字発色部と下地部のコントラス
トを３以上となす、レーザーマーキング方法に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、表層を形成する
（Ａ）透明の熱可塑性樹脂としては、例えばポリカーボ
ネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリシクロヘキサン１，４−ジメチルフタレート
（ＰＣＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタア
クリレート（ＭＭＡ）、透明ＡＢＳ（ＭＡＢＳ）、ポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ
エチレン（ＰＥ）などが挙げられる。これらの（Ａ）熱
可塑性樹脂の中で、特に表面硬度特性からＰＣ樹脂、Ｐ
ＥＴ樹脂、ＰＣＴ樹脂、ＭＭＡ樹脂が好ましい。さらに
好ましくは、ＰＣ樹脂、ＰＣＴ樹脂である。
（Ａ）透明の熱可塑性樹脂としては、例えばポリカーボ
ネート（ＰＣ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリシクロヘキサン１，４−ジメチルフタレート
（ＰＣＴ）、ポリスチレン（ＰＳ）、ポリメチルメタア
クリレート（ＭＭＡ）、透明ＡＢＳ（ＭＡＢＳ）、ポリ
塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ
エチレン（ＰＥ）などが挙げられる。これらの（Ａ）熱
可塑性樹脂の中で、特に表面硬度特性からＰＣ樹脂、Ｐ
ＥＴ樹脂、ＰＣＴ樹脂、ＭＭＡ樹脂が好ましい。さらに
好ましくは、ＰＣ樹脂、ＰＣＴ樹脂である。
【０００９】なお、透明の表層の厚さは、０．０５〜
０．３ｍｍが好ましい。そのなかで、特に０．２〜０．
２５ｍｍの厚さが好ましい。
０．３ｍｍが好ましい。そのなかで、特に０．２〜０．
２５ｍｍの厚さが好ましい。
【００１０】一方、内層を形成する（Ｂ）熱可塑性樹脂
組成物は、（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収
体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜
７重量部を含有する。上記（ｂ−１）熱可塑性樹脂とし
ては、例えばＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、Ｈ
ＩＰＳ樹脂などのゴム強化スチレン系樹脂、ＰＣ樹脂、
ＰＢＴ樹脂、ＰＥＴ樹脂、変性ＰＰＯ樹脂などが挙げら
れる。これらの（ｂ−１）熱可塑性樹脂の中で、特にＰ
Ｃ樹脂、ＰＢＴ樹脂が好ましい。
組成物は、（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収
体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜
７重量部を含有する。上記（ｂ−１）熱可塑性樹脂とし
ては、例えばＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹脂、ＡＥＳ樹脂、Ｈ
ＩＰＳ樹脂などのゴム強化スチレン系樹脂、ＰＣ樹脂、
ＰＢＴ樹脂、ＰＥＴ樹脂、変性ＰＰＯ樹脂などが挙げら
れる。これらの（ｂ−１）熱可塑性樹脂の中で、特にＰ
Ｃ樹脂、ＰＢＴ樹脂が好ましい。
【００１１】また、内層を形成する（Ｂ）熱可塑性樹脂
組成物に用いられる（ｂ−２）エネルギー吸収体として
は、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、炭酸
塩および金属ケイ酸塩の群から選ばれた少なくとも１種
が挙げられる。このうち、（ｂ−２）エネルギー吸収体
に用いられるカーボンブラックは、平均粒径が１２〜２
５ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜
１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックが好まし
い。また、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、アルミナ、酸化鉄、鉄黒、酸化チタン、酸化珪
素、三酸化アンチモンなどが挙げられる。さらに、金属
硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙
げられる。さらに、炭酸塩としては炭酸カルシウムなど
が、また、金属ケイ酸塩としてはケイ酸アルミナ、鉄を
含むケイ酸アルミナ（マイカ）、含水ケイ酸アルミナ
（カオリン）、ケイ酸マグネシウム（タルク）、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。以
上の（ｂ−２）エネルギー吸収体は、１種単独で使用す
ることも、また２種以上を併用することもできる。
組成物に用いられる（ｂ−２）エネルギー吸収体として
は、カーボンブラック、金属酸化物、金属硫化物、炭酸
塩および金属ケイ酸塩の群から選ばれた少なくとも１種
が挙げられる。このうち、（ｂ−２）エネルギー吸収体
に用いられるカーボンブラックは、平均粒径が１２〜２
５ｎｍで、ジブチルフタレート（ＤＢＴ）吸油量６０〜
１７０ｍｌ／１００ｇｒのカーボンブラックが好まし
い。また、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化マグネ
シウム、アルミナ、酸化鉄、鉄黒、酸化チタン、酸化珪
素、三酸化アンチモンなどが挙げられる。さらに、金属
硫化物としては、硫化亜鉛、硫化カドミニウムなどが挙
げられる。さらに、炭酸塩としては炭酸カルシウムなど
が、また、金属ケイ酸塩としてはケイ酸アルミナ、鉄を
含むケイ酸アルミナ（マイカ）、含水ケイ酸アルミナ
（カオリン）、ケイ酸マグネシウム（タルク）、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸マグネシウムなどが挙げられる。以
上の（ｂ−２）エネルギー吸収体は、１種単独で使用す
ることも、また２種以上を併用することもできる。
【００１２】本発明で用いられる（ｂ−２）エネルギー
吸収体の組み合わせとしては、カーボンブラックのほ
かに、硫化亜鉛、ケイ酸マグネシウムまたは酸化チタ
ンから選ばれる１種または２種以上の組み合わせが好ま
しい。その混合比率は、：が、０．０００９〜０．
００１２：０．８〜１．３である。さらに好ましくは、
０．００１：１．０である。
吸収体の組み合わせとしては、カーボンブラックのほ
かに、硫化亜鉛、ケイ酸マグネシウムまたは酸化チタ
ンから選ばれる１種または２種以上の組み合わせが好ま
しい。その混合比率は、：が、０．０００９〜０．
００１２：０．８〜１．３である。さらに好ましくは、
０．００１：１．０である。
【００１３】本発明に用いられる（ｂ−２）エネルギー
吸収体の添加量は、上記（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０
５〜５重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。
０．０１重量部未満では充分なコントラストが得られ
ず、一方５重量部を超えるとエネルギー吸収機能が過剰
となり同様にコントラストが低下する。
吸収体の添加量は、上記（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００
重量部に対し、０．０１〜５重量部、好ましくは０．０
５〜５重量部、さらに好ましくは１〜４重量部である。
０．０１重量部未満では充分なコントラストが得られ
ず、一方５重量部を超えるとエネルギー吸収機能が過剰
となり同様にコントラストが低下する。
【００１４】また、（Ｂ）成分を構成する（ｂ−３）着
色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料が用いられ
る。無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、炭酸カル
シウム、タルク、硫酸バリウム、リトポン、鉛白、黄
鉛、チタンイエロー、ジンクイエロー、ベンガラ、鉛
丹、群青、酸化クロム、コバルトブルー、コバルトバイ
オレット、酸化鉄、鉄黒、カーボンブラックなどが挙げ
られる。また、有機顔料としては、不溶性アゾ系、溶性
アゾレーキ系、染色レーキ系、スレン系、ニトロソ系、
フタロシアニン系、ジオキサジン系などが挙げられる。
さらに、染料としては、アゾ系、アンスラキノン系、ス
レン系、インジゴイド系、キノンイミン系、油溶性系、
蛍光染料などが挙げられる。
色剤としては、無機顔料、有機顔料、染料が用いられ
る。無機顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、炭酸カル
シウム、タルク、硫酸バリウム、リトポン、鉛白、黄
鉛、チタンイエロー、ジンクイエロー、ベンガラ、鉛
丹、群青、酸化クロム、コバルトブルー、コバルトバイ
オレット、酸化鉄、鉄黒、カーボンブラックなどが挙げ
られる。また、有機顔料としては、不溶性アゾ系、溶性
アゾレーキ系、染色レーキ系、スレン系、ニトロソ系、
フタロシアニン系、ジオキサジン系などが挙げられる。
さらに、染料としては、アゾ系、アンスラキノン系、ス
レン系、インジゴイド系、キノンイミン系、油溶性系、
蛍光染料などが挙げられる。
【００１５】本発明のプラスチック多層シート内層を形
成する（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物中の（ｂ−３）着色剤
の含有量は、（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、０．５〜７重量部、好ましくは１〜７重量部、さら
に好ましくは４〜６重量部である。０．５重量部未満で
は、プラスチックシートとして隠蔽性が劣り、ＩＤカー
ド、ダグカードとして適用できない。一方、含有量が７
重量部を超えると、プラスチック多層シートとしての物
性低下が起こる問題がある。
成する（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物中の（ｂ−３）着色剤
の含有量は、（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、０．５〜７重量部、好ましくは１〜７重量部、さら
に好ましくは４〜６重量部である。０．５重量部未満で
は、プラスチックシートとして隠蔽性が劣り、ＩＤカー
ド、ダグカードとして適用できない。一方、含有量が７
重量部を超えると、プラスチック多層シートとしての物
性低下が起こる問題がある。
【００１６】（Ｂ）熱可塑性樹脂組成物としては、（ｂ
−１）熱可塑性樹脂として、ＰＣ樹脂および／またはＰ
ＢＴ樹脂を用い、これらの樹脂１００重量部に対し、
（ｂ−２）エネルギー吸収体および（ｂ−３）着色剤の
合計量として１０重量部以上配合した系が好ましい。
−１）熱可塑性樹脂として、ＰＣ樹脂および／またはＰ
ＢＴ樹脂を用い、これらの樹脂１００重量部に対し、
（ｂ−２）エネルギー吸収体および（ｂ−３）着色剤の
合計量として１０重量部以上配合した系が好ましい。
【００１７】本発明において、内層を形成する（Ｂ）熱
可塑性樹脂組成物を調製するには、例えば、（ｂ−１）
〜（ｂ−３）成分を例えばヘンシェルミキサーなどで混
合し、一般の押出機などで溶融混合してペレット化する
などの手段により得られるが、これに限定されるもので
はない。
可塑性樹脂組成物を調製するには、例えば、（ｂ−１）
〜（ｂ−３）成分を例えばヘンシェルミキサーなどで混
合し、一般の押出機などで溶融混合してペレット化する
などの手段により得られるが、これに限定されるもので
はない。
【００１８】なお、内層の厚さは０．１５〜０．５５ｍ
ｍが好ましい。そのなかで、特に０．２〜０．３ｍｍの
厚さが好ましい。
ｍが好ましい。そのなかで、特に０．２〜０．３ｍｍの
厚さが好ましい。
【００１９】本発明の多層シートの全体の厚みは、０．
２〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜８ｍｍである。０．２
ｍｍ未満ではレーザーマーキング時の表層破損、印字の
透過問題が起こり、一方、２ｍｍを超えると、マーキン
グ性は問題ないが、例えばカードサイズに切断する時に
綺麗に切断できない問題がある。
２〜２ｍｍ、好ましくは０．２〜８ｍｍである。０．２
ｍｍ未満ではレーザーマーキング時の表層破損、印字の
透過問題が起こり、一方、２ｍｍを超えると、マーキン
グ性は問題ないが、例えばカードサイズに切断する時に
綺麗に切断できない問題がある。
【００２０】また、本発明のレーザーマーキング用多層
シートは、表層／内層からなる２層シート構造の場合、
シートの厚み構成比は１：９〜９：１、また、表層／内
層／表層からなる３層シート構造の場合、シートの厚み
構成比は１：３：１〜１：８：この厚みの構成比である
と場合によっては更なるコントラストを出す際、２回レ
ーザーマーキングを実施することがある。このようなケ
ースで表層の破損が起こらずレーザーマーキング条件巾
の広いシート厚み構成であり好ましいものである。
シートは、表層／内層からなる２層シート構造の場合、
シートの厚み構成比は１：９〜９：１、また、表層／内
層／表層からなる３層シート構造の場合、シートの厚み
構成比は１：３：１〜１：８：この厚みの構成比である
と場合によっては更なるコントラストを出す際、２回レ
ーザーマーキングを実施することがある。このようなケ
ースで表層の破損が起こらずレーザーマーキング条件巾
の広いシート厚み構成であり好ましいものである。
【００２１】なお、本発明のレーザーマーキング用多層
シートを構成する表層や内層には、必要に応じて、その
特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加
することができる。
シートを構成する表層や内層には、必要に応じて、その
特性を損なわない範囲で、他の添加剤、例えば離型剤、
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、強化剤などを添加
することができる。
【００２２】本発明の多層シートは、例えば、マルチダ
イスが装備された溶融押し出し機を用い、（Ａ）成分／
（Ｂ）成分、あるいは、（Ａ）成分／（Ｂ）成分／
（Ａ）成分を、共押し出しし、表層／内層、あるいは、
表層／内層／表層が溶融共押し出しにより熱圧着された
多層シートとして得られる。この際の溶融押し出しの温
度は、通常、２５０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２
８０℃程度である。
イスが装備された溶融押し出し機を用い、（Ａ）成分／
（Ｂ）成分、あるいは、（Ａ）成分／（Ｂ）成分／
（Ａ）成分を、共押し出しし、表層／内層、あるいは、
表層／内層／表層が溶融共押し出しにより熱圧着された
多層シートとして得られる。この際の溶融押し出しの温
度は、通常、２５０〜２９０℃、好ましくは２６０〜２
８０℃程度である。
【００２３】本発明のレーザーマーキング用多層シート
を用いて、レーザーマーキングするには、例えば、本発
明の多層シートに、レーザー発振波長が５３２〜１，０
６４ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変成イットリウム
−四酸化バナジウムであり、レーザービームがシングル
モードで、ビーム径が２０〜４０μｍであるレーザーマ
ーカーを照射して印字し、印字発色部と下地部のコント
ラストを３以上となす方法が挙げられる。
を用いて、レーザーマーキングするには、例えば、本発
明の多層シートに、レーザー発振波長が５３２〜１，０
６４ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変成イットリウム
−四酸化バナジウムであり、レーザービームがシングル
モードで、ビーム径が２０〜４０μｍであるレーザーマ
ーカーを照射して印字し、印字発色部と下地部のコント
ラストを３以上となす方法が挙げられる。
【００２４】レーザーマーカーは、一般的に多く使用さ
れている波長１，０６４ｎｍのＮｄ：ＹＡＧレーザーを
用いたマルチモード、ビーム径が８０〜１００μｍであ
るため、写真のような微細ドットの構成で印字されるケ
ースでは不向きである。本発明では、シングルモードで
ビーム径が２０〜４０μｍのＮｄ：ＹＶＯ4レーザー
（レーザー発振波長が５３２〜１，０６４ｎｍ）を用い
ているため、印字発色部と下地部のコントラストを３以
上となすことができ、コントラストが良好な印字品質を
得ることができる。
れている波長１，０６４ｎｍのＮｄ：ＹＡＧレーザーを
用いたマルチモード、ビーム径が８０〜１００μｍであ
るため、写真のような微細ドットの構成で印字されるケ
ースでは不向きである。本発明では、シングルモードで
ビーム径が２０〜４０μｍのＮｄ：ＹＶＯ4レーザー
（レーザー発振波長が５３２〜１，０６４ｎｍ）を用い
ているため、印字発色部と下地部のコントラストを３以
上となすことができ、コントラストが良好な印字品質を
得ることができる。
【００２５】本発明のレーザーマーキング用多層シート
は、レーザーマーク性に優れ、その表面にレーザーで線
描などを、容易かつ美麗に描くことができる。従って、
本発明のレーザーマーキング用多層シートは、電気部
品、電子部品、自動車部品、各種記録媒体のケース、各
種表示板などの印字に効果的に使用することができる。
は、レーザーマーク性に優れ、その表面にレーザーで線
描などを、容易かつ美麗に描くことができる。従って、
本発明のレーザーマーキング用多層シートは、電気部
品、電子部品、自動車部品、各種記録媒体のケース、各
種表示板などの印字に効果的に使用することができる。
【００２６】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。なお、実施例中の各種項目の評価は以下の方法によ
った。
る。なお、実施例中の各種項目の評価は以下の方法によ
った。
【００２７】レーザーマーキングは、Ｎｄ：ＹＶＯ4レ
ーザー〔（株）レーザーテクノロジー社製のＬＴ−１０
０ＳＡおよびロフィンシナール社製のＲＳＭ１０３Ｄ〕
のレーザーマーカーを使用した。
ーザー〔（株）レーザーテクノロジー社製のＬＴ−１０
０ＳＡおよびロフィンシナール社製のＲＳＭ１０３Ｄ〕
のレーザーマーカーを使用した。
【００２８】マーキング性の評価は、４００ｍｍ／ｓｅ
ｃのレーザー照射速度にてマーキングを行い、コントラ
ストの良否、表面層破損の有無から判定した。 ○：コントラスト３以上、表面層破損なし △：コントラスト２以上〜３未満、表面層破損なし ×：コントラスト２未満、表面破損なし
ｃのレーザー照射速度にてマーキングを行い、コントラ
ストの良否、表面層破損の有無から判定した。 ○：コントラスト３以上、表面層破損なし △：コントラスト２以上〜３未満、表面層破損なし ×：コントラスト２未満、表面破損なし
【００２９】多層シート透過性は、マクベス社分光光度
計ＥＹＥ７０００を用い全光線透過率を測定した。 ○：全光線透過率５％未満 △：全光線透過率５〜１０％ ×：全光線透過率１０％を超える。
計ＥＹＥ７０００を用い全光線透過率を測定した。 ○：全光線透過率５％未満 △：全光線透過率５〜１０％ ×：全光線透過率１０％を超える。
【００３０】レーザーマーキング印字部の表面層の損傷
は、（株）キーエンス製の拡大顕微鏡ＶＨ５９００を用
いて観察した。 ○：破損なし △：一部破損 ×：破損
は、（株）キーエンス製の拡大顕微鏡ＶＨ５９００を用
いて観察した。 ○：破損なし △：一部破損 ×：破損
【００３１】印字のコントラスト評価は、ミノルタ
（株）社製の輝度計ＬＳ１００ を用いて測定した。数
値の大きいほどコントラストが高く、視認性が高い。本
発明では、コントラストが３以上が合格である。
（株）社製の輝度計ＬＳ１００ を用いて測定した。数
値の大きいほどコントラストが高く、視認性が高い。本
発明では、コントラストが３以上が合格である。
【００３２】実施例１〜３、比較例１〜７ 実施例・比較例では、以下の原料を使用し、３層マルチ
ダイ方式にて、溶融温度２８０℃で、各種の多層シート
を作成した。結果を表１に示す。
ダイ方式にて、溶融温度２８０℃で、各種の多層シート
を作成した。結果を表１に示す。
【００３３】 透明樹脂表層； ＰＣ樹脂 出光石油化学工業（株） タフロンＡ２６００ ＰＥＴ樹脂 イーストマンケミカル社 ＰＥＴＧ６７６３ ＭＭＡ樹脂 （株）クラレ パラペット ＳＨ−Ｎ ＡＢＳ樹脂 テクノポリマー（株） ＡＢＳ ８１０ ＰＰ樹脂 日本ポリケム（株）ノバテック ＥＧ８
【００３４】内層； ＰＣ樹脂−１：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、カーボンブラック０．００１重
量部＋着色剤酸化チタン４重量部 ＰＣ樹脂−２：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、カーボンブラック０．００１重
量部＋硫化亜鉛５重量部＋着色剤酸化チタン６重量部 ＰＣ樹脂−３：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、カーボンブラック０．００１重
量部＋着色剤酸化チタン１１重量部 ＰＣ樹脂−４：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、着色剤酸化チタン１１重量部 ＰＢＴ樹脂−１：帝人（株）製 テイジンＰＢＴ Ｃ７
０００ １００重量部に対し、カーボンブラック０．０
０１重量部＋着色剤酸化チタン１１重量部 ＰＢＴ樹脂−２：帝人（株）製 テイジンＰＢＴ Ｃ７
０００ １００重量部に対し、カーボンブラック０．０
０１重量部＋マイカ５重量部＋着色剤酸化チタン６重量
部 ＡＢＳ樹脂−１：テクノポリマー（株）製 ＡＢＳ１１
０ １００重量部に対し、カーボンブラック０．００１
１重量部＋硫化亜鉛５重量部＋着色剤酸化チタン６重量
部
１００重量部に対し、カーボンブラック０．００１重
量部＋着色剤酸化チタン４重量部 ＰＣ樹脂−２：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、カーボンブラック０．００１重
量部＋硫化亜鉛５重量部＋着色剤酸化チタン６重量部 ＰＣ樹脂−３：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、カーボンブラック０．００１重
量部＋着色剤酸化チタン１１重量部 ＰＣ樹脂−４：出光石油化学工業（株）製 Ａ２６００
１００重量部に対し、着色剤酸化チタン１１重量部 ＰＢＴ樹脂−１：帝人（株）製 テイジンＰＢＴ Ｃ７
０００ １００重量部に対し、カーボンブラック０．０
０１重量部＋着色剤酸化チタン１１重量部 ＰＢＴ樹脂−２：帝人（株）製 テイジンＰＢＴ Ｃ７
０００ １００重量部に対し、カーボンブラック０．０
０１重量部＋マイカ５重量部＋着色剤酸化チタン６重量
部 ＡＢＳ樹脂−１：テクノポリマー（株）製 ＡＢＳ１１
０ １００重量部に対し、カーボンブラック０．００１
１重量部＋硫化亜鉛５重量部＋着色剤酸化チタン６重量
部
【００３５】
【表１】
【００３６】実施例１〜３は、本発明の多層シートであ
り、本発明の効果が得られている。これに対し、比較例
１は、シートの透過性が劣る。比較例２は、エネルギー
吸収効果が悪く、充分なコントラストが得られない。比
較例３は、エネルギー吸収材が無いため、わずかに視認
性がある程度である。比較例４は、比較例２と同様エネ
ルギー吸収効果が悪く、充分なコントラストが得られな
い。比較例５は、表層がＰＥＴ樹脂のため、マーキング
時に表層が再結晶を起こし充分なコントラストが出な
い。比較例６，７は、表層にＰＰ樹脂およびＡＢＳ樹脂
を用いたが耐熱性が不足するためマーキング時の熱エネ
ルギーにより表層破損の問題が発生する。比較例８は、
表層および内層にＡＢＳ樹脂を用いたが、マーキング
性、コントラスト、表層破損の問題があり当該用途には
不適である。
り、本発明の効果が得られている。これに対し、比較例
１は、シートの透過性が劣る。比較例２は、エネルギー
吸収効果が悪く、充分なコントラストが得られない。比
較例３は、エネルギー吸収材が無いため、わずかに視認
性がある程度である。比較例４は、比較例２と同様エネ
ルギー吸収効果が悪く、充分なコントラストが得られな
い。比較例５は、表層がＰＥＴ樹脂のため、マーキング
時に表層が再結晶を起こし充分なコントラストが出な
い。比較例６，７は、表層にＰＰ樹脂およびＡＢＳ樹脂
を用いたが耐熱性が不足するためマーキング時の熱エネ
ルギーにより表層破損の問題が発生する。比較例８は、
表層および内層にＡＢＳ樹脂を用いたが、マーキング
性、コントラスト、表層破損の問題があり当該用途には
不適である。
【００３７】
【発明の効果】本発明によれば、プラスチック製多層シ
ートに、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表
面平滑性の優れたレーザーマーキングができるレーザー
マーキング用多層シート（プラスチック多層シート成形
体）を提供することができる。
ートに、外観の損傷がなく、コントラストが良好で、表
面平滑性の優れたレーザーマーキングができるレーザー
マーキング用多層シート（プラスチック多層シート成形
体）を提供することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 // Ｂ２３Ｋ 26/00 Ｂ２３Ｋ 26/00 Ｂ (72)発明者 小坂井 俊行 三重県四日市市泊小柳町４番６号 日本カ ラリング株式会社内 (72)発明者 長見 宏幸 三重県四日市市泊小柳町４番６号 日本カ ラリング株式会社内 Ｆターム(参考） 4E068 AB01 CA04 CA07 CD05 CK01 4F073 BA08 BA18 BA23 BA26 BB01 CA53 4F100 AA03B AA08B AA17B AA37B AA40B AK01A AK01B AK01C AK07 AK25 AK42 AK45 AK74 AR00B BA02 BA03 BA06 BA07 BA10A BA10B BA10C BA25 CA13B EH202 GB90 JB16A JB16B JB16C JK15 JN01A JN01C YY00B 4J002 BN071 BN141 BN151 CF061 CF071 CG011 CH071 DA036 DA037 DE076 DE106 DE107 DE116 DE117 DE126 DE136 DE137 DE146 DE236 DE237 DG026 DG047 DJ006 DJ007 DJ016 DJ036 DJ046 DJ056 FD016 FD097 FD206 GF00
Claims (6)
- 【請求項１】 少なくとも表層および内層からなる多層
シートであって、（Ａ）透明の熱可塑性樹脂からなる表
層と、（Ｂ）（ｂ−１）熱可塑性樹脂１００重量部に対
し、（ｂ−２）レーザー光線を吸収するエネルギー吸収
体０．０１〜５重量部および（ｂ−３）着色剤０．５〜
７重量部を含有する熱可塑性樹脂組成物からなる内層と
を、溶融共押し出しにて形成した、レーザーマーキング
用多層シート。 - 【請求項２】 （ｂ−２）エネルギー吸収体が、カーボ
ンブラック、金属酸化物、金属硫化物、炭酸塩および金
属ケイ酸塩の群から選ばれた少なくとも１種である請求
項１記載のレーザーマーキング用多層シート。 - 【請求項３】 厚みが０．２〜２ｍｍである請求項１ま
たは２記載のレーザーマーキング用多層シート。 - 【請求項４】 表層／内層からなり、シートの厚み構成
比が１：９〜９：１である請求項１〜３いずれか１項記
載のレーザーマーキング用多層シート。 - 【請求項５】 表層／内層／表層からなり、シートの厚
み構成比が１：３：１〜１：８：１である請求項１〜３
いずれか１項記載のレーザーマーキング用多層シート。 - 【請求項６】 請求項１〜５いずれか１項記載のレーザ
ーマーキング用多層シートに、レーザー発振波長が５３
２〜１，０６４ｎｍ、レーザー媒質がネオジウム変成イ
ットリウム−四酸化バナジウムであり、レーザービーム
がシングルモードで、ビーム径が２０〜４０μｍである
レーザーマーカーで照射して印字し、印字発色部と下地
部のコントラストを３以上となす、レーザーマーキング
方法。
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